Universidad Central del Ecuador

Facultad de Ciencias Qumicas

Qumica Inorgnica 2 4to semestre BC-QF-Q-QA

UNIDAD CURRICULAR N 1

ELEMENTOS DEL BLOQUE p

Objetivo de la unidad: Interpretar las caractersticas de las especies qumicas
que forman los elementos del bloque p sus propiedades fsicas y qumicas,
que dan lugar a la formacin de diferentes compuestos, tiles en los procesos
qumicos.

Bibliografa:

ATKINS y otros; Qumica Inorgnica:2da

edicin;Ed.McGrawHill;2008;China
VALENZUELA; Introduccin a la qumica Inorgnica; 2da
edicin.Ed.McGrawHill;2000;Mxico

LOS ELEMENTOS DEL GRUPO 13.-

El bloque p es una regin muy rica de la tabla peridica; sus

elementos presentan variabilidad en sus propiedades, mayor que
en los bloques s y d.

En los elementos del grupo 13 existen tendencias de comportamientos que se

reiteran en los otros grupos del bloque p. Revisaremos su presencia en la
naturaleza, su obtencin y sus propiedades que conduca a la formacin de
compuestos simples, de coordinacin y organometlicos; as como tambin la
variedad de clusters que forman el boro (jaulas complejas).

Los elementos del grupo tienen propiedades diversas, el boro es no metal,

mientras que los ms pesados son metales. El aluminio es importante desde la
perspectiva comercial. Por la amplitud de aplicaciones. El boro involucra en los
clausters al hidrgeno, metales y carbono.

Muchos de los compuestos de estos elementos son deficientes en electrones y

actan como cido de Lewis. Como conocemos un cido de Lewis es una
sustancia que acta como un aceptor de pares de electrones y una base de
Lewis dona pares de electrones. Estos trminos son frecuentes en estudios de
las propiedades de equilibrio de las reacciones; en el contexto de las
velocidades de reaccin, a un donador de pares de electrones se le llama

1
nuclefilo y a un aceptor de electrones se le llama electrfilo. Los cidos de
Lewis se representan con A y las bases con :B. La reaccin fundamental de los
cidos y bases de Lewis es la formacin de un complejo (o aducto) A -B en el
cual A y :B se enlazan y comparten el pares de electrones proporcionados por
las bases.Los cidos y las bases de Bronsted exhiben la cidez y basicidad de
Lewis, en tanto que la definicin de Lewis puede aplicarse a sistema aprticos.

Ejemplo: El (H3 )3 , en donde el boro tiene un octeto incompleto, acepta un

PNC de amoniaco y de otros donadores por tanto es un cido de Lewis.

Los elementos del grupo 13 muestran una amplia variacin en abundancia en

las bocas de la corteza terrestre en los ocanos y la atmosfera. El aluminio es
abundante, no as el boro. Los ms pesados son ms escasos. Todos los
elementos de los bloques s y d son metlicos, pero los del bloque p
comprenden de los no metales a los metales, pasando por los semimetales
(metaloides).

Hay un aumento del carcter metlico del boro al talio: el boro es un no metal y
el aluminio es esencialmente metlico, aunque a menudo se clasifica como
metaloide debido a su carcter anfotrico, en tanto que el galio, el indio y el
talio son metales. Asociada con esta tendencia se encuentra una variacin de
carcter de los enlaces de los compuestos de estos elementos, que van de los
predominantemente covalentes a los inicos, que se explic por el incremento
del radio atmico y la reduccin de la energa de ionizacin (forman ms rpido
cationes) encontraste, con la electronegatividad, el galio es ms
electronegativo que el aluminio, esta anomala se conoce como EFECTO DE
ALTERNANCIA y es consecuencia de una mayor cargo nuclear efectiva que
sufren los elementos 4p debido a la presencia de sus pobremente
apantallantes electrones 3d. Este efecto de alternancia tambin se presenta en
el grupo 14, en donde el germanio es ms electronegativo que el silicio.

Igual como sucede en los grupos 1 y 2 el primer miembro de cada grupo difiere
de sus congneros debido a su pequeo radio atmico, esta diferencia es
particularmente evidente en el grupo 13, donde las propiedades qumicas del
boro son muy distintas de las del resto del grupo el boro tiene una pronunciada
relacin con el silicio del grupo 14:

1.- El boro y el silicio forman xidos cidos, 2 3 y O2 ; el aluminio forma un

oxido anfotrico.
2.- El boro y el silicio forman muchas estructuras de oxidos polimricos.

2
3.-El boro y el silicio forman hidruros inflamables y gaseosos en tanto que el
hidruro de aluminio es un slido.

La configuracin de los electrones de valencia de los

elementos del grupo 13 es ns2 np1 y, como lo sugiere,
todos los elementos adoptan el estado de oxidacin 3+ en
sus compuestos sin embargo, los elementos ms pesados
forman iones 1+, que se ratifica cuando el talio forma
halogenuros, muy estables. La estabilidad relativa de un
estado de oxidacin en el cual el nmero de oxidacin es
dos unidades menos que el nmero de oxidacin del grupo
es un ejemplo del EFECTO DEL PAR INERTE y constituye
un tema muy recurrente dentro del bloque p. No hay una
explicacin sencilla para este efecto: a menudo esta
enorme energa que se necesita para eliminar los
electrones ns2 despus de a ver sido removido el electrn
np1.

