CAPITOLUL 1

APA PUR. PROPRIETI

1.1 Apa, substana fundamental a Planetei

n Univers, exist o molecul cutat de om cu aviditate, deoarece
descoperirea ei n atmosfera unei planete ndeprtate l-ar elibera de visurile cele
mai fanteziste.
Aceast molecul, reprezentat de un model simplu, triunghiular, prezint
particularitatea c formeaz un unghi interatomic de 105. Datorit
electronegativitii celor doi poli ai si, molecula este caracterizat printr-un
moment electric care i confer proprieti fizice i chimice particulare. Formula
acestei molecule este foarte simpl: H2O i este numit ap.
n spatele acestui cuvnt se afl imaginea nscut din ultimele zboruri
cosmice, aceea a unei planete albastre: Pmntul.
Apa este substana cea mai rspndit de pe suprafaa Globului. Ea
6 3
constituie hidrosfera, al crei volum este estimat la 137010 km , din care
6
volumul de ap dulce din fluvii, lacuri i ape subterane este estimat ntre 0,510
6 3
i 10 km , iar gheaa din calotele polare i ghearii reprezint un volum de
6 3
2510 km . La Polul Sud, grosimea gheii este de 2700 m, iar n punctul cel mai
adnc al continentului antarctic atinge 4200 m. Dac toi ghearii s-ar topi,
nivelul oceanelor s-ar ridica cu aproximativ 80 m [55]. Prin cantitatea mare de
ap din straturile sale exterioare, Pmntul se deosebete fundamental de
6
celelalte planete, care sunt srace sau lipsite de ap. n sfrit, exist 0,0510
3
km de ap n atmosfer, sub form de vapori i nori. Evaporarea anual este
6 3 6 3
estimat la 0,0510 km i precipitaiile pe continente la 0,1210 km pe an.
Apa este sinonimul vieii, fiind componenta major a materiei vii, n care
intr n proporie de 80 % n medie. n organismul animalelor superioare,
procentul de ap este de 60 - 70 %. Valorile extreme, de 98 %, se ntlnesc la
organismele marine (meduze, unele alge), iar de 50 % la bacterii.

7
 Romnia dispune de trei resurse de ap dulce: Dunrea, rurile interioare i
6 3
apele subterane [19]. Stocul mediu multianual al Dunrii este de 17010 km ,
din care, se poate folosi aproximativ 15%. Rurile interioare au un stoc mediu
6 3
multianual de 3710 km . Din acesta, se poate utiliza n regim neamenajat
6 3 6 3
numai 510 km . Apele subterane se evalueaz la aproximativ 8,510 km , stoc
6 3
mediu multianual, din care, este disponibil volumul de 4,510 km .
6 3
Consumul de ap n Romnia este de aproximativ 2310 km . Din acest
volum de ap utilizat, mai mult de jumtate este descrcat n resursele de ap,
sub form de ap uzat, datorit gradului redus de recirculare industrial [19]
Component major a lumii minerale i biologice, apa este, de asemenea,
vectorul privilegiat al vieii i activitii umane.
n prezent, utilizarea global a apei, nsumnd folosinele menajere,
industriale i agricole, reprezint cifra impresionant de 250 m3 pe an i pe
3
locuitor, dar disproporiile sunt enorme: de la 100 m pentru rile n curs de
3
dezvoltare la 1.500 m n SUA. Acest lucru implic necesitatea imperioas de a
proteja apa.

1.2 Proprietile fizice ale apei

1.2.1 Structura apei

Structura apei depinde de starea sa de agregare. Astfel, n stare de vapori,

se prezint ca molecule independente, pe cnd gheaa i apa lichid sunt
constituite din asociaii moleculare complicate.
Starea gazoas (vapori) corespunde exact formulei H2O neasociate.
Molecula de ap (H2O este constituit din doi atomi de hidrogen i un atom de
oxigen, supui la legturi covalente. Legtura covalent este o legtur chimic
puternic, se realizeaz ntre doi atomi identici sau diferii i const n punerea n
comun a unui electron sau a mai multor electroni.
Moleculele diatomice ca, de exemplu,H2, Cl2, N2O, au atomii legai prin
covalen [38, 55]. Electronii care formeaz legtura sunt atrai n egal msur
de ambele nuclee. Numrul de electroni pui n comun pentru formarea legturii
poart numele de valen. De exemplu, clorul este monovalent oxigenul este
bivalent, Dac atomii sunt neidentici, atunci, perechea de electroni care
formeaz covalena este atras ctre atomul cel mai electronegativ, iar legtura
covalent este polar. De exemplu, H2O, HCl sunt molecule polare. ntr-o
molecul polar, n jurul atomului mai electronegativ, se creeaz o densitate
electric mai mare. n structurile covalente, atomii sunt obligai s ocupe
poziii fixe unii fa de alii, indiferent de starea de agregare a substanei [38].
Astfel, din cauza electronegativitii mari a oxigenului, unghiul legturilor
dintre oxigen i hidrogen este de 105.

8
aceste efecte antagoniste, peste 4C, predomin al doilea [55]. n concluzie,
curba variaiei densitii apei cu temperatura nu descrete monoton ca la celelalte
lichide, ci, nti, crete de la 0C la 4C, apoi scade dup legea general (Tabel
1.1).

Tabel 1.1 - Variaia densitii apei cu temperatura

Temperatura (C) 0 4 10 15 20
Densitatea (kg/m3) 999,866 1000 999,727 999,127 998,823

3
Gheaa are, la 0C, densitatea de 910 kg/m . La nghearea apei, are loc
aceast scdere brusc a densitii, respectiv, o cretere a volumului cu aproape
10 % ca urmare a formrii edificiului tetraedric.
Anomaliile densitii apei au o mare influen asupra climei Planetei i
asupra vieii animalelor i plantelor. Apa cu temperatura de 4 C, avnd
densitatea mai mare dect apa mai cald sau mai rece, se adun la fundul mrilor
i oceanelor, nct acestea au, la adncime mai mare de 1.000 m, temperatura de
4C. Din acelai motiv, rurile i lacurile mai adnci nu nghea pn la fund,
ceea ce face posibil viaa n aceste condiii.
Densitatea apei variaz i cu presiunea. La presiuni obinuite, apa este
considerat un fluid incompresibil, dar, n realitate, ea este un fluid elastic, astfel
c volumul su scade cu aproximativ 0,048 % la creterea presiunii cu o
atmosfer.

1.2.3 Proprieti termice

Cldura specific a apei este 4,18 kJ/kg C la temperatura de 0C, fiind a

doua ca valoare dup amoniac i este deosebit de mare fa de a altor substane.
Datorit acestui fapt, ea poate primi sau ceda o cantitate apreciabil de cldur,
fr a-i schimba simitor propria temperatur [21]. Cldura specific variaz cu
temperatura, prezentnd un minim la +35 C.
Cldura latent de topire este de 330 kJ/kg i cldura latent de
vaporizare este de 2.250 kJ/kg la presiunea normal i la 100C. Ambele
proprieti au valori anormal de mari n comparaie cu cele ale altor substane
coninnd hidrogen.
Importana cldurii specifice i a cldurii latente de vaporizare se refer la
faptul c imensele ntinderi de ap de pe suprafaa Pmntului constituie
veritabili volani termici. Din aceleai motive, apa este utilizat ca fluid termo-
conductor.

11
 1.2.4 Vscozitatea

Vscozitatea este proprietatea unui lichid de a opune rezisten la diverse

tipuri de micri, fie interne, fie globale. Datorit vscozitii, n interiorul
lichidelor, iau natere eforturi tangeniale pe orice element de suprafa ideal
care separ dou poriuni ce au o micare relativ de alunecare [73]. Ea st la
baza pierderilor de sarcin hidraulic i joac un rol deosebit n tratarea apei.
Viscozitatea scade cnd temperatura crete (Tabel 1.2).
Presiunea influeneaz ntr-un mod particular viscozitatea apei, contrar
celorlalte lichide. Astfel, la temperatur sczut i presiune mic, apa este mai
puin vscoas; cnd presiunea crete, apa i recapt structura de lichid ce
urmeaz legea general de cretere a viscozitii cu presiunea.

Tabel 1.2 - Variaia vscozitii apei cu temperatura

Temperatura (C) 0 10 20 30
Vscozitatea dinamic
1,797 1,301 1,007 0,800
(mPa.s)

1.2.5 Tensiunea superficial

Tensiunea superficial () este definit ca fora de traciune care se

exercit pe suprafaa lichidului tinznd ntotdeauna s reduc mrimea acesteia.
O consecin a tensiunii superficiale a apei este ascensiunea capilar. De
exemplu, ea va produce ascensiunea capilar de 15 cm, la 18C, ntr-un tub cu
diametrul de 0,1 mm. Tensiunea superficial a apei scade cu creterea
temperaturii (Tabel 1.3).

Tabel 1.3 - Variaia tensiunii superficiale a apei cu temperatura

Temperatura (C) 0 20 40 60 80 100
Tensiunea
72,60 72,75 69,56 66,18 62,18 58,90
superficial (103N/m)

Coninutul de sruri mrete, n general, tensiunea superficial. Astfel,

pentru o soluie apoas de NaCl cu 1 mol/l, la 18 C, tensiunea superficial are
3
valoarea de = 74,610 N/m [47].
Tensiunea superficial a apei este considerabil mai mare dect a celorlalte
lichide.
Substanele care reduc tensiunea superficial se numesc substane tensio-
active.

12
 1.2.6 Proprieti electrice

1.2.6.1 Constanta dielectric

Constanta dielectric (permitivitatea) a apei, avnd mrimea de 78,54

FaradSteradian pe metru, la 25C, este una din cele mai mari care se cunosc,
ceea ce explic marea putere de ionizare a apei.

1.2.6.2 Conductivitatea electric

Conductivitatea electric a celei mai pure ape care s-a obinut pn acum
este de 4,2 microsiemens pe metru, la 20C (corespunztoare la o rezistivitate de
4
23,810 Ohmm [23]. La temperatura de 20C, apa este ionizat n proporie de
o molecul din 555 milioane de molecule, ceea ce i confer o conductibilitate
electric msurabil, deci, chiar apa pur este conductoare de electricitate [21].
Conductivitatea electric a apei crete odat cu coninutul de sruri
dizolvate.

1.2.7 Proprieti optice

Transparena apei pure depinde de lungimea de und a radiaiei
electromagnetice care o strbate. Dac radiaiile ultraviolete trec uor, cele
infraroii, att de utile din punct de vedere fizic i biologic, ptrund greu n
profunzime. Apa absoarbe puternic radiaiile portocalii i roii, de unde provine
culoarea albastr a luminii transmise printr-un strat gros de ap.

1.3 Proprietile chimice ale apei

Energia de formare a moleculei de ap (242 kJ/mol) este mare, ceea ce face
ca apa s aib o mare stabilitate. Aceasta, asociat cu proprietile electrice i cu
constituia molecular special, d apei capacitatea deosebit de a forma soluii
cu diverse corpuri. Majoritatea substanelor minerale pot fi dizolvate n ap ca i
un numr mare de gaze i compui organici.

1.3.1 Apa ca solvent

Apa este cel mai important dintre toi solvenii utilizai n tehnic sau care
apar n natur. Apa dizolv electrolii: acizi, baze sau sruri, formnd soluii n
care aceti compui sunt ionizai. De asemenea, apa dizolv numeroase substane
neionizate att organice ct i anorganice, care conin atomi capabili de a forma
legturi cu molecule H2O [55].
Dizolvarea unui corp nseamn distrugerea coeziunii sale. Aceasta este
produs de forele electrostatice (sau coulombiene) i anume:

13
 a) - forele interatomice care produc legturi chimice puternice ntre atomi
(legturi covalente) i legturi ntre atomi i electroni (legturi ionice sau
electrovalente);
b) - forele intermoleculare secundare (legturi de hidrogen, legturi van
der Waals i London) care reprezint o categorie de legturi de coeziune.
Legtura van der Waals este o legtur de atracie slab care se exercit
ntre molecule aflate la distan mic unele fa de altele. Ele acioneaz ntre
atomi, respectiv molecule, cu straturi electrice stabile, fr a pune n comun
electronii sau s se transfere electronii ntre prile care interacioneaz. Forele
van der Waals se realizeaz prin atracie ntre polii opui ai moleculele dipolare.
Agitaia termic reduce formarea legturilor deoarece mpiedic orientarea
polilor. Deci, la temperaturi foarte mici, legturile van der Waals sunt att de
puternice nct poziia moleculelor sau a radicalilor este aproape fix. Forele
van der Waals sunt mai slabe ca forele ionice. S-a constatat c substanele cu
molecule nepolare manifest tensiune superficial, deci, ntre molecule, exist
fore de atracie diferite de forele van der Waals. n 1930, pe baza mecanicii
cuantice, London a explicat natura lor, de aceea, au fost numite fore London.
Solubilitatea se datoreaz ruperii legturilor ntre moleculele sau ionii
solvitului i formrii unor legturi ntre moleculele solvitului i ale solventului.
Fenomenul se numete solvatare, n general, iar cnd solventul este apa, acesta
se numete hidratare. Hidratarea se datoreaz fie formrii unor legturi de
hidrogen (n cazul substanelor neionizate), fie unor atracii ion - dipol (cnd
solvitul este compus din ioni) [55].
Aciunea hidratant a apei (care are molecul bipolar) se explic prin
distrugerea total sau parial a legturilor dintre atomii i moleculele unui corp,
pentru a le reaeza, prin legturi noi cu moleculele ei proprii, formnd, astfel,
structuri noi. Acest proces se numete dizolvare.

1.3.1.1 Solubilitatea gazelor

Solubilitatea majoritii gazelor urmeaz legea lui Henry. De exemplu, la

2
10C, solubilitatea principalelor gaze aflate la presiunea de 10 kPa (1 bar) este
dat n tabelul 1.4.

Tabel 1.4 - Solubilitatea gazelor n ap

Gazul Solubilitatea (mg/l)
Hidrogen (H2) 1,6
Azot (N2) 23,2
Metan (CH4) 32,5
Oxigen (O2) 54,3
Dioxid de carbon (CO2) 2318
Hidrogen sulfurat (H2S) 5112

14
 Legea lui Henry are forma:

X a A pa (1.1)

unde, s-a notat cu Xa solubilitatea, cu pa presiunea parial a gazului, iar A fiind

o constant.
Relaia este valabil numai pentru gaze greu solubile. Ea nu se aplic
gazelor solubile n ap cum sunt CO2, SO2, NH3, HCl. Aceste gaze nu formeaz
soluii fizice, ci combinaii chimice cu apa.
Prin fierbere, gazele dizolvate sunt eliminate din soluie odat cu vaporii
apei (excepie fac HCl, HBr, HI etc. care formeaz cu apa amestecuri
azeotropice).
Gazele care formeaz cu apa combinaii uor disociabile (CO2 i NH3) sunt
complet eliminate dac se trece prin soluie un curent dintr-un gaz greu solubil
(azot sau aer).

1.3.1.2 Solubilitatea lichidelor

Solubilitatea lichidelor depinde de polaritatea moleculelor lor. Dou

lichide care se amestec unul cu altul n orice proporie se spune c sunt complet
miscibile (de exemplu alcoolul etilic, etilen glicolul, acidul sulfuric sunt complet
miscibile cu apa). Lichidele care se amestec cu apa n orice proporie sunt
substane polare sau substane care formeaz legturi de hidrogen. De exemplu,
moleculele care conin gruparea OH, hidroxil; SH, mercaptanic; NH2,
aminic, fiind puternic polarizate, sunt foarte solubile n ap, pe cnd
hidrocarburile, uleiurile i grsimile, care au molecule nepolare, sunt foarte puin
solubile.
Dou lichide care nu se amestec se numesc nemiscibile i ele formeaz
dou straturi.
Exist i a treia categorie de lichide care trebuie considerat n studiul
tratrii apei i anume lichidele cu solubilitate parial, numite lichide parial
miscibile. Dou lichide parial miscibile formeaz, cnd sunt amestecate, dou
straturi. Fiecare strat este o soluie saturat a unuia din lichide n cellalt i se
stabilete astfel un echilibru dinamic ntre cele dou straturi. Ca exemplu, sunt
lichidele al cror grad de solubilitate crete numai peste anumite valori ale
temperaturii (pentru fenoli 63,5 C) sau sub o anumit temperatur (pentru
trimetilamine 18,5 C).

1.3.1.3 Solubilitatea solidelor

Solubilitatea substanelor solide depinde de natura lor, de natura

solventului i de factori externi (temperatur, agitaie). n general, solubilitatea
solidelor crete cu temperatura cnd dizolvarea este endoterm (clorur de

15
calciu, zahr, clorur de sodiu etc.). Exist i substane a cror solubilitate n ap
scade cu creterea temperaturii, cnd procesul este exoterm (sulfatul de calciu,
sulfatul de sodiu etc.) [38].
Dimensiunile ionilor influeneaz gradul de solubilitate. De exemplu, cu
ct cationul este mai mic, cu att iodurile alcaline i sulfaii metalici sunt mai
solubili, iar fluorurile alcaline sunt mai greu solubile [21, 55].
Solidele formate din cristale moleculare se dizolv mai uor n solveni
nepolari, iar cristalele ionice sunt mai bine dizolvate n solveni polari (apa).
Solidele formate din cristale atomice (diamant, grafit, carbur de siliciu) nu se
dizolv n nici un lichid, pentru c nici unul nu este capabil s rup legturile
covalente ale acestor reele cristaline. Nici metalele nu se dizolv fr o
transformare chimic.
Cantitatea maxim, exprimat n grame, dintr-un corp care se poate dizolva
n 100 g ap la o anumit temperatur se numete coeficient de solubilitate (KS).
Soluia astfel obinut se numete soluie saturat. Dup solubilitatea n 100 g
ap, substanele se mpart n:
- uor solubile avnd solubilitatea mai mare de 10 g (de exemplu:
zahr, NaCl, KI);
- greu solubile dac au solubilitatea sub 1 g (de exemplu: CaSO4);
- insolubile care au solubilitatea mai mic de 0,01 g (de exemplu:
CaCO3, AgCl).
Dup cantitatea de corp solvit, soluiile se mpart n:
a) soluii diluate - care mai pot dizolva substan solubil;
b) soluii concentrate - care conin o cantitate de substan dizolvat
apropiat de coeficientul de solubilitate;
c) soluii saturate - care nu mai pot dizolva substan n condiii de
temperatur i presiune date;
d) soluii suprasaturate care conin mai mult substan dizolvat dect
arat coeficientul de solubilitate la temperatura dat. Ea se obine rcind ncet,
fr agitare, o soluie saturat n care nu exist nici o urm de germeni cristalini.
Starea de echilibru a soluiei este caracterizat prin coeficientul de
solubilitate. Valoarea lui indic direcia n care poate evolua procesul: dizolvare
sau precipitare. Precipitarea este procesul care are loc n soluiile concentrate,
saturate i suprasaturate i n soluiile n care compusul este mai greu solubil,
prin formarea i dezvoltarea germenilor cristalini.
Germenii cristalini sunt alctuii prin asocierea mai multor ioni de semn
contrar. n soluiile n care exist sau se introduc la nceput mai muli germeni,
se formeaz cristale numeroase, mici i precipitarea este rapid.
Prezena, n soluie, a doi cationi i a unui singur anion duce la o
competiie ntre cei doi cationi. Se va forma, final, sarea solid a cationului cu
produsul de solubilitate mai mic.

16
 Natura solventului fa de a solutului confer solubiliti diferite unei
substane. De exemplu, clorura de sodiu este mai solubil n ap dect n alcool,
iar parafina este mai solubil n benzen dect n ap.
La o anumit temperatur, solubilitatea depinde de natura corpului i de
gruprile sale constitutive. Din acest punct de vedere, gruprile se clasific n
hidrofile (OH; >CO; NH2) i hidrofobe (CH3; >CH2; C6H5).
n unele cazuri, solvatarea se produce printr-un intermediar care conine o
a treia categorie de grupri, numit solubilizant (pentru soluii moleculare),
peptizant (pentru soluii coloidale), emulsionant (pentru emulsii).
Uneori, acest intermediar este un agent care poate rupe legtura dintre
solvent i corpul dizolvat sau dispersat i, n acest caz, el se numete
precipitant, coagulant, floculant. Aceast rupere poate fi rezultatul unei aciuni

chimice, cum ar fi pierderea ionului OH sau al altor grupri ionizate.
Intermediarul poate distruge legturile de coeziune semihidrofil, neutraliznd
partea hidrofil sau captnd partea hidrofob pe suprafa - fie de ctre bulele de
aer (flotaie), fie de ctre un adsorbant insolubil mai mult sau mai puin hidrofil.
Ruperea poate fi, de asemenea, rezultatul unei neutralizri a forelor
electrostatice prin aciunea cationilor polivaleni sau a polielectroliilor ionici
[34, 35, 47, 55].

1.3.2 Aciunea ionizant a apei

Un compus mineral dizolvat n ap disociaz n ioni negativi (anioni) i
ioni pozitivi (cationi). Corpul dizolvat este numit electrolit i soluia conduce
curentul electric.
Disocierea electrolitic poate fi schematizat astfel:
AB A B (1.2)
O asemenea disociere electrolitic are loc n cazul srurilor neutre formate
din acizi tari i baze tari i, parial, restul srurilor. Ca exemplu, este disocierea
electrolitic a NaCl, NaIO3, KCl, KClO3. Srurile de orice fel i bazele tari sunt
formate din ioni n orice stare fizic: solid, lichid, gazoas i dizolvat. Acizii
tari i slabi i bazele slabe sunt formate din molecule neutre, ionii lund natere
la dizolvare. n aceste cazuri, ionii nu se formeaz prin disociere electrolitic, ci
prin reacii ale moleculelor neutre cu apa. De exemplu:
HCl H 2 O H 3O Cl
N H 3 H 2 O N H 4 H O (1.3)
Reaciile de acest fel se numesc reacii de ionizare.
Atunci cnd mai muli electrolii se afl n aceeai soluie, fiecare disociaz
ntr-o anumit proporie, iar ionii eliberai se pot combina ntre ei,
formnd compui noi. Dac, de exemplu, se dizolv doi compui, AB i CD,
n soluie, se vor ntlni moleculele AB, CD, AD i CB n echilibru cu ionii

17
 + +
A , B , C , D Acest echilibru se poate modifica (legea lui Le Chatelier) n
msura n care se formeaz compui insolubili, complexe chimice sau gaze.
Dac, de exemplu, compusul AD este insolubil, atunci echilibrul este deplasat
spre dreapta, conform reaciei:
AB CD AD CB (1.4)
H O
CB
2
C B

Unele sruri, acizi i baze, chiar n soluii relativ concentrate, sunt

disociate n totalitate. Acestea sunt numite electrolii puternici, ca, de exemplu:
NaCl Na Cl (1.5)
iar alte substane, ca acidul acetic (CH3COOH), nu sunt dect parial disociate i
se numesc electrolii slabi.
Se admite c legturile ntre ioni i moleculele de ap se fac prin fore
ion - dipoli. Fiecare ion se nconjoar cu o atmosfer de molecule dipolare de
solvent, orientate astfel nct s prezinte ionului polii lor de semn opus:

2H 2O H3O OH (1.6)
+
n acest fel, n ap, se afl molecule, ioni OH (ion hidroxil) i H (sub form
+
hidratat H3O , numit ion hidroniu).
pH-ul apei pure se determin plecnd de la urmtoarele considerente.
Fie reacia chimic la echilibru:

1
m , C n , D
mA nB (1.7)
2
pentru care, viteza de reacie, n sensul 1, este dat de relaia:
v1 K1 [ A ] m [ B] n (1.8)
i viteza n sensul 2, de relaia:
v2 K2 [C] m' [ D] n' (1.9)
unde [A], [B], [C], [D] sunt activitile compuilor din soluie.
La echilibru, v1 = v2, de unde:
K1 [ A ] m [ B] n K2 [C] m' [ D] n' (1.10)
sau
[ A] m [ B] n K2
K (1.11)
[C] m' [ D] n' K1
Aceast relaie este legea aciunii maselor, iar K este constanta de
disociere termodinamic.

18
 Pentru simplificare, se va nota colg K cu pK.
Dintre toi solvenii, apa este cel mai rspndit i cel mai folosit. n afar
de aceasta, apa este cel mai bun solvent pentru electrolii, deoarece se comport
fa de acizi ca o baz i fa de baze ca un acid, deci este o substan amfoter
sau amfiprotic [47].
n apa pur sau n orice soluie apoas, are loc o reacie de transfer de
protoni ducnd la urmtorul echilibru:
H 2O H 2O H3O HO (1.12)

Aplicnd legea aciunii maselor (1.11), constanta de disociere va fi:

[ H 3O ] m [ HO ] n
K
[ H 2 O] m' [ H 2 O] n'

Concentraiile ionilor de hidrogen i ale ionilor de hidroxil (n mol/l) sunt,

prin natura procesului care are loc, egale ntre ele (m = n; m = n). Gradul de
ionizare al apei este foarte mic nct concentraia apei de la numitor rmne,
practic, constant i se noteaz:

K [ H 2 O]2 Kapa

unde Kap este denumit produsul ionic al apei. La temperatura de 25 C, Kap

14 2
este egal cu 1,00810 (mol/l) .
Din aceste considerente, rezult:

H 3O HO K apa 10 7 mol / l (1.13)

Constanta de ionizare sau produsul ionic al apei variaz cu temperatura

(Tabel 1.5).
Tabel 1.5 - Constanta de ionizare a apei
Temperatura Constanta de ionizare pKap pH-ul apei pure
(C) Kap1014
0 0,125 14,939 7,47
18 0,590 14,230 7,13
25 1,040 13,987 7,00
50 5,476 13,262 6,63
100 58,200 12,235 6,12

Pentru uurarea calculelor, prin convenie, se folosete, n locul concentraiilor,

logaritmul zecimal negativ al concentraiei ionilor hidroniu, luat cu

19
semn schimbat, avnd simbolul pH (din latin pondus hidrogenii - puterea
+
hidrogenului): pH = lg [H3O ]
+ 7
n consecin, o soluie n care [H3O ] este mai mare dect 10 mol/l
+ 7
(pH<7) se va numi mediu acid, iar soluia n care [H3O ] este mai mic dect 10
mol/l (pH > 7) se va numi mediu bazic.
+
Cnd pH-ul unei soluii scade cu o unitate, concentraia ionilor H3O din
acea soluie crete cu factorul 10.
Toate reaciile acid - baz care au loc ntr-un solvent amfiprotic, cum este
apa, implic participarea solventului [35].

