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El nitrgeno (del latn nitrum y ste del griego , nitro, y -geno, de la raz griega
generar) se considera que fue descubierto formalmente por Daniel Rutherford en 1772 al
dar a conocer algunas de sus propiedades, sin embargo, por la misma poca tambin se
dedicaron a su estudio Scheele que lo aisl, Cavendish, y Priestley. El nitrgeno es un gas
tan inerte que Lavoisier se refera a l como azote (zoe) que significa sin vida.
ESTADO NATURAL
El nitrgeno es el componente principal de la atmsfera terrestre (78.1% en volumen) y se
obtiene para usos industriales de la destilacin del aire lquido. Est presente tambin en
restos de animales y vegetales, por ejemplo en el guano, usualmente en la forma de urea,
cido rico y compuestos de ambos.
OBTENCIN
Gran parte del inters industrial en el nitrgeno se debe a la importancia de los
compuestos nitrogenados en la agricultura y en la industria qumica; de ah la
importancia de los procesos para convertirlo en otros compuestos.
El nitrgeno tambin puede ser fijado por las bacterias del gnero Rhizobium, que se
alojan en los ndulos de las races de las leguminosas (frijol, soya, etc.) que lo
transforman a compuestos orgnicos asimilables por las plantas. Durante las tormentas,
el nitrgeno sufre una serie de transformaciones qumicas que lo convierten en nitrgeno
inorgnico, tal y como llega al suelo para ser aprovechado por las plantas. Una cuarta va
de fijacin de nitrgeno atmosfrico, viene dada por las fbricas de fertilizantes
nitrogenados, que obtienen el gas atmosfrico y lo transforman en sales de amonio y
nitratos. Esta ltima va representa el 50% del nitrgeno fijado en el mundo.
El amonio (NH4+) y el nitrato (NO3-) lo pueden tomar las plantas por las races y usarlo en
su metabolismo. Usan esos tomos de N para la sntesis de las protenas y cidos
nucleicos. Los animales obtienen su nitrgeno al comer plantas u otros animales. En el
metabolismo de los compuestos nitrogenados en los animales acaba formndose in
amonio que es muy txico y debe ser eliminado. Esta eliminacin se hace en forma de
amoniaco (algunos peces y organismos acuticos), o en forma de urea (el hombre y otros
mamferos) o en forma de cido rico (aves y otros animales de zonas secas). Estos
compuestos van a la tierra o al agua de donde pueden tomarlos de nuevo las plantas o ser
transformados por algunas bacterias.
PROPIEDADES FSICAS
El nitrgeno es un gas diatmico, no txico, incoloro, inodoro e inspido. Puede
condensarse en forma de un lquido incoloro que, a su vez, puede comprimirse como un
slido cristalino e incoloro. El nitrgeno aparece en dos formas isotpicas naturales;
artificialmente se han obtenido cuatro istopos radiactivos. Tiene un punto de fusin
de -210.01 C, un punto de ebullicin de -195.79 C y una densidad de 1.251 g/L a
0 C y 1 atmsfera de presin.
PROPIEDADES QUMICAS
Qumicamente es muy inerte, debido a la gran energa del triple enlace entre sus tomos.
Se combina con otros elementos nicamente a altas temperaturas y presiones. Se hace
activo sometindolo a una descarga elctrica a baja presin, combinndose con metales
alcalinos para formar azidas (nitruros inicos); con vapor de cinc, mercurio, cadmio y
arsnico para formar nitruros, y con numerosos hidrocarburos para formar cido
cianhdrico y cianuros, tambin llamados nitrilos.
NH4+ + NaOH (ac, exceso, std) NH3 (g) + Na+ + H2O + NaOH (exceso)
Cuando el amonaco reacciona en caliente con un metal alcalino, se forma una amida
inica:
2 Na + 2 NH3 2 NaNH2 + H2
Si se tiene exceso de amonaco, este reacciona con el HCl para producir cloruro de
amonio:
NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (g)
Un cido es una sustancia que en solucin Un cido es una sustancia que en solucin
amoniacal libera iones amonio. acuosa libera iones hidronio.
Una base es una sustancia que en solucin Una base es una sustancia que en solucin
amoniacal libera iones amida. acuosa libera iones hidrxido.
En solucin amoniacal: En solucin acuosa:
cido + base Sal + NH3 cido + base Sal + H2O
La amonlisis consiste en: La hidrlisis consiste en:
Sal + NH3 cido + base Sal + H2O cido + base
Azida de hidrgeno
Es un lquido incoloro, de olor desagradable y sumamente explosivo. Es soluble en agua y
sus soluciones tienen la capacidad de disolver muchos metales, liberando hidrgeno y
formando las respectivas azidas. Puede prepararse combinando la amida de sodio con
xido de nitrgeno (I) a aproximadamente 190C. Inicialmente se forma la azida de sodio,
que al combinarse con cido sulfrico diluido libera cido azidhdrico:
2 NaNH2 + N2O NaN3 + NaOH + NH3
Este cido se comporta de manera anloga a los cidos hidrcidos de los halgenos, ya
que tambin forma sales poco solubles con plomo, plata y mercurio. Las sales metlicas
cristalizan de forma anhidra y se descomponen con el calor, dejando como residuo al
metal puro. Es un cido dbil, que se disocia parcialmente en solucin acuosa.
