Manual de Prcticas del Laboratorio de Fisicoqumica 2

PRCTICA N8
HIDRLISIS DE LA ASPIRINA

OBJETIVOS
1. Examinar la hidrlisis de la aspirina va catlisis homognea.
2. Evaluar la accin cataltica en funcin del pH.
3. Evaluar el efecto de cambios en el pH sobre la velocidad y el mecanismo de la reaccin.

INTRODUCCIN
La hidrlisis de la aspirina es una reaccin que permite comprender y estudiar los tpicos ms
importantes de las reacciones catalizadas por cido. Estas reacciones forman parte de una amplia
cantidad de reacciones dadas por la catlisis homognea cida. Mediante cambio en el pH de las
soluciones se pueden afectar las velocidades y mecanismos de la reaccin de hidrlisis. El ejercicio
presentado provee una demostracin prctica de las reacciones de hidrlisis.
En particular, la hidrlisis de la aspirina fue estudiada en detalle por L. J. Edwards en 1950 (1).
Otros investigadores han estudiado la hidrlisis de salicilatos y compuestos similares (2), sin
embargo, este experimento est basado en el trabajo de Edwards. Varios experimentos han sido
descritos en este Journal sobre catlisis e hidrlisis (3), pero solo dos (4) han considerado perfiles
pH - constante de velocidad y ambos experimentos involucran hidrlisis enzimtica. Este
experimento examina la catlisis de la hidrlisis en un sistema puramente qumico sobre un amplio
intervalo de pH y puede usarse en cursos de Qumica Bio-orgnica, Qumica-Fsica Orgnica, y
Cintica Qumica.
El experimento es presentado como un proyecto de laboratorio. Un set de datos de un estudiantes
son colectados por el coordinador del curso quien provee los set de datos completos a todos los
estudiantes de la clase. El acceso al set completo de datos tiene la ventaja de que un estudiante
puede examinar o evaluar los datos sobre todo el intervalo completo ensayado de pH sin dedicar
excesivo tiempo y recursos en el laboratorio. Dos estudiantes pueden completar el trabajo descrito
en un perodo de laboratorio de tres horas usando un espectrmetro UV.
Teora
Los steres, tales como el grupo acetil en la aspirina (cido acetilsaliclico en la Fig. 1), estn sujetos
a la hidrlisis. El proceso puede ser catalizado por cidos o bases, o puede ser un proceso no
catalizado ("espontneo"). Los tres mecanismos para la hidrlisis del grupo acetil son mostrados en
los Esquemas 1-111 (1). En el mecanismo catalizado por cido, si la fuete de protn es el in
hidronio (H30+), la catlisis es denominada catlisis cida especfica. La fuete de protones es a partir
de un cido disociado y el sustrato (el ster) es realmente protonado en el paso limitante de la
reaccin (paso lento).
Cualquier cido no disociado (si est presente) no aparece en el paso limitante de la reaccin. La
catlisis bsica especfica es similar en que la base es el hidrxido (OH-) y el la constante de
velocidad total observada para cada uno de los cidos y bases en la reaccin. Los trminos para la
catlisis cida general y bsica general son mostrados en la ecuacin 2.

ECUACION 2

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Donde kHA y kB son las constantes de velocidad para cada uno de los cidos generlaes y bases
generales, respectivamente. [HA] y [B] son las concentraciones de cada uno de los cidos y bases
generales.

ESQUEMA V.

Cuando no estn presentes cidos o bases generales 1 ecuacin 2 se reduce a la ec.1. Ambas
ecuaciones (1 y 2) contienen trminos para la concentracin del ion hidrgeno y la concentracin
del in hidrxido. Estos trminos estn, de hecho, relacionados al pH del sistema. La determinacin
de la constante de velocidad observada

METODO PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Mediante el uso de un espectrofotmetro UV realice medidas de absorcin de para determinar la
constante de velocidad para la hidrlisis de la aspirina a tres valores diferentes de pH.
Verifique que todas las soluciones de los componentes de las soluciones buffer estn disponibles en
el laboratorio.
Prepare una solucin del pH requerido mezclando los componentes del buffer en las proporciones
indicadas en la Tabla 1. Si es necesario calibre el pH-metro usando los patrones buffer suministrados
para pH=7.41 y pH=10.4. Los valores de pH indicados en la Tabla 1 son aproximados, por lo que
es necesario medir el pH de cada una de las soluciones a prepararse antes de comenzar la reaccin de
hidrlisis.