Dac se noteaz prin simbolul HA un acid i prin A , baza sa conjugat,
speciile prezente n echilibrul ce se stabilete n soluiile apoase vor fi
urmtoarele:
HA H 2O A H3O (1.14.a)

A H 2O HA HO (1.14.b)

Reacia (1.14.a), n sensul direct este numit ionizarea sau disocierea unui
acid. Reacia (1.14.b), n sensul direct este hidroliza srii unui acid slab dintr-o
sare a sa, printr-un acid mai tare (n cazul acesta, apa).

1.3.3 Apa n reacii de oxido-reducere

Apa particip la reacii de oxido-reducere care pot fi schematizate astfel:
2H 2O 4e 4H O 2
(1.15)

2H 2O 2e 2OH H 2
n primul caz, apa este donor de electroni. Ea se numete reductor, iar
substana care accept electronii se numete oxidant. n prezena apei, un
oxidant mai tare elibereaz oxigen.
n al doilea caz, apa este acceptor de electroni. Ea se numete oxidant, iar
substana care cedeaz electronii se numete reductor. n prezena apei, un
reductor mai tare elibereaz hidrogen.
Oxidanii sau reductorii puternici acioneaz asupra apei cu vitez mare
[35, 47]. De exemplu, clorul trecnd uor n stare de anion de clor:
2Cl 2 2 e 2Cl
va da, cu apa (care va fi reductorul), o reacie cu degajare de oxigen i cu
acidifierea mediului:
Cl 2 H 2 O HCl HClO (1.16.a)
2 HClO 2 HCl O 2 (1.16.b)

20
 La temperaturi ridicate, apa se poate descompune n oxigen i hidrogen
dup relaia:
2 H 2O 2 H 2 O 2 (1.17)

1.3.4 Hidroliza srurilor

Srurile care provin din neutralizarea unui acid tare cu o baz tare, cum
sunt NaCl, Na2SO4, KNO3 etc. au, n soluie apoas, reacie neutr. Ionii acestor
sruri nu reacioneaz cu apa; ei sunt ineri n ap [38].
Alte sruri, dei neutre, cnd sunt dizolvate n ap, formeaz soluii c
caracter slab acid sau bazic. De exemplu, clorura de amoniu, clorura de fier
formeaz soluii acide, iar carbonatul de sodiu, hipocloritul de sodiu etc.
formeaz cu apa soluii bazice. Caracterul acid sau bazic al acestor soluii se
explic prin faptul c unul din ionii srii reacioneaz cu apa, genernd protoni
sau hidroxili.
Reacia apei cu ionii srurilor se numete hidroliza srurilor i se explic
prin proprietile acido-bazice ale apei.
Hidrolizeaz srurile provenite din acizi slabi i baze tari, acizi slabi i
baze slabe, acizi tari i baze slabe.
Considernd sarea unui acid slab (HA), hidroliza decurge dup schema:

A H 2 O HA OH

n care, apa are rol de acid i soluia va avea un caracter bazic.

Considernd sarea unei baze slabe (B), hidroliza va avea loc dup schema:

BH H 2 O B H 3O

n care, apa are rol de baz i soluia va avea un caracter acid.

Hidroliza srurilor are o deosebit importan n procesele de tratare a apei
prin degradarea sau ameliorarea pH-ului apei rezultate.

1.4 Proprietile biologice ale apei

1.4.1 Apa i metabolismul celular
Celula vie i menine ritmul activitilor sale prin mecanismul de
metabolism.
Unele celule sintetizeaz substanele nutritive folosind numai elemente
minerale. Ele transform apa, dioxidul de carbon i srurile minerale n substan
proprie de o mare complexitate. Acestea sunt celulele autotrofe, care i iau
energia necesar din mediul exterior, sub form de energie chimic provenit din
transformarea unor radicali minerali.

21
 Celulele heterotrofe, dimpotriv, nu sunt capabile s-i sintetizeze factorii
de dezvoltare i, atunci, folosesc substane nutritive pe care le oxideaz
exotermic pn la materii mai simple, iar energia eliberat (energie cinetic) n
cursul acestor reacii chimice servete necesitilor celulei (cretere, locomoie,
reproducere).
Metabolismul este ansamblul reaciilor energetice i el se difereniaz n
anabolism i catabolism. Anabolismul reprezint ansamblul energiilor poteniale
(reacii endotermice), deci sinteza materiei vii. Catabolismul reprezint ansamblul
energiilor cinetice (reacii exotermice), deci degradarea materiei nutritive.
Anabolismul se realizeaz prin dou ci: fotosintez i oxido-reducere
mineral.
Fotosinteza este cazul tipic de fabricare a glucidelor de ctre vegetale,
plecnd de la dioxidul de carbon din atmosfer i din apa din seva brut, cu
intervenia energiei solare i n prezena clorofilei. Acest proces se rezum prin
reacia global:
6CO 2 6H 2 O C 6 H12 O 6 6O 2 272 kJ mol (1.18)
(glucoz)

Procesul biologic de fotosintez este, din punct de vedere cantitativ, cel

mai important proces din natur.
Alte organisme autotrofe nu pot utiliza energia solar din lipsa unor
pigmeni fixatori; ele gsesc, n fenomenele de oxido-reducere a substanelor
minerale, energia necesar existenei lor. Astfel, se citeaz: bacteriile din genul
Nitrosomonas care oxideaz amoniacul la nitrii, bacteriile din genul Nitrobacter
care transform nitriii n nitrai, bacteriile feruginifere i manganifere care
oxideaz bicarbonaii feroi i manganoi n hidroxizi ferici i manganici,
bacteriile sulfuroase care transform hidrogenul sulfurat n sulf coloidal,
bacteriile sulfato-reductoare care reduc sulfaii n hidrogen sulfurat i thiobacilii
care oxideaz hidrogenul sulfurat n acid sulfuric [23, 41].
Catabolismul implic formarea de ap sau intervenia moleculelor de ap
n reaciile de oxido-reducere organice. El poate avea loc aerob sau anaerob. n
procesul aerob, hidrogenul se combin cu oxigenul molecular, iar n cel anaerob,
hidrogenul se transfer din compusul deshidrogenat la un acceptor de hidrogen
(altul dect oxigenul molecular).
Descompunerea aerob sau anaerob a substanelor organice este asigurat
de ctre enzimele secretate de organisme. Enzimele sunt proteine complexe, cu o
dispoziie spaial precis, caracteristic i pe care se fixeaz moleculele organice.

1.4.2 Apa i viaa microbian

Medicina i biologia subliniaz rolul apei n apariia i transmiterea unor
maladii. Totui, organismele patogene sunt mai puin numeroase n comparaie

22
cu populaia microbian total din ap. Dintre toate microorganismele, bacteriile
au un rol deosebit de important. Ca toate celulele vii, celula bacterian este
format dintr-un nucleu, avnd cromozomii constituii din ADN (acid
dezoxiribonucleic). Nucleul comand reproducerea, conserv patrimoniul
genetic al celulei, sub form codificat i urmrete sinteza proteinelor i a
enzimelor. Celula este nconjurat de o membran rigid care i d forma.
Metabolismul bacteriilor este mult mai intens fa de cel al organismelor
superioare. Viteza de reproducere depinde de concentraia n substane nutritive
a mediului i de temperatur, variind de la 15 - 30 minute la cteva zile.
Bacteriile triesc numai n mediul care asigur condiii favorabile: coninutul de
ap, pH-ul, temperatura, potenialul de oxido-reducere.
Dup temperatura mediului n care se dezvolt, bacteriile sunt clasificate
n: termofile (t > 40 C), mezofile (t 30C), psicrofile (t = 0C - 15C) i
criofile (t = 5C - 0C).

23
 CAPITOLUL 2

APA N NATUR
CARACTERISTICI I RESURSE

Apa din natur nu este niciodat pur i, de aceea, este supus unor
procese de tratare, pentru a fi utilizat.
Apa meteoric, odat ajuns pe pmnt, strbate straturile permeabile
(nisip, pietri, humus) pn ajunge la o ptur impermeabil (argil, marn),
deasupra creia formeaz o pnz de ap subteran. Apa subteran poate s
reapar la suprafa n izvoare sau s fie extras prin construcii de captare
(puuri, drenuri).
Compoziia chimic a acestei ape variaz dup natura rocilor cu care a fost
n contact. Cel mai sczut coninut n substane minerale dizolvate l are apa
izvoarelor de munte (aproximativ 50 mg/l) i apa provenit din topirea
ghearilor. Apele freatice au, de obicei, un coninut mai mare n substane
minerale (aproximativ 2000 mg/l), iar n apele rurilor, se mai gsesc substane
minerale n suspensie i substane organice [55].
Apa lacurilor i a rurilor conine gaze atmosferice dizolvate (oxigen, azot,
dioxid de carbon), cationi (calciu, magneziu, sodiu) i anioni (bicarbonai,
sulfai, cloruri). O ap cu un coninut mare de ioni de calciu, magneziu,
bicarbonai i cloruri este o ap dur.
O ap subteran bogat n bicarbonat de calciu degaj, atunci cnd iese n
atmosfer, dioxid de carbon i depune carbonat de calciu (aceasta explic
formarea stalactitelor).
Apa rurilor este din ce n ce mai poluat cu deeuri industriale. Acestea au
o influen nociv asupra animalelor i plantelor acvatice. Problema evitrii i
limitrii polurii apelor este una dintre cele mai importante ale timpurilor noastre
[41, 68].
Multe izvoare dizolv, din straturile scoarei Pmntului cu care vin n
contact, substane solide sau gazoase, n cantiti anormal de mari, formnd
apele minerale. Se disting urmtoarele categorii de ape minerale:

24
 - izvoare acide simple, cu un coninut mare de dioxid de carbon i puine
substane minerale;
- izvoare carbonice cu dioxid de carbon i bicarbonai de sodiu, calciu i
magneziu;
- izvoare alcaline coninnd mult bicarbonat i puin dioxid de carbon;
- izvoare srate, cu un coninut de peste 15 g/l clorur de sodiu;
- izvoare amare avnd sulfat de sodiu i magneziu;
- izvoare sulfuroase coninnd sulfuri alcaline i hidrogen sulfurat liber;
- izvoare iodurate coninnd ioni de iodur;
- izvoare arsenicale avnd trioxid de arsen sau arsenii.
Apa pur se poate obine din ap natural prin distilare, eventual repetat,
n condiiile n care s nu poat dizolva gaze din aer sau substane solide din
recipientele n care este conservat.
Echivalent cu o ap bine distilat este apa deionizat cu schimbtori de
ioni [55].
Pentru stabilirea i desfurarea proceselor complexe de tratare, pe lng
proprietile apei pure, prezentate n Capitolul 1, trebuie s se cunoasc i
caracteristicile specifice apei natural [64].

2.1 Caracteristicile apei naturale

2.1.1 Turbiditatea
Turbiditatea este parametrul care d prima indicaie asupra coninutului n
materii n suspensie i coloidale, de origine mineral i organic.
Definirea gradului de turbiditate prin msurtori optice i principiile de
preparare a soluiilor etalon variaz de la o ar la alta. Adesea, chiar folosirea
aceleiai denumiri pentru gradul de turbiditate (n scara silicei) exprim
fenomene optice diferite: fie opacitate, fie efect de contrast, fie o combinaie de
transmisie i difuzie. Astfel, turbiditatea se poate aprecia prin determinarea
constantei lui Raleigh pentru eantionul de ap (prin msurarea opalescenei n
picturi de formazin) sau prin msurarea limitei de vizibilitate a unui obiect (fir
de platin, discul lui Secchi).

2.1.2 Culoarea
Culoarea apei este produs de prezena unor substane organice sau
minerale dizolvate sau n stare coloidal.
Ea se msoar cu ajutorul unui comparator optic, fa de o scar etalon.
Etalonul se prepar dintr-o soluie de acid cloroplatinic, a crei culoare se
modific prin adugare treptat de clorur de cobalt.
Culoarea se exprim n grade platin-cobalt (Pt-Co), numite i grade
Hazen. Un grad pe scara Pt-Co corespunde culorii pe care o d 1 mg Pt sub

25
form de cloroplatinat de potasiu i 0,5 mg Co sub form de clorur de cobalt,
dizolvate ntr-un litru de ap distilat.
Exist, n prezent, i comparatoare dotate cu scal colorat ce reproduce
aspectul coloristic al etalonului Pt-Co.

2.1.3 Presiunea osmotic

Osmoza este fenomenul de trecere a moleculelor unui solvent printr-o

membran semipermeabil [38]. Termenul provine din grec. osmosi,
care nseamn a nvinge. Membrana semipermeabil este o membran
natural (de exemplu, membranele animale) sau artificial, care are proprietatea
de a opri trecerea moleculelor de dimensiuni mari, permind, ns, trecerea
moleculelor de dimensiuni mici.
Se consider o soluie ntr-un vas confecionat dintr-o membran
semipermeabil, iar, n jurul vasului, se afl un solvent pur. Moleculele de
solvent din exterior vor trece n soluie i, n acelai timp, moleculele substanei
dizolvate din soluie vor tinde s treac n exteriorul vasului, unde se afl
solventul pur. n aceast tendin, ele lovesc membrana exercitnd asupra
acesteia o presiune, numit presiunea osmotic a soluiei; ea determin osmoza.
Deoarece, n soluie, substana dizolvat se comport analog gazelor, se
pot aplica legile gazelor i la soluiile diluate [38, 55]. Aceast analogie a fost
stabilit de ctre vant Hoff (1877) sub forma relaiei:

= C R T (2.1)

unde, s-a notat: - presiunea osmotic (Pa);

3
C - diferena de concentraie (mol/m );
R - constanta gazelor perfecte = 8,3124 (J/mol.K);
T - temperatura absolut (K).
Vant Hoff a a formulat urmtoarea lege: presiunea osmotic a unei
soluii este egal cu presiunea pe care ar exercita-o substana dizolvat, dac ar fi
gazoas i ar ocupa un volum egal cu al soluiei, la aceeai temperatur.
Osmoza i presiunea osmotic prezint o importan deosebit pentru
fiinele vii, n al cror organism exist un numr foarte mare de membrane
semipermeabile. Aceste membrane, prin care difuzeaz moleculele de anumite
dimensiuni, suport presiuni osmotice mari, la nivelul diferitelor organe i
esuturi. Apa este capabil s difuzeze prin toate membranele organismelor vii
i, prin fenomene de osmoz, ea ptrunde n celulele vii sau poate iei din
acestea, transportnd substane cu molecule mici care apar n procesele
metabolice.
Osmoza este un parametru esenial n procesele de tratare a apei prin
sisteme de osmoz invers.

26
 Gradul de hidrofobie al acestor substane joac un rol important n tratarea
apei. Dup mrimea particulelor i dup numrul fazelor, dispersiile apoase se
mpart n trei grupe.

2.2.1 Dispersii moleculare

Dispersiile moleculare sau soluiile propriu-zise sunt sisteme omogene,
monofazice i se subdivid, la rndul lor, n:
a. - soluii cristaloide n care particulele dizolvate sunt molecule cu
9
dimensiuni mai mici de 10 m, ionizate sau nu, De exemplu, substanele
minerale precum clorurile, carbonaii, sulfaii, azotaii, oxizii de Na, K, Fe, Si,
oxizii de Ca, Mg, hidroxizii de Na, K, Ca.
b. - soluii de neelectrolii cum sunt unele substane organice ca, de
exemplu, unele componente sau produse ale plantelor i animalelor, compuii de
C, H, O, N.
c. - gaze ca, de exemplu, oxigen, azot, metan, dioxid de carbon,
hidrogen sulfurat.
Apele naturale, exceptnd apele marine i cele mineralizate, au un grad de
disociere ionic foarte slab, n care, exist, n permanen, un echilibru ionic.
Substanele dizolvate, atunci cnd sunt n contact cu faza solid sau
gazoas din care provin, urmeaz legea echilibrului de dizolvare care este funcie
de temperatur i de presiune (acest parametru fiind foarte evident n cazul
gazelor). n condiii fizice date, exist o concentraie de saturaie a soluiei. Cnd
concentraia crete peste limita de saturare (de exemplu, n urma unor reacii
chimice), substana precipit, fiind vorba de un echilibru solid-lichid, sau se
degaj, fiind vorba de un echilibru gaz-lichid. n situaia contrar, n lichid are
loc o dizolvare suplimentar.
ntotdeauna, solubilitatea gazelor scade cu creterea temperaturii, iar, n
cele mai multe cazuri, solubilitatea solidelor crete. O excepie remarcabil de la
aceast lege o reprezint solubilitatea unor compui de calciu.
n cazul lichidelor cu suprafa liber, cum sunt cele mai multe resurse de
ap, echilibrul de solubilitate se exprim prin legea lui Henry.
Viteza de transfer de mas plecnd de la faza exterioar (solid sau gaz)
spre faza lichid, depinde de viteza de difuzie a moleculelor dizolvate n faza
lichid n apropierea suprafeei de contact. Se consider c, ntre filmul lichid
din zona de contact i gazul (sau solidul) exterior, exist tendina de echilibrare,
dat de relaia:
Cs
a (2.3)
Cext

unde Cs este concentraia pe suprafaa de contact, iar Cext este concentraia n

exteriorul lichidului.

28
 Aceast difuzie de molecule din filmul superficial spre lichid permite
dizolvarea unei cantiti echivalente de noi molecule. Fenomenul de difuzie este
exprimat de legea lui Fick:
ds dC
C D (2.4)
dt ds
ds
unde s-a notat: C - cantitatea de molecule care difuzeaz pe unitatea de
dt
suprafa, n unitatea de timp;
D - coeficientul de difuzie, fixat prin condiiile de lucru;
dC
- gradientul de concentraie.
ds
Pentru accelerarea transferului, va trebui acionat asupra gradientului de
dC
concentraie, , adic, la nivelul filmului, se va menine concentraia cea mai mare.
ds
n cazul solidelor, aceast concentraie se fixeaz, n funcie de
temperatur, la limita de saturaie. n cazul gazelor, se poate aciona i asupra
presiunii pariale a gazului din atmosfera exterioar, ceea ce se exprim prin
relaia:
dC
K L A ( Cs C) K L A ( a Cext C) (2.5)
dt
unde, s-a notat: C - concentraia gazului n lichidul dat;
Cs - concentraia de saturaie corespunztoare concentraiei
din atmosfera exterioar;
Cext - concentraia gazului n atmosfera exterioar;
KL - coeficientul de transfer n filmul lichid;
A - suprafaa total de contact.
Ecuaia (2.5) este aplicabil i n cazul unei cristalizri sau n cazul unei
degajri de gaze.
Reaciile care conduc la echilibrul chimic al soluiilor sunt guvernate de
legea aciunii maselor (1.11). Astfel, pentru soluii saturate, se poate scrie
echilibrul:
A n Bm n A m m Bn (2.6)

sau: A B
m n n m
const .
Deci:
A B
m n
PS n m
(2.7)
unde, Ps, se numete produs de solubilitate i valoarea lui depinde de
temperatur.

29
 n
Dac valoarea produsului A m B n
m
la temperatura dat este mai
mare dect Ps, atunci are loc precipitarea (cristalizarea) compusului AnBm, iar
dac este mai mic dect Ps, atunci soluia este nesaturat.
Substanele dizolvate imprim apei o reacie acid sau bazic, exprimat
prin valoarea pH-ului. Acest aspect are o mare importan n tratarea apei cu
diveri reactivi.
Dac substanele dizolvate sunt electrolii, acetia imprim apei o
conductibilitate electric proporional cu concentraia ionilor.

2.2.2 Dispersii coloidale

Dispersiile coloidale, numite i dispersii micelare sau pseudosoluii, sunt

sisteme eterogene, bifazice, n care particulele dispersate sunt grupri moleculare
de dimensiuni ntre 10 nm i 100 nm. Dei ele pot fi sesizate cu ochiul liber cnd
sunt privite perpendicular pe direcia razei luminoase, totui contribuia lor la
turbiditatea apei este neglijabil.
Termenul de coloid este aplicat materiilor n suspensie, fin divizate, cu
suprafa specific mare, caracterizate printr-o sarcin electric, n general,
negativ (exist i particule coloidale pozitive) [34, 36].
Datorit suprafeei specifice mari, forele superficiale sunt preponderente
fa de forele masice.
n anumite condiii, se constat o stare de dispersie stabil care i are
originea n efectele conjugate ale micrii browniene (micarea particulelor
aflate ntr-un lichid determinat de ocurile dezordonate ale moleculelor
lichidului, produse, la rndul lor, de agitaia termic) i ale forelor electrostatice
superficiale.
Cum apa conine particule polarizate (grupri de molecule polimerizate
+
prin legtur de hidrogen, ioni H i ioni OH ), coloizii din apele naturale se
nconjoar de ioni satelit i de o coroan de molecule de ap. Acetia se opun
fenomenului de coalescen.
Totalitatea efectelor de coalescen a particulelor coloidale se numete
coagularea i flocularea coloizilor [16, 23]. Unii coloizi organici sunt foarte
hidratai i stabili. n prezena coloizilor mai puin stabili, ei nii pot avea un
rol protector fa de floculare.
Sarcinile electrice atrag, prin fore electrostatice, ionii de sarcini opuse care
se repartizeaz n dou straturi.
n primul strat, se gsesc moleculele de ap puternic legate de particula
coloidal i care se deplaseaz mpreun cu ea, numindu-se strat de adsorbie.
Grosimea acestui strat poate atinge 0,1 m. Moleculele de ap, cu structura
dipolar (H O H) sunt orientate perpendicular pe suprafaa particulei. Forele

30
 n cazul coloizilor hidrofobi (de exemplu coloizii metalici), grosimea
stratului de ap legat este mic, nct aciunea factorilor care reduc potenialul
Zeta va fi preponderent n procesul de coagulare.
n cazul coloizilor hidrofili (de exemplu coloizii organici), grosimea
stratului de ap legat este mare, nct este necesar intervenia unor factori
exteriori puternici pentru distrugerea lui.
Determinarea potenialului Zeta se face cu ajutorul relaiei:

K m
Z (2.8)
D
unde, s-a notat: Z - potenialul (V);
K - factor care depinde de natura i dimensiunile coloidului
K = 4 6 ;
2
m - mobilitatea electroforetic a particulei coloidale (m /s V);
- vscozitatea dinamic a apei (poise);
D - constanta dielectric a apei (F/m).
Practic, potenialul Zeta se msoar cu un aparat de microelectroforez,
numit Zetametru i caracterizeaz fora de respingere a coloidului sau
stabilitatea sistemului coloidal.
n apele naturale, particulele de argil i de cuar fin divizate ct i unele
substane organice insolubile sunt ncrcate negativ i nu sunt legate de
moleculele de ap. n afar de acestea, mai exist particule organice hidrofile
nconjurate de o zon sferic de ap, care formeaz coloizii protectori. Exist i
substane colorante naturale, de origine vegetal, formnd o categorie intermediar.
Apele din ara noastr au potenialul Zeta ntre 10 mV i 30 mV.
Destabilizarea sistemului coloidal exprim sensibilitatea coloizilor fa de
purttorii de sarcini electrice de semn opus, ceea ce favorizeaz apariia
coalescenei. Ca urmare a aglomerrii coloizilor, aciunea forelor gravitaionale
se amplific, conducnd la sedimentare sau la flotare.
Procesul de neutralizare a forelor electrostatice se numete coagulare i se
obine prin introducerea, n apa de tratat, a electroliilor metalelor cu valen
mare, a unor coloizi cu sarcin electric opus sau prin adugarea unor substane
care modific coninutul n ioni H+ i OH din ap (modific pH-ul).
Coagularea poate fi obinut i direct, prin distrugerea, din punct de vedere
fizic i chimic, a structurii intime a coloizilor protectori. Aceasta explic apariia
coalescenei i a precipitrii sub efectul frigului (ger), al temperaturii ridicate
(fierbere) sau al unor oxidani (ozon).

2.2.3 Dispersii gravimetrice

Dispersiile gravimetrice (suspensii i emulsii) sunt sisteme bifazice, n care
cele dou faze se separ uor i repede prin sedimentare sau flotare.

32
 Particulele au dimensiuni mai mari de 0,1 m i sunt vizibile cu
microscopul optic.
Suspensiile conin particule solide, iar emulsiile conin particule lichide,
fiind responsabile de turbiditatea apei.
Sedimentarea suspensiilor urmeaz legea lui Stokes:

g D2 s l
v (2.9)
18 l
unde, s-a notat: D - diametrul particulei;
- viscozitatea cinematic a lichidului;
s, l - densitatea particulei, respectiv a lichidului n care
are loc sedimentarea (n cazul acesta, densitatea apei).
Pentru dispersiile grosiere, forele superficiale nu sunt preponderente,
totui nu pot fi neglijate cnd este vorba de viteza de deplasare a particulelor
sferice. Dac dou particule vin n contact, forele de atracie Van der Waals
(care se manifest numai ntre molecule foarte apropiate, fiind n raport invers
7
proporional cu R , iar originea lor este legat de structura electronic a
moleculelor) pot contribui la meninerea lor n contact att timp ct solicitrile
exterioare nu depesc o anumit intensitate. Particulele se aglomereaz tot mai
mult, ceea ce face ca viteza de sedimentare s creasc. De fapt, aceste aglomerri
se produc numai ntre particule n micare relativ lent, altfel energia disipat n
momentul ocului ar anula efectul forelor de atracie Van der Waals.
Aglomerarea particulelor conduce, totodat, la creterea forei Arhimedice,
deci la reducerea densitii aparente a conglomeratului.
Ameliorarea procesului de coalescen natural, n cazul suspensiilor
grosiere, nseamn sporirea anselor de contact dintre particule, ceea ce se
realizeaz printr-o agitaie moderat i prin modificarea strii suprafeei
particulelor folosind reactivi adecvai (adjuvani de floculare).
n categoria suspensiilor gravimetrice pot fi incluse i organismele vii din
fauna i flora acvatic sau care au fost antrenate din exterior n ap.
Din punct de vedere al tratrii, este necesar determinarea faunei i florei
microscopice din apa natural att datorit importanei sanitare, ct i pentru
prevenirea dificultilor tehnologice.

2.3 Indici caracteristici apei naturale

2.3.1 Coninutul de materii n suspensie
Acest parametru nglobeaz toate elementele n suspensie din apa natural,
a cror mrime permite reinerea lor pe un filtru de porozitate dat. Se exprim
n g/l ap.