Las sales de este cido se llaman azidas y pueden ser covalentes y inicas. Las covalentes
son explosivas y son utilizadas como detonantes. Las inicas se descomponen sin
explotar cuando se calientan, en el metal y nitrgeno.
La azida sdica es el compuesto qumico que se utiliza en las bolsas de aire de los
automviles. Una carga elctrica activada por el impacto contra el automvil hace que la
azida sdica libere el gas nitrgeno (65% de su composicin) al interior de la bolsa de aire
haciendo que sta se infle, la descomposicin se da a 350C:
2NaN3(s) 2Na(l) + 3N2(g)
La reaccin se lleva a cabo en 40 ms. Para evitar que las personas se quemen con el sodio
metlico producido, por lo que se emplea otras sustancias en la bolsa para hacerlo
reaccionar:
10Na(l) + 2KNO3(s) K2O(s) + 5Na2O(s) + N2(g)
2 K2O(s) + SiO2(s) K4SiO4(s)
2Na2O(s) + SiO2(s) Na4SiO4(s)
Propiedades fsicas:
Gas incoloro. Su punto de fusin es 90.81C y su punto de ebullicin, -88.46C. Tiene
una densidad de 1.9 g/L. Tiene un sabor dulce.
Propiedades qumicas:
Se descompone en sus elementos al contacto con una astilla encendida, la cual se aviva
con el gas.
Propiedades fsicas:
Gas incoloro. Su punto de fusin es 163.7C y su punto de ebullicin, -151.8C. Tiene
una densidad de 1.3 g/L
Propiedades qumicas:
Se forman pequeas cantidades de este gas durante las tormentas elctricas. Es un
agente reductor, ya que al reaccionar con oxgeno, se oxida a NO2.
2NO + O2 2NO2
Reacciona con el cloro, en presencia de carbn activado para producir el cloruro de
nitrosilo:
2NO + Cl2 2NOCl
Trixido de dinitrgeno
Preparacin:
Se condensa a 20C una mezcla de volmenes iguales de NO y NO2:
NO + NO2 N2O3
Propiedades fsicas:
Gas de color azul plido, inestable a temperatura ambiente. Su punto de fusin es
102C y su punto de ebullicin, -3C. Tiene una densidad de 1.4 g/mL (en estado lquido
a 2C). Este gas se disocia a temperatura ambiente en una mezcla de NO y NO2.
Propiedades qumicas:
La mezcla NO/NO2 se disuelve en hidrxido de sodio a 20C para producir nitrito de
sodio:
NO + NO2+ NaOH NaNO2
Dixido de nitrgeno
Preparacin:
Descomposicin trmica de nitratos metlicos.
2Pb(NO3)2 4NO2 + O2 + 2PbO
Propiedades fsicas:
Existe en equilibrio con su dmero (N2O4). Su grado de dimerizacin disminuye con el
incremento de la temperatura. A baja temperatura, en estado slido tiene color amarillo
plido y es casi completamente N2O4. A medida se aumenta la temperatura se oscurece el
color por la formacin del NO2 que es negro. A 150C, prcticamente existe como NO2. Es
muy soluble en agua. Su punto de ebullicin es 22C y su densidad, 2.0 g/L.
Propiedades qumicas:
Al combinarse con el agua:
2NO2 + H2O HNO2 + HNO3
Cuando el NO2 reacciona con lcalis, se forma una mezcla de nitrito y nitrato:
2NO2 + 2OH- NO2- + NO3- + H2O
Pentxido de dinitrgeno
Preparacin:
Deshidratacin de cido ntrico con pentxido de fsforo:
4HNO3+ P4O10 2N2O5 + 4HPO3
Propiedades fsicas:
Es un slido cristalino de color blanco. Su temperatura de fusin es 30C y su punto de
ebullicin, 47C. Su densidad es 2.05 g/cm3.
cido Ntrico
El cido ntrico fue preparado por primera vez en 1648 a partir de nitrato de potasio por
Glauber y su composicin fue determinada por Cavendish en 1783. El cido ntrico puro
es un lquido aceitoso incoloro, cuyo punto de fusin es 42C y su temperatura de
ebullicin, 83C. Tiene un ligero color amarillo a causa de una reaccin de
descomposicin inducida por la luz:
4HNO3(ac) 4NO2(g) + O2(g) + 2H2O(l)
El cido Ntrico es uno de los ms fuertes desde el punto de vista inico. Pero lo que lo
caracteriza qumicamente es su energa de accin oxidante. La misma se manifiesta sobre
casi todos los metales excepto por el Oro y el Platino, ciertas sales, sustancias orgnicas y
en general sobre toda sustancia capaz de oxidarse.
Cuando el cido se calienta ocurre la misma reaccin, pero a una velocidad mucho
mayor. El cido ntrico concentrado, en presencia de cido sulfrico concentrado,
reacciona con muchos compuestos orgnicos como el glicerol para formar trinitrato de
glicerilo (nitroglicerina); es importante que la temperatura no supere los 30C, pues a
temperaturas superiores, la reaccin no puede ser controlada.
