CALOR DE REACCIN, qr

Conocida como Entalpa de reaccin

Sistema (reaccin qumica):
A+BC+D
A + B C + D+ calor A + B + calor C + D

qr < 0 qr > 0
(exotrmica)
(endotrmica)
La reaccin libera calor. Requiere calor de alrededores
para que ocurra la reaccin.
 REACCIN

A Presin constante A Volumen constante

q= H=nCp T q=E=nCv T
Hproductos Hreactantes Eproductos Ereactantes
H= + (endotrmico) E= + (endotrmico)
H= - (exotrmico) E= - (exotrmico)
 La ecuacin se puede simplificar ya que
normalmente la temperatura de las
sustancias es la misma.

3/2 H2(g) + N2(g) NH3(g) H(298K) = - 46,19 kJ / mol

o

3/2 H2(g) + N2(g) NH3(g) + 46,19 kJ

 Ejemplos:

CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) H= 1210 cal

H2O(l) H2O(g) H= 9700 cal

POR ENTALPAS DE POR ENERGA DE

FORMACIN ENLACE

CALOR DE
REACCIN

LEY DE HESS CALORIMETRA

 Determinacin del calor de reaccin
Tablas de variacn de entalpas de formacin
Frmula H0f (kJ/mol) Frmula H0f (kJ/mol)

Calcio Hidrgeno

Ca(s) 0 H(g) 218

CaO(s) -635,1 H2(g) 0

CaCO3(s) -1206,9 Nitrgeno

Carbn N2(g) 0

C(grafito) 0 NH3(g) -45,9

C(diamante) 1,9 NO(g) 90,3

CO(g) -110,5 Oxgeno

Determinacin del calor de reaccin

Frmula H0f (kJ/mol) Frmula H0f (kJ/mol)

CO2(g) -393,5 O2(g) 0

CH4(g) -74,9 O3(g) 143
CH3OH(g) -238,6 H2O(g) -241,8
HCN(g) 135 H2O(l) -285,8
CS2(l) 87,9 Plata
Cloro Ag(s) 0
Cl(g) 121 AgCl(s) -127
Cl2(g) 0 Sodio
HCl(g) -92,3 Na(s) 0
HCl(ac) -167,159 Na(g) 107,8
Azufre NaCl(s) -411,1
S8(rmbico) 0 NaCl(ac) -407,27
S8(monoclnico) 0,3 NaOH(ac) -469,15
SO2(g) -296,8
SO3(g) -396
 Determinacin del calor de reaccin
a) A partir de entalpas de formacin
Notas sobre la Tabla:
Los elementos pueden existir en mas de una forma en la
naturaleza por ejemplo el carbono se encuentra en la forma
de carbono diamante y grafito.

Por convencin a los elementos en su forma ms estable se

les asigna el valor de cero. Entonces la forma mas estable
del carbono es el carbono grafito.
 Determinacin del calor de reaccin

a) A partir de entalpas de formacin

Los coeficientes se
Ejemplo: tienen en cuenta

Hreaccin= [1xHf N2H4(l) + 1x Hf H2(g) ] [2x HfNH3(g) ]

productos reactantes

H=1molx [50,63 kJ/mol + 0] - 2molx[-46,3 kJ/mol]

H= 143,03 kJ
 Calor de combustin
Ejemplo:
El calor de reaccin
C (s)+ O2(g) CO2(g) de un elemento en la
forma ms estable es
igual a 0

Hreaccin= [Hf CO2(g) ] [ HfC(g) + HfO2g)]

productos - reactantes
H= [-393,5 kJ/mol]x1 mol -[ 0 kJ/mol] + 0 kJ/mol]

H= -393,5 kJ
Hcombustin C(s)= -393,5 kJ/mol

Calor de combustin
Ejemplo: La reaccin de combustin del octano

C 8H18(l)+ 25/2O2(g) 8CO2(g) + 9H2O(l)