33
 2.3.2 Concentraia soluiilor apoase
n cazul restrns al soluiilor propriu-zise, mediul dispersant este lichid (n
cazul soluiilor apoase, acesta este apa) iar solvatul (solutul) poate fi gaz, lichid
sau solid.
ntr-o soluie, substanele amestecate - solventul i solvatul - nu
reacioneaz ntre ele i amestecarea lor este rezultatul tendinei de realizare a
dezordinii ideale, ceea ce corespunde stabilitii termodinamice maxime.
Aceast micare este etern i spontan (Robert Brown, 1828).
ntr-o soluie, raportul cantitilor de solvat i solvent se numete
concentraie. Exprimarea concentraiei se face n funcie de limita de
solubilitate sau de raportul componenilor.
Se numete limit de solubilitate i, corespunztor ei, soluie saturat,
acea soluie care conine cantitatea maxim posibil de substan dizolvat, la o
temperatur dat.
Soluia cu un coninut mai mic de solvat se numete soluie nesaturat,
iar cea cu un coninut superior limitei de solubilitate va fi suprasaturat [21,
23, 35].
Dup modul de exprimare a raportului componenilor, concentraia
soluiilor poate fi procentual, molar, molal, normal sau n fracii molare.
Concentraia procentual exprim cantitatea de dizolvat, n grame,
coninut n 100 g de soluie.
De exemplu, o soluie apoas de NaCl de 5 % nseamn c n 100 g soluie
se gsesc 5 g NaCl i 95 g ap.
Concentraia molar exprim numrul de moli de substan dizolvat
ntr-un litru de soluie.
De exemplu, o soluie care conine 98 g acid sulfuric la litru [M(H2SO4) =
98] este o soluie molar de acid sulfuric i se noteaz 1m. Dac, ntr-un litru de
soluie sunt coninui n moli, atunci soluia este n molar. Se cunosc soluii
decimolare (0,1 m), centimolare (0,01 m), milimolare (0,001 m) ca i multiplu
molare [55].
Soluiile de aceeai molaritate din diferite substane conin acelai numr
de molecule dizolvate.
Cantitatea, n grame, dintr-o substan dizolvat ntr-un mililitru de soluie
se numete titru.
Concentraia molal reprezint numrul de moli de solvat la 1000 g
solvent. Acest mod de exprimare a concentraiei se utilizeaz frecvent n
ebulioscopie, crioscopie i la studiul depresiunii de vapori a soluiilor.
Concentraia normal exprim numrul de echivalenigram (vali) la litrul
de soluie.
Soluia care conine un echivalentgram la litru se numete soluie normal
i se noteaz 1 normal.

34
 Calculul echivalenilor se face din raportul masei moleculare la valen
(E = M/Z). Astfel, pentru o serie de substane, masele moleculare, valena i
echivalenii sunt prezentai n tabelul 2.1.

Tabel 2.1 - Echivalenii unor substane

Substana Masa molecular Valena Echivalentul
(M) (Z) (E)
Acid azotic HNO3 63 1 63
Acid sulfuric H2SO4 98 2 49
Hidroxid de calciu Ca(OH)2 74 2 37
Sulfat de aluminiu Al2(SO4)3 342 2x3 57

Fracia molar este raportul dintre numrul de moli ai unei substane

dizolvate i numrul total de moli ai tuturor componenilor din soluie.
ntr-o soluie n care sunt n2 moli de substan dizolvat n n1 moli de
solvent, fracia molar a substanei dizolvate este:
n2
X2 (2.10)
n1 n2

iar a solventului:
n1
X1 (2.11)
n1 n2

Suma fraciilor molare ale tuturor componenilor este unitar [47]:

X1 X 2 1 (2.12)

2.3.3 Mineralizarea total

Evaporarea la 105C a apei naturale conduce la obinerea unui reziduu a
crui greutate este egal cu suma elementelor determinate prin analize chimice.
Cum uscarea complet cere o manipulare delicat i cum ionul bicarbonat
este instabil peste 105C, se va efectua cntrirea dup uscarea la 180C. La
aceast temperatur, bicarbonaii sunt complet disociai la CO2, iar materiile
organice nu sunt calcinate.
La 600C, materiile organice sunt carbonizate, iar carbonaii nu sunt
disociai, nct:

Reziduu (180C) Reziduu (600C) = mg/l (materii organice);

Reziduu (105C) Reziduu (600C) = mg/l (materii organice + CO2
din bicarbonai).

35
 2.3.4 Coninutul de materii organice
Acest parametru reflect puterea de reducere pe care o au substanele
coninute n ap fa de anumii oxidani.
Pentru determinarea coninutului de materii organice, se folosete
permanganat de potasiu, msurndu-se cantitatea de oxigen absorbit din
permanganatul de potasiu. Metoda se poate aplica prin dou procedee:
- la rece (21C), dup 4 ore de contact n mediu acid;
- la cald (100C), n mediu acid, dup 30 de minute sau n mediu alcalin,
dup 20 minute.
Testul nu este, totui, elocvent deoarece materiile organice din ap sunt
oxidate parial i nu total.
Prin alt metod, care folosete dicromatul de potasiu, se msoar
cantitatea de oxigen absorbit n urma reaciei la cald, n mediu acid. Oxidarea
materiilor organice are loc n procent de 90 %.

2.3.5 Duritatea apei

Duritatea este proprietatea chimic i calitativ dat apei de prezena n

stare dizolvat a srurilor metalelor alcalino-pmntoase, n special a celor de Ca
i Mg [39].
Pentru apele utilizate n scop industrial, la cazane de abur, la termocentrale
etc., duritatea prezint o deosebit importan, deoarece srurile de Ca i Mg se
pot depune sub form de cruste, constituind inconveniente i pericole n
exploatare. Formarea crustei se datoreaz:
- descompunerii bicarbonailor cu formarea carbonailor insolubili:

Ca( HCO3 )2 CaCO3 CO 2 H 2O

Mg( HCO3 )2 MgCO3 CO 2 H 2O (2.13)

- mririi concentraiei soluiei n sulfai, cloruri, azotai etc., pn la

atingerea limitei de solubilitate, dup care, are loc depunerea sub form de
cristale.
La fierbere, apa cu coninut de Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 depune CaCO3
i MgCO3 i degaj CO2. Ca urmare, duritatea produs de aceste sruri este
nlturat.
Duritatea produs de prezena bicarbonailor de calciu i magneziu se
numete duritate temporar (dt). Spre deosebire de aceasta, duritatea conferit
apei, de sulfai, cloruri, azotai etc., care persist i dup fierbere se numete
duritate permanent (dp). Suma acestor duriti formeaz duritatea total
(dT).

36
 n mod convenional, duritatea unei ape se exprim n grade de duritate
3
(D) sau n mval CaO/dm . Pentru aceasta, toate srurile de calciu i de
magneziu dintr-un litru de ap se recalculeaz n echivaleni de oxid de calciu
(CaO).
Un grad de duritate german corespunde la 10 mg CaO la un litru de ap:
D = 10 mg CaO/ dm 3 0,357 mval/ dm 3

Alturi de gradul de duritate adoptat conform STAS 7313-82, se utilizeaz

3
gradul de duritate francez (1F = 10 mg CaCO3/dm ) i cel englez (1E = 10 mg
3
CaCO3/0,75 dm ). Corelaia acestor grade este dat n tabelul 2.2.

Tabel 2.2 - Corespondena ntre modurile de exprimare a duritii apei

Unitatea Coninut D F E mval
3
D 10 mg CaO/dm 1 1,79 1,25 0,357
3
F 10 mg CaCO/dm 0,66 1 0,7 0,1
3
E 14,3 mg CaCO3/dm 0,8 1,45 1 0,285
3
mval 28 mg CaO/dm 2,8 5 3,5 1

Apele naturale pot fi clasificate dup mrimea duritii lor (Tabel 2.3)
[39, 45].
Tabel 2.3 - Clasificarea apelor dup duritate
Caracteristica apei Duritatea (D)
Foarte moale 0-4
Moale 4-8
Semidur 8 - 12
Destul de dur 12 - 18
Dur 18 - 30
Foarte dur > 30

2.3.6 Radioactivitatea
n apele naturale, radioactivitatea poate fi natural i artificial.
Radioactivitatea natural a apelor este dat de elementele radioactive
dizolvate i de cele emise n atmosfer, care se fixeaz pe aerosoli i sunt
3 222
antrenate de apele de ploaie. De exemplu H (tritiu), Ra (radon), Ar (argon),
Be (beriliu), P (fosfor).
Radioactivitatea natural este de origine cosmic i teluric [19]. Radiaia
cosmic provine din erupiile solare i din alte tipuri de radiaii galactice.
Radiaia terestr provine din scoara Pmntului, deoarece toate materialele au
un grad de radioactivitate.

37
 Radioactivitatea artificial este produs de activitatea uman.
Principalele surse artificiale de radioactivitate sunt:
230 226
- minele de uraniu care emit radiaii prin Th (thoriu), Ra (radiu)
228 210
i radiaii datorit unor radioelemente ca Ra (radiu), Pb (plumb);
- centralele nucleare prin deeurile i accidentele de la reactoarele
nucleare sunt surse de radiaii datorit produilor de reacie rezultai din
137 90 3 106
procesul de dezintegrare precum Cs (cesiu), Sr (stroniu), H, Ru
131
(ruteniu), I (iod);
- unitile medicale n care se fac tratamente ce folosesc radiaii sau
radionuclizi pot fi surse de radioactivitate mai ales datorit radiaiilor ale
iodului 131I i 60Co (cobalt);
- exploziile nucleare efectuate n scopuri militare.
Se atrage atenia asupra unui element ale crui emisii ar prea mai puin
3
periculoase dect ale celorlalte, anume tritiul ( H). El este produs n mod natural
n atmosfer n cantiti mici, dar, n mod artificial, tritiul este emis n cea mai
mare cantitate de ctre centralele nucleare i exploziile nucleare.
Cantitatea de 3H produs anual n lume, la ora actual, este de 4 MCi
(mega Curie), dar organismele mondiale de specialitate prevd c, peste 10 ani,
emisia total va depi 30 MCi anual. Din aceast cantitate, 99 % se prezint sub
form de ap tritiat (THO), care se ncorporeaz foarte uor n fluidele
biologice. Acest fapt constituie gradul uria de periculozitate al tritiului.

2.4 Rezervele de ap disponibile din natur

n natur, exist rezerve mari de ap constituite din apele de suprafa
(ruri, lacuri, mri) i apele subterane.

2.4.1 Ape subterane

Apa subteran i are originea n infiltraia apei de suprafa. Ea este
stocat sau circul n straturile permeabile libere sau captive.
Natura geologic a straturilor permeabile determin compoziia chimic a
apei. De exemplu, apa care circul printr-un subsol nisipos sau granitic este
acid i puin mineralizat, iar apa care circul prin subsoluri calcaroase este
ncrcat cu bicarbonat de calciu.
Alte caracteristici ale apei subterane sunt turbiditatea redus,
temperatura constant, absena aproape total a oxigenului. De asemenea, apa
subteran prezint o mare puritate biologic.
Apa subteran este sinonim cu apa curat i rspunde, n mod natural,
normelor de potabilitate. Ea este puin influenat de polurile accidentale.
Uneori, apele subterane conin elemente ca Fe, Mn, H2S, F a cror concentraie
poate depi normele i, n acest caz, sunt clasate n categoria apelor minerale.

38
 Radioactivitatea apelor subterane este produs, mai ales, de emanaiile de
radiu, deoarece acesta se gsete n toate rocile. Radiul este puin solubil n ap,
222
dar descendentul su, radonul ( Ra), este foarte solubil. Prezena altor
radioelemente ca uraniu, thoriu, plumb, poloniu este asociat cu existena rocilor
granitice, a depozitelor de lignit, de fosfai sau de uraniu.

2.4.2 Ape de suprafa

Apele de suprafa i au originea n straturile acvifere profunde, prin

intermediul izvoarelor, sau n apele de iroire.
Apa de ru se caracterizeaz printr-o suprafa de contact ap-
atmosfer n continu micare i printr-o vitez apreciabil.
Apa lacurilor se caracterizeaz printr-o suprafa de schimb ap-
atmosfer cvasi-imobil, o adncime mare i un timp de staionare important.
Apa de mare are o salinitate mare, ntre 17 g/l n Marea Baltic, 38 g/l n
Marea Neagr i 270 g/l n Marea Moart. De asemenea, se caracterizeaz prin
pH de 8,2 8,3 i duritate mare. Dintre caracteristicile fizice mai importante,
turbiditatea, materiile n suspensie, indicele de colmatare au fcut ca apele de
mare s fie mai puin accesibile utilizrii.
n Romnia, apele marine nu sunt folosite pentru consum, de aceea ele nu
fac obiectul de studiu al acestei lucrri.
Compoziia chimic a apei de suprafa depinde de natura solurilor
traversate de cursul de ap, a solurilor din bazinul de recepie, dar i de faptul c
se ncarc cu gaze atmosferice (O2, N2, CO2) prin suprafaa sa liber.
Apa de suprafa are o concentraie mare de suspensii minerale (de la cele
grosiere n ruri la cele mai fine n lacuri i mri) ct i de materii organice
provenite din descompunerea organismelor.
O alt caracteristic a apelor de suprafa este formarea planctonului
(fitoplanctonul i zooplanctonul) precum i dezvoltarea vegetaiei macrofite i a
petilor.
Apa de suprafa prezint o temperatur variabil, n funcie de anotimp.
Ea este foarte rar potabil, fiind direct i puternic influenat de poluani
de origine urban (de exemplu: apele provenite din staiile de epurare), de
origine industrial (de exemplu: hidrocarburi, solveni, fenoli, metale grele,
amoniac, detergeni) i de origine agricol (pesticide, erbicide).
O form particular de poluare organic o constituie eutrofizarea.
Eutrofizarea este procesul de proliferare excesiv a biomasei
fitoplanctonice datorit mbogirii apei cu substane nutritive (mai ales azot,
fosfor i potasiu), n paralel cu deteriorarea calitii apei.
Procesul evolueaz n trei faze: oligotrof, mezotrof i eutrof i
afecteaz ndeosebi lacurile. Astfel, un lac tnr este albastru i transparent,

39
avnd saturaia n oxigen de minimum 70 % i o biomas redus, sub 10
3
mg/dm , pe cnd un lac mbtrnit are cantiti mari de substane organice din
cauza dezvoltrii algelor i datorit aportului exterior. Lacul tnr este oligotrof,
dar, mbtrnind, devine treptat mezotrof, apoi eutrof.
n lacul eutrof, se constat colmatarea lui progresiv, colorarea verzuie,
brun sau roiatic a apei, reducerea transparenei, deficitul de oxigen n
3
straturile profunde (saturaie sub 10%), o biomas important (peste 20 mg/dm )
i apariia algelor toxice.
n mod natural, trecerea de la un stadiu la altul este lent (dureaz sute de
ani), dar fenomenul se poate accelera datorit activitii umane riverane, ai crei
eflueni conin materii organice i elemente fertilizante (azot, fosfor). Asemenea
cazuri sunt frecvent semnalate n literatura de specialitate.
Eutrofizarea are consecine dezastruoase pentru pescuit i turism, iar
datorit tehnologiilor complexe de tratare a apei eutrofizate, ea conduce la
costuri foarte mari ale apei potabile.
n cazul rurilor, definiia complet a eutrofizrii nu este aplicabil.
Pentru a caracteriza stadiul de poluare a unui ru, s-a folosit mult timp gradul de
saprobitate. n prezent, se folosete indicele biotic, prin care se determin
populaia de macro-nevertebrate bentice (de exemplu: molute, crustacee,
viermi, larve de insecte). Organizaia Mondial a Sntii (O.M.S.) i
Comunitatea Economic European (C.E.E.) limiteaz indicele biotic ntre 0-10.
Indicele biotic scade n punctul de descrcare a unui poluant, dar crete
apoi spre aval, datorit capacitii de autoepurare a rului.
Radioactivitatea natural a apelor de suprafa este, n general, foarte
redus i doar activitatea uman este responsabil de poluarea radioactiv.
Astfel, n aval de minele de uraniu, are loc contaminarea apelor de suprafa,
ceea ce se traduce prin creterea mineralizrii i a cantitii de suspensii.
Problema principal o pune radonul care este cel mai uor transportat la
consumatorul de ap, fiind foarte solubil n apa rece sub presiune.

40
 CAPITOLUL 3

SCOPUL TRATRII APELOR NATURALE

3.1 Necesitatea tratrii apei

Apa pus la dispoziia consumatorului prin reeaua de distribuie trebuie s
fie tratat, chiar dac omul nu consum direct dect o foarte mic parte din
aceasta. Ar fi periculos pentru sntatea public i totodat neeconomic dac s-ar
executa dou reele de distribuie - una pentru ap potabil i alta pentru alte
tipuri de consum.
Oricare ar fi domeniul folosinei, apa preluat de ctre aceast folosin
trebuie s fie potabil, adic s satisfac reglementrile n vigoare referitoare
la apa potabil [7, 20, 65 ].
Este necesar s se trateze apa ori de cte ori unul dintre parametrii analitici
depete normele din ara respectiv. O.M.S. a stabilit, pentru fiecare
parametru, recomandri ce trebuie s fie adaptate la nivelul fiecrei ri, n
funcie de starea sanitar i de considerentele economice ale acelei ri. De
asemenea, C.E.E. a introdus norme de calitate referitoare la apa potabil, pentru
rile membre. n Romnia, condiiile tehnice de calitate a apei potabile sunt
reglementate prin STAS 1342 - 92 (Tabel 3.1). Se impun, de asemenea, limite
pentru anumii parametri de calitate ai apelor de piscin (Tabel 3.2) i pentru
piscicultur (Tabel 3.3).

3.1.1 Criterii de alegere a sursei de ap

Alegerea sursei de ap pentru satisfacerea folosinelor ine seama de o serie

de factori cantitativi, calitativi i economici.
Dac se ia n consideraie numai criteriul calitativ, trebuie s se cunoasc
compoziia apei la surs. n apele naturale, se gsesc mai multe categorii de
impurificatori i anume: impurificatori de natur biologic, impurificatori
minerali, impurificatori organici, impurificatori radioactivi, impuriti induse i
exogene.

41
 3.1.2 Impurificatori biologici

3.1.2.1 Efectele impurificatorilor biologici asupra sistemului

de alimentare cu ap

Toate apele naturale sunt susceptibile de a fi poluate de ctre

microorganisme.
Apele de suprafa conin microorganisme i macroorganisme animale i
vegetale ceea ce se explic prin condiiile favorabile pe care le ofer mediul
acvatic. Cercetarea biologic a apelor const n determinarea bentosului
(organismele care triesc pe fundul apei i pe suprafeele obiectelor scufundate)
i a planctonului (organismele aflate n suspensie n ap).

Tabel 3.1 - Calitile apei potabile

Parametru Unitate de ROMNIA C.E.E. C.E.E. O.M.S.

msur STAS Conc. Conc.
1342-91 ghid max.
1 2 3 4 5 6
Culoare mg/l (Pt-Co) 15 1 20 15
fr efect
Gust diluie 2 0 2 asupra
consum.
fr efect
Miros diluie 2 0 2 asupra
consum.
Temperatur C 22 12 25
Turbiditate mg/l (SiO2) 5 1 10 5
Conductivitate S/cm 1000 400
pH 6,5 - 7,4 6,5 - 8,5 6,5 - 8,5
Amoniac mg/l ( NH 4 ) 0 0,05 0,5
Arsen mg/l (As3+) 0,05 0,05 0,05
Azotai mg/l ( NO 3 ) 45 25 50 45
Azotii mg/l ( NO 2 0 0,1
2 )
Bariu mg/l (Ba2+) 1 1
Cadmiu mg/l (Cd2+) 0,005 0,005 0,005
Calciu mg/l (Ca2+) 100 100
Cianuri mg/l (CN) 0,01 0,05 0,1
Cloruri mg/l (Cl) 250 25 250

42
 1 2 3 4 5 6
Compui Redui
organo-clorai mg/l 0,0001 0,001 ct este
(fr pesticide) posibil
Crom mg/l (Cr5+) 0,05 0,05 0,05
Cupru mg/l (Cu2+) 0,05 0,1 0,1
Detergeni mg/l 0,2 0,5 0,2
Duritate total D 20 2,5 15 50
Fenoli mg/l 0,001 0,0005
Fier total mg/l (Fe2++Fe3+) 0,1 0,05 0,2 0,3
Fluor mg/l (F) 1,2 1,5
Fosfai mg/l ( PO 3 0,1 0,4
4 )
Hidrocarburi
dizolvate mg/l 0,002 0,01
Magneziu mg/l (Mg2+) 50 30 50
Mangan mg/l (Mn2+) 0,05 0,02 0,05 0,1
Mercur mg/l (Hg2+) 0,001 0,001 0,001
Nichel mg/l (Ni2+) 0,1 0,05 0,05
Oxigen dizolv. % saturaie 18 75
Plumb mg/l (Pb2+) 0,05 0,05 0,05
Reziduu fix mg/l(la 180C) 100-800 1500
Seleniu mg/l (Se2+) 0,01 0,01 0,01
Silice mg/l (SiO 2 0 0 0 0
2 )
Sulfai mg/l (SO 2 200 25 250 400
4 )
Zinc mg/l (Zn2+) 5 5 5
Coliformi n100 0,3 0 0,01
ml
Coliformi fecali
n 100 ml 0,3 0 0
Streptococi
fecali n 100 ml 0 0 0
Clostridium
sulfito-reduc. n 0 1 0
20 ml
Germeni totali
n 1 ml ap
tratat, la 37C 20 5 20
Radioactivitate Bq/l 0,1 0,1

Radioactivitate Bq/l 0,8 1

43
 Tabel 3.2 - Calitile apei de piscin i pentru bazine de not
Parametru C.E.E. C.E.E. Frecvena
Conc. ghid Conc. max. probelor
Culoare nici o modificare bilunar
pH 6-9 verificare
Uleiuri minerale (mg/l) 0,3 nici un film pe bilunar
suprafaa apei
Substane tensioactive (mg/l) 0,3 nici un fel de bilunar
spum
Fenoli (mg/l) 0,005 0,05 bilunar
(nici un miros)
Coliformi total la 100 ml 500 10000 bilunar
Coliformi fecali la 100 ml 100 2000 bilunar
Streptococi fecali verificare n caz de
la 100 ml 100 degradare
Salmonella la 1 litru 0 verificare n caz de
degradare
Enterovirus PFU la 10 litri 0 verificare n caz de
degradare

Tabel 3.3 - Calitile apei pentru piscicultur (C.E.E.)

Parametru Unitate de msur Salmonide Cipride
Oxigen mg O2/l 3 6
Azotai mg NO3 /l 4 6
Azotii mg NO 2 /l 0,05 0,5
Fosfai mg PO3 0,2 0,4
4 /l
Amoniu total mg NH 4 / l 0 1
Fenoli mg/l 0 0,005
Zinc mg Zn2+/l 0,03 0,3

Organismele care formeaz indicatorii biologici ai apei se mpart n

urmtoarele categorii:
- catarobe - organisme care triesc n ap curat;
- saprobe - organisme care se gsesc n apele cu diferite grade de poluare.
Saprobele au fost clasificate de Kolkwitz & Marsson n: oligosaprobe,
mezosaprobe, polisaprobe [Kolkwitz R., Marsson M. Grundstze fr die biologische
Beurteilung des Wassers nach seiner Flora und Fauna, Mitteilungen der kniglichen
Prfanstalt fr Wasserversorgung und Abwasserbeseitigung, Vol. 1. pag. 33-72, Berlin,
1902]. Apa din zona de oligosaprobe are coninut mare de oxigen, nu prezint azotii,
amoniac, hidrogen sulfurat. Numrul de bacterii este redus, dar abund plantele verzi.

44
 n zona de mezosaprobe intervin procese de oxido-reducere, exist o
cantitate apreciabil de H2S, NH3, CO2, un numr mic de plante verzi i un
numr relativ mare de microorganisme.
Zona de polisaprobe se caracterizeaz prin procese de descompunere, de
putrefacie, un numr mare de bacterii i un coninut mare de hidrogen sulfurat,
dioxid de carbon, albuminoide. Este zona apei cu cea mai puternic poluare.
n tabelul 3.4, se caracterizeaz zonele de saprobitate dup indicatorii
fizico-chimici i biologici [39].

Tabel 3.4 - Caracterizarea schematic a zonelor saprobe

Criterii Z O N A
polisaprob -mezosaprob -mezosaprob oligosaprob
Compoziie Substane Amoniac, NH3; N2O3; N2O5 N 2O 5
chimic proteice aminoacizi
Condiii de Anaerobe Facultativ Aerobe Aerobe
respiraie anaerobe
Caracterul
proceselor Reducere Reducere - Oxidare Oxidare
biochimice oxidare
Dioxid de Prezent foarte Prezent Prezent uneori Prezent
carbon intens intens uneori
Hidrogen Prezent foarte Prezent Prezent Absent
sulfurat intens intens
Compui ai FeS FeS + Fe2O3 Fe2O3 Fe2O3
fierului
Putrescibilitate Prezent Prezent Absent Absent
Surse de Difuzie Difuzie Difuzie + Difuzie +
oxigen asimilaie asimilaie
Coninut de
bacterii pe ml Milioane Sute de mii Zeci de mii Sute
Forme Specii puine Numrul mare Specii multe de Specii foarte
biologice (protozoare) de specii plante i animale variate, numr
cu dezvoltare mare de indivizi
intens
Organisme Infuzori, Ciuperci, Alge verzi i Alge verzi,
prezente flagelate, bacterii, infuzori, albastre, infuzori, crustacee, larve
bacterii alge verzi i diatomee, viermi, de insecte, peti
sulfuroase albastre crustacee, peti

45
 Tipul i dimensiunile biocenozei caracteristice unei surse de ap impune
tehnologia de tratare a apei i intervine n exploatarea reelei de distribuie.
Astfel, unele microorganisme, cum sunt Actinomicetele i Cianoficeele, secret
compui (geosmina) care dau apei un gust i un miros neplcut. Altele sunt
patogene pentru om, cum sunt Amoebele.
Prezena i dezvoltarea algelor i a macroorganismelor n reeaua de
distribuie (de exemplu: Asellus, Copepode, Nematode) este dezagreabil,
produce depozite, favorizeaz apariia condiiilor anaerobe. n plus,
microorganismele moarte (de exemplu: Cianoficeele) elimin n ap metabolii
toxici pentru animalele superioare.
Bacteriile i virusurile patogene relev posibila contaminare cu ape
reziduale. Chiar i germenii banali trebuie nlturai din ap, deoarece creeaz
probleme grave n reeaua de distribuie i anume: consum oxigenul dizolvat,
produc coroziune, eman mirosuri i gusturi dezagreabile.

