ZEOLITA

Las Zeolitas o Ceolitas son minerales aluminosilicatos microporosos. Destacan por su

capacidad de hidratarse y deshidratarse de un modo reversible. Hasta octubre de 2012
se han identificado 206 tipos de zeolitas segn su estructura, de los que ms de 40
son naturales; los restantes son sintticos. Las zeolitas naturales se encuentran, tanto
en rocas sedimentarias como en volcnicas y metamrficas.
Se suelen utilizar y vender como adsorbentes comerciales. Como ejemplos de sus
usos tenemos la refinacin del petrleo, la coloracin de lquidos y gases as como el
control de la contaminacin (polucin).Esto ha hecho que exista una produccin
comercial de zeolitas artificiales de caractersticas particulares.
Los principales materiales geolgicos donde yacen zeolitas son en rocas
sedimentarias y en estratos volcnicos de diversos tipos. En cuanto a ambientes
geolgicos las zeolitas tienden a formarse en ambientes especficos que pueden
clasificarse as: lagunas salinas o alcalinas, superficies y suelos salinos o alcalinos,
sedimentos de fondo ocenico, zonas donde agua percola en sistemas
hidrolgicos abiertos, zonas de alteracin hidrotermal y durante la diagnesis de

sedimentos.

l
ESTRUCTURA FSICO QUMICA

Las zeolitas estn compuestas por tetraedros formados por un catin y cuatro tomos
de oxgenos, es decir TO4. El catin, T, puede ser silicio (Si), aluminio (Al) o
incluso germanio (Ge), aunque el silicio predomina. Al estar interconectados los
tetraedros su frmula es TO2 ya que tetraedros adyacentes comparten oxgenos.
Debido a que el aluminio tiene cargas ms bajas que el silicio, la inclusin de aluminio
es compensada qumicamente por la inclusin de K, Na y Ca o menos frecuentemente
por Li, Mg, Sr y Ba. Estos siete cationes, si bien forman parte de las zeolitas, no llegan
a formar parte del armazn TO2. Las zeolitas se asemejan en estructura y qumica a
los feldespatos con la diferencia que las zeolitas tienen cavidades ms grandes y que
albergan agua generalmente.
TIPOS DE ESPECIES MINERALES
Existen varios tipos de zeolita natural, que surgen en las rocas sedimentarias y que se
encuentran constituidas por aluminio, silicio, hidrgeno, oxgeno, y un nmero variable
de molculas de agua. Segn la IMA se aceptan como minerales vlidos las siguientes
zeolitas:
 METALES

1. PALADIO (Pd) PROPIEDADES

DEL PALADIO

Los metales de transicin, tambin llamados elementos de transicin es el grupo al

que pertenece el paladio. En este grupo de elementos qumicos al que pertenece el
paladio, se encuentran aquellos situados en la parte central de la tabla peridica,
concretamente en el bloque d. Entre las caractersticas que tiene el paladio, as como
las del resto de metales de transicin se encuentra la de incluir en su configuracin
electrnica el orbital d, parcialmente lleno de electrones. Propiedades de este tipo de
metales, entre los que se encuentra el paladio son su elevada dureza, el tener puntos
de ebullicin y fusin elevados y ser buenos conductores de la electricidad y el calor.
El estado del paladio en su forma natural es slido. El paladio es un elemento
qumico de aspecto blanco plateado metlico y pertenece al grupo de los metales de
transicin. El nmero atmico del paladio es 46. El smbolo qumico del paladio es
Pd. El punto de fusin del paladio es de 1828,05 grados Kelvin o de 1555,9 grados
 Celsius o grados centgrados. El punto de ebullicin del paladio es de 3236 grados
Kelvin o de 2963,85 grados Celsius o grados centgrados.
PROPIEDADES ATMICAS DEL PALADIO

