Sunteți pe pagina 1din 6

UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI

Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului


Domeniul de licen: Inginerie Chimic
Programul de studii universitare de masterat
METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II

Spectroscopia n infrarou cu transformat Fourier FT-IR

Interaciunea radiaiei electromagnetice cu materia include apariia fenomenelor de vibraie


a atomilor sau grupelor de atomi grupelor. Ramura spectroscopiei care se ocup cu studiul
interaciunii radiaiilor n domeniu infrarou cu materia poart numele de spectroscopie IR.
Radiaia n domeniu infrarou poate fi definit ca fiind acea radiaie electromagnetic aflat
n vecinatatea domeniului vizibil, existnd:
Domeniul IR apropiat = 0.783 m;
Domeniul IR mediu (termic) = 350 m;
Domeniu IR ndeprtat = 501000 m;

n spectroscopia IR domeniul cel mai important este domeniul IR mediu. Dac se definete

1
numrul de und ca fiind raportul , domeniul IR utilizat n spectroscopia IR este cel cu
c
numrul de und cuprins ntre 4000 i 400 cm -1. Un spectru IR reprezint curba de absorbie (sau
transmisie) a radiaiei infraroii de ctre materialul supus analizei (molecule ale substanei studiate).
Atomii moleculelor pot oscila n jurul poziiei de echilibru. Aceste oscilaii poart
denumirea de vibraii. Funcie de tria legturii numai anumite radiaii, cu anumite lungimi de und
pot genera aceste vibraii ca rezultat radiaia IR fiind absorbit.
Energia de vibraie a unei legturi este dat de relaia
2
1 h 2 2 1
E h n n
2 4D 2

n care:
h este constanta lui Plank;
este frecvena proprie de vibraie a moleculei;
D este energia legturii;
n-numr cuantic de vibraii.
Molecula iradiata cu radiaii IR absoarbe numai anumite cuante (la anumite lungimi de
unda). Prin absorbite de energie, legtura i mreste nivelul energetic vibraional, n final rezultnd
anumite maxime de absorbie. Maximele de absorbtie IR se manifesta in spectru ca benzi. Fiecare
maxim spectral este asociat unei vibratii a unei anumite legaturi din molecula probei.

1
UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI
Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului
Domeniul de licen: Inginerie Chimic
Programul de studii universitare de masterat
METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II
Pe ordonata spectrului IR este notat de obicei transmisia procentuala (T %) sau absorbia,
mai rar absorbia procentuala (A %), marimi definite prin urmtoarele relatii:
I
T (%) 100
Io
Io I
A(%) 100
Io
I
A lg
I0
n care Io- intensitatea fluxului luminos initial;
I - intensitatea fluxului luminos final;

Tipuri de vibraii moleculare


A. Vibraii de ntindere:
1. vibraii simetrice;
2. vibraii asimetrice.
n cazul vibraiilor de ntindere, unghiurile dintre legturi nu se modific, micrile
fiind ritmice de-a lungul axei de legtur, producndu-se creteri sau micorri ale distanei
interatomice. Acest tip de vibraii apar n domeniul 3700-1000 cm-1.

B. Vibraii de deformare
1. n interiorul planului: forfecare (scisoring) sau rotire (wagging);
2. n exteriorul planului: de legnare (rocking) i de rsucire (twisting).

Cele mai simple tipuri de micri de vibraie dintr-o molecul care sunt active n IR (care
determin absorbiile) sunt cele de ntindere i deformare.

n cazul vibraiilor de ntindere, unghiurile dintre valene nu se modific. Au loc numai


micri ritmice de-a lungul axei de legtur ce produc creterea sau micorarea distanei
interatomice. n orice grup de trei sau mai muli atomi, dintre care cel puin doi sunt identici, exist
dou posibiliti de ntindere: simetric sau asimetric (figura 3). Exemple de asemenea grupri
sunt: -CH3, -CH2-, -NO2, -NH2, i anhidridele. Gruparea metil d o vibraie de ntindere simetric la
aproximativ 2872 cm-1 i o ntindere asimetric la aproximativ 2962 cm -1 (figura 4). Gruparea de tip
anhidrid d dou absorbii n regiunea C=O datorit ntinderii asimetrice i simetrice. Un fenomen