3.1.2.2 Boli transmise pe cale hidric

Principalele boli de origine microbian care pot fi rspndite pe cale

hidric, n regiunile temperate, sunt febrele enterale i gastro-enteritele (de
exemplu: tifoidele, paratifoidele, salmonelozele), holera, dizenteria bacterian.
Printre bolile grave, dar mai puin frecvente se citeaz tularemia i icterul
hemoragic. Mai trebuie menionat dizenteria amoebian (provocat de un
protozoar parazit). Ultimele afeciuni pun probleme deosebite n regiunile
tropicale i subtropicale.
n ultimul timp, o atenie deosebit se d micobacteriilor din care face
parte bacilul Koch (al tuberculozei), responsabile de mbolnviri grave.
Cele mai periculoase virusuri patogene care se propag pe cale hidric
produc poliomielita i hepatita infecioas. Adenovirusurile dezvoltate n piscine
provoac afeciuni oculare [14]
Printre parazii, n afar de Entamoeba hystolytica responsabil de apariia
dizenteriei amoebiene menionate mai sus, trebuie citai viermii, oxiurii, teniile.
Boli mai puin frecvente, de origine parazitar sunt bilharzioza produs de
trematode (viermi plai) i afeciunile pulmonare i meningeale provocate de o
amoeb din apa piscinelor [32].
n tabelul 3.5, sunt prezentate principalele microorganisme patogene,
virusuri i parazii (protozoare i viermi), care pot fi rspndii prin apa de
consum [14].

46
 Tabel 3.5 - Microorganisme, virusuri, parazii din ap

Organisme Maladii
Febra tifoid
Salmonella Paratifoida
Salmoneloza
Shigella dysenteriae Dizenteria bacterian
Entamoeba hystolytica Dizenteria amoebian
Entamoeba Hartmanella Boli pulmonare i meningeale
Vibrio cholerae Holera
Brucella Bruceloza (febra de Malta)
Mycobacteria Tuberculoza
Leptospira icterohemorhagiae Icterul hemoragic
Giardia (lamblia) Lambliaza
Virusul poliomielitei Poliomielita
Virusul hepatitei Hepatita infecioas
Adenovirus Conjunctivita
Coxsackievirus Boala Coxsackie
Bacillus anthracis Antraxul
Oxyures vermiculares Oxiuraza
Ascaris lumbricoides Ascaridioza
Taenia solium, saginata Teniaza
Trematodes Boli parazitare de ficat, de rinichi, de
intestine, de snge
Schistosoma mansoni (Bilharziahaematobia) Schistosomiaza (Bilharzioza)

3.1.3 Impurificatori minerali

Impurificatorii minerali influeneaz calitile organoleptice (de la grec.

leptikos - care simte) ale apei, aspectul su, comportamentul n reeaua de
distribuie i pot afecta sau nu sntatea consumatorilor. Considernd esenial
acest ultim aspect, impurificatorii minerali se clasific din punct de vedere
sanitar, dup cum urmeaz.

3.1.3.1 Impurificatori minerali care nu afecteaz sntatea

Dei aceti impurificatori nu afecteaz direct sntatea, ei trebuie analizai

cu deosebit atenie deoarece, prin caracteristicile pe care le imprim apei,
impun tehnologii speciale de tratare a acesteia.

47
 Turbiditatea trebuie eliminat prin procese specifice de tratament pentru a
se putea realiza, apoi, o bun dezinfectare a apei, pentru a elimina orice poluant
adsorbit pe suprafaa suspensiilor (de exemplu: metalele grele) i pentru a evita
orice depunere ulterioar n reeaua de distribuie a apei.
Culoarea trebuie, de asemenea, eliminat pentru ca apa s fie agreabil la
but dar i pentru a elimina, n acest fel, compuii minerali i organici care o
produc (de exemplu: precursorii compuilor haloformi, compuii de fier,
clorofila etc.).
Alcalinitatea i duritatea particip la echilibrul calco-carbonic al apei n
conjunctur cu pH-ul i cu acidul carbonic dizolvat.
Se are n vedere ca, n urma proceselor de tratare, s se distribuie
consumatorilor o ap echilibrat chimic pentru a evita fie coroziunea conductelor
(cnd apa are un coninut mare de dioxid de carbon), fie formarea depozitelor n
interiorul reelei de distribuie (cnd apa conine bicarbonai).
O cantitate mare de sulfai influeneaz gustul apei i, mai mult, aceasta
devine laxativ. O cantitate prea mic de cloruri afecteaz, de asemenea, gustul
apei, dar, ceea ce este mai grav, imprim apei un caracter coroziv.
Unele metale (Fe, Mn) coloreaz apa i pot fi originea formrii depozitelor
n reeaua de distribuie. Sub aceste depozite, au loc procese de coroziune a
conductelor.
Alte metale, cum sunt Zn, Cu, Al, afecteaz calitile organoleptice ale
apei potabile.
Dintre gazele dizolvate, se remarc hidrogenul sulfurat (H2S), a crui
prezen denot existena condiiilor anaerobe i un potenial de oxido-reducere
sczut al apei. El d apei un miros urt i poate fi originea coroziunii. De aceea,
se impune eliminarea hidrogenului sulfurat din apa potabil.

3.1.3.2 Impurificatori minerali care afecteaz sntatea

Aceti impurificatori sunt greu de studiat direct pe om, att n ceea ce

privete dozele ct i efectele. Ca urmare, componenii patogeni din apa brut se
studiaz, n general, mai nti, pe animale. Rezultatele sunt extrapolate, apoi, la
om, cu ajutorul modelelor biologice.
Efectele observate se caracterizeaz prin:
a.- toxicitate acut - produsul provocnd moartea rapid a individului.
Se exprim prin D.L.-50, adic prin doza letal care provoac moartea a 50 %
din indivizi ntr-un interval de timp dat (de exemplu: n 24 de ore);
b.- toxicitate cronic - reprezint doza care, prin ingestie repetat zilnic,
provoac moartea prematur a individului. Exist cazuri cnd metabolismul
individului este capabil s suporte, fr risc, doza maxim zilnic toat viaa,
aceasta numindu-se A.D.I. (Acceptable Daily Intake). n tabelul 3.6, sunt
prezentate dozele de toxicitate pentru cteva substane [51];

48
 Tabel 3.6 - A.D.I. pentru substane toxice
Substana Doza
3
g/kg corp mg/omzi mg/m ap potabil
Arsen 50 3,25 160
Cadmiu 1 0,065 3,3
Cupru 500 32,5 1,625
Mercur 0,7 0,045 2,2
Nitrai 5000 325 16,25
Nitrii 200 13 650
Plumb 7 0,45 22
D.D.T. 5 0,325 16
Heptaclor 0,5 0,03 1,5

c.- citotoxicitate - indic doza care produce moartea unui procent din
celulele culturii pe care s-a fcut studiul, evitndu-se, n acest fel, studiul pe
animale;
d.- mutagenitate - ceea ce reprezint mutaia genetic pe care o produce
ingestia unui produs, indiferent de doz;
e.- efect cancerigen - care exist indiferent de doza ingerat.

Dintre impuritile care afecteaz sntatea, se remarc:

a.- metalele cum sunt cromul (produce ulcer), cromul hexavalent (astm
bronic, hemoragii, leucemie, tumori maligne) mercurul (neurotoxic, produce
gingivite, stomatite, tumori), nichelul (blocaj renal), seleniul (carii dentare,
cancer mamar), arsenul (carcinogen), bariul (toxic pentru vasele sanguine i
sistemul nervos), plumbul (saturnism), cadmiul (se acumuleaz n ficat i
rinichi). Acestea sunt, n general, adsorbite pe materialele n suspensie prezente
n apa natural nct, prin eliminarea suspensiilor, se asigur i eliminarea
respectivelor metale. Exist cazuri cnd unele metale sunt incluse n compleci
organici naturali (de exemplu, mercurul) sau n compleci chimici industriali i
menajeri. Tehnologia de tratare trebuie aleas astfel nct s asigure distrugerea
i eliminarea acestor compleci chimici toxici [46].
b.- nitraii i nitriii, a cror cretere n apele de suprafa este
considerabil pe plan mondial, constituie originea unor afeciuni grave la om (de
exemplu: methemoglobinemia la nou-nscui, cancerul de stomac);
c.- fibrele de azbest, care sunt cancerigene n aerul inhalat, n ap nu i-
au dovedit efectul direct. Totui, fibrele de azbest vor fi eliminate din ap pentru
a nu fi antrenate n vapori (la fierbere, prin duuri). Acest lucru se realizeaz prin
eliminarea turbiditii apei;

49
 d.- duritatea favorizeaz hipertensiunea arterial ca urmare a unui
coninut mare n ioni de sodiu rezultat din tratarea apei dure;
e.- fluorul, n cantiti mari, afecteaz sistemul osos, provocnd fluoroza
oaselor, iar lipsa lui degradeaz dantura [29];
f.- hidrocarburile aromatice sunt carcinogene;
g.- pesticidele sunt neurotoxice i cancerigene.

3.1.4 Influena impurificatorilor organici asupra proceselor

de tratare a apei
Impurificatorii organici se clasific n ase grupe principale: substane
humice, acizi hidrofilici, acizi carboxilici, peptide i amino-acizi, hidrai de
carbon, hidrocarburi.
Prezena substanelor organice este caracterizat analitic prin:
a - msurarea indicilor globali;
b - msurarea grupelor funcionale;
c - msurarea anumitor substane bine definite.

3.1.4.1 Caracterizarea impurificatorilor organici cu ajutorul

indicilor globali

Coninutul n substane organice se exprim prin concentraia total a

acestor substane n ap.
Indicii globali se stabilesc prin mai multe procedee, dup cum urmeaz.
a.- Oxidabilitatea este o denumire convenional a indicatorului prin
care se determin cantitatea de permanganat de potasiu (KMnO4) folosit pentru
oxidarea substanelor organice i anorganice din ap (care se oxideaz uor).
Oxidabilitatea apelor de suprafa exprim coninutul n compui organici
naturali (cum sunt acidul humic, acidul fulvic) sau care provin din deversrile
urbane i industriale. Ca urmare, aceast metod poate servi la determinarea
indirect a cantitii lor.
3
Oxidabilitatea rurilor i lacurilor curate este de 5 - 10 mg O2/dm .
Oxidabilitatea apelor de suprafa depinde de anotimp, de geomorfologia albiei
i bazinului.
Prin tratare, se urmrete reducerea concentraiei n substane organice
pentru a evita dezvoltarea microorganismelor n reeaua de distribuie.
b.- Absorbia radiaiilor ultraviolete cu lungimea de und = 254 nm
exprim concentraia n substane organice cu legturi duble (cum sunt
substanele alifatice, carboxilice, benzenice).
c.- Testul CLOT red concentraia n substane organice clorate (sau, n
general, halogenate). n urma tratrii apei cu clor n staia de tratare, acest
indicator va crete. De aceea, nainte de operaia de clorare, testul CLOT trebuie

50
s aib cea mai mic valoare din cadrul schemei tehnologice. Aceasta nseamn
c substanele organice trebuie s fie eliminate considerabil nainte de faza de
dezinfectare cu clor.
Parametrii globali nu pot fi folosii la msurarea toxicitii unei ape
naturale, dar cunoaterea lor pe toat filiera de tratament permite att optimizarea
procesului de tratare ct i comparaia ntre mai multe scheme de tratare.

3.1.4.2 Influena pesticidelor i a produselor fitosanitare

Prezena n ap a acestor produse i are originea n lucrrile agricole de

combatere a duntorilor vegetaiei. Unele pesticide i produse fitosanitare
hidrolizeaz repede i pot fi eliminate uor prin procesul de tratare a apei, dar
altele sunt rezistente i se acumuleaz n lanul alimentar.
Tratarea apei, din acest punct de vedere, este foarte important deoarece
pesticidele i erbicidele sunt neurotoxice, mutagene i cancerigene.
O.M.S. d valorile A.D.I. pentru o serie de produse din aceast clas
(Tabel 3.7). Toate normele internaionale prevd eliminarea lor din apa potabil.

Tabel 3.7 - Normele O.M.S. pentru pesticide i produse fitosanitare

Compui sau grupe de Recomandri A.D.I.
izomeri (mg/l) (mg/kg corp)
Aldrin i dialdrin 0,00003 0,0001
Heptaclor 0,0001 0,0005
Clordan 0,0003 0,001
DDT 0,001 0,005
Hexaclorohexan-lindan 0,003 0,01
Metoxiclor 0,03 0,1

3.1.4.3 Aciunea fenolilor n procesul de tratare a apei

Fenolii existeni n apa natural provin din poluarea industrial produs de

industria coloranilor, cocserii, industria rinilor sintetice etc. n procesul de
tratare a apei potabile cu clor,se formeaz clorfenolul care d un gust neplcut
apei i, mai grav, este cancerigen.
Eliminarea fenolilor necesit tehnologii speciale de tratare.

3.1.4.4 Efectele impurificrii cu hidrocarburi asupra apei

n apa natural, hidrocarburile provin din poluarea industrial cu produse

petroliere i uleiuri. Deoarece biodegradabilitatea lor este lent, prezena
hidrocarburilor n apa subteran este de lung durat (civa ani) comparativ cu
prezena n apa rurilor.

51
 Hidrocarburile sunt duntoare i toxice deoarece formeaz un film pe
suprafaa apei ceea ce mpiedic reoxigenarea i frneaz autoepurarea.
Funcionarea staiilor de tratare este perturbat de prezena hidrocarburilor
n ap, n deosebi procesele de floculare i de decantare, iar filtrele rmn mult
timp impregnate cu pelicule de hidrocarburi.
Hidrocarburile degradeaz proprietile organoleptice ale apei tratate, iar n
ceea ce privete efectele sanitare, provoac afeciuni cutanate.

3.1.4.5 Influena hidrocarburilor aromatice policiclice i a

detergenilor asupra proceselor de tratare

Dintre hidrocarburile aromatice policiclice i compuii derivai cu efecte

grave asupra sntii ct i asupra aspectelor tehnologice i economice ale
schemei de tratare se amintete benzopirenul, benzofluorantrenul, indonopirenul.
Acestea sunt cancerigene i trebuie eliminate n totalitate.
Detergenii ajung n apele naturale din descrcrile de ape uzate industriale
i menajere. Cantitile de detergeni din apa rurilor sunt din ce n ce mai mari.
Produsele comerciale conin dou categorii de compui: ageni de
suprafa i adjuvani.
Agenii activi de suprafa (substane tensio-active) sunt, la rndul lor,
anionici biodegradabili, neionici i cationici.
Adjuvanii sunt de mai multe categorii, anume: polifosfai, carbonai,
silicai, oxizi aminai, alcanolamide, ageni de albire, colorani, parfumuri,
enzime.
Efectele negative ale prezenei detergenilor n ap se grupeaz astfel:
a.- detergenii formeaz o spum pe suprafa apei, care frneaz
autoepurarea sursei de ap, epurarea apelor uzate n staia de epurare, ct i
tratarea apei captate pentru consum. Aceast spum favorizeaz diseminarea
bacteriilor i a virusurilor;
b.- chiar n absena spumei, detergenii reduc transferul i dizolvarea
oxigenului n ap prin crearea unui film izolant pe suprafaa apei;
c. - avnd un coninut mare de fosfai, detergenii determin creterea
cantitii de fosfai n apa natural, ceea ce faciliteaz eutrofizarea lacurilor i
dezvoltarea planctonului n ruri. Pentru diminuarea acestor neajunsuri, n multe ri,
polifosfaii au fost interzii i nlocuii prin N.T.A. (acid nitrilotriacetic) [72];
d.- creterea progresiv n apele de suprafa a coninutului de bor
provenit din perboratul de sodiu folosit n detergeni.
Detergenii nu sunt toxici pentru bacterii, alge, peti i alte organisme din
ruri, la concentraii mai mici de 3 mg/l, dar se acumuleaz n lanul trofic.
S-a constatat n Frana (Service National des Eaux), n Germania
(Wassergttekontrolle Bundesdienst) c enzimele care se adaug n detergeni nu
duneaz mediului receptor i nici staiilor de tratare.

52
 3.1.4.6 Influena policlorobifenolilor asupra sntii i asupra
proceselor de tratare a apei

n ultimii ani, aceste produse au aprut n cantiti semnificative n apele

naturale ca urmare a folosirii lor la prepararea plastifianilor, solvenilor,
lubrifianilor i, mai ales, la fabricarea condensatoarelor i transformatoarelor.
Prin combustie sau piroliz, pot da natere unor produse foarte toxice cum sunt
furanii i dioxinele care sunt produse stabile din punct de vedere chimic, se
rspndesc n mediu, sunt asimilabile de ctre organisme i se transmit prin
lanul alimentar. Existena policlorobifenolilor n apele de tratat impune
introducerea, n schema de tratare, a unor procedee speciale pentru eliminarea
lor total.

3.1.5 Radioactivitatea i efectele ei asupra sntii i asupra

tratrii apei

Ingestia de produse radioactive existente n ap are efecte somatice asupra

omului, conducnd att la apariia tumorilor maligne, ct i la efecte mutagene
care se reflect asupra descendenilor.
Efectele somatice pot fi:
- imediate (boala de iradiere), manifestate prin afeciuni gastro-
intestinale, afeciuni ale sistemului nervos central;
- ntrziate (neoplasm);
- cronice (cataracte, sterilitate).
Efectele mutagene pot fi simple (pete pe piele) i severe (retardare mintal)
[19].
Grupurile profesioniste (personalul de exploatare al instalaiilor nucleare)
sunt cele mai expuse radioactivitii [51, 56] Doza maxim pentru aceast
categorie, n SUA, este de 5 mRem/an.
Pentru celelalte categorii de consumatori, se accept 1/10 din doza maxim
pentru profesioniti.
Apa tratat trebuie s satisfac legislaia n vigoare din fiecare ar, din
acest punct de vedere.
n Belgia [51, 70], se folosete o relaie aproximativ pentru determinarea
dozei admisibile n apa potabil:

5total total 500( 226 Ra) 30(90 Sr) 0,003(3 H) 40 Bq/dm3 (3.1)

53
 Din 1984, EURATOM prin Directivele 80/836 definete pragul maxim de
radioactivitate n Europa nu prin concentraii volumetrice sau activiti, ci prin
doza absorbit de o persoan sau un obiect [1 Gy (Gray) = 1 J/kg] pentru fiecare
izotop. n cazul mai multor izotopi diferii, trebuie satisfcut relaia:

j Ij
I jL 1 (3.2)
1

unde Ij este cantitatea ncorporat din izotopul j, iar IjL este cantitatea limit pe
an pentru izotopul j.
Limita ncorporat prin intermediul apei potabile s-a fixat la 1/10 din
limita de risc.
nlturarea sau reducerea radioactivitii din apele de consum se face prin
precipitare cu var, schimb de ioni i osmoz invers. Toate aceste tratamente
implic eforturi economice foarte mari, de aceea se recomand evitarea
deversrilor de deeuri radioactive n resursele de ap.

3.1.6 Poluarea indus. Originea i importana ei n tratarea

apei potabile.

Acest tip de poluare provine din reactivii folosii chiar n procesul de

tratare a apei. n numeroase ri - SUA, Olanda, Frana, Japonia, Germania -
folosirea oricrui reactiv n staia de tratare a apei sau introducerea unuia nou
este supus aprobrii autoritilor sanitare.
Reactivii folosii la tratarea apei sunt preparai din diferite minerale, metale
i subproduse industriale care conin impuriti. Aceste impuriti rmn n apa
tratat. Exemple de astfel de poluani sunt wolframul, manganul, arsenul
provenii din procesul de preparare a sulfatului de aluminiu (ce se folosete n
coagulare), diferii monomeri de la prepararea polielectroliilor sintetici,
mercurul provenit de la prepararea sodei prin procedeul cu membran.
Poluarea poate fi indus i de aerul folosit n procesul de tratare a apei
prin metoda aerrii, deoarece odat cu aerul atmosferic sunt antrenate impuriti
minerale, gaze de eapament, bacterii.
O alt surs de poluare indus o constituie compuii rezultai din oxidarea
substanelor organice. Astfel, n procesul de tratare, exist etape n care se
folosesc oxidani (ozon, clor, dioxid de clor etc.) care reacioneaz cu
substanele organice existente n ap. Clorul este oxidantul cel mai folosit la
dezinfectarea apei. De aceea trebuie s se in seama de compuii clorurai toxici
pe care i formeaz cu unele substane organice din ap. De exemplu, reacia de
baz pentru formarea compuilor triclormetani este urmtoarea:

54
 Dac o central termic lucreaz n regim continuu, se menine un
echilibru [23, 39] al coninutului apei, exprimat prin ecuaia:

As=DS (3.4)

unde, s-a notat: A - debitul de ap de alimentare;

s - concentraia apei de alimentare;
D - debitul de extracie;
S - concentraia n apa din cazan.

Unele generatoare de vapori, cum sunt cele utilizate n centralele nucleare,

nu au posibilitate de extracie, de aceea toate impuritile dizolvate n apa de
alimentare iniial se regsesc n generator sau n vapori. Ca urmare, ecuaia de
echilibru precedent nu mai poate fi folosit n calcul. Acelai lucru este valabil
la generatoarele cu circulaie forat, numite generatoare de recuperare care se
folosesc n industria chimic.
Datorit coninutului apei de alimentare, n cazanele de abur i n turbine,
se produc fenomene care conduc la accidente n exploatare dup cum urmeaz:
a.- Precipitarea srurilor formeaz depozite pe pereii cazanului, ceea
ce mpiedic transmiterea cldurii i provoac supranclziri locale. Acestea sunt
cu att mai periculoase cu ct depozitele au conductibilitate termic mai redus.
Valoarea conductibilitii termice a substanelor frecvent ntlnite n ap i a
oelului sunt prezentate n tabelul 3.9.
2
Tabel 3.9 - Conductibilitatea termic [kcal/m orC]

Oel CaSO4 CaCO3 SiO2

15 1-2 0,5 - 1 0,2 - 0,5

Pe pereii cazanului, se formeaz o crust datorit carbonailor i sulfailor

puin solubili la cald.
n generatoarele cu vaporizare foarte intens, poate avea loc suprasaturarea
cu sruri a filmului superficial supranclzit ct i reinerea acestora n zona de
extracie (hide-out).
b.- Un alt accident este antrenarea veziculelor lichide de ctre vapori,
sub form de spum i cea. Fenomenul conduce la scderea randamentului
energetic al aburului i la formarea depozitelor de cristale pe schimbtoarele de
cldur sau pe turbine. Cauza este alcalinitatea, prezena unor substane organice
i mineralizarea total.

57
 c.- La temperatura de fierbere i la temperaturi mai mari, substanele
volatile sunt antrenate n abur. Astfel, siliciul, deosebit de nociv, este antrenat n
vapori la 250C. Srurile volatilizate se vor depune pe paletele turbinelor.
Intensitatea fenomenului crete cu presiunea i cu temperatura.
d.- Apa de alimentare tratat necorespunztor conduce la coroziunea
instalaiilor datorit oxigenului dizolvat, a curenilor de coroziune i datorit
atacului direct al apei asupra fierului.
n tabelul 3.10, se prezint caracteristicile principale ale apei pentru
generatoarele de aburi. Controlul apei pentru generatoarele de mic i mijlocie
presiune se face automatizat, iar o dat pe sptmn manual.

Tabel 3.10 - Caracteristicile apei de alimentare a generatoarelor de abur

Parametrii apei de Unitatea de Presiunea de serviciu (bar)
alimentare msur 10 10 - 15 15 - 25
pH 8,5 8,5 8,5
Eliminarea fizic a oxigenului dizolvat prin
Oxigen dizolvat degazaj termic i/sau prin folosirea
reactivilor reductori sau inhibitori de
coroziune
Duritate D 0,5 0,5 0,2
Uleiuri mg/l Absente
SiO2 mg/l < 200 < 200 < 200
Fosfai mg/l 30 - 100 30 - 100 30 - 100
Clor mg/l 1000 1000 1000
Mineralizare total mg/l 5000 5000 5000

3.2.2 Particularitile apei de alimentare pentru centralele

nucleare

Centralele nucleare, avnd reactoare cu ap sub presiune (PWR -

Pressurised Water Reactor), impun exigene deosebit de severe n ceea ce
privete calitatea apei de alimentare, de unde reiese i necesitatea tratrii speciale
a acesteia.
Aceste centrale comporta dou circuite principale distincte, la care
particip apa (Fig. 3.2), anume:
1. - Circuitul primar care asigur extracia cldurii din interiorul
reactorului, numit i circuit activ.
2. - Circuitul secundar, unde se produce vaporizarea i care cuprinde
turbina, condensatorul, eventual tratamentul produselor de condensare,
renclzitoarele i pompa de alimentare. Acest circuit nu este activ.

58
 Ali parametri importani n alegerea agentului termic sunt punctul de
fierbere i presiunea de saturaie.
Agenii de rcire gazoi au avantajul c pot fi nclzii pn la temperatura
maxim realizat n reactor.
Agenii de rcire metalici lichizi permit realizarea unor temperaturi de
lucru mari, la presiune mic i au coeficieni de schimb de cldur ridicai.
Apa grea i apa uoar sunt ageni termici avantajoi, deoarece sunt foarte
buni moderatori, sunt disponibili n cantiti mari, iar proprietile lor sunt foarte
bine cunoscute. Au dezavantajul c, atunci cnd nu se dorete apariia fierberii,
presiunea de lucru n reactor trebuie s fie mare.
d. - Reflectorul este partea care nconjoar zona activ i are rolul de a
reduce pierderile de neutroni n mediul nconjurtor, prin reflectarea lor n urma
ciocnirilor elastice. El este alctuit din acelai material ca moderatorul.
e. - Sistemul de control asigur operaiile de pornire, de oprire, de
funcionare la orice nivel energetic. Aceasta se realizeaz prin introducerea sau
extragerea, din zona activ, a unor bare de control. Barele de control sunt
alctuite din fascicule de tuburi de oel inoxidabil care conin un material
puternic absorbant de neutroni (carbur de bor sau un aliaj de argint - indiu -
cadmiu). Barele de control i ndeplinesc acest rol deoarece pot culisa n locul
unor elemente combustibile.
n figura 3.3, se prezint o seciune transversal prin vasul de presiune al
unui reactor [45].
Vasul zonei active este nconjurat de un cilindru gros, de metal, care
conine protecia termic. Aceast protecie, mpreun cu apa cuprins ntre ea i
vasul de presiune atenueaz fluxul de neutroni rapizi emanai de zona activ
precum i fluxul de radiaii .
La nivelul circuitul primar, apa este meninut n stare lichid la o presiune
de 150 bari, pentru o temperatur de ieire din reactor de 320C (temperatura de
retur fiind de 280C).
Buna funcionare a unei CNE depinde, n foarte mare msur, de modul de
tratare a apei din circuitul primar i secundar i, n special, de modul de
meninere a anumitor caliti ale apei pe ntreaga durat de exploatare [45, 53].
Calitatea apei din circuitul primar este meninut de doi reactivi, anume
hidroxidul de litiu i acidul boric. Hidroxidul de litiu se folosete pentru evitarea
coroziunii prin meninerea unui pH bazic. Acidul boric joac rolul de moderator
al fluxul de neutroni i permite controlul puterii furnizate de reactor.
Instalaiile de tratare a apei dintr-o central nuclear electric sunt
alctuite din:
- instalatii de filtrare i de dedurizare pentru tratarea preliminar a apei
cu care se alimenteaz instalaiile de demineralizare i alte utilizri secundare;

61
 - instalaii de demineralizare pentru tratarea apei de adaos n circuitul
primar i secundar i a apei de rcire a prii nucleare (reactor, bazin de calmare
etc.).
Instalaiile de demineralizare sunt alctuite din filtre cu mase schimbtoare
de ioni cu un ciclu de funcionare de 24 ore.
O bun tratare a apei permite:
- evitarea depunerilor pe suprafeele interioare de schimb de cldur ale
generatorului de abur;
- absena coroziunii de orice fel a suprafeelor interioare;
- absena spumrii i antrenrii apei de ctre vapori;
- absena antrenrii materialelor solide n aburul viu.
Indicii de calitate ai apei de alimentare a generatorului de abur sunt, n
principal, urmtorii:
a. - Coninutul de oxigen dizolvat este limitat la 5 mg/l pentru evitarea
coroziunii pe traseul conductei de alimentare. Pentru eliminarea avansat a
oxigenului, se practic degazarea chimic, cu folosirea hidrazinei:

N 2 H 4 O 2 N 2 2 H 2O .

