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1.

INTRODUCCIN

El Gas natural es una mezcla de hidrocarburos livianos, cuyo componente principal es


el metano, al ser extrado contiene contaminantes como el sulfuro de hidrgeno (H2S) y
el dixido de carbono (CO2), por lo que recibe el nombre de Gas cido. Es normal
encontrar estas sustancias en el Gas, superando las especificaciones mximas de CO 2
y H2S, que a nivel internacional son de 2% vol. y 4 ppm, respectivamente, por sta
razn y por los daos que producen en equipos y caeras al ser altamente corrosivos
bajo ciertas condiciones, se hace necesario removerlos. El proceso para remover los
componentes que hacen que un Gas natural sea cido se denomina Endulzamiento. La
seleccin de un proceso de endulzamiento, depender de varios factores, como ser:

Tipo de contaminantes a remover.


Concentracin de los contaminantes y grado de remocin requerido.
Selectividad requerida.

Existe una amplia variedad de procesos de endulzamiento, como ser: Procesos con
solventes qumicos, procesos con solventes fsicos, procesos con solventes hbridos o
mixtos, procesos de conversin directa, procesos de lecho slido o seco, membranas y
procesos criognicos. Uno de los procesos ms importantes, es el Proceso de
endulzamiento con solventes qumicos, el cual emplea etanolaminas; las mismas se
han convertido en sustancias qumicas muy importantes ya que son empleados como
solventes, usadas para la remocin de los contaminantes cidos del Gas natural, las
cuales pueden son: MEA (Monoetanolamina), DGA (Diglicolamina), DEA
(Dietanolamina), DIPA (Diisopropanolamina), MDEA (Metildietanolamina) y TEA
(Trietanolamina). El uso de estas aminas depende del grado de selectividad para la
remocin de los contaminantes cidos.
2. OBJETIVO
Describir los mtodos y las formas de recuperacin de azufre para poder convertir el
H2S en azufre elemental.
3. MARCO TEORICO

3.1. GAS NATURAL

Se denomina Gas Natural al formado por los miembros ms voltiles de la serie


parafnica de hidrocarburos, principalmente metano, cantidades menores de etano,
propano y butano y, finalmente, puede contener porcentajes muy pequeos de
compuestos ms pesados. Adems, es posible conseguir en el Gas Natural cantidades
variables de otros gases no Hidrocarburos, como Dixido de Carbono, Sulfuro de
Hidrgeno, Nitrgeno, Helio, Vapor de Agua, entre otros.
El Gas natural puede obtenerse como tal en yacimientos de Gas Libre o Asociado en
yacimientos de Petrleo y Condensado. Tradicionalmente el Gas natural se ha obtenido
vinculado con la produccin de Petrleo, en general el Gas natural puede clasificarse
como:
Gas Dulce.
Gas Agrio o cido.
Gas Rico o Hmedo.
Gas Pobre o Seco.

3.1.1. Gases cidos

Se asumen a los gases cidos como el sulfuro de hidrogeno y/o dixido de carbono
presentes en el Gas natural.
Los gases cidos son compuestos ligeramente solubles en Agua; cuando estos gases
se disuelven en agua forman una solucin medianamente acidificada, razn por la que
estos compuestos son llamados Gases cidos. Las especificaciones mximas de CO 2
y H2S a nivel internacional son 2% vol. y 4 ppm, respectivamente; cuando un Gas
natural excede las especificaciones por H 2S y/o CO2 se denomina un Gas Agrio; por el
contrario, cuando el contenido de estos compuestos en el Gas natural est por debajo
de los lmites especificados para Gas de venta, se dice que es un Gas Dulce.
El Gas natural que tiene concentraciones de H 2S y CO2 por encima de los lmites
permisibles, tiene que ser tratado para removerle el Gas cido.
Como el H2S reacciona con muchos compuestos, hay una gran variedad de procesos
para extraerlo, en cuanto al CO2 se extrae solamente usando solventes qumicos como
las aminas.

Dixido de Carbono (CO2)


El Dixido de Carbono es un Gas relativamente inerte, pero en medio acuoso, tiene
gran potencial corrosivo que se acenta con la presencia de Agua y presin elevada.
Se recomienda una concentracin mxima del 2% en CO 2 para transporte y transmisin.

Sulfuro de Hidrgeno (H2S)


Los efectos de este contaminante del Gas natural, son variados de acuerdo a la
cantidad disuelta en el aire. A continuacin en la Tabla 2.1, se presentan los diferentes
efectos de acuerdo a la concentracin del Sulfuro de Hidrgeno.