El rasgo ms trascendente de los elementos del grupo 13

es la deficiencia electrnica y la acidez de Lewis
resultantes de sus compuestos neutros, lo que tiene incidencia en la estructura
y las reacciones de los compuestos de los elementos. El boro se presenta en
varias formas alotrpicas duras y refractarias. La unidad es la icosadrica de 20
caras, B12 como bloque de construccin (figura 12.1) como se verificafar al
estudiar los boruros metlicos y los hidruros del boro; as como tambin en la
estructura de algunos compuestos intermetlicos de otros elementos del grupo
13, como Al5 CuLi3 , RbGa7 y K 3 Ga13

1. PRESENCIA EN LA NATURALEZA Y RECUPERACIN

El aluminio es muy abundante, el talio y el indio los menos abundantes. El boro

se presenta naturalmente como brax, Na2 B4 O5 (OH)4 . 8H2 O y kernita
, Na2 B4 O5 (OH)4 . 2H2 O de los cuales se obtiene el elemento impuro. El brax se
convierte en cido brico, B(OH)3 y luego al xido de boro B2 O3 . El xido se
reduce con magnesio, se lava con lcali; y luego con cido fluorhdrico; a su
vez, el boro puro se produce por reduccin de vapor de BBr3 con H2:

2BBr3 (g) + 3H2 (g) 2B(g) + 6HBr(g)

El aluminio constituye el 8% es masa de las rocas de la corteza terrestre. Esta

en numerosas arcillas y aluminosilicatos minerales. El mineral ms importante
es la bauxita, una mezcla compleja de hidrxido de aluminio hidratado y oxido
de aluminio, del cual es extrado mediante el proceso de HALL-HROULT, a
gran escala (consultar ).El xido, la alumina, forma de manera natural al rubi,
zafiro, corindn y esmeril(consultar la composicin de cada uno).

3
El xido de galio est presente como impureza en la bauxita, se recupera como
subproducto de la fabricacin de aluminio. El indio se produce como
subproducto de la extraccin de plomo y cinc y es aislado tambin por
electrlisis. Los compuestos de talio se encuentran en el polvo de chimenea.

2. USOS

El compuesto ms til del boro es el brax y el elemento ms importante desde

el punto de vista comercial es el aluminio.

El boro se emplea para preparar vidrio borosilicatos (consultar procesos y

usos). El brax tiene muchos usos domsticos, por ejemplo: como ablandador
del agua(consulta), limpiador y pesticida blando. El cido brico B(OH)3, se
emplea como antisptico blando. Del aluminio se aprovecha su ligereza, su
resistencia a la corrosin y la facilidad para reciclarlo. Se emplea en latera,
papel metlico, utensilios, en la construccin y en aleaciones para aeronaves.

El galio se utiliza en termmetros de alta temperatura, pirmetros(consulta). El

galio y el indio se depositan en superficies de vidrio para formar espejos
resistentes a la corrosin y una mezcla de In2 O3 y SnO2 , se emplea como una
cubierta transparente y conductora para pantallas electrnicas y como cubierta
reflectora del calor para bombillas luminosas. Los compuestos de talio alguna
vez se emplearon para tratar la tia y como hormiguicida, resultante ser muy
txico por el transporte de iones Tl1+ a travs de membranas celulares junto
con los iones K+ se usa en medicina nuclear como agente de imagenologa.

COMPUESTOS SIMPLES DEL BORO

3. Hidruros simples de boro.

Existe una elaborada gama de hidruros

neutros y aninico con estructuras en forma de
jaula. Estas especies son deficientes en
electrones y actan como cidos de Lewis

a) Boranos: H + B
b) El diborano puede sintetizarse por
medio de mettesis entre un halogenuro de boro y una fuente de
hidruros; muchos de los boranos superiores pueden prepararse
mediante pirlisis parcial del diborano; todos los hidruros del boro son
inflamables a veces explosivos y muchos de ellos susceptibles al
hidrlisis.
Los boranos, compuestos binarios de hidrgeno y boro, fueron aislados
por primera vez en forma pura por el qumico alemn Alfred Stock en

4
 1912.Todos los hidruros de boro arden con una flama verde
caracterstica, varios de ellos se encienden explosivamente al contacto
con el aire.
El miembro ms simple de la serie es el diborano, el que puede
prepararse en el laboratorio por medio de mettesis entre un alogenuro
de boro con LiAlH4 ,ter.

3LiBH4(t) + 4BF3(t) 2B2H6(g) + 3LiBF4(t)

Que esta reaccin es una mettesis (un intercambio estructural) puede

verse al escribirla en la forma simplificada.

3 3
BH4(t) + BF3(t) BH3 (g) + BF4(t)
4 4

Los boranos se ubican en dos clases una con frmula Hn+4 y la otra, ms
rica en hidrgeno y menos estable, con frmula Hn+6 .Ejemplos: pentaborano
(11) 5 H11 (); tretraborano(10), 4 H10 () y pentaborano (9), 5 H9(4).Ntese la
nomenclatura, en la cual el nmero de tomos de boro se especifica mediante
un PREFIJO y el de hidrgenos colocndose entre parntesis; por ello, el
nombre sistemtico para el diborano es diborano (6); sin embargo como no hay
diborano (8), casi siempre se utiliza el termino ms sencillo de diborano.

Todos los boranos carecen de color y son diamagnticos. Van de los gases
(2 H6 , 4 H8) al solido sublimable 10 H14, pasando por los lquidos voltiles
(hidruros 5 H9 y 6 H10).

Los hidruros de boro reaccionan espontneamente con el aire, a menudo con

una violenta explosin y una llama verde. El producto final de la reaccin es el
xido hidratado:

B2H6(g) + 302(g) 2B(OH)3(s)

Los boranos ms ligeros se hidrolizan fcilmente con el agua:

B2H6(g) + 6H2O(l) 2B(OH)3(ac) + 6H2(g)

5
El B2H6 es un cido de Lewis y el mecanismo de esta reaccin de hidrolisis
implica la coordinacin de H2O que acta como una base de Lewis. El
hidrgeno molecular se forma entonces como resultado de la combinacin del
tomo de H parcialmente cargado de manera positiva unido al O con el tomo
de H parcialmente negativo unido al B. (TAREA: explicar la hidrolisis mediante
frmulas abiertas o desarrolladas)

(b) Acidez de Lewis.-

Las bases de Lewis blandas y voluminosas dividen de manera simtrica el

diborano, en tanto que las bases de Lewis ms compactas y duras rompen el
puente de H asimtricamente, aunque el diborano reacciona con muchas bases
de Lewis duras, se le identifica mejor como un cido de Lewis blando .