Excesul de hidrazin ajuns n generatorul de abur se descompune n

amoniac, contribuind favorabil la alcalinizarea circuitului.
b. - Coninutul de sruri se determin prin reziduul fix dup evaporare la
105C sau se exprim sub forma conductivitii electrice specifice n S/cm.
c. - Coninutul n substane solide, reprezentat de srurile de Ca i Mg,
care determin duritatea permanent precum i de o serie de produse de
coroziune sau eroziune, nu poate depi 50 mg/l.
d. - Excesul de fosfat, exprimat prin radicalul PO34 , mpiedic apariia
fragilitii caustice. Coninutul maxim este limitat, totui, la 10 mg/l, datorit
apariiei fenomenului de spumare.
e. - Coninutul de Na, Cl, SO 24 se va pstra n limite foarte coborte
(< 0,1 mg/l) pentru protejare la coroziune.
n cele dou circuite, eliminarea i controlul coroziunii se realizeaz prin
condiiile de calitate foarte severe impuse apei, dup cum se arat n tabelul 3.11
[23]. Durata circuitului apei este de un minut.
Diverse impuriti radioactive provenite din microscurgerile de la nivelul
casetelor de combustibil se acumuleaz n apa presurizat. Ca urmare, pe
circuitul primar, sunt implantate mai multe circuite de tratare a apei, care
funcioneaz n paralel.
Circuitul secundar prezint aceleai restricii severe de calitate pentru apa
de alimentare ca circuitul primar.

62
 Tabel 3.11 - Coninutul apei pentru centralele nucleare
Parametru Unitate de Ap pentru Ap demineralizat
msur circuit primar pentru circuit secundar
Oxigen dizolvat mg/l < 0,1 -
Cloruri mg/l < 0,1 -
Fluoruri mg/l < 0,1 -
Sodiu mg/l < 0,015 < 0,005
Silice total sau mg/l < 0,1 < 0,02
ionizat
pH la 25C 9,1 - 9,3 9,2
Conductivitate total S/cm <1 <1
la 25C

n afar de indicii prezentai anterior, se mai ine seama de:

a. - coninutul de bor, datorat sistemului de reglare chimic a
funcionrii reactorului, nu trebuie s depeasc 2100 mg/l;
b. - coninutul de litiu, datorat hidroxidului de litiu folosit ca agent de
alcalinizare a apei din circuitul primar sau provenit din dezintegrarea borului
bombardat cu neutroni, se va limita la 2 mg/l;
c. - coninutul de hidrogen, rezultat n urma descompunerii apei sub
3
aciunea radiaiilor, este limitat la 15 cm /kg ap.

3.2.3 Necesitatea tratrii apei pentru sistemele de rcire

Sistemele de rcire sunt extrem de variate ca structur i se folosesc la:

- condensatoare i schimbtoare de cldur;
- motoare, compresoare;
- furnale nalte, cuptoare, laminoare, convertizoare;
- reactoare chimice;
- refrigeratoare de ulei i alte lichide, de aer i alte gaze.

Modul de funcionare depinde de tipul constructiv, modul de circulatie a

apei (intern sau extern), vitez, metalele n contact cu apa (oel inox, cupru,
aluminiu).
Sistemele de rcire sunt de trei tipuri: nchise, deschise i semideschise
[39, 53].
Circuitul deschis constituie cel mai simplu sistem de alimentare; apa este
utilizat numai o singur dat n operaia tehnologic respectiv, fiind evacuat
apoi de pe teritoriu, sub form de ap uzat.

63
 Circuitul nchis poate fi: local, limitat la unele operaii tehnologice,
general. Apa folosit se recircul dup ce a fost supus unui tratament specific
fiecrei tehnologii.
Cele mai folosite sunt sistemele de rcire semideschise.
Dificultile care se ntlnesc n exploatarea sistemelor de rcire
(ncrustarea, coroziunea, mineralizarea, dezvoltarea biologic) i au originea n
caracteristicile apei de alimentare (Tabel 3.12) [23].

Tabel 3.12 - Efectele apei naturale asupra sistemelor de rcire

Coninutul apei Inconveniente
1. - Suspensii i coloizi: Depozite, eroziuni, supraconsum
de inhibitori
- praf atmosferic
- oxizi, argile Obturarea orificiilor
- deeuri vegetale

- alge, bacterii Dezvoltare de mucilagii

- ciuperci Atacul lemnului

2. - Substane dizolvate:
- substane organice Dezvoltare de alge
- azot i fosfor Creterea aciditii
3. - Hidrocarburi Pelicule

A. - ncrustarea (sau ntartrajul) este depunerea aderent de sruri

precipitate pe pereii elementelor componente ale unei instalaii prin care circul
ap puternic mineralizat sau cu duritate mare, n urma schimbrii echilibrului
chimic interior. Evitarea formrii crustei este o problem complex deoarece se
pot forma tipuri de tartru foarte diferite: carbonai de calciu i de magneziu,
fosfai de calciu, oxalai de fier etc. [53].
Aceast problem impune, pentru apa de alimentare, anumite condiii,
referitoare la temperatur, concentraie de ioni i agitaie.
Srurile de calciu puin solubile, frecvent ntlnite sunt:
- carbonatul, CaCO3, principala cauz a formrii crustelor. Pentru
detartraj, el poate fi redizolvat pe cale chimic;
- sulfatul, CaSO4, avnd solubilitatea maxim la 40C. El precipit la
rece sub form de gips (CaSO42H2O) sau la cald, sub form anhidr. n
circuitele semideschise, se va limita concentraia acestor sruri;
- ortofosfatul, Ca3(PO4)2, care formeaz o crust pulverulent i puin
aderent n stare pur, dar care poate cristaliza mpreun cu carbonul de calciu,
formnd o crust dur [60].

64
 Pentru prevenirea coroziunii, se introduc, n apa de alimentare, inhibitori
de coroziune precum nitriii, cromaii, sulfaii, fosfaii, polifosfaii. Totui,
folosirea lor este limitat din motive tehnice (temperatura de hidroliz pentru
polifosfai) i de toxicitate (mai ales pentru cromai i nitrii). Din aceast cauz,
la ora actual, se recomand folosirea unui amestec de fosfonai i clorur de
zinc, care acioneaz ca inhibitori de coroziune i de tartru [57, 60].
C. - Srurile minerale (exclusiv tartrul) din circuitele de rcire provin
din apa de alimentare, aerul atmosferic i din procesele de fabricaie.
Apa de alimentare contribuie la coninutul de sruri minerale prin
materiile coloidale instabile pe care le conine. Orice cretere a temperaturii
poate precipita particulele coloidale sub form de gel aderent, de diferite culori.
Aerul atmosferic antreneaz, n apa recirculat, diverse substane ca:
- nisipul - n zonele de cmpie i deertice sau n vecintatea depozitelor
de minereuri;
- aerosolii bogai n NaCl - n zonele de litoral;
- prafurile de oxizi i de var - n uzinele siderurgice i fabricile de
ciment;
- acidul clorhidric i dioxidul de sulf - n apropierea cuptoarelor de
incinerare;
- azotatul de amoniu i amoniacul din uzinele de ngrminte azotoase.
Gazele i srurile solubile modific, n permanen, compoziia chimic a
apei, n funcie de direcia vntului. n acest sens, se impune cunoaterea tuturor
surselor de poluare posibile i a distanelor fa de sistemul de rcire respectiv.
D. - Microorganismele gsesc un mediu favorabil de dezvoltare n
sistemele de rcire datorit aerului, cldurii i luminii. Pentru prevenirea
proliferrii microorganismelor, se elimin coninutul de substane nutritive din
ap sau se efectueaz un tratament bacteriostatic adecvat apei de alimentare.
n afar de problemele de obstrucie, formarea unui film izolant prin
ancrasare biologic (Fouling) mrete pierderile de sarcin hidraulic.

3.2.4 Calitile apei utilizate la prepararea buturilor.

Nevoile de ap de termoficare sau de rcire sunt comune mai multor

industrii i pot fi definite prin recomandri interprofesionale, n timp ce nevoile
de ap de fabricaie sunt proprii fiecrui proces tehnologic.
n industria buturilor, apa se folosete la prepararea buturilor, la splarea
cuvelor, aparatelor, recipientelor de mbuteliat i la rcire. Ca urmare, calitile
apei depind de destinaia ei i de calitile buturilor preparate.
Astfel, la prepararea berii, se impune eliminarea bicarbonailor din apa
de alimentare, deoarece acetia precipit la introducerea n ap a malului bogat
n fosfat de calciu [23].

66
 n principiu, se recomand urmtoarele criterii de calitate:
- eliminarea sistematic a bicarbonailor;
- concentraia de magneziu s fie ct se poate de redus, anume mai
mic de 10 mg/l;
- raportul dintre concentraia sulfailor i a clorurilor s fie supraunitar
( SO 4 /Cl 1 );
2
+
- concentraia n ioni de sodiu s fie mai mic de 100 mg/l (Na < 100
mg/l);
- azotaii i azotiii s fie sub limitele de potabilitate i de toxicitate
admise n procesele de fermentare ( NO3 < 50 mg/l si NO 2 < 1 mg/l).
Caracteristicile apei pentru prepararea unor tipuri de bere sunt prezentate
n tabelul 3.13 [23].
Problema tratrii apei pentru fabricarea buturilor este o problem major,
deoarece consumurile specifice de ap de calitate sunt foarte mari. De exemplu,
pentru un litru de bere se consum 5 - 6 litri de ap, iar pentru un litru de buturi
gazoase sunt necesari 3 - 4 litri de ap.

Tabel 3.13 - Caracteristicile apei pentru prepararea berii

Parametru (mg / l) Bere blond Pils Bere brun Mnchen
Sodiu i potasiu (Na+i K+) 0 10
2+
Magneziu (Mg ) 1 20
2+
Calciu (Ca ) 7 70
Cloruri (Cl) 3 2
Sulfai ( SO 24 ) 3 18
Reziduu fix 51 270

3.2.5 Caracteristicile apei utilizate n industria laptelui

i n industria zahrului

n industria laptelui, apa trebuie s aib calitile apei potabile.

n industria zahrului, apa particip la dou etape distincte de fabricaie:
prepararea pulpei din sfecla de zahr i prelucrarea pulpei pentru obinerea
zahrului.
Consumul de ap n fabricile de zahr este foarte mare, nct se folosete
recircularea apei, pe faze tehnologice.
Apa folosit la splarea sfeclei de zahr nu trebuie s fie potabil. Dup
utilizare, ea se decanteaz i se recircul.

67
 n industria textil, apa se utilizeaz pentru consum tehnologic, consum
menajer, la stingerea incendiilor i n scopuri energetice.
Calitatea apei potabile i a apei pentru centralele termice s-a prezentat n
capitolele 3.1 i 3.2.1.
n unele procese, apa se folosete pentru meninerea unui microclimat cu
umiditate i temperatur constant ale aerului. Astfel, n filaturi i estorii, se
prevd instalaii automatizate de umidificare i rcire a aerului. Aerul se rcete
cu ajutorul apei, prin pulverizare n camera de climatizare. Cantitatea de ap
evaporat este proporional cu suprafaa de contact dintre ap i aer, conform
relaiei:

m = k f(S) (3.5)

unde, s-a notat: m - cantitatea de ap evaporat,

k - coeficientul de absorbie,
S - suprafaa de contact ntre ap i aer.
Funcionarea corespunztoare a ajutajelor de pulverizare impune apei
urmtoarele restricii de calitate pentru a preveni depunerile minerale:
- stabilitate chimic;
- duritate mai mic de 5D;
- coninut de fier sub 0,2 mg/l.
Apa tehnologic particip la procese de prelucrare preliminar a materiei
prime (topitul inului, splarea lnii brute, depnarea gogoilor de mtase), la
operaii de baz (splare, albire, vopsire) i la operaii auxiliare (pregtirea
emulsiilor i soluiilor de colorani, prepararea apreturilor) [63].
Procesele chimice din industria textil sunt de dou categorii: uscate i
ude.
Consumul de ap n procesele uscate (filare, torsionare, esere, imprimare)
este redus.
Procesele ude (splare, mercerizare, fierbere, albire, vopsire) se efectueaz
n condiii fizico-chimice diferite nct i calitile apei de alimentare sunt
diferite.
Apa de alimentare nu trebuie s conin suspensii, uleiuri, compui de fier,
mangan, calciu i magneziu. Suspensiile i coloizii ader uor pe suprafaa
esturilor i produc pete, culoarea apei influeneaz negativ procesul de albire,
compuii de fier i mangan produc pete i reduc rezistena fibrelor, compuii de
calciu i magneziu astup capilarele fibrelor mpiedicnd vopsirea uniform
[63]. O cantitate mare din aceti compui n ap i modific duritatea, ceea ce
duce la un consum mare de detergeni, spunuri i colorani. Condiiile de
calitate pentru apa folosit la finisarea ud a esturilor sunt prezentate n tabelul
3.15 [13, 62].

69
 Tabel 3.15 - Calitile apei pentru finisarea ud
Parametru Unitate de msur Valori recomandate
pH 6,5 - 7,5
Culoare mg Pt-Co/l 20 - 30
Turbiditate mg SiO2/l 20 - 50
Duritate D 1-5
(0,3 - vopsitorii)
Oxidabilitate mg O2/l 20
Fier mg/l 0,1 - 0,3
Mangan mg/l 0,005 - 0,1

Pentru obinerea apei la parametrii cerui, se folosesc urmtoarele procese

de tratare:
a. - dedurizare sau/i demineralizare - pentru prepararea firelor, n
special a celor sintetice;
b. - decarbonatare - pentru albitorii i vopsitorii;
c. - demineralizare - prin osmoz invers sau schimbtori de ioni, pentru
condiionarea aerului n filaturi i estorii.

3.2.7 Calitile apei pentru industria hrtiei

Aceast industrie este o mare consumatoare de ap de calitate superioar.

Apa servete la producerea vaporilor, prepararea pastelor de hrtie, fabricarea
hrtiei, transportul fibrelor.
Fabricile de hrtie cer ap fr culoare, cu turbiditate i duritate temporar
foarte mici.
Dioxidul de carbon liber, n concentraii mai mari de 25 mg/l i hidrogenul
sulfurat n concentraii mai mari dect 0,3 mg/l, pot aciona negativ asupra
prilor metalice ale utilajelor i instalaiilor. Alcalinitatea ridicat produce
coroziunea pieselor de aluminiu.
Microorganismele, n special bacteriile celulozice, provoac degradarea
materiei prime, de aceea este necesar dezinfectarea apei.
Mirosul apei de alimentare se transmite hrtiei, ceea ce este nedorit pentru
hrtia de calitate superioar, pentru ambalaje de produse alimentare, pentru
hrtia de tiprituri.
Duritatea total produce precipitate insolubile, creeaz dificulti la
splarea celulozei i n procesul de albire. Duritatea produce degradarea pastei,
mai ales a celei de celuloz alb, care este folosit n industria materialelor
plastice i a explozivilor.
n tabelul 3.16, sunt prezentate recomandrile americane pentru calitatea
apei folosite n industria hrtiei (National Council of the Paper Industry) [23].

70
 Tabel 3.16 - Caracteristicile apei pentru industria hrtiei
Parametru Unitate de msur Hrtie fin Hrtie super alb
Turbiditate mg SiO2/l 10 40
Culoare mg Pt-Co/l 5 25
Duritate D 10 10
Fier mg/l 0,1 0,2
Mangan mg/l 0,05 0,1
Clor rezidual mg/l 2 0
Silice solubil mg/l 20 50
Cloruri mg/l 0 0
CO2 liber mg/l 10 10
3 3
Consumul de ap variaz ntre 100 m i 300 m la tona de past, cu
posibiliti de reducere prin folosirea recirculrii.

3.2.8 Particularitile calitative ale apei ultra-pure

Aceast categorie de ap este cerut mai ales n industria electronic.
Creterea capacitii calculatoarelor pn la civa G-Bits, impune exigene din
ce n ce mai severe calitii apei ultra-pure, care se folosete la curarea i
finisarea componentelor. Restriciile calitative se impun n deosebi pentru
parametrii fizici i biologici. n tabelul 3.17, sunt date recomandrile ASPEC
(Association pour la Prvention et lEtude de la Contamination) pentru calitile
apei ultra-pure folosite n industria electronic, la circuite integrate i suprafee
sensibile.

Tabel 3.17 - Caracteristicile apei ultra-pure

Parametru Unitate de Nivel tehnic Nivel tehnic Nivel tehnic
msur 1 2 3
pH 6,5 - 7,5
Temperatur C 20 1
Rezistivitate M.cm > 12 la 25C
Reziduu fix mg/l 1 0,5 0,25
Siliciu mg/l 0,02 0,02 0,01
Sodiu mg/l 0,01 0,01 0,005
Impuriti metalice mg/l 0,05 0,05 0,01
imetaloide (pentru
fiecare impuritate)
Materii organice mg/l 1 0,25 0,05
Microorganisme: numr de
- la 37C n 24 ore; colonii la 40 10 1
- la 22C n 72 ore. 100 ml ap 300 30 3

71
 3.2.10 Apa folosit n industria farmaceutic

Industria farmaceutic folosete ap de alimentare de mai multe categorii

de calitate, datorit specificului etapelor tehnologice i datorit cantitilor
necesare foarte mari.
Pentru generatoarele de vapori, se folosesc cantiti mari de ap avnd
parametrii de calitate conform capitolului 3.2.1.
Pentru preluarea cldurii prin schimbtori de cldur cu evi sau cu
manta, sunt necesare volume foarte mari de ap decantat. Aceste volume pot fi
reduse dac se introduc sisteme de recirculare nchise. Calitatea apei pentru
sistemele de rcire s-a prezentat n capitolul 3.2.3.
Pentru procesele tehnologice propriu-zise, se folosete:
- ap potabil conform capitolul 3.1;
- ap dedurizat cu schimbtori de ioni pentru eliminarea complet a
ionilor (Cap. 6);
- ap pur caracterizat prin pH = 7 i absena metalelor. Aceast ap
conine microflor care nu influeneaz procesul tehnologic. n ultimul timp, apa
pur se folosete i n alte ramuri ale industriei chimice, pentru a obine
substane chimice de nalt puritate;
- ap sterilizat obinut, n general, pe cale termic, n recipiente mici
sub presiune. Ea se folosete numai pentru faza final de obinere a produselor
farmaceutice.

73
 CAPITOLUL 4

PRECIPITAREA COLOIZILOR DIN AP CU

AJUTORUL REACTIVILOR

4.1. Rolul coagulrii i floculrii n tratarea apei

Procesele de coagulare i floculare faciliteaz eliminarea suspensiilor i
coloizilor, eliminare ce se va realiza ntr-o etap ulterioar de separare solid-
lichid i anume prin decantare i filtrare.
Substanele dizolvate n ap necesit, pentru fiecare specie, un tratament
specific, precedat sau nu de o coagulare-floculare.
Cuvntul coagulare provine din latinescul coagulum, nsemnnd
cheag. Deci, substanele chimice adugate n ap se combin, ntr-o anumit
manier, cu particulele fin dispersate, formnd aglomerri ce se deplaseaz
mpreun pentru a fi eliminate.
Coagularea este un proces foarte vechi n tehnologia de tratare a apei. n
Egipt, se folosea pulbere de migdale, n China alaun [alaun (germ. Alaun) - sulfat
dublu al unui metal trivalent i al unui metal monovalent; ex.: sulfat dublu de
aluminiu i potasiu (piatr-acr)], n India nuci mcinate sau, aa cum este scris n
Biblie, n Cartea a IV-a a Regilor, capitolul 2, Elisei a limpezit apele unui izvor din
Ierihon tratndu-l cu sare - aceasta s-a petrecut, probabil, n sec. al IX-lea .e.n.
n 1843, n Anglia, James Simpson folosete, experimental, alaunul, iar n
1884, Isaiah Hyatt pune acest procedeu n practic n S.U.A.
n 1920, se accept, general, importana ionilor de aluminiu i de fier n
coagulare.
n 1928, Mattson studiaz electroforeza suspensiilor argiloase, n 1937,
Baylis descoper efectul silicei activate i, din 1952, ncepe folosirea
polielectroliilor sintetici ca adjuvani de floculare [75, 76].
ncepnd cu 1960, se dezvolt noul concept de agregare prin adsorbie i
efect de punte.
Coagularea i flocularea favorizeaz mbuntirea calitilor apei
(eliminarea turbiditii, culorii, bacteriilor, algelor, metalelor grele,
radioactivitii, fosfailor, gustului i mirosului) prin procesele ulterioare de
tratare [51].

74
 4.1.1 Stabilitatea dispersiilor coloidale. Necesitatea coagulrii.

Sistemele coloidale sunt sisteme eterogene (sau polifazice) disperse, la

1 3
care dimensiunile particulelor (denumite coloizi) sunt de 10 - 10 microni.
Denumirea coloid i are originea n grecescul (klla) - clei.
Sistemele neomogene, din care face parte i sistemul coloidal, se
caracterizeaz prin proprieti variabile ale fazei dispersate i prin suprafa
specific mare. Suprafaa specific sau gradul de dispersie, S (Fig.4.1) este
raportul dintre suprafaa lateral a particulei i volumul ei [16].
Sistemele coloidale se gsesc la limita dintre sistemele macroscopic
neomogene i soluiile moleculare. Ele se caracterizeaz printr-o omogenitate
aparent i prin lipsa tendinei de eliminare spontan a fazei solide.
12
Apa de ru este un sistem coloidal i conine aproximativ 10 particule
coloidale la litru.
Randamentul separrii particulelor solide din apa natural depinde de
mrimea particulelor, deci de timpul de decantare, de temperatura mediului i de
ali factori [43]. n tabelul 4.1, sunt prezentai timpii de decantare pentru cteva
materii minerale i organisme, la temperatura de 20C, n ap n repaus, avnd
adncimea de un metru [16, 23].
innd seama de comportarea fazei dispersate n raport cu mediul de
dispersie (ap), coloizii precum i suspensiile sunt hidrofobi sau hidrofili.
Coloizii hidrofili au capacitatea de adsorbi, pe suprafaa lor, particulele
solventului (apa). Dup cum se observ n tabelul 4.1, particulele mai mici,
avnd suprafaa specific mai mare, prezint o capacitate de adsorbie
nsemnat.

Tabel 4.1 - Timpul de decantare (dup legea Stokes)

Particul Diametru Timp de decantare Suprafa specific

2 3
(t=1/v) (m /m )
(mm) (m) ()
4
Pietri 10 10 108 1 sec 6102
Nisip fin 1 103 107 10 sec 6103
Nisip foarte fin 101 102 106 2 min 6104
Argil 102 10 105 2 ore 6105
Bacterie 103 1 104 8 ore 6106
Coloid 104 101 103 2 ani 6107
Coloid 105 102 102 20 ani 6108
Coloid 106 103 10 200 ani 6109

75
 1. - Teoria Helmholtz (1879) arat c, dac la suprafaa fazei solide
exist n sarcini electrice, acestea atrag n ioni de semn contrar (denumii i
contraioni). Variaia potenialului electric ntre particul i ap este brusc
(Fig. 4.2). Helmholtz a considerat stratul dublu electric ca un condensator avnd
7
distana dintre armturi egal cu raza ionului hidratat ( 10 mm).
Acest model ia n consideraie numai atracia electrostatic, neglijnd
agitaia termic a ionilor. Stratul de ioni acoper integral suprafaa coloidului i
asigur neutralitatea ansamblului, numindu-se strat aderent.
2. - Teoria Gouy - Chapman (1910) consider c stratul de contraioni
este inegal repartizat n jurul coloidului, iar neutralitatea este obinut la o
distan mare de nucleu.
Contraionii au o mobilitate pronunat datorit agitaiei termice a
moleculelor lichidului, fiind totodat atrai spre suprafaa ncrcat a particulei
solide. Din rezultanta acestor dou aciuni, ionii se repartizeaz, n jurul
particulei, ca moleculele din atmosfera terestr [51].
Aceasta este teoria stratului difuz.
3. - Teoria Stern (1924) reunete cele dou teorii precedente i
consider formarea a dou straturi.
Primul strat este aderent la particul, compact, rigid i se deplaseaz n ap
odat cu particula. Pe grosimea lui (), potenialul electric scade rapid dup o
lege liniar.
Al doilea strat este difuz i, n el, concentraia ionilor pozitivi scade treptat
spre periferie, iar potenialul electric descrete destul de lent.
Modelul fizic corespunztor teoriei lui Stern reprezint dou condensatoare
7 5 4
legate n serie, avnd grosimile 10 mm, respectiv d 10 - 10 mm.
Cderea de potenial pe grosimea stratului este:

E E Ed (4.3)
unde E, Ed reprezint cderea de potenial n stratul aderent, respectiv n stratul
difuz.
Deoarece stratul difuz este antrenat parial de lichidul n micare, pe
suprafaa particulei solide va apare un excedent de sarcini. Acest fapt creeaz un
potenial electrocinetic Z < E.
Deci, micela poate fi caracterizat prin dou poteniale, anume:
a. - potenialul termodinamic sau potenialul Nernst, care este
potenialul de la suprafaa particulei i se noteaz cu EN;
b. - potenialul electrocinetic sau potenialul Zeta, care este potenialul
de la suprafaa planului de separaie ntre cele dou straturi, se noteaz cu Z.
Potenialul EN se poate exprima prin tensiunea pe care o capt un electrod
pus ntr-un electrolit, sub curent zero. (n electrochimie, sistemul metal-soluie
se numete electrod, iar EN se mai numete potenial de electrod) [21, 35].