Efectos de exposicin de H2S al ser humano


Cantidad Efecto
10 ppm Cantidad de H2S a la cual se puede exponer una
persona durante ocho horas sin que sea afectada.
70 150 ppm Ligeros sntomas, despus de varias horas de
exposicin.
170 300 ppm Mxima concentracin que se puede inhalar sin que
afecte el sistema respiratorio.
400 500 ppm Peligroso: durante 30 minutos a una hora.
600 800 ppm Fatal: en menos de 30 minutos.

El Sulfuro de Hidrgeno presente en el Gas natural no se encuentra en contacto directo


con los consumidores, pero pequeas concentraciones pueden producir corrosin en
las lneas. Las normas internacionales prescriben por lo general un contenido mximo
de 4 ppm para estos compuestos sulfurados. Si se exceden las concentraciones
recomendadas esto puede dar lugar a la corrosin de las instalaciones.
3.3. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

3.3.1. Proceso de Endulzamiento


El proceso de Endulzamiento de Gas natural se refiere a la purificacin del Gas,
eliminando especialmente el Sulfuro de Hidrgeno y el Dixido de Carbono, debido que
son altamente corrosivos en presencia de Agua. Dicha operacin involucra la remocin
de las impurezas presentes en fase gaseosa.
El endulzamiento se hace con el fin de remover el H2S y el CO2 del GN, se llama as
porque se remueven los olores amargos y sucios. Existen varios procesos, en cual se
encuentra el tratamiento de gas con aminas. Los productos de ste proceso, son gas
dulce hmedo y gases cidos.

Los procesos que se aplican para eliminar H2S y CO2 se pueden agrupar en cinco
categoras de acuerdo a su tipo y pueden ser desde demasiado sencillos hasta
complejos dependiendo de si es necesario recuperar o no los gases removidos y el
material usado para eliminarlos. En algunos casos no hay regeneracin con recobro de
azufre y en otro s. Las cinco categoras son:

Absorcin qumica. (procesos con aminas y carbonato de potasio). La


regeneracin se hace con incremento de temperatura y decremento de
presin.

Absorcin Fsica. La regeneracin no requiere calor.

Hbridos. Utiliza una mezcla de solventes qumicos y fsicos. El objetivo es


aprovechar las ventajas de los absorbentes qumicos en cuanto a
capacidad para remover los gases cidos y de los absorbentes fsicos en
cuanto a bajos requerimientos de calor para regeneracin.

Procesos de conversin directa. El H2S es convertido directamente a


azufre.

Procesos de lecho seco. El gas agrio se pone en contacto con un slido


que tiene afinidad por los gases cidos. Se conocen tambin como
procesos de adsorcin.
El gas cido compuesto de H2S y CO2 proveniente del proceso de endulzamiento, se
enva a una unidad de recuperacin de azufre.

En esta unidad alrededor de entre 90 y 97% del H2S contenido en el gas, es convertido
en azufre elemental o en cido sulfrico

El proceso Claus es el ms comn para recuperar azufre.

El proceso de contacto y el proceso WPA se utilizan para recuperar cido sulfrico

3.4. TRATAMIENTO DE AMINAS


El tratamiento de gas con aminas, tambin conocido como eliminacin del gas cido y
endulzamiento, es un grupo de procesos que utilizan soluciones acuosas de varias
aminas para eliminar el sulfuro de hidrgeno (H2S) y dixido de carbono (CO2) de los
gases. Es un proceso usado en refineras de petrleo, plantas petroqumicas, plantas
de procesamiento de gas natural y otras industrias. Los procesos consisten en la
absorcin del gas por soluciones qumicas acuosas de amina a presin y a temperatura
ambiente.

Existe una variedad de aminas usadas para tratar el gas:

Monoetanolamina (MEA).- Es la ms reactiva de las etanolaminas, se


logran concentraciones muy bajas de CO2 / H2S. Es til en aplicaciones
donde la presin parcial del gas cido en la corriente de entrada es baja.
La corrosin y la formacin de espuma es el principal problema
operacional al trabajar con MEA.
Dietanolamina (DEA).- Es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la
solucin se vuelve muy viscosa en concentraciones altas. La reaccin de
DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA, y los productos de la
reaccin son distintos, lo que causa menores prdidas de amina al
reaccionar con estos gases. La DEA se usa para endulzar corrientes de
gas natural que contengan un total de 10% o ms de gases cidos a
presiones de operacin de unos 2,4 kg/cm2 o mayores.
Metildietanolamina (MDEA).- Es una amina terciaria que reacciona
lentamente con el CO2, por lo tanto para removerlo, se requiere de un
mayor nmero de etapas de equilibrio de absorcin. Su mejor aplicacin
es la remocin selectiva del H2S cuando ambos gases estn presentes
(CO2 y H2S).
Diisopropilamina (DIPA).- Es una amina secundaria, tiene una gran
capacidad para transportar gas cido, pero debido al alto peso molecular
del solvente, requiere de tasas msicas muy altas.
Diglicolamina (DGA).- Es una amina primaria como la MEA en cuanto a la
reactividad pero tiene mejor estabilidad y baja presin de vapor, esto
permite el uso de concentraciones relativamente altas, entre 5070% en
peso.
Las aminas se emplean en soluciones acuosas que van del 20% al 70% en peso de
amina en agua. Las aminas tambin se utilizan para eliminar gases cidos de los
hidrocarburos lquidos por ejemplo el gas licuado del petrleo (GLP).
En la figura se observa que:

Separador de entrada (F-100): Se encarga de separar los agentes


contaminantes que lleguen a la planta de tratamiento de gas, tales como
partculas slidas, hidrocarburos lquidos, etc., que puedan generar problemas
de espuma, corrosin, entre otros.

Torre contactora (CONTACTORA CON DEA): Es uno de los equipos


principales de la planta junto con la torre regeneradora. Es una torre de platos
(20 en este trabajo) de intercambio gas-lquido. El gas cido entra por la parte
inferior de la torre y la amina pobre (amina sin CO2) por la parte superior de la
misma. En cada plato se realiza una reaccin de equilibrio entre ambos, y el gas
sale por la parte superior con un bajo porcentaje de dixido de carbono. La
amina pobre al salir de la torre es denominada amina rica debido a que ha
aumentado su concentracin en componentes cidos.

Tanque de venteo (TANQUE DE VENTEO): Se utiliza para recuperar los


hidrocarburos disueltos en la solucin, ya que provocan la generacin de
espuma en el equipo siguiente (torre regeneradora).

Intercambiador Amina-Amina (I-100): Se calienta la amina rica para facilitar la


desorcin del gas de la solucin. Adems, se aprovecha el calor de la amina
pobre regenerada, disminuyendo as el requerimiento energtico del reboiler
(rehervidor) del sistema de regeneracin.

Torre regeneradora (REGENERATOR): Esta torre al igual que la torre


contactora trabaja en contracorriente, en ella se elimina el CO2 de la amina
regenerando la misma para utilizarla nuevamente. Est constituida por 18 platos
de contacto gas-lquido, un condensador de productos de cabeza y un reboiler.
La solucin cida ingresa por el cuarto plato en este trabajo (los platos estn
numerados de arriba hacia abajo), sta entra en contacto con una corriente de
vapor de agua, el cual es generado en el rehervidor de fondo vaporizando parte
del agua contenida en la solucin de amina rica. A medida que se aumenta la
cantidad de vapor aumenta la cantidad de CO2 despojado, de all que tambin
se utilice vapor de stripping para aumentar la eficiencia de la torre.
El condensador acta como un separador gas lquido, el vapor se condensa y
se utiliza como reflujo de la torre mientras que el gas removido es incinerado.

Tanque de almacenamiento: En este tanque se almacena la amina pobre


recuperada, y se reponen las pequeas prdidas que se pueden haber generado
en el proceso. Se debe tener cuidado que la solucin agregada mantenga la
proporcin amina/agua, si no la planta trabajar de manera ineficiente.

Filtros: Antes que la amina vuelva al proceso se la hace circular a travs de


filtros para remover partculas solidas contaminantes producto de la corrosin.

Enfriador (I-101): Al trabajar la torre de regeneracin a altas temperaturas, la


amina pobre saldr caliente, por ello no se la puede introducir directamente a la
torre contactora ya que disminuira su capacidad de retencin de CO2. El
enfriador logra disminuir la temperatura de la amina recirculada hasta
aproximadamente 10C por encima de la temperatura a la cual entra a la torre
contactara la corriente gaseosa a tratar.