La masa atmica de un elemento est determinada por la masa total de neutrones y

protones que se puede encontrar en un solo tomo perteneciente a este elemento.
En cuanto a la posicin donde encontrar el paladio dentro de la tabla peridica de los
elementos, el paladio se encuentra en el grupo 10 y periodo 5. El paladio tiene una
masa atmica de 106,42 u.
10
La configuracin electrnica del paladio es [Kr]4d . La configuracin electrnica de
los elementos, determina la forma en la cual los electrones estn estructurados en
los tomos de un elemento. El radio medio del paladio es de 140 pm, su radio
atmico o radio de Bohr es de 169 pm, su radio covalente es de 131 pm y su radio de
Van der Waals es de 163 pm. El paladio tiene un total de 46 electrones cuya
distribucin es la siguiente: En la primera capa tiene 2 electrones, en la segunda
tiene 8 electrones, en su tercera capa tiene 18 electrones y en la cuarta, 18
electrones.

CARACTERSTICAS DEL PALADIO

Principales caractersticas que tiene el paladio:

Smbolo qumico Pd

Nmero atmico 46

Grupo 10

Periodo 5

Aspecto blanco plateado metlico

Bloque d
3
Densidad 12023 kg/m

Masa atmica 106.42 u

 Radio medio 140 pm

Radio atmico 169

Radio covalente 131 pm

Radio de van der Waals 163 pm

10
Configuracin electrnica [Kr]4d

Electrones por capa 2, 8, 18, 18

Estados de oxidacin +2

xido levemente bsico

cbica centrada en las
Estructura cristalina
caras

Estado slido

Punto de fusin 1828.05 K

Punto de ebullicin 3236 K

Calor de fusin 17.6 kJ/mol

Presin de vapor 1,33 Pa a 1825 K

Electronegatividad 2,20

Calor especfico 244 J/(Kkg)

6
Conductividad elctrica 9,5 X 10 S/m

Conductividad trmica 71,8 W/(Km)

2. NIQUEL (Ni) PROPIEDADES

DEL NQUEL

Los metales de transicin, tambin llamados elementos de transicin es el grupo al

que pertenece el nquel. En este grupo de elementos qumicos al que pertenece el
nquel, se encuentran aquellos situados en la parte central de la tabla peridica,
concretamente en el bloque d. Entre las caractersticas que tiene el nquel, as como
las del resto de metales de transicin se encuentra la de incluir en su configuracin
electrnica el orbital d, parcialmente lleno de electrones. Propiedades de este tipo de
metales, entre los que se encuentra el nquel son su elevada dureza, el tener puntos
de ebullicin y fusin elevados y ser buenos conductores de la electricidad y el calor.
El estado del nquel en su forma natural es slido (ferromagntico). El nquel es un
elemento qumico de aspecto lustroso metlico y pertenece al grupo de los metales
de transicin. El nmero atmico del nquel es 28. El smbolo qumico del nquel es
Ni. El punto de fusin del nquel es de 1728 grados Kelvin o de 1455,85 grados
 Celsius o grados centgrados. El punto de ebullicin del nquel es de 2730 grados
Kelvin o de 2457,85 grados Celsius o grados centgrados.
PROPIEDADES ATMICAS DEL NQUEL

La masa atmica de un elemento est determinada por la masa total de neutrones y

protones que se puede encontrar en un solo tomo perteneciente a este elemento.
En cuanto a la posicin donde encontrar el nquel dentro de la tabla peridica de los
elementos, el nquel se encuentra en el grupo 10 y periodo 4. El nquel tiene una
masa atmica de 58,71 u.
8 2
La configuracin electrnica del nquel es [Ar]3d 4s . La configuracin electrnica de
los elementos, determina la forma en la cual los electrones estn estructurados en
los tomos de un elemento. El radio medio del nquel es de 135 pm, su radio atmico
o radio de Bohr es de 149 pm, su radio covalente es de 121 pm y su radio de Van der
Waals es de 163 pm.