79
 Aceast tensiune apare datorit echilibrului ce trebuie s se stabileasc
ntre speciile prezente, numindu-se i potenial de echilibru.
Potenialul Nernst se poate determina cu expresia [21, 23]:

RT Aox
E N E0 ln (4.4)
nF Ared
unde, s-a notat: E0 - potenialul normal (potenialul de echilibru) al electrodului,
adic pentru activitile speciilor oxidante i reductoare
egale cu unitatea (V). Potenialul standard sau de echilibru
se exprim fa de un potenial zero, dar care, pe cale,
teoretic, nu a fost stabilit nc. Ca urmare, s-a fcut
convenia c potenialul zero corespunde potenialului de
hidrogen;
1 1
R - constanta molar a gazelor perfecte = 8,31 Jmol K ;
T - temperatura absolut (K);
n - numrul de electroni care particip la procesul electrochimic;
1
F - constanta lui Faraday = 96000 C (echiv. gram) ;
Aox - activitatea speciei oxidante;
Ared - activitatea speciei reductoare.
n cazul soluiilor ideale, activitile sunt asimilabile cu concentraiile.
Potenialele EN i E0 sunt exprimate fa de electrodul de referin normal de
hidrogen (e.n.H.). n tabelul 4.2, sunt date valorile lui E0, la 25C, n raport cu
e.n.H. [38, 41].
Potenialul Zeta este caracteristica electrocinetic a stabilitii dispersiei
coloidale. Deci, potenialul Zeta apare att la deplasarea coloizilor ct i la
interaciunea lor mutual.
Msurarea potenialului Zeta se face prin electroforez, al crei principiu
este urmtorul: cnd o particul coloidal ncrcat intr ntr-un cmp electric, ea
se deplaseaz spre unul dintre poli i atinge, aproape instantaneu, o vitez astfel
nct s se stabileasc echilibrul ntre fora electrocinetic de atracie i fora de
rezisten produs de vscozitatea mediului. Din ecuaia de echilibru al acestor
fore, se determin formula potenialului Zeta, cunoscut din Capitolul 2 (2.8).
Densitatea sarcinilor de pe suprafaa coloizilor depinde de pH-ul i
concentraia ionic a mediului. Variaia acestora provoac modificri n structura
i grosimea stratului difuz. Cnd concentraia electrolitului crete, se mrete i
numrul de ioni din stratul difuz. Astfel, la o anumit concentraie, sarcina
nucleului poate deveni nul, deci particula nu se mai deplaseaz n cmpul
electric. Mobilitatea electroforetic este nul, deci i potenialul Zeta este nul. n
acest moment, particulele coloidale se gsesc n stare izoelectric, la care,
coagularea este maxim i stabilitatea este minim [16]. n consecin, se poate
separa faza solid sub form de sediment.

80
 Tabel 4.2 - Scara Nernst pentru potenialele normale
Metalul Reacia la electrod Potenialul E0
(Voli)
2+
Magneziu Mg = Mg + 2e 2,34
2+
Beriliu Be = Be + 2e 1,70
3+
Aluminiu Al = Al + 3e 1,67
2+
Mangan Mn = Mn + 2e 1,05
Zinc Zn = Zn2+ + 2e 0,76
Crom Cr = Cr3+ + 3e 0,71
2+
Fier Fe = Fe + 2e 0,44
2+
Nichel Ni = Ni + 2e 0,25
Plumb Pb = Pb2+ + 2e 0,13
Hidrogen H2 = 2H+ + 2e 0,00
(prin convenie)
Cupru Cu = Cu2+ + 2e + 0,34
Argint Ag = Ag+ + e + 0,80
2+
Platin Pt = Pt + 2e + 1,20
3+
Aur Au = Au + 3e + 1,42

n teoria stratului dublu electric, coagularea este procesul prin care se

anuleaz potenialul Zeta. Totui, s-a observat c procesul de coagulare ncepe
de la un potenial de 0,03 V deasupra punctului izoelectric, numit potenial
critic (vezi Cap. 4.1.1.3).

4.1.1.2 Stabilitatea coloidal explicat prin teoria chimic

Pentru a fundamenta procesul de destabilizare a dispersiilor coloidale, a

fost avansat i o teorie chimic de explicare a stabilitii coloidale. Ea se
bazeaz pe faptul c energia legturilor covalente este de 20 - 50 de ori mai mare
dect energia atraciei electrostatice [21, 23, 38, 41].
Modelul chimic consider c sarcina primar a particulei coloidale se
datoreaz ionizrii gruprilor chimice polare prezente la suprafaa sa.
Destabilizarea se va realiza printr-o reacie covalent ntre gruprile
ionizate de pe suprafaa particulei i ionii metalici polivaleni ai coagulantului.
Aceast teorie arat c precipitarea simultan a hidroxizilor metalici i
aglomerarea interparticule sunt fenomenele fundamentale n procesul de
coagulare.

81
 Flocularea este procesul fizico-chimic de aglomerare a particulelor
coloidale descrcate de sarcina lor electric iniial. Aglomerarea se face, mai
nti, n microflocoane, apoi n flocoane voluminoase n vederea limpezirii apei
[74].
Flocularea poate fi accelerat prin adugarea unui alt reactiv numit
adjuvant de floculare.
Flocularea nregistreaz dou faze de transport, anume flocularea
pericinetic i flocularea ortocinetic.
Flocularea pericinetic este acea faz a floculrii n care are loc
coalescena particulelor (ciocnirea plastic) ca urmare a micrii browniene.
RT
Energia cinetic medie de translaie a unei molecule este E c pe un
2
3RT
grad de libertate, deci energia total va fi .
2
Studiul micrii particulelor n procesul de floculare se face prin analogie
cu teoria difuziei moleculelor ntr-un mediu gazos, care are la baz legile lui
Fick [16].
Legea I-a Fick arat c variaia numrului de molecule ntr-un interval de
timp este proporional cu coeficientul de difuzie:

dn dC
S D (4.5)
dt dx

unde, s-a notat: n - numrul de particule;

S - suprafaa prin care are loc difuzia;
D - coeficientul de difuzie;
dC
- variaia concentraiei molare pe unitatea de deplasare a
dx
particulei.
tiind, din relaia (4.1), c:

kB T RT
D=
6 R0 6 N A R0

cu notaiile: R - constanta gazelor perfecte;

23
NA - numrul lui Avogadro = 6,02310
3
i c C se msoar n molm , conform legii lui Fick pentru deplasarea
particulelor identice n dispersii omogene chimic, numrul de ciocniri datorit
micrii browniene este egal cu:

84
 1 R0
N c 8 D R0 n02 (4.6)
2Dt
n care, s-a notat: Nc - numrul de ciocniri;
R0 - raza de interaciune ntre particule (distana dintre
centrele particulelor, pentru care forele de atracie sunt
egale cu forele de respingere FA = FR);
n0 - numrul iniial de particule pe unitatea de volum;
D - coeficientul de difuzie;
t - intervalul de timp (secunde).
Pentru un interval de timp suficient de mic, n practic, se consider c
ultimul factor din relaia (4.6) tinde spre unitate.
Teoria este valabil numai pentru particule n micare brownian de
translaie, deci pentru particule sferice. n realitate, particulele au forme diverse,
ceea ce provoac i micri browniene de rotaie. Ca urmare, viteza de floculare
real este mai mare [16].
Probabilitatea alipirii a dou particule este egal cu probabilitatea ciocnirii
lor. Rezult c viteza de floculare, adic variaia numrului de particule ntr-un
interval de timp va fi dat de relaia:
dn
Nc ; (4.7)
dt

dn 4k T
8 D R0 n 2 B R0 n 2 (4.8)
dt 3
unde, semnul minus () arat c, pe msura creterii numrului de ocuri, se
reduce numrul de particule din dispersie.
Flocularea pericinetic se produce numai pentru particule mai mici de un
micron (d < 1 m) i are ca rezultat formarea microflocoanelor.
Probabilitatea contactului pericinetic se micoreaz pe msur ce crete
dimensiunea particulelor.
Flocularea ortocinetic (numit i floculare lent) este o aglomerare
dirijat dup o anumit direcie i este legat de dispersarea energiei flocoanelor
formate. n general, deplasarea se face pe vertical. n faza ortocinetic, se
formeaz macroflocoane uor separabile.
n 1917, Smoluchowski a propus un model de floculare ortocinetic,
considernd dou particule diferite care intr n coliziune. Ciocnirea lor se
dv
datoreaz unui gradient de vitez local, ( ), de mrime i direcie constante
dz
(Fig. 4.6.a) [51]. Particulele se ciocnesc atunci cnd una dintre ele, antrenat de
micarea general a lichidului, intr n sfera de atracie a celeilalte (Fig. 4.6.b).

85
 Atunci, viteza de floculare (4.12) rezult:
dn 4 dv
N c Rij3 ni n j (4.14)
dt 3 dz
n practic, flocularea ortocinetic se produce datorit unui gradient de
vitez creat prin agitaie mecanic.
n micarea turbulent, flocularea ortocinetic trebuie s in seama de
fluctuaia vitezei medii a lichidului, nct Y. Argaman i W.J. Kaufman propun
relaia urmtoare [Journ. Sanit. Eng. Div. ASCE, 96, SA2, Proc. Paper 7201,
1970]:
dn 3 n n v2
4 k RF F med (4.15)
dt
unde, s-a notat: n - numrul de particule singulare;
nF - numrul de flocoane;
k - coeficient care exprim efectul turbulenei;
RF - raza flocoanelor;
2
vmed - fluctuaia ptratului vitezei medii.

4.1.3 Factorii principali care influeneaz coagularea i

flocularea
4.1.3.1 Importana gradientului de vitez

Gradientul de vitez este definit ca diferena de vitez ntre dou straturi de

lichid adiacente, msurat n planul perpendicular pe direcia de deplasare:
dv
G (4.16)
dz
n practic, se folosete un gradient de vitez mediu, corespunztor
regimului turbulent, definit prin relaia:
P
G (4.17)
V
1
unde, s-a notat: G - gradientul de vitez mediu (s );
P - puterea disipat pentru agitarea apei din volumul V (W);
3
V - volumul ocupat de lichid (m );
- coeficientul de viscozitate dinamic (kg/ms).
Gradientul de vitez depinde de temperatur, prin intermediul
coeficientului de viscozitate dinamic. El este unul dintre cei mai importani
parametri care mresc probabilitatea de ciocnire a particulelor. Totui, valoarea
gradientului de vitez este limitat de fragilitatea flocoanelor. La valori prea
mari, floconul format sufer o forfecare mecanic, urmat de distrugerea lui.

87
 n coagulare, gradientul de vitez trebuie s aib valori mari pentru
realizarea contactului rapid i intim ntre ap i reactiv.
Pentru a permite modularea gradientului de vitez, se folosesc dou trepte
de amestec succesive. Astfel, n prima treapt, unde se cere agitaia violent a
1
apei cu coagulantul, gradientul de vitez trebuie s fie G = 1000 s . n a doua
treapt, agitaia va fi dirijat astfel nct s permit nceperea procesului de
formare a microflocoanelor. Pentru aceasta, gradientul de vitez va avea valori
1
de 200 - 400 s .
Flocularea este un proces cu cinetic lent, n care gradientul de vitez
1
trebuie redus treptat pn la valori foarte mici (n medie de 75 s ). n acest scop,
se vor folosi camere de floculare (de reacie) n cascad, cu gradieni de vitez
1 1
descresctori, de la 100 s la 10 s .

4.1.3.2 Importana timpului de staionare

Cinetica dispersiei coloidale este influenat nu numai de natura mediului,

temperatur, concentraia de coloizi, de prezena inhibitorilor, intensitatea
agitaiei, dar i de timpul de staionare a amestecului de ap i reactiv n bazinele
de coagulare-floculare.
Pentru a caracteriza declanarea i desfurarea acestor procese, unii autori
[32, 51] folosesc un parametru adimensional, numit numrul lui Camp, egal cu:
K=GT (4.18)
n care, G este gradientul de vitez, iar T este timpul de staionare.
Coagularea este un proces ireversibil, comparativ cu flocularea i necesit
un timp de reacie complet cuprins ntre o zecime de secund i cteva secunde.
Ca urmare, o amestecare ineficient n timpul coagulrii nseamn o reacie
incomplet, particule nedestabilizate, ceea ce conduce la pierderi de reactiv i la
deficiene n limpezirea apei.
10
Timpul necesar pentru hidroliza coagulantului este de numai 10
secunde, iar pentru speciile polinucleare, de maximum o secund. Timpul de
10
adsorbie i de punte este de aproximativ 10 secunde. Ca urmare, se
recomand ca timpul de staionare n camerele de amestec s fie de 50 300
secunde, cu o valoare medie de 100 secunde, atunci cnd se folosete o singur
camer. Dac amestecul are loc n compartimente succesive, atunci timpul de
staionare poate fi de 60 secunde.
1
Tendina actual este de a mri gradientul de vitez pn la 1000 s i
de a reduce timpul de contact la 5 secunde, deci de a folosi un numr Camp
de 6000 - 8000.
Problema este discutabil datorit unor aspecte divergente: un gradient de
vitez (G) mare nseamn un consum mare de energie, dar, pe de alt parte, un
timp de amestec (T) mare duce la reducerea consumului de coagulant.

88
 Alegerea numrului Camp depinde i de natura coagulantului folosit: de
exemplu, srurile de fier reacioneaz mai rapid dect cele de aluminiu, deci,
pentru ele, se recomand un numr [G T ] mare.
n floculare, se urmrete o agitaie lent pentru creterea volumului i
numrului flocoanelor precum i pentru omogenizarea dimensiunilor lor. Timpul
mediu de staionare este de 2000 secunde pentru K = 150.000, dac se folosete
o singur camer de reacie. n cazul n care se folosesc mai multe
compartimente (de preferin ase), timpul de staionare se reduce la fiecare
compartiment cu 120 - 150 secunde [51].
Timpul de staionare i numrul lui Camp se vor alege i n funcie de
tehnologia de limpezire folosit ulterior. Astfel, dac limpezirea se face n
decantoare cu nmol n suspensie, de orice tip, T poate fi redus, deoarece
flocularea se continu n decantor i anume flocoanele nou formate se fixeaz
pe flocoanele existente n stratul de nmol [32], efectul de plas fiind
predominant, aici.

4.2. Folosirea coagulanilor minerali

4.2.1 Teoria Schulze-Hardy

Neutralizarea sarcinii superficiale negative a coloidului se face prin

creterea concentraiei de cationi din apa de tratat. n acest scop, se folosesc
sruri ale acizilor tari cu bazele slabe.
Coagularea este cu att mai eficient cu ct ncrcarea cationului este mai
mare, conform teoriei Schulze-Hardy (1882). Aceast teorie arat c numrul de
ioni necesari pentru coagularea electrostatic depinde de inversul sarcinii ionilor,
la puterea a asea:
6
1
ni (4.19)
qi

Ca urmare, un ion trivalent este de 10 ori mai eficient dect un ion bivalent.
Alegerea coagulantului trebuie s in seama de inocuitatea produsului i
de costul su. Astfel, srurile de aluminiu i de fier continu s fie utilizate n
toate rile, deoarece sunt cele mai eficiente substane coagulante i nu sunt
toxice.
Prin hidroliza acestor sruri, se produc hidroxizi greu solubili care conduc
la coalescena coloizilor. Aceasta se poate reprezenta prin ecuaia ionic:

M n n H 2O M (OH ) n n H (4.20)
n+
n care M este cationul srii.

89
 pH-ul optim constituie un compromis ntre pH-ul necesar coagulrii (legat
de natura coloidului) i pH-ul necesar floculrii (legat de creterea floconului de
hidroxid). El corespunde, n general, minimului de solubilitate a hidroxidului
considerat. Acest pH precum i solubilitatea minim sunt puternic influenate de
prezena compuilor organici (de exemplu, acizii humici).
Valorile pH-ului optim sunt date n tabelul 4.4.
pH-ul pentru coagulare poate fi corectat prin adaos de acid sau baz.
n desfurarea procesului
Tabel 4.4 pH-ul optim de coagulare de coagulare i n stabilirea
Cation pH dozei de coagulant, un rol
3+
Al 6,0 - 7 important l au mrimea i
Fe3+ >5 structura moleculelor de
hidroxid formate.
Mrimea particulelor de hidroxizi care iau natere n urma hidrolizei
coagulanilor depinde de gradul de suprasaturare a soluiilor.
Structura particulei de hidroxid depinde de viteza a dou procese care se
desfoar n paralel, anume aglomerarea, ca rezultat al agitaiei termice, i
creterea cristalelor.
Dac se folosete o doz mare de coagulant, soluia devine suprasaturat
i, atunci, va predomina procesul de cretere a cristalelor. Pe de alt parte, cu ct
valena cationului este mai mare cu att viteza de cretere a cristalelor scade. Ca
urmare, doza de coagulant trebuie determinat prin Jar-test i poate fi corectat
apoi prin studiul potenialului Zeta.

4.2.2 Utilizarea srurilor de aluminiu n procesul de coagulare

3+
Reacia de baz la introducerea n ap a ionului de aluminiu (Al ) este
formarea unui precipitat de hidroxid de aluminiu, cu crearea unei aciditi a apei:
Al 3 3 H 2 O Al(OH ) 3 3 H (4.29)
Aceast aciditate poate reaciona asupra unor specii existente n soluie,
mai ales asupra ionilor bicarbonat:
HCO3 + H H 2 O CO2 (4.30)
Aciditatea poate fi compensat dac se adaug, odat cu coagulantul, o
baz (sub form de var, sod calcinat, sod caustic):
Al 3 3 OH Al( OH ) 3 (4.31)
Toi produii formai sunt solubili, cu excepia Al(OH)3 i CaCO3.
Coloizii minerali pot fi coagulai la un pH optim care este, n general, acela
al solubilitii minime a hidrolizailor reactivului folosit [9, 31, 32, 34].
Prezena coloizilor organici n ap impune folosirea a dou etape de pH:
prima etap se alege n funcie de natura coloidului, iar a doua corespunde
solubilitii minime a hidrolizailor.

91
 4.2.2.1 Sulfatul de aluminiu

Sulfatul de aluminiu, Al2(SO4)3, se folosete sub form solid sau lichid

(soluie concentrat), dnd urmtoarea reacie ionic n apa de tratat:
Al 2 (SO4 )3 6 HCO3 2 Al( OH )3 3SO 42 6 CO 2 (4.32)

Sulfatul de aluminiu se prezint, sub form anhidr, ca o pulbere alb cu

3
densitatea 2710 kg/m . Solubilitatea n ap, n funcie de temperatur, este dat
n tabelul 4.5, iar densitatea soluiei n funcie de concentraie este dat n tabelul
4.6 [31].
Doza recomandat pentru limpezirea apelor de suprafa este de 10 - 150
3
g/m , exprimat n produsul comercial solid [Al2(SO4)3 18H2O].
Valoarea pH-ului apei brute la care se recomand folosirea sulfatului de
aluminiu este ntre 5,5 i 7.
Adaosul de Al2(SO4)3 n ap reduce duritatea temporar, dar mrete
duritatea permanent a acesteia.
Sulfatul de aluminiu are aciune coroziv asupra metalelor feroase, nct se
recomand folosirea vaselor i instalaiilor din material plastic sau materiale
protejate.
Sulfatul de aluminiu se poate folosi i ca mijloc de activare pentru
producerea silicei activate (Cap. 4.4.1.1).

Tabel 4.5 - Solubilitatea n ap a Al2(SO4)3 i FeCl3

Al2(SO4)3 FeCl3
Temperatur Solubilitate Coninut Solubilitate Coninut
(C) (g/100 g ap) (%) (g/100 g ap) (%)
0 31,2 23,8 74,5 42,7
20 36,3 26,5 91,9 47,9
25 38,3 27,7 99,0 49,7
40 45,6 31,3 106,6 73,8
60 58,1 36,7 373,0 78,9

Sulfatul de aluminiu se poate combina eficient cu coagulani ferici, n

diferite proporii.
De asemenea, se poate folosi sulfatul de aluminiu i potasiu cu proprieti
coagulante similare sulfatului de aluminiu.
4.2.2.2 Clorura de aluminiu
Clorura de aluminiu, AlCl3, se folosete n stare de soluie concentrat i
d urmtoarea reacie cu duritatea temporar a apei:
2 AlCl 3 6 HCO -3 2 Al OH 3 6 Cl - 6 Cl 2 (4.33)

93
 Produsul este foarte eficient, dar utilizarea lui este recomandat n cazuri
particulare, fiind scump.

4.2.2.3 Sulfatul de aluminiu mpreun cu var

Pentru reducerea acidifierii apei tratate numai cu sulfat de aluminiu, se

folosete combinaia acestuia cu varul.
Reacia produs, n aceste condiii, este urmtoarea:

Al 2 (SO 4 )3 3 Ca( OH )2 2 Al( OH )3 3 Ca 2 3SO 24 (4.34)

Tabel 4.6. Densitatea soluiei de Al2(SO4)3 i FeCl3

3
Concentraia Densitatea la 20C (kg/m )
(%) Al2(SO4)3 FeCl3
1 1009 1007
2 1019 1015
3 1029 1023
4 1040 1032
5 1051 1041
6 1061 1049
8 1083 1067
10 1105 1085
12 1129 1104
14 1152 1123
16 1176 1142
18 1201 1162
20 1226 1182
22 1252 1212
24 1278 1232
26 1306 1245
28 1333 1267

Doza de var se va alege astfel nct s se regleze pH-ul la valoarea

acceptat de norme, anume s reprezinte 33 % din doza de sulfat de aluminiu,
produs comercial.

4.2.2.4 Sulfatul de aluminiu i carbonatul de sodiu

La introducerea acestor substane n ap, pot avea loc dou tipuri de reacie
pentru neutralizarea ionilor carbonat din Na2CO3 pn la ioni bicarbonat sau
CO2 liber, n funcie de doza de sulfat de aluminiu, dup cum urmeaz:

94
 Al 2 (SO 4 ) 3 6NaCO 3 6H 2 O
(4.35)
2Al(OH ) 3 12 Na 3SO 42 6HCO 3
sau:
2Al 2 (SO 4 ) 3 6Na 2 CO 3 6H 2 O
(4.36)
4Al(OH ) 3 12 Na 6SO 42 6CO 2

Doza optim de carbonat de sodiu este 50 - 100 % din doza de sulfat de

aluminiu, produs comercial solid.

4.2.2.5 Aluminatul de sodiu

Contrar cazului precedent, n acest caz, se creeaz un mediu bazic n apa

tratat. Schema reaciei este urmtoarea:

AlO 2 2 H 2O Al( OH )3 OH (4.37)

Aluminatul de sodiu reduce duritatea temporar a apei, deoarece

reacioneaz cu bicarbonaii (4.38) i cu dioxidul de carbon (4.39) existeni n ap:

NaAlO 2 Ca ( HCO 3 ) 2 H 2 O Al(OH ) 3 CaCO 3 Na HCO 3 (4.38)

2 NaAlO2 2 CO 2 4 H 2O 2 Al( OH )3 2 Na 2 HCO3 (4.39)
3
Doza optim pentru limpezirea apelor de ru este de 5 - 50 g/m de reactiv
comercial cu 50 % Al2O3.
3
Densitatea produsului comercial este de 1150 - 1250 kg/m . Soluia
preparat la temperatur obinuit, la o concentraie mai mare de 10 % este
stabil pentru 2 - 4 ore, iar la concentraie sub 2,5 %, pentru 4 zile.
Reactivul este iritant pentru ochi i piele, este coroziv pentru metalele
feroase.
Avnd caracter alcalin, se poate folosi n combinaie cu sulfatul de
aluminiu pentru corectarea pH-ului n procesul de coagulare-floculare.

4.2.2.6 Compuii de aluminiu polimerizai

Datorit moleculelor structurate n lanuri lungi, polimerii au eficien

mare mai ales n faza de floculare. Compuii de aluminiu polimerizai, avnd n
molecul hidroxid de aluminiu, sulfat sau/i clorur de aluminiu, sunt foarte
eficieni att n coagulare ct i n floculare. Ei au efecte puternice de
neutralizare a sarcinilor electrice n coagulare, efecte deosebite de adsorbie, de
punte i de plas n faza de floculare. Aceti compui sintetici se pot combina

95
i conducte din materiale plastice sau din materiale cu protecii epoxidice ori
cu PVC.
Aceti reactivi dau rezultate bune n decantoarele de tip Pulsator.
Avantajele PAC fa de srurile de aluminiu clasice sunt:
- floculare rapid;
- reducerea turbiditii de 1,5 - 2 ori fa de sulfatul de aluminiu;
- eliminarea bun a substanelor organice;
- doze reduse pentru ali reactivi adjuvani;
- densitatea nmolului rezultat este mare;
- costul apei tratate pe ansamblul staiei este mai mic, dei raportat
numai la coagulare-floculare rezult mai mare dect n cazul folosirii sulfatului
de aluminiu i a adjuvanilor corespunztori;
- coninutul de Al rezidual n apa tratat este mai mic, datorit
coninutului mai mic de Al din reactiv cu 20 - 30 %.
Pentru optimizarea tehnologiei de coagulare-floculare, se recomand
folosirea PAC iarna i primvara, cnd masa de alge din ap este mic.

4.2.3 Coagularea coloizilor folosind sruri de fier

n cazul folosirii srurilor de fier pentru coagulare, s-a observat c adaosul

de baze, pentru neutralizarea aciditii formate, va accelera hidroliza.
Principiul de reacie este acelai ca pentru srurile de aluminiu. Astfel:

a. - hidroliza srurilor ferice se desfoar conform ecuaiei ionice:

Fe 3 3 H 2 O Fe (OH ) 3 3 H (4.40)

b. - hidroliza srurilor feroase se desfoar conform reaciei:

Fe 2 2 H 2 O Fe( OH ) 2 2 H (4.41)

Pentru formarea flocoanelor cu ajutorul hidroxidului feric, se poate folosi

un domeniu de pH al apei mult mai mare dect n cazul hidroxidului de
aluminiu. n plus, Fe(OH)3 are proprietate autocatalizatoare, ceea ce mrete
viteza de hidroliz a srurilor ferice. Capacitatea de coagulare a srurilor ferice
depinde de natura electroliilor i coloizilor din apa de tratat, de temperatur, de
doza de coagulant.
Folosirea srurilor de fier are dezavantajul c ionul feric induce o colorare
a apei tratate.
pH-ul apei influeneaz timpul de contact i alegerea coagulantului
(Fig. 4.9) [32].