Los productos comunes de reduccin del cido ntrico son el xido ntrico (cuando el
cido es diluido) y el dixido de nitrgeno (cuando el cido es concentrado), aunque
tambin pueden obtenerse xido nitroso y amonaco.
Cuando el azufre y el fsforo reaccionan con cido ntrico concentrado, forman sus xidos
de valencia superior:
S + 6 HNO3 H2SO4 + 6 NO2 + 2 H2O
P + 5 HNO3 H3PO4 + 5 NO2 + H2O
El oro y el platino no son oxidados por el cido ntrico de ninguna concentracin. El cido
concentrado no ataca al aluminio, hierro o cromo, ya que se supone que estos metales se
pasivan con el cido concentrado.
El cido ntrico tambin oxida a algunos metales en solucin; por ejemplo una solucin
cida de hierro (II) reacciona con cido diluido para producir el hierro (III):
3 Fe2+ + 4 H+ + NO3- 3 Fe3+ + 2 H2O + NO
Otras sustancias que se oxidan con el cido ntrico son el sulfuro de hidrgeno y el
cloruro de hidrgeno:
3H2S + 2 HNO3 4 H2O + 2 NO + 3 S
3HCl + HNO3 2 H2O + NOCl + Cl2
c) Por ltimo, el dixido de nitrgeno se mezcla con agua para dar una solucin de cido
ntrico:
2 NO2 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (l) + NO (g)
La tercera reaccin es exotrmica, por lo que se aplica enfriamiento y alta presin para
obtener el mximo rendimiento. El monxido de nitrgeno se devuelve a la segunda etapa
para oxidarlo de nuevo.
El cido ntrico disuelto en agua, forma una mezcla azeotrpica cuando la concentracin
es 68%. Es decir que al hervir una mezcla de esta concentracin, no pueden separarse los
componentes, sino que se destila una solucin de concentracin constante. Esta mezcla
tiene una temperatura de ebullicin de 120.5C.
Nitratos
Los nitratos metlicos pueden prepararse mediante la reaccin del metal o de su xido,
hidrxido o carbonato con cido ntrico.
Los nitratos son solubles en agua. Su estabilidad trmica generalmente concuerda con la
posicin del metal en la serie electroqumica. Los nitratos de los metales alcalinos se
descomponen en nitrito y oxgeno. Los nitratos de los metales que se encuentran antes
del bismuto en la serie electroqumica, se descomponen en dixido de nitrgeno, oxgeno y
el xido del metal. Como los xidos de los metales que estn a la derecha del bismuto son
inestables al calor, los nitratos de estos metales, se descomponen en dixido de nitrgeno,
oxgeno y el metal correspondiente. El nitrato de amonio produce xido nitroso y agua por
calentamiento moderado.
El cido nitroso es un cido dbil e inestable que se descompone cuando sus soluciones
se concentran:
3HNO2 HNO3 + H2O + 2 NO
Los nitritos de los metales alcalinos se obtienen por descomposicin de los nitratos
respectivos. Las soluciones de cido nitroso y de nitritos son agentes oxidantes que
oxidan a los iones yoduros a yodo y a los iones hierro (II) a iones hierro (III).
Tambin los nitritos se comportan como agentes reductores cuando reaccionan con
sustancias oxidantes fuertes como el permanganato de potasio en medio cido. Esta
reaccin se utiliza para identificacin de nitritos:
Amina aromtica + NaNO2 + HCl (dil) sal de diazonio (temperatura inferior a 5C)
Nitruros
El nitrgeno forma nitruros inicos con los metales alcalinos, alcalinotrreos y algunos
otros metales. El in N3- es inestable en solucin acuosa y sus compuestos son
susceptibles a la hidrlisis; por ejemplo el nitruro de litio reacciona con el agua segn la
siguiente reaccin:
Li3N + 3 H2O 3 LiOH + NH3
Los nitruros inicos son slidos de alto punto de fusin, que se obtienen ya sea por
sntesis directa o por calentamiento del metal con amonaco para formar la amida, la cual
se descompone:
6 Li + N2 2 Li3N
Ba + 2 NH3 Ba(NH2)2 + H2
3Ba(NH2)2 Ba3N2 + 4 NH3
Los nitrutos covalentes son formados con no metales en combinacin con el nitrgeno,
como el silicio (Si3N4) y el boro (BN) que forman nitruros macromoleculares. El nitruro de
boro tiene una estructura parecida a la del grafito y tambin es posible obtener este
compuesto con la estructura del diamante.
Fuentes consultadas:
Arvalo lvarez, Dr. Ral Cuaderno ctedra de Qumica Inorgnica II
Liptrot, G.F. Qumica Inorgnica Moderna Editorial CECSA, Mxico 1988.
Rayner-Canham, Geoff. Qumica Inorgnica Descriptiva 2da. Ed. Pearson Education,
Mxico 2000.
Sitios Web:
http://www.bt.cdc.gov/agent/sodiumazide/espanol/facts.asp