Tabla l. Volmenes de los componentes de las soluciones buffer usadas en el experimento para
generar diferentes valores de pH. Todos los componentes indicados

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HCl KCl AcOH KH2PO4 H3BO3 NaOH H20 pH t(min)

75 25 1,0 12
10 25 65 1,6 15
2 25 75(3) 2,3 15
100 2,8 15
10 90 3,2 15
50 10 40 4,0 12
50 25 25 4,5 12
50 40 10 5,1 12
50 48 2 5,9 12
50 10 40 6,2 12
50 25 25 6,7 10
50 40 10 7,2 10
50 50 8,1 10
50 10 40 8,6 10
50 25 25 9,2 5
50 35 15 9,6 3
50 42(0) 10 10,1 2
50 50 10,6 2

La tabla 1 tambin indica la frecuencia con la cual debe ser registrada la absorbancia de cada solucin
(ltima columna).
Encienda un bao termostatizado a 60C
Prepare una solucin de Aspirina pesando 1.000 g de aspirina y disulvala en 100.0 ml de etanol.
Tome nota de la concentracin exacta de esta solucin.
Prepare la solucin para la hidrlisis transfiriendo 95 ml la solucin buffer correspondiente a un
matraz volumtrico de 100 ml, lleve el matraz al bao trmico para termostatizar la solucin a 60C
durante aproximadamente por 20 min. Remueva el matraz del bao y aada rpidamente 1.00 ml
de la solucin de aspirina previamente preparada.
Comience a llevar el tiempo de reaccin y complete con la solucin buffer hasta llegar a la marca del
matraz. Mezcle la mezcla de reaccin y devuelva el matraz al bao.
Comience el registro de la absorbancia para la hidrlisis. Para hacer la lectura, tome alrededor de 3
ml de la solucin y transfiralos a la cubeta de cuarzo del espectrofotmetro. Mida la absorbancia a
una longitud de onda de 298 nm, usando una referencia de agua destilada en la misma cubeta. La
cubeta debe ser lavada y secada entre una medida y otra.
Como tiempo de reaccin (tRx) el tiempo cuando realice la lectura de la absorbancia y no cuando
remueva del frasco de la solucin. Devuelva la muestra a la mezcla de reaccin y agite
peridicamente el frasco. Contine realizando el registro de la absorbancia de la solucin durante el
perodo restante, indicado en la tabla 1, o hasta que la absorbancia sea mayor que 1,4.

El valor correspondiente a A puede ser registrado por alguno de los dos mtodos sugeridos:

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1. Espere 24 horas o ms, y luego realice una lectura de absorbancia.

2. Asuma que toda la aspirina ser hidrolizada, y calcule un valor para (8 basados en que el sistema
cido saliclico/ ion salicilato tiene una absortividad (molar de 347 a 298nm).
Calcule las constantes de velocidad para cada uno de los pH evaluados. Grafique ln(k) vs. pH,
compare con los resultados obtenidos por sus compaeros para los diferentes valores de pH, y
describa el mecanismo de hidrlisis a los diferentes intervalos de pH .

Nota: A pesar de que se prefiere la determinacin del valor real de A (por los mtodos sugeridos
anteriormente), completar la reaccin de hidrlisis puede tomar varios das para el caso de
reacciones ms lentas. El uso de un valor calculado de A da mejores resultados, aunque no sea
vlido experimentalmente. El valor de A calculado ser alrededor de 1,92.

DISCUSIN

BIBLIOGRAFA

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PRCTICA N 10
CINTICA DE LA DECOLORACIN DE LA FENOLFTALEINA EN MEDIO
ALCALINO. EFECTO DE LA FUERZA INICA.