Hreaccin= Hcombustin

Hr =[8*H f CO2(g) + 9*H f H2O(g)] [ Hf C 8H18(l)+ + 25/2*HfO2(g)]
productos reactantes
H=
[*8mol(-393,5 kJ/mol) +9mol*( -285,8 kJ/mol)] -[1molx (-250 kJ/mol) + 25/2mol*(0)]

H= -5470,2 kJ/mol de combustible (C8H18(l))

Valor energtico= 5470,2 kJ x 1mol C8H18(l)) = 23,38 kJ/g

mol C8H18(l)) 234 g C8H18(l))

H = - 2413,8 kJ/mol
 Determinacin del calor de reaccin
Nota:
Si tenemos H podemos hallar E a partir de la relacin

H = E + RT n
Ejemplo: En la formacin del carbonato de calcio
Ca (s) + C(s) +3/2O2(g) ->CaCO3(s) H =(-1206,9 kJ/mol)
2Ca (s) + 2C(s) +O2(g) -> 2CaCO3(s) H =(-1206,9 kJ/mol)x2 mol
H = - 2413,8 kJ
donde:
n = nproductos gaseosos n reactivos gaseosos
n = 0 (1) = -1

Determinacin del calor de reaccin

b) A partir de las Energas de Enlace(EE)

La entalpa necesaria para romper un enlace de una
1 mol de una molcula GASEOSA (covalente)
Se denomina ENTALPA DE ENLACE

H(formacin de enlace) = - EE(productos)

H(ruptura de enlace) = EE(reactivos)

 Determinacin del calor de reaccin
b) A partir de las Energas de Enlace(EE)
Una reaccin qumica supone la ruptura de algunos enlaces de los
reactivos, la reordenacin de los fragmentos que se generan en esa ruptura
y la formacin de nuevos enlaces.

Ruptura: Aporte energtico (+)

Formacin: Liberacin de energa (-)

Se tiene en cuenta la estequiometra.

b) Cmo determino el calor de reaccin

a partir de energas de enlace(EE)?

Hreaccin = H(ruptura de enlace) + H(formacin de enlace)

Hr = EE(reactivos) + EE(productos)
 Valores promedio de Energas de Enlace
Enlace Entalpa de enlace Enlace Entalpa de enlace
promedio (kJ/mol) promedio (kJ/mol)
H H 436,4 C- S 255
H N 393 C=S 477
H O 460 NN 193
H S 368 N=N 418
H -P 326 NN 941,4

HF 568,2 NO 176
H Cl 431,9 N=O 607
H Br 366,1 O-O 142
H-I 298,3 O=O 498,7
CH 414 OP 502
C-C 347 O=S 469
C=C 620 PP 197
CC P=P 489
812
C-N 276 SS 268
C=N 615 S=S 352
891 FF 156,9
CN
C-O 351 Cl Cl 242,7
C=O 799 Br Br 192,5
C-P 263 I-I 151

Determinacin del calor de reaccin

b) A partir de las Energas de Enlace

Ejemplo:

2 H2O2(l)(g) + N2H4(l)(g) N2(g) + 4 H2O(g) Hr=?

 2 H2O2(l)(g)+ N2H4(l)(g) N2(g) + 4 H2O(g)

1) Hay que romper(reactivos):

H
2 x EE(O H) = 460*2=920 kJ
O O
1 x EE(O O) = 142 kJ
Total = 1062kJ/mol H
Pero son 2 moles de perxido= 2molx1062 kJ/mol
Total = 2124 kJ
H
H

4 x EE(N H) = 4x393=1572 kJ N N
1 x EE(N N) = 193 kJ
Total = 1molx1765 kJ/mol H
H
Total =1765 kJ