Como se evidencia con el mecanismo de hidrolisis, el diborano y muchos otros

hidruros de boro ligeros actan como cidos de Lewis y se dividen por reaccin
con las bases de Lewis. Se han observado dos patrones de disociacin: la
ruptura simtrica y la ruptura asimtrica. En la ruptura simtrica, el B 2H6 se
rompe de modo simtrica en dos fragmentos de BH3, cada uno de los cuales
forma un complejo con una base de Lewis:

Existen muchos complejos de este tipo y resultan interesantes en parte porque

son isoelectrnicos con los hidrocarburos. As por ejemplo, el producto de la
reaccin anterior es isoelectrnico con el 2,2- dimetil propano-neopentano-,
C(CH3)4. Las tendencias de estabilidad indican que el BH3 es un cido de Lewis
blando, como se ilustra en la reaccin siguiente:

H3B-N(CH3)3 + F3B-S(CH3)2 H3B-S(CH3)2 + F3B-N(CH3)3

en la cual el BH3, se transfiere al tomo donador S blando, mientras que el

cido de Lewis ms duro, BF3, se combina con el tomo donador de N duro.

La reaccin directa de diborano u amoniaco da como resultado una ruptura

ASIMETRICA que lleva a un producto inico:

6
La ruptura asimtrica de este tipo se observa por lo general cuando el
diborano y algunos de los otros hidruros de boro reaccionan con bases fuertes,
estricamente no impedidas y a bajas temperaturas. La repulsin estrica es tal
que solo dos pequeos ligantes pueden atacar un tomo de B en el curso de la
reaccin.

(c) Hidroboracin.-

La reaccin del diborano con alquenos en ter como disolvente produce

organoboranos que son intermediarios tiles en la qumica organiza sinttica.

Es la adicin de HB a un enlace mltiple:

H3B-OR2 + H2C=CH2 CH3CH2BH2 + R2O

(d) El in tetrahidroborato.-

Es un intermediario til para la preparacin de complejos metal-hidruro y de

aducto de borano.

El diborano reacciona con hidruros de los metales alcalinos para producir sales
que contienen el in tetrahidroborato, BH4

B2H6(poliet) + 2LiH (poliet) 2LiBH4(poliet)

Debido a la sensibilidad del diborano y el LiH al agua y al oxgeno, la sntesis

debe llevarse a cabo en ausencia de aire y en un solvente no acuoso como el
politer CH3OCH2CH2OCH3 (denotado aqu como poliet). Podemos ver esta
reaccin como otro ejemplo de la acidez de Lewis del BH3 hacia la fuerte
basicidad de Lewis de H

El in BH4 es isoelectrnico con el CH4 y el NH4+ y en las 3 especies muestran

la siguiente variacin en las propiedades qumicas a medida que aumentan la
electronegatividad del tomo central:

BH4 CH4 NH4+

Carcter: hidrrico ---- prtico

donde prtico denota carcter de cido de Bronsted (donador de protones), el

CH4 no es cido ni bsico en las condiciones prevalecientes en una disolucin
acuosa.

Los tetrahidroboranos de los metales alcalinos son reactivos de laboratorio muy

tiles. A menudo se utilizan cono una fuente suave de iones H- como reactivos
reductores y como precursores para la mayora de los compuestos de Boro-
hidrogeno. La mayora de esas reacciones se lleva a cabo en solventes polares
no acuosos. La preparacin de diborano mencionada previamente

7
 3LiEH4 + 4BF3 2B2H6 + 3LiEF4 (E=B, Al)

Es un ejemplo. Aunque el BH4 resulta termodinmicamente inestable respecto

a la hidrolisis la reaccin es muy lenta a pH elevado y se han llevado a cabo
algunas aplicaciones sintticas en agua. Por ejemplo, el germanano (GeH 4)
puede prepararse si se disuelve GeO2 y KBH4 en hidrxido de potasio acuoso y
luego se acidific la solucin:

HGeO
3 (ac) + BH4 (ac) +2H +(ac) GeH4(g) + B(OH)3(ac)

El BH4- acuoso puede servir tambin como un agente reductor simple, como
en la reduccin de iones acuo como nquel 2+ o cobre 2+ al metal o al boruro
metlico. Los iones tetrahidroborato pueden utilizarse tambin para introducir
un ligante hidruro por medio de una reaccin de mettesis en un disolvente no
acuoso con complejos de halgeno de los elementos de las series 4d y 5d que
tambin poseen ligantes estabilizadores como fosfinas:
, benceno/etanol
RuCl2(PPh3)3 + NaBH4 +PPh3 RuH2(PPh)4 + otros productos

Es probable que muchas de estas reacciones de mettesis procedan mediante

un complejo transitorio de BH4. De hecho se conocen numerosos complejos de
borohidruro, en especial con metales altamente electropositivos: estos incluyen
al Al(BH4)3, que contienen puentes de hidruros dobles como los presentes en el
diborano, y al Zr(BH4)4, en el cual estn presentes puentes de hidruros triples.
(CONSULTAR Y EXPLICAR ESTRUCTURAS)

*Ejemplo de reacciones de los compuestos de boro e hidrgeno:

Mediante una ecuacin qumica, indique cules sern los productos de la

interaccin entre cantidades molares iguales de [HN(CH3)3]Cl con LiBH4 en
tetrahidrofurano (THF). (CONSULTAR CARACTERISTICAS Y USOS DEL
THF)

Respuesta: La interaccin del ion hidrrico BH4- con el ion prtico [HN(CH3)3]+
desprender en primera instancia hidrgeno y producir trimetilamina y BH 3. En
ausencia de otras bases de Lewis la molcula de BH3 se coordinara con THF;
sin embargo est presente la base de Lewis trimetilamina, ms fuerte
producida en la reaccin inicial de modo que la reaccin global ser:

8
 [HN(CH3)3]Cl + LiBH4 H2 + H3BN(CH3)3 +LiCl

El tomo de boro en el H3BN(CH3)3 est unido a cuatro grupos dispuestos

tetradricamente. (CONSULTAR LA ESTRUCTURA Y EXPLICARLA).

*EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

a). Escriba una ecuacin para la reaccin entre el LiBH4 y el propeno con una
estequiometria 1:1 en ter como disolvente y otra ecuacin pero ahora con
NH4Cl en THF con la misma estequiometria.

b). Dados NaBH4 un hidrocarburo de su eleccin, agentes auxiliares y

disolventes apropiados. Plantee formulas reacciones y condiciones para la
sntesis de: a)B(C2H5)3 y b)Et3NBH3

c). c.1. De una reaccin qumica balanceada para la oxidacin de pentaborano

(g) en aire.

c.2. Describa las probables desventajas distintas del costo, para el uso del
pentaborano como combustible para un motor de combustin interna.

4. Trihalogenuros de boro

Los trihalogenuros de boro son cidos de Lewis muy tiles siendo el BCl 3 ms
fuerte que el BF3; constituyen electrfilos importantes para la formacin de
enlaces boro-elemento; se conoce tambin los subhalogenuros con enlaces
boro-boro presentes como el B2Cl4.

Todos los trihalogenuros de boro excepto el BI3 pueden prepararse mediante

reaccin directa entre los elementos; sin embargo el mtodo preferido para el
BF3 es la reaccin entre B2O3 y CaF2 en H2SO4. Este proceso es promovido en
parte por la reaccin del cido fuerte H2SO4 con los xidos y la afinidad que
presenta el tomo de Boro duro por el flor:

B2O3(S) + 3CaF2(S) + 6H2SO4(l) 8BF3(g) + 3[H30][HSO4](ac) + 3CaSO4(s)

9
Los trihalogenuros de boro consisten de molculas de BX 3 planas trigonales. A
diferencia de los halogenuros de los otros elementos del grupo, son
monomricos en los estados gaseosos, lquido y slido. El trifluoruro y el
tricloruro son gases, el tribromuro es lquido voltil y el triyoduro es un slido.
Esta tendencia en la volatilidad es compatible con el aumento en la intensidad
de las fuerzas de dispersin con el nmero de electrones en las molculas.

Los trihalogenuros de boro tienen un octeto incompleto y son tambin cidos

de Lewis; todos los halogenuros de boro forman complejos de Lewis simples
con bases adecuadas:

BF3(g) + NH3(g) F3B-NH3(s)

Sin embargo los cloruros, bromuros y yoduros de boro son susceptibles de

sufrir protolisis por parte de fuentes de protones suaves, como el agua, los
alcoholes e incluso las aminas, esta reaccin junto con la de mettesis es muy
til en qumica preparativa. Un ejemplo es la rpida hidrlisis del BCl 3 para dar
cido brico B(OH)3

BCl3(g) + 3H2O(l) B(OH)3(ac) + 3HCl(ac)

Es probable que un primer paso en esta reaccin sea la formacin del complejo
Cl3B-OH2, que luego elimina HCl y reacciona con ms agua

*Ejemplos de produccin de los productos de reaccin de trihalogenuros de

boro:

-Prediga los productos probables de las siguientes reacciones, escriba las

ecuaciones qumicas balanceadas.
a) BF3 y un exceso NaF en solucin acida
b) BCl3 y un exceso de NaCl en solucin acuosa acida.
c) BBr3 Y un exceso de NH(CH3)2 en un disolvente hidrocarbonado.
Respuesta:

10
El ion F- es una base qumicamente dura y apreciablemente fuerte; en BF3 es
un cido de Lewis duro y fuerte con una alta afinidad por el ion F - por
consiguiente la reaccin es:

3() + 4()

El exceso de F- y el cido evitan la formacin de productos de hidrolisis como el

3 .Los cuales se generan a un ph elevado. (b) A diferencia de los enlaces
B-F , que son muy fuertes y solo escasamente susceptibles a sufrir una
hidrolisis, los restantes enlaces boro halgenos son hidrolizados vigorosamente
por el agua. Se puede anticipar que el BCl3 experimentara una hidrolisis ms
que coordinarse al Cl- acuoso:

3() + 32 ()3() + 3

(c) El tribromuro de boro experimentara protolisis con formacin de un enlace

B-N:

3() + 6(3 )2 [(3 )2 ] + 3[2 (3 )2 ]

En esta reaccin el HBr producido por la protolisis se encarga de protonar a

exceso de dimetilamina

Ejercicios adicionales

Escriba y justifique ecuaciones balanceadas para reacciones

viables entre: a) BF3 y etano, b) BF3N y piridina en solucin de
hidrocarburos y c) BBr3 y F3BN(CH3)3
Arregle las siguientes especies en orden creciente de acides de
Lewis: BF3, BCl3, AlCl3, conforme a ese orden, escriba las
ecuaciones qumicas balanceadas si es que las hay para : a)
BF3N(CH3)3 + BCl3 , y b) BH3CO + BBr3
5.- Compuestos de boro-oxigeno

El boro forma B2O3 poliboratos y vidrios borosilicatos.