2
UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI
Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului
Domeniul de licen: Inginerie Chimic
Programul de studii universitare de masterat
METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II
similar are loc la gruparea aminic, unde amina primar (NH 2) are de obicei dou absorbii n
regiunea de ntindere N-H, n timp de amina secundar (R 2NH) are numai un singur pic de
absorbie. Amidele prezint benzi similare. n cazul gruprii nitro exist dou picuri de ntindere
puternice N=O pentru ntindere simetric la aproximativ 1350 cm-1 i ntindere asimetric la
aproximativ 1550 cm-1.

3
UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI
Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului
Domeniul de licen: Inginerie Chimic
Programul de studii universitare de masterat
METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II

Vibraiile de deformare produc modificri ale unghiurilor de valen. Pot avea loc n plan
sau n afara planului. Vibraiile de deformare n plan pot fi de legnare sau rotire, n timp ce
vibraiile n afara planului pot fi de legnare sau rsucire.
La rndul lor, vibraiile de ntindere i deformare pot da alte tipuri de vibraii mai complexe.
n general, vibraiile de ntindere asimetrice au loc la frecvene mai nalte dect vibraiile de
ntindere simetrice; de asemenea, vibraiile de ntindere au loc la frecvene mai nalte dect
vibraiile de deformare. Aceasta deoarece energia necesar modificrii mrimii unei vibraii de
deformare este mai mic dect cea necesar pentru modificarea amplitudinii unei vibraii de
ntindere

Descrierea aparaturii - Spectrometrul IR schema de principiu

Sursa de radiaii n domeniul infrarou este de obicei un bastonas de silita (CSi) numit
uzual sursa Globar, sau un filament Nernst (aliaj ce conine oxizi de zirconiu i ceriu). Prin
nclzirea electric pn la incandescent sursa emite radiaii electromagnetice care acoper ntreg
domeniul IR, ptrunznd i n vizibil. Radiaia IR este ghidat cu ajutorul unui sistem de oglinzi
printr-un interferometru. Semnalul nregistrat direct poart numele de interferogram: curb n
sistemul de coordonate intensitate-poziie relativ a oglinzii. Prelucrarea semnalului cu ajutorul unei
tehnici de procesare a datelor numit transformat Fourier conduce la obinerea spectrelor.

4
UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI
Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului
Domeniul de licen: Inginerie Chimic
Programul de studii universitare de masterat
METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II

Pregtirea probei

n mod obinuit, probele substanelor lichide se pot pregti sub forma de soluie; sunt
necesare aproximativ 0,5-5 mg substan care se dizolv n solveni spectrali (ulei minerale),
obinndu-se soluii concentrate (1-5 %). Pentru substanele lichide, un alt mod de nregistrare a
spectrelor IR este acela care utilizeaz probele lichide ca atare, sub forma unor straturi (filme) foarte
subiri (0,01-0,1 mm) n cuve speciale pentru filme, construite din ferestre de clorur de sodiu
NaCl.
Substanele solide, se pot pregati sub forma pastilelor in bromura de potasiu cea mai
cunoscut i mai comun tehnic. Se mojareaz intim un amestec de proba (1 mg) si KBr anhidra
(200 mg) i se preseaz amestecul sub forma unui disc foarte subire, translucid. Comprimarea se
realizeaza cu o presa hidraulica la circa 10 9 N/m2, eliminandu-se simultan aerul din proba cu o
pompa de vid. Calitatea spectrului poate fi afectata de calitatea pastilei.

Tehnica ATR

5
UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI
Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului
Domeniul de licen: Inginerie Chimic
Programul de studii universitare de masterat
METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II

Se vor inregistra spectrele IR ale urmatoarelor substane:


1. Anhidrida acetica;
2. Acetona
3. Acid acetic
3. Acool etilic
4. Alcool metilic
5. Etilendiamina
6. Etilenglicol
7. Acid salicilic;
8. Acid acetil salicilic;
9. Acid benzoic
10. Toluen
11. Lignin;
12. Acetat de celuloz;