CARACTERSTICAS DEL NQUEL

Principales caractersticas que tiene el nquel:

Smbolo qumico Ni

Nmero atmico 28

Grupo 10

Periodo 4

Aspecto lustroso metlico

Bloque d

Densidad 8908 kg/m3

Masa atmica 58.71 u

 Radio medio 135 pm

Radio atmico 149

Radio covalente 121 pm

Radio de van der Waals 163 pm

8 2
Configuracin electrnica [Ar]3d 4s

Estados de oxidacin +3, +2, 0

xido levemente bsico

cbica centrada en las

Estructura cristalina
caras

Estado slido

Punto de fusin 1728 K

Punto de ebullicin 2730 K

Calor de fusin 17.47 kJ/mol

Presin de vapor 237 Pa a 1726 K

Electronegatividad 1,91

Calor especfico 440 J/(Kkg)

6
Conductividad elctrica 14,3 X 10 S/m

Conductividad trmica 90,7 W/(Km)

SOLUCIN
Metodologa: Se realizara un intercambio inico el cual se llevara a cabo a
travs de la solucin acuosa. Esto se logra generando "sitios activos" sobre la
superficie de la zeolita (con un tratamiento previo de este material) de modo
que al pasar el lquido a travs de ella se logre atrapar y reemplazar los iones
que se encuentran en la solucin por otros que disminuyan las propiedades de
dureza. Cada determinado tiempo se requiere un proceso de recuperacin de
la resina de intercambio (como tambin se le denomina) de modo que se
limpien los iones retenidos y se vuelvan a liberar los respectivos sitios activos.
MOLIENDA
Las zeolitas son vendidas como productos triturados y cribados, finalmente como
pulverizados o micronizados a productos ultrafinos. El producto triturado y cribado de
estos materiales es de bajo costo y es usado en aplicaciones simples como son:
acondicionamiento de suelos o como vivienda de animales domsticos, que toleran un
equitativo y amplio rango de tamao de partcula. Muchas zeolitas son trituradas,
pulverizadas y clasificadas en un rango de tamao de -60 a +325 mallas.
Micronizando productos tan finos de 5 a 10 mm y productos ultrafinos como de 1 mm
los cuales son preparados para usos especiales (papel filtro).

ZEOLITAS COMO TAMIZ MOLECULAR

Las zeolitas, debido a sus poros altamente cristalinos, son consideradas como un
tamiz molecular, pues sus cavidades son de dimensiones moleculares, de modo que al
pasar las aguas duras, las molculas ms grandes se quedan y las ms pequeas
siguen su curso, lo cual permite que salga un lquido ms limpio, blando y
cristalino. Paul Weisz descubri en 1960 que algunos de estos tamices moleculares
presentan selectividad de forma por lo que son altamente especficos para algunas
aplicaciones catalticas.
Pero esta capacidad tamizadora es limitada. Debido al diminuto tamao de los poros,
el agua que ingresa deber tener una cantidad muy baja de slidos y de turbiedad; de
lo contrario la resina se tupir rpidamente, haciendo el proceso econmicamente
inviable.
Su estructura cristalina est formada por tetraedros que se renen dando lugar a una
red tridimensional, en la que cada tomo de oxgeno es compartido por dos tomos de
silicio, formando as parte de los minerales tectosilicatos.
El agua y muchos otros compuestos pasan a travs de los poros de la zeolita.
REACCIONES CATALIZADAS POR ZEOLITAS BSICAS
Adems de la utilizacin de las zeolitas como catalizadores cidos, tambin se pueden
emplear como catalizadores bsicos en un gran nmero de reacciones.
Deshidrogenacin de alcoholes
Mientras las zeolitas cidas tienden a favorecer la deshidratacin de alcoholes a
olefinas y teres, las zeolitas intercambiadas con iones alcalinos muestran una alta
selectividad a la deshidrogenacin, para formar el correspondiente aldehido o cetona.
En particular, en la descomposicin del 2-propanol se emplean zeolitas X e Y
intercambiadas con iones alcalinos (Li+, Na+, K+, Rb+ y Cs+). Los centros cidos
favorecen la formacin de propileno mientras que los centros bsicos favorecen la
formacin de acetona (Wallau, 1995). Yashima (Yashima, 1974) y Jacobs (Jacobs,
1977) han estudiado esta reaccin, que se utiliza como modelo para estudiar la acidez
y basicidad de las zeolitas, observando la influencia de distintas variables como el grado
de intercambio inico, iones intercambiados, temperatura de calcinacin, temperatura
de reaccin, etc.
Reduccin de Meerwein-Ponndorf-Verley
Es una reaccin de transferencia de hidrgeno en la cual los grupos aldehdo y cetona
pueden ser reducidos a alcoholes. El catin intercambiado juega un papel importante
por el mecanismo de la reaccin. Se realiza sobre zeolitas X intercambiadas con Cs+ y
Rb+ (Hattori, 1995).
Alquilacin de compuestos aromticos
A lo largo de la historia se han ido dando distintas definiciones del carcter aromtico
de un compuesto, todas ellas parecen coincidir en que para considerar una sustancia
aromtica debe tener nubes cclicas de electrones deslocalizadas por encima y por
debajo del plano de la molcula, adems, estas nubes deben contener un total de
(4n+2) electrones por anillo. El anillo aromtico presenta una gran estabilidad debido
a las formas resonantes que tiene, por lo que la distancia de enlace es intermedia entre
la de un doble enlace y un enlace sencillo. El compuesto aromtico ms importante es
el benceno y a partir de l se pueden estudiar la gran mayora de los compuestos
aromticos.
Adsorcin de N2 a 77K