El oxido de boro mas importante B2O3 se prepara por deshidratacin del cido
brico:

2()3() 2 3() + 32

La forma vtrea del xido consiste en una red de unidades de BO 3 Trigonales

parcialmente ordenados. El B2O3 consiste en una red ordenada de unidades de
BO3 unidas a travs de tomos de oxgeno. Los xidos metlicos pueden
disolverse en B2O3 fundido para obtener vidrios coloreados.

11
El cido brico, B(OH)3, es un cido de bronsted muy dbil en solucin
acuosa; es primero que nada un cido de Lewis dbil y el complejo que forma
con el agua, H2O B(OH)3 es la fuete real de protones:

2()3 + 22 3 + + [()4 ] Pka = 9.2

Como es comn en muchos de los elementos ms ligeros del bloque P hay

una tendencia a que el anin se polimerice por condensacin, con prdida de
agua. De esta manera en solucin concentrada tiene lugar equilibrios como:

3()3 [3 3 ()4 ] + + + 22

La reaccin de cido brico con un alcohol en presencia de un cido sulfrico

lleva a la formacin de steres de borato simples, que son compuestos de
forma ()3:
2 4
()3 + 33 (3 )3 + 32

Los steres de borato son cidos de Lewis mucha ms dbiles que los
trihalogenuros de boro.

Como ocurren con los silicatos y los aluminatos, hay muchos boratos
polinucleares y se conocen las especies tanto cclicas como en cadena.

El enfriamiento rpido de 2 3 fundido o de boratos metlicos lleva a menudo a

la formacin de vidrios de borato, la fusin de borato de sodio con slice lleva a
la formacin de vidrios de borosilicatos (como el pyrex).

El perborato de sodio se una como blanqueador en detergentes, lavajillas y

pastas dentales blanqueadoras; aunque la frmula suele dar como 3
42 , el compuesto contiene aniones perxido 22 , y se describe con mayor
precisin como 2 [2 (2 )2 ()4 ] 62 . En muchas aplicaciones este
compuesto se prefiere al perxido de hidrgeno porque es ms estable y libera
oxgeno slo a temperaturas elevadas.

6. Compuestos de boro con nitrgeno

Los compuestos que contienen BN, los cuales son isolectrnicos con CC,
incluen al amonioborana 3 3 anlogo al etano-, al 3 3 3 3 anlogo al
benceno-. Y a los anlogos BN del grafito y al diamante.
12
 Hay muchos compuestos moleculares que contienen BN, siempre hay que
tener en mente que los fragmentos BN y CC son isoelectrnicos. El compuesto
ms simple de boro y nitrgeno, el BN se sintetiza fcilmente al calentar xido
de boro con un compuesto nitrogenado.
1200
2 3() + 23 2() + 32 ()

Tanto la forma de nitruro de boro producida por esta reaccin como la fase
termodinmicamente estable en condiciones normales de laboratorio consisten
en hojas planares de tomos como las del grafito, hexgonos que
compartenarista , como en el grafito, la distancia B-N dentro de la hoja
(145pm) es mucho ms corta que la distancia planar (333pm). Sin embargo, la
diferencia entre las estructuras de grafico y de nitruro de boro reside en que
estn dispuestos los tomos de hojas vecinas: en el BN los anillos hexagonales
se apilan directamente uno sobre
otro,

con los tomos de B y N

alternndose en capas sucesivas,
en el grafito, los hexgonos estn
alternados. Como ocurre con el
grafito, el nitruro de boro en capas
es un material DESLIZANTE que se
emplea como lubricante; sin
embargo, a diferencia del grafito es
un aislante elctrico incoloro, ya que
hay una enorme brecha de energa entre bandas.

El nitruro de boro en capas cambia a una fase cbica ms densa a altas

presiones y temperaturas (60 kbarias y 2000C). Esta fase es un anlogo
cristalino duro del diamante con menor dureza.

El nitruro de boro cbico se fabrica y utiliza como abrasivo en ciertas

aplicaciones a temperatura.

El compuesto de boro-nitrgeno insaturado ms simple es el aminoborano,

H2NBH2, que es isoelctrico con el etileno pero tiene solo una existencia
transitoria en la fase gaseosa porque forma con facilidad compuestos de anillos
cclicos como una anlogo del ciclo hexano.

Clusters del boro.-

7. Boruros metlicos
Los boruros metlicos incluyen aniones de boro como tomos de boro aislado,
poliedros closo de boro y redes de boro hexagonales.

13
La reaccin directa entre boro elemental y un metal a altas temperaturas
proporciona una ruta til para muchos boruros metlicos. Un ejemplo en la
reaccin de calcio y algunos otros metales altamente electropositivos con boro
para producir una fase de composicin MB6:

Ca (l) + 6B (S) CaB6 (S)

Los boruros metlicos se encuentran con un amplio intervalo de

composiciones, ya que el boro puede presentarse en numerosos tipos de
estructuras, tomos de boro aislados, cadenas, redes planas y rugosas y
clusters. Los boruros metlicos ms simples son compuestos ricos en el metal
que contienen iones B3- aislados.
Los boruros ricos en boro por lo general MB6 y MB12, donde M es un metal
electropositivo, son de mayor inters estructural.

8. Boranos y borohidruros superiores

Aparte de los hidruros simple, el boro forma con el hidrogeno varias series de
compuestos polimtricos parecidos a una jaula. Los borohidruros se forman
como hasta con doce tomos de boro y se dividen en tres clases:

a) Enlace y estructura
El enlace de los hidruros de boro y en los iones polidricos borohidruro puede
aproximarse a enlaces convencionales.
Se incluyen las series de stock BnHn+4 y BnHn+6, as como los poliedros
cerrados BnHn2-.
Los boranos y los borohidruros exhiben una diversidad de formas, algunas de
las cuales se asemejan a nidos y otras a mariposas y telaraas. Todos ellas
son deficientes en electrones en el sentido de que no pueden describirse
mediantes estructuras de Lewis simples.
Se ha desarrollado un criterio que incluye el concepto de orbitales moleculares
completamente deslocalizados para poliedros de boro y se ha predicho del ion

14
icosaedrico B12H122- que luego se verifico generndose el concepto de enlace
multicentrico para estas especies ms complejas.