OBJETIVOS
1.- Determinar la constante cintica de pseudoprimer orden k1 de la decoloracin de la fenolftalena
en disolucin alcalina.
2.- Determinar la constante cintica de segundo orden k de la decoloracin de la fenolftalena.
3.- Determinar el efecto de la concentracin de hidrxido en la cintica de decoloracin de la
fenolftalena.
4.- Determinar el efecto de la fuerza inica en la decoloracin de la fenolftalena.

INTRODUCCIN
La fenolftalena se usa como ingrediente activo en algunos laxantes pero ms familiarmente como un
indicador cido-base para detectar el punto de equivalencia en las titulaciones. Si se encuentra un
exceso de base en el matraz al final de la titulacin, el estudiante notar que el color rosa de la
fenolftalena desaparece despus de un rato.
Esta decoloracin no es consecuencia de la titulacin y sin pensarlo ms, la disolucin se desecha.
Sin embargo el por qu sucede esta decoloracin es interesante y en esta prctica se abordar el
problema desde el punto de vista cintico.
A pesar de que la fenolftalena es uno de los indicadores ms utilizados, su qumica no es
simplemente la de un par conjugado cido-base, Hin-In. Las formas en que se encuentra la
fenolftalena en disolucin (alcohlica-acuosa) se presentan en el esquema l. La fenolftalena es
incolora a pH ~ 8. La forma incolora tiene la estructura 1 y la abreviamos como H2F. A medida que
el pH se incrementa de 8 a 10, los protones fenlicos son neutralizados con aproximadamente la
misma facilidad y el anillo de la lactona se abre produciendo el familiar color rosado
correspondiente a la estructura 2, abreviada como f2. A pHs mayores, el color rosa desaparece
lentamente debido a la existencia de la estructura 3, abreviada como FOH3-. Todos los cambios de
color son reversibles. La conversin de H2F a f2 es extremadamente rpida y esencialmente
completa al momento de alcanzarse un pH = 11, mientras que la conversin de f2 a FOH3- a pHs
mayores de 11 es suficientemente lenta para que su velocidad pueda ser medida espectrofotomtrica
mente.
NaOH que se indican en la tabla, manteniendo una fuerza inica constante de 0.3M (1 =
lh:E[:z2C), donde 1 = fuerza inica media, :z = carga del in y Ci = concentracin del in).
6.- Completar la tabla 2, calculando la cantidad de disolucin de NaOH 0.3M, de disolucin de
NaCI 0.3M y de agua necesarios para preparar 1 O mi de las disoluciones con las fuerzas inicas que
se indican en la tabla, manteniendo una concentracin de NaOH 0.02M constante.
7.- Elaborar un diagrama de flujo que esquematice el procedimiento a seguir durante la prctica.

MTODO Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

a) Material y reactivos.

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1 gradilla
24 tubos de ensaye de 20 ml
2 cubetas para el espectrofotmetro
3 pipetas graduadas de 5 ml
2 pipetas graduadas de 10 ml
1 espectrofotmetro UV-Vis
1 ml de disolucin de fenolftalena al 0.2% en etanol/agua
20 ml de una disolucin de NaOH 0,3 M
20 ml de una disolucin de NaCl 0,3 M