La determinacin de la superficie especfica de las zeolitas sintetizadas se realiz a partir

de la isoterma de adsorcin de nitrgeno (N2) en un equipo MICROMERITICS ASAP-
2000.

El mtodo Brunauer-Emmett-Teller de estimacin de la superficie especfica (Brunauer y

col, 1938) se basa en el clculo del nmero de molculas de adsorbato, en este caso de
nitrgeno, adsorbidas en monocapa, es decir, el nmero de molculas necesario para
cubrir la pared del slido con una nica capa. Las isotermas de adsorcin-desorcin de
nitrgeno se llevaron a cabo a la temperatura del nitrgeno lquido (77K).

La ecuacin BET se suele aplicar en su forma lineal, siendo sta:

Esta ecuacin se suele aplicar entre presiones relativas de 0,05 y 0,30, zona en la que la
isoterma es lineal, condicin necesaria para aplicar esta ecuacin. Para calcular la
superficie especfica se necesita conocer el rea media que ocupa el adsorbato sobre la
superficie del slido (am), en este caso para el N2 es de 0,162 nm2 a 77K. Con esto:

AS (BET) = namNAam aS (BET) = AS (BET)/m

donde AS (BET) y aS (BET) son las reas superficiales total y especfica del adsorbente,
respectivamente, m es la masa del mismo y NA es el nmero de Avogadro.

A modo de ejemplo se representa en la figura 4-12 la isoterma de adsorcin de una

zeolita X sintetizada.
Anlisis Termogravimtrico

La termogravimetra es un anlisis trmico que informa sobre la evolucin del peso de

una muestra slida de forma continua y cuantitativa, mientras la temperatura vara o se
mantiene constante de forma controlada.

Para los anlisis termogravimtricos se ha empleado una termobalanza EXSTAR 6000

de Seiko Instruments Inc. con el mdulo TG/DTA 6200. El mdulo TG/DTA 6200 est
constituido por una microbalanza con un intervalo de medida de

0.1-200 mg y un horno (200H) con sistema para el control de la rampa de temperatura en

el intervalo 0.01-200 C/min y medida desde temperatura ambiente a 1100C. Para la
recogida y el tratamiento de los datos se dispone de un ordenador con el programa
TG/DTA Measurement&Analysis correspondiente al paquete informtico EXSTAR6000
de SEIKO.