En los boranos ms complejos se toman como referencia estructural los

enlaces B-H-B, pero tambin pueden ser enlaces en los cuales tres tomos de
boro se ubican en los vrtices de un tringulo equiltero con sus orbitales
hbridos sp3 traslapndose en su centro.

b) Reglas de Wade
Las estructuras de los hidruros de boro incluyen compuestos polidricos closo
simples y las estructuras progresivamente ms abiertas de nido y aracno.
Las reglas se aplican a una clase de poliedros denominados DELTAEDROS,
cuyas caras triangulares recuerdan de la forma de la letra griega delta, , y
puedes usarse de dos maneras. Para boranos moleculares y aninicos
permiten predecir la forma general de la molcula o anin a partir de su
frmula. Nos bastara saber la frmula para predecir la forma. No obstante dado
que ser posible toparnos con otros clusters, se mostrara tambin como se
cuentas los electrones del esqueleto.

Se asume que el bloque de construccin del cual est constituido el deltaedro

es un grupo B-H que contribuye con dos electrones.
Los electrones del enlace B-H se ignoran en el procedimiento de conteo pero
todos los dems se incluyen sin importar si es obvia la manera en la que
contribuyen a mantener al esqueleto unido o no. Por esqueleto se entiende al

15
armazn de clster con cada grupo B-H contando como una unidad. Si un
tomo de boro est unido a dos tomos de hidrgenos, solo uno de los enlaces
B-H ser tratado ser tratado como una unidad. Por ejemplo, en el B 5H12 unos
de los tomo de boro posee dos tomos de hidrgenos terminales, pero solo
una de estas entidades BH ser contada como una unidad; el otro par de
electrones ser tratado como parte del esqueleto y en consecuencia a estos se
los conoce como electrones de esqueleto. Un grupo B-H proporciona dos
electrones para la formacin del esqueleto (el tomo de boro proporciona tres
electrones y el de hidrogeno uno; sin embargo de estos cuatro dos se usan
para la formacin del enlace B-H).

Ejemplo: Cuenta de electrones del esqueleto del B4H10

Respuesta: cuatro unidades BH contribuyen 4x2=8 electrones, los seis atamos

de hidrgenos adicionales contribuyen con otros seis, totalizando catorce
electrones. Los siete pares resultantes se distribuyen como muestra la figura de
la izquierda: dos de usan para establecer los enlaces B-H terminales
adicionales, cuatro para los cuatro puentes B-H-B y uno para el enlace B-B
central

Ejercicio: Cuantos electrones estn presentes en el esqueleto de B5H9?

De acuerdo con la reglas de Wade las especies de frmulas [BnHn]2- y n+1

pares de electrones en el esqueleto, poseen una estructura closo, nombre
derivado del termino griego para referirse a una jaula, con un tomo de boro en
cada esquina de un deltaedro cerrado y sin enlaces B-H-B. Esta serie de
aniones se conoce para valores de n de 5 a 12, y entre los ejemplos se
incluyen el ion dipiramidal trigonal [B5H5]2- y el ion icosaedrico [B12H12]2-. En
general son estables y poco reactivos.

16
Los clusters de boro de formula BnHn+4 y pares n+2 de electrones en el
esqueleto poseen la estructura nido. Pueden considerase derivados de un
closo-borano que perdi uno de sus vrtices, pero poseen enlaces B-H-B y B-
B. Un ejemple B5H9. Su estabilidad es intermedia entre los closo-borano y los
aracnos-borano.
Los clusters de formula BnHn+6 y n+3 pares de electrones en el esqueleto
poseen una estructura aracno, se asemeja a telas araas desordenadas.
Pueden considerarse como poliedros de closo-borano menos dos vrtices 9 (y
deben tener enlaces B-H-B). Un ejemplo de aracno-borano es el pentaborano
(11) (P5H11). Como sucede con la mayora de los aracno-boranos es
trmicamente inestable a temperatura ambiente y es altamente reactivo.

9. Metalboranos

Los metales pueden incorporarse a los hidruros de boro por medio de puentes
de B-H-M o de los enlaces B-M, con mayor fortaleza.

Se han caracterizado muchos metalboranos, clusters de boro que contienen un

metal. En algunos casos el metal se aade a un ion borohidruro por medio de
puentes de hidrogeno.

Un grupo de metalboranos tiene enlaces metal-boro directos. Un ejemplo con

un esqueleto icosadrico es [11 11 3 ]2 ; este se prepara por
interaccin de los hidrgenos cidos en 2 [11 13 ] con trimetilaluminio:

2[11 13 ]2 + 2 (3 )6 2[11 11 3 ]2 + 44

17
Cuando se calienta 5 con ()5 se forma un anlogo metalado del
pentaborano

10. Carboranos

Cuando se introduce C-H en vez de B-H en un hidruro de boro polidrico, la

carga de los carboranos resultantes es una unidad ms positiva; a su vez, los
aniones carboranos son precursores tiles de compuestos organometlicos
que contienen boro.

Estructuras muy relacionadas con las de los boranos polidricos y los

borohidruros son la de los CARBORANOS (de manera ms formal,
carbaboranos), un amplio grupo de clusters que contienen tanto tomos de B
como de C. El es isoelectrnico e isolobal con ; un anlogo de 6 62
es el carborano neutro 4 2 6.

