Curs 13-14 Reologie

ADITIVI ARGILE SINTETICE

Aditivi reologici BENTONE i BENTONE SD

Structura i funciile lor
Firma RHEOX produce cteva tipuri diferite de aditivi reologici argile
sintetice de tip BENTONE i BENTONE SD pentru sisteme de acoperire
sintetizate n mediu de solveni. Aditivii pe baz de hectorit sunt: BENTONE 27,
BENTONE 38 i BENTONE SD-3, iar cei pe baz de bentonit: BENTONE 34,
BENTONE SD-1 i BENTONE SD-2. Dei tipurile BENTONE i BENTONE SD
sunt diferite mecanismul prin care ei exercit controlul reologic este identic.

Structura aditivilor de tip BENTONE i BENTONE SD

Argila smectitic ce constituie baza pentru aditivii reologici de tip
BENTONE i BENTONE SD este impur i organofob. Aceste argile devin
potrivite utilizrilor n sisteme organice numai dup parcurgerea unor etape
sofisticate de purificare i reacie cu compui organici specifici.
O plcu de argil este, n mod normal, considerat a fi dur i rigid. De
fapt, o plcu individual de BENTONE sau BENTONE SD este destul de
flexibil. De fapt flexibilitatea unei astfel de plcue este asemntoare celei
specifice hrtiei, dar cu deosebirea c prezint o mai mare rezistent.
n figura 9 este prezentat o plcu singular, activ reologic, de BENTONE
sau BENTONE SD. Ea const fie dintr-o plcu de argil bentonit sau hectorit
avnd un lanuri lungi de compui organici grefate pe ambele fee.

Fig.9. Plcu singular de BENTONE

ntr-o acoperire ce conine aditivi reologici de tip BENTONE sau

BENTONE SD complet dispersai i activai (Fig. 10 i 11) se dezvolt o structur
de gel prin formarea legturilor de hidrogen ntre gruprile hidroxilice de la
vrfurile plcuelor de argil. Gruprile hidroxilice de la vrfurile plcuelor
adiacente de argil roganic sunt legate printr-o molecul de ap. Dac punile de
ap nu sunt prezente, nu se formeaz structura de gel. Lanurile organice lungi stau
1
departe de feele plcuei de argil. Este foarte important s nu se obstrucioneze
vrful plcuelor de BENTONE sau BENTONE SD, altfel fora legturilor de
hidrogen este diminuat i se reduce eficacitatea reologic a acestor aditivi.

Fig.10. Structura de gel format prin legarea plcuelor prin puni de hidrogen

Fig.11. Legarea a dou plcue prin puni de hidrogen

Modul de livrare a aditivilor BENTONE i BENTONE SD

Aa cum sunt livrai ctre beneficiar n saci, aditivii de tip BENTONE i
BENTONE SD se gsesc sub forma unor teancuri aglomerate de plcue (figurile
12).

Fig.12. Modul de prezentare al aditivilor reologici BENTONE

Procesul necesar pentru a desface complet aglomeratele de teancuri de

plcue de BENTONE sau BENTONE SD i apoi a delamina plcuele individuale
din teanc implic o combinare ntre udare i furnizarea de energie mecanic. n
2
plus, aditivii de tip BENTONE necesit o activare chimic (polar). Aditivii de tip
BENTONE SD, n general nu necesit o activare (polar) chimic n sistemele
convenionale pe baz de solveni. Dei cldura nu este esenial n cazul celor mai
multor sisteme, se prefer temperaturi de procesare de peste 20C.

Procesul de gelifiere al aditivilor de tip BENTONE

Treptele procesului de gelifiere al aditivilor de tip BENTONE sunt ilustrate
n figura 13. Teancurile aglomerate de plcue de BENTONE (Fig. 13a) trebuie, n
primul rnd, s fie udate de ctre solvent sub influena forfecrii i prin ptrunderea
vehicolului n interstiiile capilare. Aceasta conduce la formarea teancurilor
desaglomerate de plcue de BENTONE (Fig. 13b). n acest moment se observ, de
obicei, o cretere notabil a viscozitii sistemului; totui numai o mic parte a
rezistenei totale de gel a BENTONE s-a dezvoltat. Apoi, n aceleai condiii de
forfecare se adaug un activator chimic care foreaz plcuele s se separe (Fig.
13c). Continund forfecare plcuele sunt separate complet. Rezultatul este o
structur reologic complet separat i complet activ (Fig. 13d).