Energa total para romper enlaces = 3889 kJ

2 H2O2(l)(g) + N2H4(l)(g) N2(g) + 4 H2O(g)

2) Se forman (productos):
1 x EE(NN) = -941,4 kJ Forma 1 mol de N2
1mol x-941,4 kJ/mol=-941,4 kJ N N
O
2 x EE(O H) =- 920 kJ. Forma 1 mol de H2O
H H

Como se forman 4 moles de agua 4mol x 920kJ/mol = -3680 kJ

Energa total liberada en la formacin de los productos = -4621,4 kJ

2 H2O2(l)(g) + N2H4(l)(g) N2(g) + 4 H2O(g)

El calor de reaccin es
Hr = EEreactantes + EE productos

Hr = 3889-4621,4= -732,4 kJ

Nota importante:

El valor del calor de reaccin (Hr )obtenido

por entalpas de formacin es diferente al
obtenido por Energas de enlace, ya que los
valores de las EE son obtenidos de valores
promedio de diferentes reacciones
 Determinacin del calor de reaccin
c) ACALORIMETRA
partir de la LEY DE HESS
Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos (incluso
slo hipotticamente), la variacin de entalpa del proceso
global (neto) es la suma de las variaciones de entalpa de
las etapas individuales. Es decir, la variacin de entalpa
global es independiente del camino por el cual se produce el
cambio, por lo tanto la H es una FUNCIN de ESTADO.

Determinacin del calor de reaccin

c)CALORIMETRA
A partir de la LEY DE HESS
Pasos:
Plantear la ecuacin qumica problema (global).
Escribir ecuaciones secundarias que contengan las
sustancias que participan en la ecuacin global.
Combinacin de ecuaciones secundarias. Sumar reactivos
con reactivos y productos con productos (realizar cambios
de lugar o de coeficientes si fuera necesario) para obtener
la ecuacin global.
 c)CALORIMETRA
A partir de la LEY DE HESS
Ejemplo: Determine el calor de formacin del
etileno (C2H2(g)) aplicando la ley de Hess. Tenga en
cuenta las siguiente informacin:

Hcombustin de C2H2(g)= -1299,6 kJ

Hformacin de CO2(g)= -393,5 kJ
Hformacin de H2O(l)= -285,8 kJ

c)CALORIMETRA
A partir de la LEY DE HESS
1) Reaccin problema:
2C(grafito) + H2(g)-> C2H2(g) H= ?
2) Formacin de ecuaciones :

Ecuacin 1: C2H2(g) + 5/2 O2(g) -> 2CO2(g) + H2O(l) H= 1299,6 kJ

Ecuacin 2: C(grafito) +
O2(g)-> CO2(g) H= -393,5 kJ
Ecuacin 3: H2(g) + O2(g) -> H2O(l) H= -285,8 kJ
 c)CALORIMETRA
A partir de la LEY DE HESS
3) Combinacin de ecuaciones:
- C(s) y H2(g) aparecen en la ecuacin problema (global) en el
lado de los reactivos. La ecuacin 2 y 3 contienen estas
sustancias en el lado de los reactivos. Se debe multiplicar por
2 a la ecuacin 2 porque tiene 1 mol de carbono y en la
ecuacin global se necesita 2 moles de carbono.

- C2H2, aparece en la ecuacin problema (global) en el lado de

los productos, pero est como reactivo en la ecuacin 1, se
invierte esa reaccin (cambia el signo de H).

c) A partir de la LEY DE HESS

De 1 y 2 y 3:
Ec .1: [C2H2(g) + 5/2 O2(g) -> 2CO2(g) + H2O(l) H= -1299,6 kJ]*-1
Ec. 2: [C(grafito) + O2(g)-> CO2(g) H= -393,5 kJ]*2
Ec. 3: H2(g) + O2(g) -> H2O(l) H= -285,8 kJ

Ec .1: 2CO2(g) + H2O(l) -> C2H2(g) + 5/2 O2(g) H= 1299,6 kJ

Ec .1: 2C(grafito) + 2O2(g)-> 2CO2(g) H= -787 kJ
Ec .1: H2(g) + O2(g) -> H2O(l) H= -285,8 kJ
2C(grafito) + H2(g) -> C2H2(g) H= 226,8 kJ

Hformacin de C2H2= 226,8 kJ/mol

 Determinacin del calor de reaccin
CALORIMETRA
d) A partir de la CALORIMETRA
Cmo se transmite el calor?