Una puerta de entrada al interesante y diverso mundo de los carbaboranos es

la conversin de decaborano (14) en 1,2 10 2 12 La primera
reaccin en esta preparacin es del desplazamiento de una molcula de 2
desde el decaborano por medio de un tioter:

10 14 + 22 10 12 (2 )2 + 2

La prdida de dos tomos de en esta reaccin se ve compensada por la

donacin de pares de electrones por parte de los tioteres agregados, de modo
que la cuenta de electrones permanece inmutable. El producto de reaccin se
convierte entonces en el carborano por la adicin de un alquno:

10 12 (2 )2 + 2 2 10 2 12 + 22 + 2

Este sobrevive en el aire y puede calentarse sin

descomposicin.
A 500 en una atmosfera inerte experimenta isomerizacin a 1,7 10 2 12
que a su vez isomeriza a 700 al ismero 1,12 .

Los tomos de hidrogeno unidos al carbono en el 10 2 12 son muy

poco cidos, de modo que es posible litiarlos con butilitio:

10 2 12 + 24 9 10 2 2 2 + 24 10

Estos dilitiocarboranos son buenos nuclefilos y experimentan muchas de las

reacciones caractersticas de los reactivos organolitiados.

Compuestos del aluminio al talio

los elementos aluminio, galio, indio y talio son metales con muchas similitudes
en sus propiedades qumicas. Al igual que el boro, forman compuestos
deficientes en electrones que actan como cidos de Lewis.

18
11. Hidruros de aluminio y galio

4 y 4 son precursores tiles de complejos de 3 2 ; el 4

tambin se utiliza como fuente de iones en la preparacin de hidruros
metaloides, como 4 Los hidruros de alquilaluminio se usan para acoplar
alquenos.

El hidruro de aluminio, 3 tiene pocas aplicaciones. Los hidruros de

Alquilaluminio, como 2 (2 5 )4 2 se usan para acoplar alquenos. El 2 6
existe, los del indio y talio son muy inestables.

La mettesis de los halgenos correspondientes con genera

tetrahidroaluminato de litio, 4 o el tetrahidrogalato anlogo, 4 :

4 + 3 4 + 3 ( = , )

La reaccin directa entre litio, aluminio e hidrogeno conduce a la formacin de

4 o de 3 4 segn las condiciones de la reaccin. Debe hacerse notal
su analoga formal con los complejos de halogenuro como 4 y 63

Los iones 4 y 4 son tetradricos, y son mucho ms hidrricos que 4

por la ms alta electronegatividad del boro. Por ejemplo, el 4 reaccionan
violentamente con agua, y en contraste, las soluciones acuosas bsicas del
4 son tiles en la qumica sinttica. Tambin son agentes reductores
mucho ms fuertes, el 4 esta disponible comercialmente y se emplea a
menudo como una enrgica fuente de hidruros y como agente reductor.

Ejemplo: 4 + 4 4 + 4

La regla general en este importante tipo de reaccin es que migra del

elemento de menor electronegatividad; () en el ejemplo, al elemento de
mayor electronegatividad ()

12. Halogenuros

Todos los elementos forman trihalogenuros con el metal en su estado de

oxidacin 3+ ; sin embargo, como esperamos del efecto del par inerte, el estado
de oxidacin 1+ se vuelve ms comn al descender en el grupo y el forma
monohalogenuros estables.

(a) Trihalogenuros:

El aluminio, el galio y el indio favorecen el estado de oxidacin 3+ y sus

trihalogenuros son cidos de Lewis.

Aunque la reaccin directa de aluminio, galio o indio con un halgeno da un

halogenuro, estos metales electropositivos tambin reaccionan con o
gaseosos, y esta ltima es usualmente una ruta ms conveniente:
19
 100
2() + 6() 23 () + 32 ()

Como el ion es demasiado pequeo, los trifluoruros son slidos inicos

mecnicamente duros que tienen puntos de fusin y entalpias de sublimacin
mucho ms altos que los otros.

b) Halogenuros en estado de oxidacin bajo:

El estado de oxidacin 1+ se vuelve progresivamente ms estable a partir del

aluminio al talio.

El estado de oxidacin M(I) aumenta en estabilidad hacia abajo en el grupo

debido al efecto de par inerte. Todos los compuestos de AlX, el Ga F y el InF
son especies gaseosas inestables que se desproporcionan en la fase slida:

3() 2() + 3()

Los otros monohalogenuros son ms estables. La estabilidad aumenta del

cloruro al yoduro. La estabilidad del estado de oxidacin 1+ aumenta debido a
la formacin de complejos como [4 ].

Los halogenuros de galio (I) y el indio (I) se desproporcionan cuando son

disueltos en agua.
3+
3() 2() + () + 3() ( = , ; = , , )

13. Compuesto oxo

El alumino y el galio constituye formas de sus xidos en las que los

elementos se encuentran en su estado de oxidacin 3+; por su parte el talio
forma un xido en el que tiene. En su forma mineral se lo conoce como
CORINDON y como preciosa el ZAFIRO, el RUBI, la ESMERALDA, o la
AMATISTA, la cual depende de las impuezad del ion metal. El azul del zafiro
surge de una transicin de transferencia de carga de las impuezas del ion
metal. El azul del zafiro surge de una transicin de transferencia de carga de
las impuresas de iones 2+ 4+ . El rub es en la cual una
pequea fraccin de los iones 3+ son reemplazadas por 3+

La deshidratacin del hidrxido de aluminio a temperaturas por debajo de

900C. Lleva a la formacin de -alumnica, que es una forma policristalina
meta estable con una estructura de espinela defectuosa y un rea superficial
muy grande. Debido en parte a sus sitios superficiales acidos y bsicos, este
material se usa como fase slida en cromatografa, como catalizador
heterogneo y como soporte de catalizadores.

14. Sales de oxocidos

Todos los elementos forman una serie de sales llamadas ALUMBRES.