Fig.13. Activarea aditivilor reologici de tip BENTONE

Procesul de gelifiere al aditivilor de tip BENTONE SD

n cazul sistemelor convenionale pe baz de solven aditivii de tip
BENTONE SD nu necesit, n general, activare chimic. n figura 14 sunt
prezentate etapele procesului de gelifiere pentru BENTONE SD. Teancurile
aglomerate de plcue de BENTONE SD (Fig. 14a) sunt, n primul rnd, udate de
ctre solvent sub influena forfecrii i prin ptrunderea vehicolului n interstiiile
capilare. Acest proces conduce la desaglomerarea i delaminarea parial
ateancurilor de plcue (Fig. 14b). Apoi, sub aciunea continu a forelor de
forfecare, plcuele se delamineaz complet conducnd la obinerea unui aditiv
reologic BENTONE SD complet dispersat i activ (Fig. 14c).

3
 Fig.14. Activarea aditivilor reologici de tip BENTONE

Rolul activatorilor chimici (polari)

n cele mai multe cazuri completa delaminare i activare a aditivilor reologici
de tip BENTONE implic folosirea unui activator chimic. Acest activator
ndeplinete dou roluri:
1. Asigur dispersarea (delaminarea) argilei organice BENTONE.
2. Introduce apa n sistemul hidrofob pe baz de solvent. Aceasta asigur
tria global a legturilor de hidrogen ale argilei organice BENTONE.
Mecanismul delaminrii este ilustrat n figura 15.

Fig.15. Mecanismul delaminrii activatorului reologic

n momentul adugrii activatorului chimic n sistemul ce conine aditiv de

tip BENTONE (Fig. 15a i 15b) el migreaz spre feele plcuelor de BENTONE
(Fig. 15c). Moleculele activatorului sunt suficient de mari din punct de vedere fizic
pentru a fora plcuele s se separe. Separarea progresiv a plcuelor de aditiv
slbete forele Van der Waals ce le unete i permite completa separare a
plcuelor Fig. 15d). Apa transportat de activatorul chimic migreaz n interior
ntre grupele hidroxil ale vrfurilor plcuelor adiacente de BENTONE completnd
legarea prin puni de hidrogen (Fig. 11). Aceasta confer ntreaga rezisten a
gelului de BENTONE.
4
 Pentru a evita orice probleme trebuie utilizat o cantitate optim de activator
chimic. Dac nu este utilizat o cantitate suficient de activator chimic (Fig. 16 a-c)
atunci, chiar prin aplicarea forfecrii, nu se obine separarea tuturor plcuelor de
BENTONE. Aceasta va avea drept consecin o delaminare parial i o rezisten
mai sczut a gelului.

Fig.16. Cantitate insuficient de activator chimic

i utilizarea n exces a activatorului cauzeaz probleme. Cantitatea de

activator peste cea minim necesar pentru a separa parial plcuele (Fig. 17a) va
migra spre vrful plcuelor de BENTONE (Fig. 17b). La vrfuri activatorul chimic
interfer cu legturile de hidrogen i slbete forele de gelifiere (Fig. 17c)
conducnd la o slbire a rezistenei gelului.

Fig.17. Cantitate n exces de activator chimic

Reprezentnd grafic viscozitatea gelului de BENTONE funcie de procentul

gravimetric de activator chimic fa de cantitatea total de BENTONE se obine un
grafic similar celui din figura 18.