97
 Fiind foarte higroscopic, n contact cu aerul, se dizolv i formeaz un
lichid uleios cu caracter acid. Solubilitatea n ap a clorurii ferice n funcie de
temperatur i densitatea soluiei n funcie de concentratie sunt prezentate n
tabelele 4.5, respectiv 4.6 [58].
Clorura feric reduce duritatea temporar a apei, dar mrete duritatea
permanent n aceeai msur. Dac apa brut are un coninut mare de substane
organice, poate rezulta o colorare a acesteia prin formarea srurilor feruginoase
organice [58].
Clorura feric imprim apei tratate un caracter acid (4.42). Pentru
eliminarea agentului agresiv (CO2), se folosete combinaia acesteia cu varul:
2 FeCl 3 3 Ca( OH ) 2 2 Fe( OH )3 3 CaCl 2 (4.43)
Aceast combinaie se recomand la tratarea apelor foarte ncrcate ct i a
3 3
apelor uzate, folosind doze de var de 50 - 500 g/m pentru 50 - 300 g/m de
clorur feric solid, produs comercial.

4.2.3.2 Sulfatul feric cu sau fr adaos de var

Reacia chimic sub form ionic din care rezult hidroxidul de fier este
urmtoarea:

Fe 2 (SO 4 )3 6 HCO 3 2 Fe( OH )3 3SO 42 6 CO 2 (4.44)

Sulfatul feric se folosete la limpezirea apei de suprafa n doze de

3
10 - 200 g/m de reactiv comercial [Fe2(SO4)3 9H2O].
3
Sulfatul feric se prezint ca pulbere cu densitatea 700 - 1100 kg/m .
Produsul comercial, cu denumirea Ferriclera, Ferrifloc, se livreaz n soluie de
30 - 50 %. Fiind foarte agresiv, manipularea se va face cu atenie, iar stocarea se
va face n recipiente din material plastic sau din sticl [36, 48, 58].
Pentru a neutraliza efectul dioxidului de carbon asupra pH-ului apei
rezultate, se poate folosi o combinaie de sulfat feric i var, n urma creia are
loc reacia:
Fe 2 (SO 4 )3 3 Ca( OH ) 2 2 Fe( OH )3 3 CaSO 4 (4.45)

Doza de var trebuie s fie 50 % din doza de sulfat feric, produs comercial.

4.2.3.3. Clorosulfatul feric

Clorosulfatul feric, FeClSO4, se obine prin oxidarea sulfatului feros

cu clor. Se folosete sub form de soluie concentrat cu densitatea de 1480
3
- 1540 kg/m , la 20C. Se recomand n deosebi la tratarea apei potabile.
3
Doza maxim este de 70 g/m [58].

99
 Schema ionic a reaciei n ap este:

2 FeClSO 4 6 HCO 3
(4.46)
2 Fe( OH ) 3 2 Cl 2 SO 24 6 CO 2

Aciditatea creat n ap de clorosulfatul feric poate fi corectat prin

combinaia acestuia cu var. Fiind agresiv fa de metalele feroase, reactivul va fi
stocat n recipiente din material plastic sau din materiale protejate la coroziune.

4.2.3.4 Sulfatul feros cu sau fr adaos de clor

Sulfatul feros, FeSO4, se folosete sub form de soluie cu concentraia

20%, pstrat la peste 10C, pentru tratarea apelor de suprafa dar i la epurarea
apelor uzate. Reacia chimic n contact cu apa n care trebuie s existe radicalul
bicarbonat pune n eviden micorarea pH-ului, deci creterea agresivitii apei
rezultate:

FeSO 4 2 HCO 3 Fe( OH ) 2 SO 42 2 CO 2 (4.47)

3
Doza pentru limpezirea apelor de suprafa este de 5 - 100 g/m de reactiv
3
comercial [FeSO4 7H2O], iar doza pentru apa uzat este de 100 - 400 g/m de
reactiv comercial [51].
n mediu alcalin (pH > 9,5), hidroxidul feros se oxideaz uor n hidroxid
feric. De asemenea, dac apa este aerat puternic, Fe(OH)2 format se oxideaz n
Fe(OH)3, ceea ce ridic eficiena floculrii pericinetice:

1
2 Fe( OH ) 2 O 2 H 2 O 2 Fe( OH )3 (4.48)
2
Procesul poate fi accelerat prin adaos de clor sau dioxid de clor care
reacioneaz energic, reducnd timpul de formare a microflocoanelor, deoarece,
n prezena clorului, hidroxidul feric apare chiar din prima faz a reaciei:

2 FeSO 4 Cl2 3Ca(HCO3 ) 2

(4.49)
2 Fe(OH) 3 2 CaSO4 CaCl2 6CO2

Doza de clor trebuie s fie 12 % din doza de sulfat feros, produs comercial.
Solubilitatea sulfatului feros n ap, n funcie de temperatur este prezentat n
tabelul 4.7, iar densitatea soluiei, la temperatura de 18C, n funcie de
concentraie, n tabelul 4.8 [58].

100
 Tabel 4.7 - Solubilitatea sulfatului feros n funcie de temperatur
Temperatur Solubilitate Coninut
(C) (g/100 g ap) (%)
0 15,65 13,5
10 20,50 17,0
20 26,58 21,0
30 33,00 24,8
40 40,30 28,8
50 48,60 32,7

Tabel 4.8 - Densitatea soluiei de sulfat feros (t = 18C)

Concentraie Densitate
3
(%) (kg/m )
1 1008,5
2 1018
4 1037,5
6 1057,5
8 1078,5
10 1100
12 1122
14 1144,5
16 1167,5
18 1190,5
20 1243,5

4.2.3.5 Sulfatul feros n combinaie cu varul

Adugarea varului, n doz de 26 % din doza de sulfat feros, n apa brut

mbuntete pH-ul apei rezultate n urma tratrii, deoarece nu se mai formeaz
dioxid de carbon:

FeSO 4 Ca( OH ) 2 Fe( OH ) 2 Ca 2 SO 24 (4.50)

Reeta se folosete i la tratarea apelor uzate, pentru eliminarea fosfailor,

3 3
dar cu o doz de 100 - 500 g/m de var pentru 250 - 350 g/m de sulfat feros,
produs comercial.

101
 4.2.4 Folosirea altor coagulani minerali
4.2.4.1 Sulfatul de cupru cu sau fr var

Sulfatul de cupru se prezint sub form de cristale sau sub form anhidr,
ca pudr. Acest reactiv este mai rar folosit pentru limpezirea apelor de ru, fiind
scump, dar este indispensabil tratrii apelor de lac, deoarece este un algicid
3
eficient. Doza recomandat pentru apele de suprafa este de 3 - 5 g/m ,
3
ajungnd pn la 20 g/m , produs comercial [CuSO4 5H2O], pentru apele cu
ncrcare mare.
Se mai recomand apelor alcaline ct i apelor de lac pentru nlturarea
mirosului i culorii.
Reacia chimic necesit existena n apa de tratat a ionului bicarbonat, dar
acesta modific echilibrul calco-carbonic n apa rezultat:
CuSO 4 Ca ( HCO 3 ) 2 Cu ( OH ) 2 CaSO 4 2 CO 2 (4.51)

Pentru reducerea aciditii apei tratate, se face combinaia cu var, conform

reaciei:
CuSO 4 Ca( OH ) 2 Cu( OH ) 2 CaSO 4 (4.52)

n acest caz, doza de Ca(OH)2 va fi 30 % din doza de sulfat de cupru

[CuSO4 5H2O] [58].
Sulfatul de cupru se introduce n ap sub form de soluie sau se mprtie
ca pudr pe suprafaa apei din bazinul de coagulare.
Soluia de sulfat de cupru este coroziv fa de metalele feroase i iritant
pentru ochi i piele, nct stocarea i manipularea se vor face corespunztor
[32, 51].

4.2.4.2 Ozonul i clorul

Ozonul i clorul nu sunt coagulani propriu-zii, ci favorizeaz procesul de

coagulare. n acest scop, nainte de coagulare, se face o preozonizare, respectiv,
o preclorare.
Apele de suprafa conin suspensii organice, mai ales acizi humici i
fulvici, care sunt compleci de fier i mangan.
Ozonul distruge aceti compleci organici, apoi oxideaz ionii metalici
eliberai. Substanele formate pot fi coagulate n continuare prin metodele
cunoscute.
Doza de ozon este de 0,7 mg O3 pentru 1 mg carbon din acidul humic.
Dac pH-ul apei este optim, va rezulta, n final, hidroxidul feric. Acesta va
forma flocoane mari, cu densitate i coeziune mare, care vor fi reinute uor n
decantoare i filtre.

102
 3
S-a observat c, la doze mici de ozon (< 0,7 g/m ), predomin particulele
mici (< 20 m), iar cele mijlocii i mari (20 - 200 m) sunt rare [27, 51, 58]. Pe
3
msur ce doza de ozon crete (0,8 - 1,5 g/m ), se observ efectul coagulrii,
deoarece apar microflocoanele, deci crete numrul de particule mari. Aceast
tehnologie de preozonizare este nc n studiu [2, 58], dar sunt unanim
recunoscute o serie de avantaje:
- economie de reactivi de coagulare;
- creterea vitezei de filtrare;
- obinerea unei ape de calitate mai bun.
3
Doza de ozon recomandat pentru apa de ru este de 0,7 - 2 g/m [51].
Dac apa conine bicarbonai, doza de ozon necesar este mai mic.
n scopul crerii condiiilor favorabile de coagulare, se poate folosi, de
asemenea, clorul i dioxidul de clor [3, 11].
Clorul se folosete n faza de preclorinare, pentru iniierea reaciilor de
coagulare, n cazul tratrii apelor marine [40].
Dioxidul de clor (ClO2) se folosete nainte de coagulare, pentru
degradarea acidului humic i acidului fulvic din apa de ru, pn la acizi
carboxilici, aldehide [61]. n acelai scop, se poate folosi i clorul, dar exist
pericolul formrii compuilor organici halogenai i al apariiei unui gust
neplcut n apa tratat. Din acest punct de vedere, tratarea cu dioxid de clor este
avantajoas deoarece produii si de reacie cu substanele organice din apa
natural nu au efect mutagenic, iar din reacia cu compuii minerali, nu se
produc modificri organoleptice ale apei.

4.3 Utilizarea coagulanilor organici de sintez

Aceti coagulani sunt molecule organice de sintez, cu caracter cationic,
4 5
avnd masa molar mare (10 - 10 ). Se folosesc numai sub form de soluie
apoas.
Datorit structurii moleculare ample, reticulare, coagulanii organici au o
serie de avantaje fa de cei minerali:
- sunt utilizabili direct, fr s necesite o staie de preparare;
- nlocuiesc, total sau parial, coagulantul mineral;
- au influen mic asupra pH-ului apei tratate;
- au influen foarte slab asupra mineralizrii suplimentare a apei
tratate;
- nmolul rezultat n urma procesului de coagulare-decantare este mai
dens, deci mai redus ca volum [23, 51, 58].
Se face observaia c nmolul format este aderent, nct nu poate fi extras
n orice tip de decantor i filtru [51].

103
 b. - Coagulanii organici de sintez pot fi folosii la epurarea apelor uzate
avnd o mare eficien n procesul de coagulare-floculare. n acest caz, doza de
3
coagulant variaz ntre 15 i 50 g/m n funcie de ncrcarea efluentului.

4.3.1 Sinergia coagulanilor organici cu cei minerali

S-a constatat c apa tratat numai cu coagulani minerali sau numai cu
coagulani organici nu atinge parametrii de calitate cerui. De aceea, s-a recurs la
folosirea lor combinat. Aciunea simultan i complementar are efect asupra
timpului de floculare i asupra consistenei flocoanelor. Avantajele acestor dou
categorii se mpletesc, nu exist intolerane. Ca urmare, cantitatea de reactiv
mineral se reduce cu 40 % pn la 80 % [1, 23] i volumul de nmol rezultat este
mai mic.

4.4 Folosirea adjuvanilor naturali pentru mbuntirea

procesului de floculare
Apariia i dezvoltarea flocoanelor sunt influenate att de caracteristicile
fizico-chimice ale apei ct i de structura molecular i tria ionic a
coagulantului. S-a artat (Cap. 4.2; 4.3) c, pentru destabilizarea total a
coloizilor, trebuie s se foloseasc substane care introduc n ap, ioni cu
ncrcare electric mare. Pentru a accelera agregarea particulelor coloidale
neutralizate sau n cazul existenei unor condiii nefavorabile acestui proces, se
folosesc substane numite adjuvani de floculare.

4.4.1 Adjuvani de floculare minerali

Cei mai utilizai adjuvani de floculare sunt silicea activat i silico-
aluminaii.

4.4.1.1 Silicea activat i silico-aluminaii

n 1937, Baylis folosete pentru prima dat silicea activat pentru
accelerarea floculrii.
Silicea activat, numit i silica-gel, este o suspensie de particule coloidale
anionice, obinut prin reacia unei soluii diluate de silicat de sodiu cu un
activator, de obicei, un acid.
Microscopia electronic indic lipsa formelor cristaline, existnd particule
8 2
sferice de mrime 0,1-1 m. Mobilitatea electroforetic este de 10 m /sV [51].
Prepararea silicei activate este relativ dificil: dac activarea este
insuficient, efectele vor fi slabe sau nule, iar dac activarea este prea puternic,
gelul de silice activat se va forma chiar n bazinele de preparare i n aparatele
de dozare.

105
 b. - Acidul clorhidric a fost folosit n 1955 de ctre Walker, n mod
similar cu acidul sulfuric, obinnd o neutralizare a soluiei de silicat de sodiu de
85 %, dup 1 - 1,5 ore. Formarea acidului ortosilicic se face dup schema:
2 HCl Na 2SiO 3 2 NaCl H 2SiO 3 (4.56)
c. - Acidul fosforic produce o neutralizare de 40 % , dup schema:
2 H 3PO 4 3 Na 2SiO 3 2 Na 3PO 4 3 H 2SiO 3 (4.57)

d. - n 1955, Klinger prezint principiul de activare cu sulfat de

aluminiu, iar n 1961, Aitken n Anglia i Perrin n Norvegia pun la punct
tehnologia de activare. Schema reaciei este urmtoarea:
Al 2 SO 4 3 3Na 2 SiO 3 3H 2 O
(4.58)
3Na 2 SO 4 Al 2 O 3 3H 2 SiO 3

Dei silicea activat obinut astfel este mai puin eficient ca adjuvant de
floculare, totui procedeul se recomand, deoarece compuii de aluminiu formai
i introdui astfel n apa de tratat particip la coagulare.
n timpul activrii, se va asigura o agitaie rapid i un pH de 7,2 - 7,5.
n 1979, firma Degrmont (Frana) propune activarea cu policlorur de
aluminiu (PAC), cu observaia c soluia activat obinut este mai puin
adeziv.
Srurile de aluminiu sunt avantajoase, din punct de vedere economic,
deoarece reduc doza de coagulant (hidroxidul de aluminiu rezultat din reacia de
activare are rol de coagulant).
e. - Sulfatul de amoniu se folosete pentru obinerea silicei activate
conform reaciei:
( NH 4 ) 2 SO 4 Na 2 SiO 3 2 H 2 O
(4.59)
Na 2 SO 4 2 NH 4 OH H 2 SiO 3

f. - Neutralizarea silicatului de sodiu cu ajutorul clorului se face prin

intermediul acidului clorhidric i a acidului hipocloros, conform reaciei:
Cl 2 H 2 O HCl HOCl
pH 7
4 HCl 4 HOCl 3 Na 2 SiO 3

(4.60)
pH 7

4 NaCl 2 NaOCl 3 H 2 SiO 3 2 HOCl
Reacia este mult influenat de pH, de concentraia de SiO2 i de
temperatur (Fig. 4.12) [51].

108
 g. - Folosirea dioxidului de carbon prin intermediul acidului carbonic,
asigur neutralizarea soluiei de silicat de sodiu n procent de 90 - 100 %.
Schema reaciei este urmtoarea:
CO 2 H 2 O H 2 CO 3
(4.61)
H 2CO3 Na 2SiO3 Na 2CO3 H 2SiO3

h. - Activarea cu bicarbonat de sodiu, conform reaciei:

2 NaHCO 3 Na 2SiO 3 2 Na 2 CO 3 H 2SiO 3 (4.62)
se face aproape complet (Fig. 4.13) [51].
Prepararea silicei activate se face n minimum dou bazine de amestec-
activare care funcioneaz alternativ, astfel:
- se prepar o soluie de bicarbonat de sodiu folosind ap pur
(deionizat);
- se prepar un amestec de soluie de silicat de sodiu i sulfat de
aluminiu, n doza necesar coagulrii;
- se amestec cele dou preparate de mai sus.
n timpul iernii, soluiile se fac cu ap cald (25 - 30C).
Bicarbonatul de sodiu este cel mai bun activator, dar este cel mai scump.
i. - n 1958, C. Henry folosete silicofluorura de sodiu pentru activarea
silicei, prin intermediul acidului fluorhidric. Schema reaciei este urmtoarea:
Na 2SiF6 2 H 2 O 4 HF 2 NaF SiO 2
(4.63)
2 HF Na 2SiO3 2 NaF H 2SiO3
Acest proces necesit un pH de 5,3-7,3 i un timp de agitare de 2-3 minute.
Pentru toate procedeele de obinere a silicei activate prezentate mai sus, se
fac urmtoarele recomandri:
a. - silicatul i activatorul se vor dilua suplimentar nainte de a fi
amestecate n reactor;
b. - n reactor, se va face o nou diluare, pentru meninerea concentraiei
dorite;
c. - n reactor, se va asigura o agitaie violent, cu un gradient de vitez
1
mai mare de 1500 s ;
d. - conductele de injectare a reactivilor se vor amplasa mai sus de
nivelul preaplinului i se vor executa din PVC;
e. - se vor prevedea conducte de preaplin i de golire;
f. - procesele vor fi automatizate i se va asigura teletransmisia datelor;
g. - pentru anotimpul rece, doza de silice activat, exprimat n
3
coninutul de SiO2, este de 0,4 - 5 g/m [58].

110
 4.6 Flocularea emulsiilor
Problema eliminrii hidrocarburilor i uleiurilor din apa natural a devenit
deosebit de important din cauza cantitilor uriae din aceste materii energetice
care se vehiculeaz azi, n toat lumea.
Condiiile de floculare depind de natura emulsiilor de hidrocarburi sau
uleiuri.
Aceste emulsii exist sub dou forme principale [16, 36].
a.- Emulsiile mecanice, relativ instabile, se caracterizeaz prin faptul
c, dup o predecantare static timp de o or, formeaz micelii de mrime
10 - 100 m (prin micel, se nelege cea mai mic aglomerare de molecule care
pstreaz proprietile fizice ale corpului). De asemenea, se caracterizeaz
3
printr-o concentraie de hidrocarburi de 100 - 500 g/m .
Ca i n cazul coloizilor, procesul de coagulare a emulsiilor mecanice
const n neutralizarea potenialului Zeta. Ceea ce este specific ns, aici, este
predominana mecanismelor de coalescen. Ca urmare, tratarea emulsiilor
const n destabilizarea (coagularea ) parial, urmat de o filtrare coalescent.
b. - Emulsiile chimice sunt relativ stabile fie datorit naturii
hidrocarburilor (asfaltene, naftenai), fie datorit prezenei unor ageni
dispersani (sruri alcaline, detergeni).
Dup o predecantare static de o or, ele formeaz micelii de mrime ntre
10 m i 0,1 m (micro-emulsie) i au o concentraie n hidrocarburi de la
3 3
50 g/m la 100 g/m (la efluenii din combinatele petrochimice).
Tratarea emulsiilor chimice comport o destabilizare complet, urmat de
o floculare, apoi de o separare prin flotare cu aer dizolvat.

4.7 Construcii i instalaii pentru coagulare i

floculare
Eliminarea coloizilor din ap este cu att mai bun cu ct tehnologia
adoptat creeaz condiiile specifice optime pentru coagulare i pentru floculare.
Cel mai important aspect tehnologic l constituie amestecul reactivilor cu apa
brut, datorit multiplelor sale funcii [51]:
- dispersarea reactivilor n masa apei de tratat;
- omogenizarea calitii apei i eliminarea zonelor moarte prin recircularea
depozitelor i a materialelor flotante;
- asigurarea i controlul cineticii reactivilor participani la proces (de
exemplu, amestecul rapid n coagulare i amestecul lent n floculare);
- producerea unor efecte secundare (de exemplu, aerarea).

114
 Viteza de injecie trebuie s fie mai mare de 0,8 m/s i cel puin jumtate
din viteza apei n conduct.
Puterea consumat se determin n funcie de debitul apei brute (Q) i de
pierderea de sarcin (hr), folosind expresia:
P g hr Q (4.77)

Pierderea de sarcin se calculeaz cu formule empirice, n funcie de

regimul hidraulic al conductei. De exemplu:
- pentru conducte netede:

hr 0,78 10 3 L v1,87 D 1,25 (4.78)

- pentru conducte rugoase;

, 10 3 L v1,95 D 1,25
hr 115 (4.79)

unde, s-a notat: L - lungimea de amestec;

v - viteza medie n conduct;
D - diametrul conductei [51]
Cu aceste caracteristici, se determin gradientul de vitez cu:

g hr
- formula teoretic (4.76): G
T

- formula empiric: G 564 v (4.80)
D
n care, este coeficientul Darcy-Weisbach pentru nlimea rugozitilor de
0,28 mm.
Mrirea eficienei se face prin reducerea lungimii de amestec, ceea ce se
obine folosind dou puncte de injecie pe circumferina conductei (Fig. 4.19 b).
Amestecul prin difuzie cere o lungime de amestec mare, ceea ce nseamn
un volum mare de ap, n care are loc disiparea energiei.
2. - Creterea eficienei amestecului prin reducerea volumului n care se
realizeaz disiparea energiei se poate face i prin introducerea rezistenelor
hidraulice locale de diferite tipuri: coturi, difuzoare, confuzoare, elemente de
amestec fixe.
Disiparea energiei se face n funcie de pierderea de sarcin produs de
fiecare tip n parte.
a. - Elementele de amestec Kenics sunt buci rsucite din metal
sau din material plastic, tiate la 180 i alturate alternativ (Fig. 4.20) [51].
Amestecul este produs prin inversarea curentului astfel nct fiecare particul
trece de la centru la perete i napoi. [www.chemineer.com]

119
 - viscozitatea apei care, la rndul ei, depinde de temperatur;
- densitatea flocoanelor i particulelor n suspensie;
- dimensiunea i forma flocoanelor.
Particulele coloidale destabilizate sunt reinute, mai ales, prin efectul de
aderen i de plas.
Intensitatea acestor efecte asupra microflocoanelor aflate n apa ce
traverseaz stratul de nmol depinde de:
- timpul de traversare a stratului de nmol, deci de nlimea lui i de
viteza ascensional a apei;
- porozitatea stratului de nmol;
- numrul de flocoane i dimensiunile lor;
- starea suprafeei microflocoanelor i flocoanelor, deci de natura
reactivilor folosii, de natura particulelor coloidale i de temperatur [32].
Calitatea apei obinute depinde de o multitudine de factori: compoziia
chimic a apei brute, reactivii folosii, calitatea flocoanelor (fragilitate, mrime,
form, capacitate de adsorbie, greutate specific), viteza i temperatura apei,
structura i fluxul tehnologic al decantorului [58].
Adoptarea decantoarelor cu strat de suspensii (suspensionale) n schema de
tratare a apei necesit studii de laborator i studii pe model pentru stabilirea
parametrilor principali.
Ideea de a obine limpezirea apei trecnd-o printr-un strat de suspensii
dateaz de peste o sut de ani, dar a fost pus n aplicare, la scar industrial,
ncepnd din 1950.
n 1869, Sillar i Wigner au artat c nmolul precipitat chimic are putere
de precipitare a substanelor coninute n apa brut cu care vine n contact.
Prima instalaie de limpezire a apei pe acest principiu a intrat n funciune
la Dortmund, n 1880. De atunci, ideea de a combina procesele de coagulare,
floculare i sedimentare a condus la o multitudine de tipuri de construcii i
instalaii de limpezire a apei [51]. Cu toate acestea, decantoarele cu strat de
suspensii pot fi clasificate, dup principiul de funcionare, n patru mari grupe.
1. - Decantoarele suspensionale statice sunt bazine din beton n care
nmolul este meninut n stare de suspensie numai prin micarea ascendent a
apei.
Camera de amestec i de reacie se afl n partea central a decantorului,
iar sedimentarea se produce n zona periferic.
Decantoarele statice se recomand numai n cazul cnd flocoanele obinute
sunt foarte coezive i rezistente la forfecare i cnd debitul de ap brut poate fi
meninut constant. Creterea debitului determin creterea vitezei ascensionale a
apei, ceea ce duce la umflarea stratului de nmol i deversarea lui n sistemul de
colectare a apei decantate. Acest tip de decantor se recomand pentru debite
3
ntre 300 - 1000 m /or.