b) Secuencia experimental
l Determinacin de la constante cintica de pseudoensimo orden para la decoloracin de la
fenolftalena en medio bsico.
l.l Preparar 10 ml de las disoluciones de NaOH que se indican en la tabla 1, primero para una
corrida y luego para la otra.
1.2 Ajustar el espectrofotmetro a cero de absorbencia a 550 nm con el blanco.
1.3 Aadir una gota de fenolftalena a los tubos 1 y 2. Homogeneizar y comenzar a contar el tiempo.
Tomar lecturas de absorbencia cada 2 minutos durante 20 min.
1.4 Aadir una gota de fenolftalena al tubo 3. Homogeneizar y comenzar a contar el tiempo.
Tomar lecturas de absorbencia cada minuto hasta la desaparicin del color rosa.
1.5 Colocar la disolucin del tubo 4 en una cubeta para el espectrofotmetro, aadir una gota de
disolucin de fenolftalena e invertir varias veces la cubeta para homogeneizar. Contar el tiempo a
partir de la adicin de la fenolftalena. Tomar las lecturas de absorbencia a 550 nm cada 30 s hasta la
desaparicin del color rosa.
1.6 Colocar la disolucin del tubo 5 en una cubeta para el espectrofotmetro, aadir una gota de
disolucin de fenolftalena e invertir varias veces la cubeta para homogeneizar. Contar el tiempo a
partir de la adicin de la fenolftalena. Tomar las lecturas de absorbencia a 550 nm cada 30 s hasta la
desaparicin del color rosa.
1.7 Repetir el procedimiento para una segunda corrida. Homogeneizar. Contar el tiempo a partir
de la adicin de la fenolftalena. Tomar las lecturas de absorbencia a 550 nm cada 30 s hasta la
desaparicin del color rosa.
1.8 Repetir el procedimiento para una segunda corrida.

DATOS EXPERIMENTALES
Tabla 3. Resultados del experimento b.1.

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Tiempo Abs550 Tiempo Abs550 Tiempo Abs550 Tiempo Abs550 Tiempo Abs550
(s) Tubo 1 (s) Tubo 2 (s) Tubo 3 (s) Tubo 4 (s) Tubo 5

concentraciones de OH. Determina para cada concentracin de OH, la constante cintica de

pseudoensimo orden. Elabora una tabla con los resultados.
3.- Ya que kl = kC;H_ (ec. 4), grafica el valor de las constantes de pseudoensimo orden
determinadas el punto 2 (ordenadas) contra la concentracin de OH (abscisas) y determina el
orden de la reaccin con respecto al hidrxido. Cul es el orden global de la reaccin? Cul es el
valor de la constante de velocidad global k de la reaccin?
4.- Aplica la ecuacin 3 integrada para el orden de reaccin encontrado experimentalmente a los
datos cinticos de la tabla 4. Elabora una sola grfica con los datos cinticos. Calcula la constante de
velocidad de pseudoensimo orden, para la reaccin de decoloracin de la fenolftalena en funcin
de la fuerza inica. Elabora una tabla con los resultados.

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5.- Otro mtodo para determinar m y k, consiste en utilizar logaritmos. Aplica logaritmos a la
ecuacin 4 y determina los valores de m y k.

ANLISIS DE RESULTADOS
1.- Cul es el pseudo-orden de la reaccin? Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
2.- De qu manera influencia la concentracin de OH a la velocidad de decoloracin de la
fenolftalena?
3.- Compara los valores de m y k encontrados por el mtodo del punto 3 con los encontrados por el
mtodo del punto 5.
4.- Cmo afecta la fuerza inica a la velocidad de decoloracin de la fenolftalena? Cambia el orden
de la reaccin con la fuerza inica?
5.- Analiza que factores experimentales son los cruciales para que el experimento sea un xito y
cuales no lo son y por qu.
6.- Investigar en qu reas de la Ingeniera farmacutica se involucran reacciones con reactivos en
forma de iones.

CONCLUSIONES
Enlista las conclusiones que hayas obtenido a partir del anlisis de resultados. Da una explicacin del
por qu depende la reaccin de decoloracin de la fenolftalena de la fuerza inica. Una reaccin en
la que no se vean involucrados iones, depender de la fuerza inica? Son tiles las reacciones de
pseudoensimo orden? Por qu? Ampla tu respuesta con una breve investigacin de la ecuacin de
Michaelis-Menten.

BIBLIOGRAFA
L. Nicholson, J. Chem. Ed. 1989, 66, 725-726.
J. R. Lalanne, J. Chem. Ed. 1971, 48, 266-268.
K. J. Laidler, Chemical Kinetics, McGraw-Hill, N. Y., 1950.

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