5
 Fig.18. Variaia viscozitii gelului funcie de coninutul de activator chimic

Degelifianii chimici formeaz asocieri cu apa mai puternice dect cele

formate ntre ap i hidroxilii de la vrfuri aprnd astfel o pierdere n structura de
reea a geluilui, aspect evideniat n figura 19.

Fig.19. Rolul degelifianilor

Cel mai potrivit nivel pentru activatorii chimici uzuali pentru a asigura
gelifierea optim a aditivilor de tip BENTONE este prezentat n Tabelul 1.
Oricare din aceti activatori chimici listai poate fi ineficient dac nu li se
adaug ap. Pentru a se asigura eficien maxim utilizai un amestec 95% activator
chimic / 5% ap. Diferena pe care o produc aceste 5 procente de ap adugat n
viscozitatea final a aditivului reologic BENTONE este dramatic.

6
 Tabelul 1. Nivelul optim pentru activatori chimici uzuali
Activator chimic (polar) % (bazat pe cantitatea de
BENTONE)
Metanol/Ap (95/5) 33
Etanol/Ap (95/5) 50
Carbonat de propilen (vezi n text) 33
Carbonat de propilen/Ap (95/5) 33
Aceton/Ap (95/5) 60
Dispersani brevetai vezi n text

Dup cum se poate observa din figura 20 nu se obine aproape nimic dac se
omit cele 5 procente de ap. Dezvoltarea slab a structurii de gel n absena acestei
ape indic un numr insuficient de molecule de ap disponibile pentru formarea
punilor de hidrogen ntre gruprile hidroxilice de la vrfurilor plcuelor adiacente
de BENTONE.

Fig.20. Influena apei asupra eficacitii activatorilor chimici

Cei mai utilizai activatori chimici sunt alcoolii cu mase moleculare mici -
metanol i etanol, care trebuie utilizai cu adaos de ap (95% metanol sau etanol /
5% ap). Alcoolii cu mase moleculare mai mari (propanol, butanol) nu sunt
eficieni ca activatori chimici.
Dac se dorete utilizarea unui activator chimic cu punct de inflamabilitate
mai ridicat se recomand carbonatul de propilen care are punctul de
inflamabilitate la 242C. Carbonatul de propilen poate fi utilizat n dou moduri.
n primul caz, dac este necesar o cantitate relativ mic de ap se poate
utiliza carbonatul de propilen singur. Apa necesar formrii punilor de hidrogen
7
ntre plcuele de argil organic BENTONE provine din materiile prime introduse
n sistem. Dac apa nu este disponibil se va forma o structur de gel cu o
rezisten slab. n acest caz se poate utiliza carbonat de propilen / Ap (95/5).
n al doilea caz carbonatul de propilen se preamestec cu ap (95/5) ca i n
cazul metanolului sau etanolului. Carbonatul de propilen este efectiv n mod
particular pentru sistemele sensibile la ap, plastifiani, izocianai.
Cetonele cu mas molecular mic, n special acetona, pot fi, de asemenea,
utilizate drept activatori chimici. Oricum mirosul i inflamabilitatea lor le limiteaz
utilizrile n cazul sistemelor industriale.
De asemnea sunt disponibili anumii dispersani chimici brevetai - cei mai
muli fiind surfactani. Ei acioneaz ca dispersani pentru argilele organice de tip
BENTONE. Cnd sunt utilizai trebuie s se ia n considerare i caracterul lor de
surfactani. Utilizarea acestor compui n proporie de 0,25% sau mai puin fa de
greutatea total a sistemului, minimizeaz efectele secundare nedorite legate de
calitatea lor de surfactani cum ar fi afectarea culorii sau flocularea pigmenilor.
Dei toi activatorii chimici au o mare eficacitate, cel mai des se utilizeaz
combinaiile metanol/ap sau etanol/ap datorit considerentelor legate de preul de
cost.
Tehnici de incorporare
Lund n consideraie echipamentul de fabricaie utilizat la ora actual, exist
dou modaliti de baz pentru adugarea aditivilor reologici de tip BENTONE n
acoperirile organice: adugarea in-situ sau pregel. Aditivii de tip BENTONE SD
sunt, n general, adugai in-situ. Pentru sistemele convenionale pe baz de
solveni nu este necesar un pregel.
Adugarea in-situ a aditivilor de tip BENTONE i BENTONE SD
Aceasta se refer la adugarea aditivilor reologici de tip BENTONE i
BENTONE SD sub form de pulbere uscat n timpul etapei de incorporare a
pigmenilor i rinii. Aceast abordarea este cea mai indicat n cazul rinilor cu
caracteristici de udare bune i/sau n care este acceptabil dezvoltarea unei structuri
tixotrope n moar.
Adugarea aditivilor BENTONE sub form de pregel
Un pregel BENTONE reprezint o combinaie de pulbere uscat de
BENTONE, activat chimic, parial dispersat i gelifiat ntr-un solvent. Este
utilizat pentru:
1. Sisteme de rini cu udare slab i/sau
2. Paste pentru moar netixotrope.
Pregelul BENTONE este, n general, realizat n utilaje de dispersare de vitez mare.