20
Los oxosales ms importantes del grupo 13 son los alumbres (4 )2
122 , donde M es un cotin 1+ como + , + , + , + 4+ . El galio y el
indio tambin pueden formar series anlogas de sales de este tipo, lo cual no
ocurre con el boro y el indio tambin pueden formar series anlogas de sales
de este tipo, lo cual no ocurre con el boro y el indio debido a su tamao
pequeo y grande respectivamente. Los alumbres pueden considerarse sales
dobles que contienen catin trivalente hidratado [(2 )6 ]3+ . Las molculas
de agua remanentes forman enlaces de hidrogeno entre los cationes y los
iones sulfato. El mineral alumbre (4 )2 122 , en el nico mineral de
este elemento que es comn y soluble en agua; se emplea como MORDIENTE
para fijar tintes en los textiles. El trmino alumbre es muy utilizado parad
escribir otros compuestos con la frmula general (4 )2 122 , donde
es a menudo un ion metlico del bloque d, como (4 )2 122 ,
denominado alumbre frrico.

Sulfuros._

El galio, el indio y el talio forman muchos sulfuros con una amplia gama de
estructuras.

El nico sulfuro de aluminio es 2 3 , que se prepara por reaccin directa de

los elementos a temperaturas elevadas:

2() + 3() 2 3()

Este es rpidamente hidrolizado en solucin acuosa:

2 3() + 62 2 ()3() + 32 ()

El sulfuro de aluminio se representa en las formas , .

Los sulfuros de galio, indio, y talio son ms numerosos y variados que los del
aluminio y adoptan muchos tipos de estructuras diferentes. Muchos sulfuros
son semiconductores, fotoconductores o emisores de luz y se usan en
dispositivos electrnicos.

16. Compuestos con elementos del grupo 15

El aluminio, el galio y el indio reaccionan con fosforo, arsnico y antimonio para

formar materiales que actan como semiconductores.

Los compuestos formados entre los elementos de los grupos 13 y 15 (el grupo
del nitrgeno) resultan importantes desde el punto de vista comercial y
tecnolgico, ya que son isoelctricos con el silicio y germanio, pudiendo actuar
como semiconductores.

21
Los nitruros adoptan una estructura tipo wortzita y todos los fosfuros, arsenuro
y antimoniuro adoptan una estructura tipo blenda de cinc (esfolerita). Todos
los compuestos binarios del grupo 13 /15 pueden prepararse mediante reaccin
directa de los elementos a temperatura y presin altas.

Ga(s) + As(s) GaAs

El arseniuro de galio, GaAs, se usa para fabricar dispositivos como circuitos

integrados diodos emisores de luz y diodos lser.

Una desventaja de los semiconductores del grupo 13/15 es que los

compuestos en presencia de aire hmedo se descomponen, y por ende deben
mantenerse en una atmosfera inerte, por lo general nitrgeno, o deben de
encapsularse por completo.

Compuestos organometlicos

Los compuestos rgano metlicos ms importantes de los elementos del grupo

13 son los de boro y aluminio. Los compuestos de rgano boro suelen tratarse
como compuestos organometlico, aun cuando el boro es un no metal.

17. Organoboros:

Son cidos de Lewis deficientes en electrones; el tetrafenilborato es un ion

importante.

Los organoboranos del tipo BR3 pueden prepararse mediante la hidroboracin

de un alqueno con diborano.

2 6 + 62 = 2 2(2 3 )3

De manera alternativa puede producirse a partir de un reactivo de Grignard

(2 5 )2 : 3 + 3 3 + 3 + (2 5 )2

Los alquilboranos no son hidrolizables pero son pirofosfricos. Las especies de

arilo son ms estables; todos son monomericos y planos. Son deficientes en
electrones cidos de Lewis Y forman productos con facilidad

Un anin importantes es el ion tetrafenilborato,[(6 5 )4 ], escrito de manera

ms comn 4 ; este anin es anlogo al ion tetrahidruroborato, 4 .

La sal de sodio puede obtenerse mediante una reaccin de adicin simple.

3 + + [4 ]

La sal de sodio es soluble en agua, pero las sales de iones ms grandes con
una carga 1+ son insolubles. En consecuencia, el anin es til como agente
precipitante y puede emplearse en el anlisis gravimtrico

22
18. Compuestos de rganoaluminio.

El metilalimunio y el etilaluminio son dmeros y los grupos alquilo voluminosos

dan como resultado especies monomricas.

Los compuestos de alquilo aluminio pueden prepararse a escala de laboratorio

mediante la transmetilacion de un compuesto de mercurio:

2 + 3(3 )2 2 (3 )6 + 3

El trimetilaluminio se prepara de manera comercial por medio de la reaccin

entre aluminio metlico y clorometano para dar 2 2 (3 )4 . Este
intermediario se reduce despus con sodio y el 2 (3 )6 se remueve
mediante destilacin fraccionada.

El Trietilaluminio y los compuestos alquilados superiores se preparan a partir

del metil, el alqueno apropiado e hidrogeno gaseoso a temperaturas y
presiones elevadas.
60110,1020
2 + 32 + 62 = 2 2 (2 3 )6

El trietilaluminio, a menudo escrito como el monmero, (2 5 )3, se usa como

catalizador de la polimerizacin de Ziegler-Natta , en donde los alquenos
polimerizan a polieno.

Los factores estricos tienen un poderoso efecto en las estructuras de los

compuestos alquiloaluminio

Ejercicios.

1. Describa el enlace en a) BF3, b) AlCl3, c)B2H6

2. Secuencie las siguientes especies en orden creciente de acidez de
Lewis: BF3, BCl3, AlCl3. A la luz de este orden escriba las
ecuaciones qumicas balanceadas (o si no hay reaccin) para: a)
BF3N(CH3)3 + BCl3, b) BH3CO+BBr3 .
3. Identifique los compuestos A, B y C:

LiALH4
BF3 A

CaF2 H2O
Calor
C B

23
24