Los anlisis se realizaron en atmsfera inerte con un caudal de helio de 30mL/min y una
rampa de temperatura de 10C/min desde temperatura ambiente hasta 500C.

A modo de ejemplo se representa en la figura 4-13 la termogravimetra de una zeolita X

sintetizada. La curva derivada nos da informacin del intervalo de temperatura a la cual
se ha producido la prdida de peso.
Resultados

-Relacin xidos alcalinos-slice ((Na2O+K2O)/SiO2): razn existente entre los moles de

xidos de sodio y potasio (Na2O+K2O) y los moles de slice (SiO2) presentes en el gel
de sntesis.
-Relacin agua-xidos alcalinos (H2O/(Na2O+K2O)): razn existente entre los moles de
agua (H2O) y los moles de xidos de sodio y potasio (Na2O+K2O) presentes en el gel de
sntesis.
-Relacin xido de sodio-xidos alcalinos (Na2O/(Na2O+K2O)): razn existente entre los
moles de xido de sodio (Na2O) y los moles de xidos de sodio y potasio (Na2O+K2O)
presentes en el gel de sntesis.
-Periodo de envejecimiento, te, es el tiempo transcurrido entre la preparacin del gel de
sntesis y el comienzo de la cristalizacin.
-Periodo de nucleacin, tn, se ha tomado como el tiempo transcurrido hasta obtener
zeolita con una cristalinidad del 5%.
-Periodo de crecimiento, tc, es el tiempo de cristalizacin transcurrido entre el final de la
nucleacin (tn) y el correspondiente a la mxima cristalinidad.
-Periodo de cristalizacin, tR, es el tiempo total de cristalizacin, suma de los periodos
de nucleacin y crecimiento (tR = tn + tc).
-Grado de cristalinidad, Xc, es el contenido relativo de zeolita en la fase slida.

Para el estudio de las sntesis realizadas en el sistema Na2O-Al2O3-SiO2-H2O (tablas

5-1 a 5-4) se utiliz un gel de partida cuya composicin se seleccion de un trabajo
previo realizado en el Departamento de Ingeniera Qumica de la Facultad de Ciencias
Qumicas de la Universidad Complutense de Madrid (Costa, 1980).

Para estudiar la influencia de algunas variables de sntesis de la zeolita X de baja

relacin molar silicio/aluminio en el sistema Na2O-K2O-Al2O3-SiO2-H2O se vari la
composicin del gel inicial en los valores extremos de los intervalos recomendados en
bibliografa (Klh, 1987 y Robson, 1988). As, para valores de la relacin molar Na2O/
(Na2O+K2O) de 0.77 y 0.80, las relaciones molares que definen la basicidad del medio
(Na2O+K2O)/SiO2 y H2O/(Na2O+K2O) se variaron en el intervalo 3.25-3.75 y 17-20,
respectivamente. En estos intervalos la proporcin de (H2O/(Na2O+K2O))/
((Na2O+K2O)/SiO2) se mantiene constante e igual a 5.3, siendo
los valores de basicidad resultante (concentracin de iones OH-) de 5.6M y 6.5M en
ambos extremos (tablas 5-5 a 5-22).
En ambos sistemas (Na2O-Al2O3-SiO2-H2O y Na2O-K2O-Al2O3-SiO2-H2O) las
condiciones de sntesis utilizadas, se seleccionaron de trabajos previos del departamento
(Uguina, 1979; Costa, 1980) y de otros trabajos sobre sntesis de zeolitas X de baja
relacin molar silicio/aluminio (Khl, 1987, Robson, 1988).
Los diferentes experimentos de sntesis de zeolita X se nombraron con el smbolo del
catin o cationes utilizados en el medio de sntesis seguido de la Z y del nmero de
experimento en ese sistema de sntesis. Por ejemplo, el quinto experimento en el
sistema Na2O-K2O-Al2O3-SiO2-H2O se nombrar como NaKZ5, sin embargo, si el
sistema es Na2O-Al2O3-SiO2-H2O se nombrar NaZ5.