Sisteme cu coninut mare de solide sau fr solvent

Tehnologia aditivilor de tip BENTONE i face utili i pentru sistemele cu
coninut mare de solide. Totui solubilitatea slab a acestor sisteme impune
8
utilizarea unui activator chimic de tipul metanolului, etanolului sau carbonatului de
propilen care funcioneaz ca agent de solvatare. Nivelul tipic de activator chimic
este de 50% pn la 60%1 din cantitatea utilizat cu argilele organice convenionale
BENTONE. Cele mai bune rezultate se obin cnd se prepar un concentrat de 10%
aditiv BENTONE SD n rin, plastifiant sau rin/solvent.
Pentru a prepara concentratul de BENTONE SD se adaug n ordinea listat:
Rin, plastifiant sau rin/solvent (amestecare)
Se adaug aditiv BENTONE SD uscat (10% pn la 12% gravimetrice)
Se disperseaz la cea mai nalt vitez practic ntr-un dispersor de vitez
mare, timp de 10 - 15 minute.
Se adaug activatorul chimic (agent de solvatare) i se amestec 10
minute.
Concentratul finisat este apoi utilizat n etapa de dispersie a pigmentului la
fel ca n cazul tehnicii convenionale cu pregel. Dac se dorete obinerea unui
concentrat cu o viscozitate mai mic, care s curg mai uor fie se dilueaz
concentratul (dup fabricare), fie se utilizeaz un dispersant chimic potrivit
conjugat cu unul din activatorii chimici listai nTabelul 1.
Surfactanii i aditivii reologici BENTONE
Utilizarea adecvat a surfactanilor mpreun cu aditivii reologici BENTONE
i BENTONE SD va conduce la o eficien maxim i la eliminarea problemelor.
n general, surfactanii sunt utilizai pentru a ajuta udarea i dispersarea
pigmenilor. Utilitatea lor se menine dac sunt introdui n sistem naintea
pigmenilor.
Pentru a evita dificultile exit o regul principal de urmat: se adaug
surfactanii numai dup introducerea aditivilor BENTONE sau BENTONE SD i a
activatorului chimic n sistem.
Un surfactant poate s ncapsuleze un teanc neactivat de plcue de
BENTONE sau BENTONE SD. Dac acest fenomen se produce, atunci
solventul/rina (i activatorul chimic) trebuie s treac prin capsula de surfactant
pentru a ajunge la plcue. Acesta este un proces ineficient i poate conduce la
obinerea unei slabe dispersri i la o dezvoltare incomplet a gelului de
BENTONE sau BENTONE SD.
Un pregel BENTONE evit aceast situaie deoarece activatorul chimic se
gsete deja la suprafaa plcuelor de BENTONE, iar surfactantul nu va interfera
cu activarea i dispersarea.

1
Metanol / H2O (95/5)..........................................................................18%
Etanol / H2O (95/5).............................................................................28%
Carbonat de propilen / H2O (95/5).....................................................18%
9