La transferencia de calor se produce siempre

del objeto ms caliente al ms fro: PRINCIPIO
FUNDAMENTAL EN LA TERMODINMICA

CALORIMETRA

La transferencia de calor contina hasta que ambos objetos

se encuentran a la misma temperatura (equilibrio trmico)

La cantidad de calor que pierde el objeto mas caliente y la

que gana el objeto fro cuando estn en contacto son
numricamente iguales.

El calor transferido es un proceso qumico o fsico que se

puede medir en el CALORMETRO.
 CALORIMETRA
Existen dos tipos de calormetros:

- El calormetro a presin constante

- El calormetro a volumen constante

CALORIMETRA
Los calormetros a presin constante miden el
calor de reaccin cuando los reactantes y productos
no se encuentran en estado gaseoso.
A(ac) + B (ac) -> C (ac) + D (ac)
Cmo se puede determinar este calor?
Por la variacin de temperatura

q= 0 (procesos adiabticos)
q liberado + q absorbido = 0
q = mcT qcalormetro = CT
 En Reaccin exotrmica (H0)

El calor liberado por la REACCIN, es

absorbido por la solucin acuosa (en el
calormetro) y el propio calormetro.

q= 0 (procesos adiabticos)

q liberado + q absorbido = 0

qrx + q cal + qsolucin = 0

En Reaccin de neutralizacin

H neutralizacin, calor producido al formar 1 mol de agua , en una reaccin de

neutralizacin.

Reaccin de Neutralizacin
cido + Base Sal + Agua
Ejemplo1. En un calormetro fabricado con 2 vasos trmicos
de caf se hacen reaccionar 200 mL de HCl 0,862M y 200
mL de Ba(OH)2 0,431M. Luego de la
neutralizacin(REACCIN) la temperatura de la solucin se
increment en 4,64 C. Calcule el calor liberado en la
reaccin y el Hneutralizacin en kJ/mol.
 CALORIMETRA
Ejemplo 2. Se calienta un pedazo de cromo metlico con
masa de 24,26 g en agua a ebullicin a 99,5 C y despus se
deja caer en un calormetro tipo taza de caf que contiene
75 g de agua a 21,7 C. Cuando se alcanza el equilibrio
trmico (temperatura constante) la temperatura final es de
24,3 C. Calcule el calor especfico del cromo. Asuma que el
calormetro tiene una capacidad calorfica despreciable.

CALORIMETRA
Los calormetros a volumen constante o bomba
calorimtrica se emplea comnmente para medir el calor
liberado en una reaccin de combustin. Los reactivos y
productos se encuentran en estado gaseoso.

BOMBA
CALORIMTRICA
Si ocurre una reaccin de combustin en un
calormetro a volumen constante, se cumple:

q= 0 (procesos adiabticos)
q liberado + q absorbido = 0
qrx + qbomba + qH O = 0 2

qrx + CbombaT + mceT = 0

Como la reaccin es a V= cte

Se tiene que E= qrx

CALORIMETRA
Ejercicio 3: Al quemar una muestra de 1 gramo de octano
C8H18 (un constituyente de la gasolina) en una bomba
calorimtrica la temperatura del agua y de la bomba
aument desde 25 C hasta 33,20 C. Si la bomba contena
1,20 kg de agua y la capacidad calorfica de la bomba Cbomba
es 837 J/K. Cul es el calor de combustin por gramo de
octano?
C8H18(g) + 25/2 O2(g) -> 8CO2(g) + 9H2O(l)