Fundamento del proceso de Endulzamiento Por Absorcin con Aminas

En trminos, generales, en endulzamiento con aminas se puede sustentar en los


siguientes tpicos:

o Amina Utilizada

El tipo de solucin de amina utilizada en el proceso de endulzamiento depender de la


cantidad de gas cido en la corriente de gas. Si la concentracin de los gases cidos
esta por debajo de 5% en volumen, y el caudal a tratar es menor a 50 MMPCND se
recomienda utilizar la MEA.

o Costo de una Planta de Amina

La planta de endulzamiento con MEA tiene un menor costo que con otra amina, ahora
si el caudal de gas a tratar es menor que 25 MMPCND, utilizando MEA el costo ser
todava menor, por no requerir un tanque de venteo, como se necesita al utilizar otros
solventes diferentes a la MEA.

o Punto de Congelamiento de la Amina


La MEA tiene un punto de congelamiento de OC.

Descripcin del Proceso de Absorcin con Aminas

Este proceso consta de dos etapas:

o Absorcin de Gases cidos

Aqu ocurre a cabo la retencin del Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono de una
corriente de gas natural cido. En este, caso la absorcin de los gases cidos se
realiza con al amina secundaria DEA.

o Regeneracin de la Solucin Absorbente

Esta parte es el complemento del proceso donde se lleva a cabo la desorcin (o


eliminacin del compuesto formado entre el gas cido y la amina, que se form, en la
reaccin qumica entre la amina y el gas cido, que se quiere eliminar de la corriente de
gas natural). La eliminacin de los compuestos cidos, diluidos en la solucin mediante
la adicin de calor a baja presin, reutilizando la solucin en el mismo proceso, este
proceso es de vital importancia, ya que se recupera la amina utilizada, y se puede
volver a utilizar en otro proceso de endulzamiento.

La Seccin de Absorcin:

Esta seccin cuenta con los equipos, que se denominan torre absorbedora de
gas cidos y el separador de gas combustible.

El proceso de endulzamiento con aminas se sustenta en las siguientes


reacciones qumica, reacciones que pueden todas al misma tiempo, solo
dependern de las condiciones estequiometrias de los componentes de la
solucin, en vista que hay una reaccin qumica entre el solvente y el gas que se
quiere eliminar.
Todas estas reacciones indican, que al aplicar calor se recupera la amina y se
liberan los gases cidos. Luego, tanto el Sulfuro de Hidrgeno como el dixido
de carbono se pueden eliminar por absorcin en contracorriente a elevadas
presiones, con una solucin de alcanolamina lquida.

3.5. TIPOS DE RECUPERACIN DEL AZUFRE


Existen diversos sistemas de control de emisiones de azufre, pero entre los ms
utilizados estn los procesos Claus ,Sper claus y por endulzamiento, que se basan en
la recuperacin de los compuestos de azufre contenidos en los gases cidos de las
corrientes de desecho, provenientes de las refineras y de los centros de
procesamiento de gas. Adems, este proceso tienen la ventaja de que permite la
comercializacin del azufre recuperado.

3.5.1. RECUPERACIN DE CLAUS


Los gases del convertidor se enfran en el condensado siguiente, y se elimina la mayor
parte del azufre elemental como liquido. Las temperaturas de salida del condensador
deben mantenerse por encima de 250F, para impedir la solidificacin del azufre.
Normalmente se disponen dos convertidores y dos condensadores en serie, pero
algunas plantas mas modernas tienen tres convertidores. El rendimiento global, tal
como se a indicado anteriormente, no es superior al 95%. Esta limitado por
consideraciones termodinmicas. Las modificaciones al proceso en un solo paso se
centran en el empleo de varios mtodos de recalentamiento para el control de la
temperatura del alimento del convertidor tales como cambiador de calor con convertidor
de gases de salida, quemadores en lnea y recalentadores del tipo de horno.
DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus de un solo paso
La corriente de gas rica en sulfuro de hidrogeno se quema con la tercera parte de la
cantidad estequiometria de aire, y los gases calientes se pasan por un catalizador de
almina, para hacer reaccionar el dixido de azufre con el sulfuro de hidrogeno no
quemado para producir azufre elemental adicional.
Quemador: 2H2S + 2O2 SO2 + S + 2H2O
Reactor: 2H2S + SO2 3S + 2H2O

DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus flujo dividido


Claus de flujo dividido:
H2S + 3/2O2 SO2 + S + H2O2H2S + SO2 3S + 2H2O
La reaccin de Claus es exotrmica, significa que se genera calor en la reaccin.
El proceso Claus se emplea ampliamente en refineras y plantas de tratamiento de
gases, ya que sus caractersticas se adaptan muy bien a los caudales y composiciones
de gas cido, que se obtienen en las refineras. En las plantas de tratamiento de gas,
las concentraciones en H2S del gas cido suelen ser ms bajas y las plantas necesitan
algunas modificaciones.
Las plantas Claus normalmente proporcionan hasta el 98% de la capacidad de
recuperacin de azufre en una refinera o en la operacin del proceso del gas natural.
Para recuperar el azufre de los crudos cidos, el horno de reaccin de la planta Claus
por lo general utiliza el aire y el cido sulfhdrico (H 2S) como combustible, lo que
produce el procesamiento del azufre. El H 2S se oxida parcialmente y se cataliza para
producir azufre fundido de Alta Pureza.

En un sistema de enriquecimiento se suministra Oxgeno a la planta Claus a travs de


un tubo rociador en la lnea de aire al horno de reaccin. El Oxgeno tambin puede
inyectarse directamente al horno a travs de una lanza o quemador, o con alimentacin
de aire en lugar de Oxgeno a travs de un quemador del horno. En algunos casos, el
reemplazo completo del aire de alimentacin puede duplicar la capacidad de la planta
Claus. La mayor concentracin de Oxgeno que resulta aumenta la temperatura de
operacin del horno, para una operacin ms estable y una mayor destruccin de
amonaco. Como resultado, el horno Claus de reaccin maximiza su capacidad y
quema la mezcla de Oxgeno y aire y el H 2S producidos en el proceso, trabajando con
los convertidores y condensadores del sistema para recuperar el azufre. El aumento de
Oxgeno tambin significa menores volmenes de Nitrgeno, lo que reduce el volumen
de gas en el tratamiento de gas de escape.

Nuestro sistema de recuperacin de azufre tambin incrementa la flexibilidad,


proporcionando Oxgeno a demanda, mejora la conversin, ofreciendo una instalacin
de bajo costo y con ahorro de energa. Ofrecemos una amplia capacitacin en
seguridad para una operacin apropiada y usamos un programa computacional para
ayudarle a determinar el efecto del enriquecimiento con Oxgeno

3.6. RECUPERACIN DE SPER CLAUS


El proceso sper claus consiste de una etapa trmica, seguida por 3 etapas de
reaccin catalticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para la
remocin de azufre. Los dos primeros reactores se llenan con catalizador claus
estndar, mientras que el tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidacin
selectiva.

En la etapa trmica, el gas cido se quema con una cantidad subestequiomtrica de


aire de combustin controlada, tal que el gas de cola que abandona el segundo reactor
(R-2), tpicamente contiene de 0.8% a 1.0% vol. de cido sulfhdrico (H2S). El nuevo
catalizador en el tercer reactor (R-3), oxida el H2S a azufre con una eficiencia mayor de
85%. Sin embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidacin selectiva ni oxida el
H2S a azufre y agua, ni revierte la reaccin de azufre y agua a H2S y SO2, entonces se
puede obtener una eficiencia total de recuperacin de azufre de hasta 99.0%. El azufre
lquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.

Las plantas recuperadoras de azufre con proceso sper claus, similares a la de la del
diagrama tpico, con una eficiencia de recuperacin de azufre > 98.5%.

3.7. DIFERENCIA ENTRE CLAUS Y SPER CLAUS


Claus permite recuperar hasta 96 por ciento del azufre contenido en los gases cidos
de las corrientes de desecho, pues en caso de no ser recuperados, se incineran y
emiten a la atmsfera. En tanto, en el proceso Sper claus se introduce un tercer
convertidor cataltico para la oxidacin selectiva del cido sulfhdrico (H2S) remanente
en el gas de cola del proceso Claus, en presencia de un catalizador diseado
especialmente para permitir una conversin completa y altamente selectiva de H2S a
azufre elemental,.
3.8. REGENERACIN
En esta etapa la sustancia que removi los gases cidos (H2S y CO2) como tambin
compuestos sulfurados - mercaptanos y d i s u l f u r o d e c a r b o n o S C O s e
s o m e t e n a u n proceso de separacin para removerlos o reciclarlos -
poderlos usar en nueva etapa de endulzamiento.

3.9. PRODUCTOS
4. CONCLUSIONES
Se concluye que una vez descritas los mtodos para la recuperacin de azufre el ms
apropiado y el de mayor beneficio es la de super Claus debido a que nos permite una
mejor recuperacin de azufre.
5. BIBLIOGRAFIA