125
 2. - Decantoarele suspensionale cu agitarea mecanic a stratului de
nmol se folosesc pentru debite mari. Starea de suspensie a nmolului se
realizeaz prin deplasarea lent, pe radierul bazinului, a unui raclor care
dirijeaz, totodat, nmolul spre o zon de concentrare i evacuare a acestuia.
3. - Decantoarele suspensionale cu recircularea nmolului se
caracterizeaz prin introducerea continu, n zona central care constituie camera
de amestec-reacie, a unei pri din nmolul din zona de decantare. Curenii
turbionari formai menin flocoanele n suspensie.
Variaiile de debit nu prejudiciaz limpezirea apei, deoarece decantorul
este prevzut cu o zon linitit, n care flocoanele se depun gravitaional i care
funcioneaz ca un concentrator de nmol.
Dispozitivul care creeaz agitaia poate fi reglat pentru diferite situaii de
exploatare.
Parametrii folosii la dimensionarea decantoarelor suspensionale cu
recirculare a nmolului sunt urmtorii [1, 32, 51, 58]:
- forma construciei este circular sau oricare alt form simetric;
- debitul de ap recirculat este de 3 - 4 ori debitul apei de tratat;
- timpul de trecere prin stratul de suspensii se recomand a fi de 20 - 40
de minute;
- viteza ascensional a apei cu valori de 0,3 - 0,8 m/s, dar de maximum
1,5 m/s;
- timpul total de staionare a apei 2 - 3 ore;
- ncrcarea superficial: 0,8 mm/s;
- grosimea stratului de 2 m;
- grosimea stratului de ap limpede va fi de 1,5 - 3 m deasupra zonei de
nmol;
3
- concentraia nmolului, n stare uscat, se admite de 6 g/dm sau, n
stare umed, de 10 - 15 %;
- cantitatea de nmol recirculat va fi 3 - 10 % din nmolul evacuat;
- diametrul conductei de golire i al conductei de nmol trebuie s fie
mai mare de 100 mm, la o vitez minim de 1,2 m/s;
- sistemul de colectare a apei decantate va fi de tip periferic la bazinele
cu diametru mai mic de 15 m sau de tip radial la cele cu diametru mai mare de
15 m;
- suprafaa concentratorului de nmol va reprezenta 10 - 20 % din
suprafaa total a decantorului.
4. - Decantoarele suspensionale cu funcionare discontinu
(pulsatorie) se bazeaz pe distribuia intermitent sau cu debit variabil a apei cu
coagulant, la baza stratului de nmol. n acest fel, se produce comprimarea
succesiv a pturii de nmol.

126
 Apa cu coagulant este introdus ntr-un cilindru central, nchis i vidat
unde se acumuleaz pn la 0,6 - 1,5 m peste nivelul general al apei din
decantor. Din acest moment, se reduce vacuumul ceea ce face ca apa s treac
rapid n camera de decantare (n 5 - 10 secunde), fiind distribuit uniform, sub
stratul de nmol, printr-un sistem de evi perforate. La ascensiunea apei, nmolul
se umfl nct o parte din el deverseaz n concentratorul de nmol. Se umple,
din nou, cilindrul central iar, n acest interval de timp, n camera de
decantare, are loc sedimentarea flocoanelor. Durata minim a unui ciclu este
de 20 - 120 secunde. Ea este stabilit empiric, n vederea obinerii unei ncrcri
superficiale n faza de golire, de aproximativ 2,2 mm/s.
Funcionarea decantorului este automatizat.
Decantorul Pulsator poate avea orice form n plan (rectangular, circular
etc.) i orice dimensiune, asigurnd, astfel, tratarea unei game foarte largi de
3 3 3
debite: de la 2 - 3 m /h la 4000 - 5000 m /h. De exemplu, 1400 m /h pe decantor
3
la Yaound (Camerun), 4500 m /h pe decantor la Lima (Peru).
Viteza ascensional a apei este de 2 - 3 ori mai mare dect la decantoarele
statice, iar concentraia nmolului este de 3 - 5 ori mai mare dect la
decantoarele cu recircularea nmolului.
Ptura de nmol are rol de tampon la variaiile de debit i de calitate a apei
brute ct i la erorile de dozare a reactivilor, nct aceste neajunsuri nu
influeneaz brusc calitatea apei obinute.
n tabelul 4.9, sunt date caracteristicile de funcionare ale decantoarelor
suspensionale (Rusia) n funcie de calitatea apei brute i de reactivii folosii
[32].

Tabel 4.9 - Caracteristicile decantoarelor suspensionale

Materii n Reactivi Viteza Concentraia nlimea
suspensie ascensional stratului de stratului de
(mg/l) (m/or) nmol (mg/l) nmol (m)
sulfat de 2,15 - 2,85 260 - 600
100 aluminiu 2
coagulant feric 2,5 - 3,25 300 - 600
sulfat de 2,85 - 3,25 600 - 1200
100 - 400 aluminiu 2
coagulant feric 3,25 - 3,6 600 - 1400
sulfat de 3,25 - 3,6 900 - 2000
400 - 1000 aluminiu 2
coagulant feric 3,6 - 4,0 1100 - 2200
sulfat de 3,6 - 4,0 1900 - 6000
1000 - 2000 aluminiu 2
coagulant feric 4 - 4,3 2200 - 7500

127
 4.8.2 Concepte moderne aplicate la decantarea suspensional

Din analiza fenomenelor care au loc la destabilizarea i agregarea

particulelor coloidale, s-a constatat c faza de coagulare propriu-zis i de
floculare pericinetic se desfoar ntr-un interval de timp foarte mic
comparativ cu faza de floculare ortocinetic. n consecin, nu sunt eficiente
construciile sau instalaiile independente pentru desfurarea coagulrii i
floculrii pericinetice, ci numai pentru flocularea ortocinetic.
n construciile de limpezire care funcioneaz pe principiul contactului
dintre ap i particulele de nmol, se dezvolt faza de floculare ortocinetic.
Indiferent de tehnologia de trecere a apei amestecate cu coagulant prin
masa de nmol, se stabilete un echilibru ntre procesele simultane de
aglomerare i de distrugere a flocoanelor, rezultnd urmtoarea vitez de
floculare:
dn1
k a n1 G k d n0 G 2 (4.83)
dt

cu notaiile: n1 - numrul de particule aglomerate;

G - gradientul de vitez;
4
ka - coeficientul de agregare = 10 ;
7
kd - coeficientul de distrugere = (7,7 - 0,87ln G) 10 s;
n0 - numrul iniial de particule.
Pentru a evita distrugerea flocoanelor, se fac urmtoarele recomandri
privind exploatarea diferitelor sisteme de coagulare-floculare-decantare.
1. - n cazul n care introducerea apei sau a reactivilor se face sub form
de jet, viteza va fi de 0,6 - 1 m/s;
2. - Pentru agitatoarele cu disc, se recomand o vitez ntre 0,6 m/s i
1
1,2 m/s (sau 0,17 - 0,25 rot/s) i un gradient de vitez mediu de aprox. 45 s .
3. - Dac se folosesc agitatoare cu palete n zona de reacie sau n zona
de agitare a masei de nmol, atunci viteza acestora va fi de 0,3 - 0,7 m/s (sau
0,03 - 0,25 rot/s);
4. - Pentru agitatoarele cu elice, se recomand o vitez de 2,5 - 25 rot/s.
n construciile n care se combin procesele de coagulare i decantare, se
constat c, n timpul contactului cu nmolul n suspensie, sedimentarea
particulelor coloidale este perturbat. Pentru a evita acest neajuns, se va efectua
destabilizarea coloizilor ntr-o faz prealabil, parial sau total separat de
camera de sedimentare, n dispozitive i instalatii adecvate, faz care va dura
maximum 30 secunde.
n concluzie, se subliniaz principalele concepte care stau la baza
proiectrii i exploatrii decantoarelor cu procese combinate.

128
 Apa brut i reactivii se introduc n zona central, care are form
cilindric, cu diametrul 10 % din diametrul bazinului i care constituie camera
de amestec. Apoi, apa deverseaz n compartimentul nconjurtor, de form
tronconic, unde are loc agregarea flocoanelor. De aici, fluxul trece n
compartimentul periferic de sedimentare.
Ceea ce aduce nou acest sistem de eliminare a particulelor coloidale este
accelerarea sedimentrii prin lestarea fiecrui flocon cu granule fine dintr-un
material compact, cu densitate mai mare dect a flocoanelor.
Primul decantor de acest tip, numit Ciclofloc, a fost conceput i realizat n
Ungaria.
Materialul de lestare, fin macinat, poate fi nisip, diatomit, argil, avnd
granulometria ntre 1 m i 125 m [32, 51].
Fixarea lestului pe flocoane necesit adugarea unui liant intermediar
(adjuvant de floculare) cum sunt polielectroliii naturali sau sintetici.
Micronisipul este introdus n ap dup coagulant i floculant. Doza
3
recomandat este de 20 kg micronisip la 1 m de nmol obinut cu sulfat de
aluminiu. Din cauza dozajului mare de nisip, se formeaz o cantitate mare de
nmol, nct apare problema depozitrii, evacurii i prelucrrii lui. Nisipul este
separat din nmol prin centrifugare, este splat i refolosit.
Condiiile de exploatare sunt independente de variaiile de calitate ale apei
brute, deoarece doza de nisip nu depinde de cantitatea de suspensii din apa
brut.
Timpul de staionare total este de 3600 - 7200 s, iar viteza ascensional a
apei n camera de decantare este de 1,7 mm/s.
nlimea zonei de limpezire este de 2,5 - 3 m.
Nmolul este dirijat de un raclor spre zona central inferioar, de unde este
evacuat i parial recirculat. Viteza raclorului este de 35 - 50 mm/s.
Introducerea nmolului direct n apa brut reduce timpul de staionare,
suprafaa construit, nivelul maxim al apei, asigur stabilitatea condiiilor de
floculare n stratul de nmol.
Comparativ cu decantoarele suspensionale, n care nmolul este recirculat
mecanic n a doua camer de amestec n proporie de 3 - 5 %, la decantoarele
lestate se introduce, direct n apa brut, o cantitate de nmol mult mai mare
(20 %).
Alte tipuri de decantoare cu flocoane lestate sunt decantoarele
Clarifloculator, Fluorapid, Reactivator [32, 51].

136
 --

CAPITOLUL 5

FOLOSIREA REACTIVILOR PENTRU ELIMINAREA

SRURILOR DIN AP

5.1 Efectele dedurizrii

Problema dedurizrii apei de consum are dou aspecte contradictorii legate

de efectele sanitare i de cele industriale.
n ceea ce privete efectele apei dedurizate asupra sntii, se tie c
necesarul zilnic de ap de but al unui om este de 1,5 - 2 l, iar necesarul zilnic de
calciu i de magneziu este de 600 - 1000 mg, respectiv de 300 - 500 mg.
Contribuia apei de but la necesarul de calciu al organismului este de 10 -
120 mg/l, deoarece ionul de calciu se absoarbe mai greu din ap dect din alte
alimente, pe cnd aportul de magneziu este semnificativ, acesta fiind uor
absorbit [51].
Ca urmare, apa dedurizat priveaz organismul uman de aportul de calciu
i de magneziu.
Un alt aspect este creterea coninutului de ioni de sodiu n urma
dedurizrii prin metodele cu carbonat de sodiu, cu hidroxid de sodiu sau cu
schimbtori de ioni.
Necesarul zilnic de sodiu al organismului este de 3,2 g, scznd pn la
0,9 g pentru diet sever. Concentraia maxim de sodiu n apa potabil este de
0,18 g/l. Eliminarea a 150 mg/l de CaO din apa natural prin procesele de tratare
poate introduce 0,13 g/l de sodiu. Prin aceste modificri n coninutul ionic, apa
dedurizat poate fi suspectat de creterea tensiunii arteriale i de alte tulburri
cardiovasculare.
n consecin, procedeul de dedurizare i intensitatea lui vor fi alese astfel
ca s nu afecteze sntatea.
Din punct de vedere industrial, dimpotriv, se impune reducerea duritii
apei, deoarece srurile de calciu i de magneziu ale acizilor grai, fiind aproape

137
insolubile n ap, degradeaz procesele n industria textil, iar carbonaii i
silicaii de calciu sau de magneziu se depun pe pereii cazanelor i ai conductelor
formnd cruste, reducnd seciunea de curgere.
Apa dur se poate defini printr-un coninut de 250 mg CaO/l, iar apa
moale prin 50 mg CaO/l.
Dedurizarea are efecte secundare favorabile n alte domenii, n funcie de
procedeul folosit. Astfel, prin folosirea varului la dedurizare, se obine:
- efect bactericid datorit creterii pH-ului n unele procese;
- eliminarea fierului, mai ales a compuilor feroi;
- eliminarea parial a compuilor organici prin coprecipitare cu
compuii de calciu i magneziu;
- reducerea concentraiei de Hg, Pb, Zn, Cd, Cr, Ni prin ncorporarea lor
n cristale, atunci cnd se folosete metoda cristalizrii (Cap.5.8).

5.2 Echilibrul calco-carbonic n ap

Apele naturale conin diferite substane dizolvate, cea mai important fiind
bicarbonatul de calciu.
Concentraia total n ioni bicarbonat, carbonat i hidroxil exprim
alcalinitatea apei. Ea se msoar volumetric, prin titrare cu acid sulfuric n
prezen de indicatori.
+
Alcalinitatea apei va reprezenta cantitatea de ioni H care trebuie
adugat la cea existent n ap pentru a echilibra ionii bicarbonat, carbonat i
hidroxil, nct se scrie:
alc 2 (CO 23 ) (CO 3H ) (OH ) ( H ) (5.1)

Aceti ioni sunt n corelaie cu dioxidul de carbon. Echilibrul carbonatului

acid de calciu din ap cu dioxidul de carbon este supus unor legi complexe i
modificarea lui poate crea reacii chimice de dizolvare a carbonatului de calciu
(numite reacii de agresivitate) ori de precipitare a carbonatului de calciu (numite
reacii de ncrustare). Ele se suprapun peste reaciile electrochimice simple de
coroziune a metalelor.
Acestui aspect al procesului de tratare trebuie s i se dea o mare importan
[4] deoarece apa potabil n echilibru calco-carbonic, avnd un coninut de
bicarbonat de calciu i de oxigen corespunztor echilibrului, are proprietatea de
a forma pe pereii conductelor un strat protector natural, subire, numit stratul
Tillmans.
Procesul are loc la temperatura i pH-ul normal al apei potabile, n modul
urmtor. Oxigenul din ap oxideaz hidroxidul feros la hidroxid feric. Acesta
cristalizeaz mpreun cu carbonatul de calciu. Stratul Tillmans protejeaz
reeaua de distribuie la coroziune. Necesitatea practic de formare a acestui film
impune tratamente de corectare a compoziiei apei naturale de tipul:

138
 - aerare;
- neutralizarea acidului carbonic din apele agresive sau, din contr,
acidifierea (sau vaccinarea) apelor ncrustante;
- remineralizarea apelor lipsite de bicarbonat de calciu.
n apele naturale, dioxidul de carbon se afl sub trei forme [32]:
- form nedisociat (gaz dizolvat): H2CO3 sau H2O i CO2;
- form de ion bicarbonat: HCO 3 ;
- form de ion carbonat: CO 32 .
Aceste forme coexist n cantiti interdependente, date de urmtoarele
ecuaii de echilibru

H 2 CO 3 H 2 O CO 2 H HCO 3
(5.2)
HCO 3 H CO 23

+
Ionii H i apa, H2O, sunt n echilibru dup legea:

H 2 O H OH (5.3)

Relaiile (5.2) i (5.3) conduc la urmtoarele patru ecuaii (Cap. 1.3.2), la

temperatura de 20C:

H 2 CO 3 K 4 10 2 sau pK = 1,41 (5.4.a)

CO 2

H HCO K 4,07 10

3 7 sau pK1 = 6,39 (5.4.b)
H 2 CO 3 1

H CO K 4,17 10
2
3 11 sau

HCO
2 pK2 = 10,38 (5.4.c)

3

H OH K

H 2 O 1,008 10
14 (5.4.d)
H 2 O
unde Ki reprezint constanta de disociere (1.11).

139
 Constantele de disociere (sau de solubilitate) depind de temperatur, de
coninutul mediului n ioni tari, de neomogenitatea soluiei, de existena
particulelor solide.
n acest fel, echilibrul carbonic este definit prin patru ecuaii cu ase
variabile, numite parametrii fundamentali ai echilibrului calco - carbonic.
Pentru determinarea variabilelor, n practic, se msoar pH-ul i alcalinitatea i
se afl celelalte patru variabile: CO 2 liber, CO 23 , HCO 3 , OH .
O ap este n stare de echilibru carbonic dac cele ase variabile verific
sistemul anterior de patru ecuaii (5.4).
La determinarea strii de echilibru intervine i produsul de solubilitate al
carbonatului de calciu (2.7):

Ca CO P
2 2
3 s (5.5)
Plecnd de la ecuaiile precedente, pH-ul de echilibru (sau de saturaie),
pHs, se determin nlocuind, n ecuaia unei ape echilibrate (5.4.c), concentraia

n CO 2
3 cu cea rezultat din ecuaia (5.5):

H KP HCO Ca
2
s

3
2 (5.6)

de unde:

pHs pK2 pPs lg HCO 3 lg Ca 2 (5.7)

Pentru ca o ap cu un anumit pH s fie n echilibru calco - carbonic,

trebuie ca:
pH = pHs (5.8)
Concentraia de CO2 care corespunde pH-ului de saturaie se numete CO2
echilibrant.
Corectarea caracterului unei ape i asigurarea strii de echilibru calco -
carbonic se face fie prin dizolvarea dioxidului de carbon, fie prin dizolvarea
carbonatului de calciu n funcie de sensul n care s-a produs dezechilibrul.
Apa cu dioxid de carbon n exces (pH < pHs) are tendina de a dizolva
carbonat de calciu pn la stabilirea echilibrului sau de a degaja o parte din
dioxidul de carbon n atmosfer, prin suprafaa sa liber.
Dizolvarea dioxidului de carbon n ap respect legea lui Henry (1.1):

p yi = H xi
unde, s-a notat: p - presiunea total a gazului;
H - constanta lui Henry;
xi - fracia molar a gazului i, dizolvat n lichid;
yi- fracia molar a gazului, i, n mediul gazos.

140
 c. Metoda Legrand - Poirier
Graficul din figura 5.5 [23] are, pe axele de coordonate, concentraia de
2+
ioni Ca pe abscis i concentraia de CO2 total pe ordonat. n ap, suma
sarcinilor ionilor pozitivi este egal cu suma sarcinilor ionilor negativi:
H 2 Ca 2 2 Mg 2 Na K ...

P
OH HCO3 2 CO 32 Cl NO 3 2 SO 24 ...

N
Se noteaz:
2 Mg 2 Na K etc P
(5.12)
Cl NO 3 2 SO 24 etc N
deci P i N simbolizeaz suma sarcinilor ionilor pozitivi, respectiv negativi,
diferii de cei care stabilesc echilibrul calco-carbonic.
Se noteaz:
NP
(5.13)
2
Din ecuaiile (5.12) i (5.13), se deduce:

HCO 2 Ca 2 CO OH H

3
2 2
3
(5.14)

CO2 total corespunde coninutului de CO2 din cele trei forme existente
n ap: H 2 CO 3 , HCO 3 , CO 23 :

2 H CO CO OH H
CO 2 total 2 Ca 2 2 3
2
3

2+
n axele Ca i CO2 total se traseaz graficul al crui plan este divizat n
regiuni limitate de principalele cazuri particulare. Acestea corespund la o familie
de drepte concurente n punctul S, de abscis . Figura 5.5 arat care sunt aceste
regiuni conform ecuaiilor (5.4.a), (5.4.b), (5.4.c) i (5.4.d).
n graficul (5.5.a), trasat pentru temperatura de 20C, se observ c apa
natural i apa potabil se ncadreaz n regiunea a III-a, adic la pH = 6,4 - 8,4.
Curba de echilibru calco-carbonic trasat pentru toate tipurile de ap avnd
aceeai temperatur i acelai indice este dat n figura 5.5.b.
De exemplu, o ap cu caracteristici date se va reprezenta prin punctul M.
Din grafic, se constat c ea are caracter agresiv (pH < 8,4) deoarece punctul M
este situat la stnga curbei de echilibru. De asemenea, se determin concentraia
de CO2 liber, CO2 agresiv, CO2 semicombinat i se poate prevedea evoluia

146
 - concentraiile tuturor parametrilor fundamentali se gsesc imediat;
- deplasrile punctului M, care figureaz o ap pe grafic, se fac
ntotdeauna dup drepte sau dup curba de echilibru;
- pe acest grafic, efectuarea unui tratament asupra apei se traduce fie
prin modificarea curbei de echilibru, fie prin deplasarea punctului reprezentativ
al apei, fie prin ambele ci.

5.2.2. Procedee de echilibrare calco-carbonic

a. Folosirea reactivilor alcalini
Pentru neutralizarea dioxidului de carbon din apa destinat consumului, se
ntrebuineaz hidroxid de sodiu, var, carbonat de sodiu. De exemplu, prin
adugarea hidroxidului de calciu n apa de tratat, caracterul ei acid se
amelioreaz:
2 CO 2 Ca( OH )2 Ca( HCO 3 )2 (5.15)

n combinaie cu compui specifici, aceti reactivi se folosesc i la tratarea apei

industriale. Astfel, n industria nuclear, se utilizeaz litina, iar n generatoarele
de abur se ntrebuineaz aminele neutralizante (amoniacul, hidrazina,
etanolamina, ciclohexilamina, morfolina). n timpul condensrii vaporilor, aminele
se combin cu acidul carbonic dizolvat, formnd bicarbonatul respectiv. Dozele
3
folosite pentru generatoarele de abur sunt de 1-1,2 g amin la m de ap.
Orice tratament de neutralizare trebuie condus i controlat cu atenie
urmrind permanent pH-ul apei obinute. Eficiena tratrii depinde de calitatea
amestecului apei de tratat cu produsul de neutralizare.
Procesul de neutralizare se va efectua, dup necesiti, n diferite faze ale
fluxului tehnologic de tratare:
- la sfrit;
- parial la nceput, pentru corectarea pH-ului n scopul asigurrii
condiiilor optime de floculare, cu completare la sfritul fluxului;
- complet la nceput: metoda se folosete rar, n special n procesele de
deferizare i demanganizare.
Reactivii cei mai folosii sunt hidroxidul de calciu sau de sodiu. Folosirea
varului mrete duritatea apei (5.15), pe cnd soda caustic modific numai
alcalinitatea apei. Procesul se va controla pentru a evita orice exces de reactiv
care modific echilibrul apei. Stabilirea teoretic a dozelor se face pas cu pas,
cu ajutorul calculatorului, dar procedeele tehnologice rmn, nc, empirice.
n cazul ntrebuinrii varului, introducerea lui n ap se va face nainte de
filtrare.
Duritatea minim a apei potabile transportate prin conducte de oel trebuie
s fie de 3 - 7 D, la un pH de echilibru mai mare de 7 [23].
La obinerea hidroxidului de calciu din oxid de calciu se consum o
cantitate mare de CO2 din ap. Ca urmare, se va controla calitatea apei nainte

148
de coagulare-floculare pentru a stabili valoarea duritii temporare. Dac este
necesar mrirea duritii temporare se va insufla dioxid de carbon n ap,
printr-un sistem de evi perforate, iar varul se va introduce direct n ap. Excesul
de var va fi eliminat n timpul floculrii.
b. Aerarea.
Concentraia de echilibru a dioxidului de carbon dizolvat din atmosfer
prin aerare este de aproximativ 1 mg/l. n consecin, prin pulverizarea apei,
exist riscul s se micoreze cantitatea de CO2 dizolvat i s se mreasc
oxigenul dizolvat. Cantitatea maxim de CO2 dizolvat obinut prin aerare este
de 3 - 5 mg/l.
c. Remineralizarea
Remineralizarea apelor lipsite de bicarbonat de calciu (recarbonatarea) se
folosete mai ales pentru obinerea stratului Tillmans n conducte, dar i pentru
ameliorarea proprietilor organoleptice ale apei sau pentru satisfacerea
exigenelor de calitate ale unor ape de fabricaie.
Procesul se realizeaz la nceputul fluxului tehnologic de tratare a apelor
de suprafa dulci (cu duritate mic) i colorate care necesit o limpezire
complex. Dup remineralizare, se poate controla mai uor pH-ul de coagulare-
floculare i chiar se mbuntete calitatea coagulrii.
Tehnologia de tratare se alege n funcie de mrimea staiei de tratare, de
calitatea apei brute i de reactivii disponibili.
Cel mai utilizat procedeu este cel cu dioxid de carbon i var, necesitnd
3
8,8 g CO2 i 5,6 g CaO la 1 m de ap, pentru mrirea mineralizrii cu un grad.
Dioxidul de carbon sub presiune (5 - 6 m H2O) se introduce n ap prin
difuzie, ntr-un turn de contact. Varul se introduce sub form de ap de var
(pentru a nu modifica turbiditatea iniial a apei) dup dioxidul de carbon pentru
a evita fenomenul de decarbonatare a apei n punctul de injecie a varului.
Un alt procedeu folosete bicarbonatul de sodiu i o sare de calciu,
3
recomandate fiind clorura i sulfatul. Pentru a mri duritatea unui m de ap cu
1D sunt necesare 25,45 g NaHCO3 i 16,82 g CaCl2 sau 20,6 g CaSO4. Clorura
de calciu este foarte solubil nct are avantajul unei tehnologii simple, dar

introducerea n ap a ionilor Cl creeaz pericolul coroziunii. Ca urmare,
alegerea soluiei tehnologice cu CaCl2 va ine seama de aspectul economic i
anume: investiiile sunt reduse, dar costurile de exploatare sunt mari.
Pentru remineralizare se mai folosesc CO2 i Na2CO3, H2SO4 i CaCO3,
NaHCO3 cu Na2CO3.
Pe traseul fluxului tehnologic de tratare, coninutul chimic al apei se
modific permanent, nct se impune riguros controlul acestuia att pentru
atingerea parametrilor impui de folosin ct i pentru obinerea unei ape
echilibrate. Modificarea echilibrului calco-carbonic al apei n timpul procesului
de tratare i transformarea ei n ap agresiv are loc prin:

149
 - hidroliza sulfatului de aluminiu folosit n procesul de coagulare:
Al 2 (SO 4 )3 6 HCO 3 3SO 24 2 Al( OH )3 6 CO 2 (5.16)
- fermentarea unor compui organici din ap, de exemplu pentru
fermentarea glucozei:
C6 H12 O 6 6 O 2 6 CO 2 6 H 2 O (5.17)
( glucoz )
- dedurizarea cu schimbtori de ioni (Cap.5.8);
- tratarea auxiliar a apei cu acizi; de exemplu, pentru optimizarea
coagulrii;
- amestecul apelor cu caliti diferite; de exemplu, amestecul apei din
surse diferite.

5.3 Folosirea reactivilor pentru reducerea duritii apei

Dedurizarea chimic se obine n urma precipitrii sau cristalizrii
compuilor de calciu i de magneziu.

5.3.1 Particularitile fizico-chimice ale dedurizrii cu var

Hidroxidul de calciu se folosete pentru eliminarea duritii temporare
produse de bicarbonatul de calciu sau de magneziu (Cap.2.3.5), avnd efect i
asupra duritii permanente [28].
Reaciile chimice pentru reducerea duritii temporare conduc la formarea
carbonatului de calciu i a hidroxidului de magneziu insolubili:
Ca( HCO 3 ) 2 Ca( OH ) 2 2 CaCO 3 2 H 2 O
(5.18)
Mg( HCO 3 ) 2 Ca( OH )2 MgCO 3 2 H 2 O CaCO 3
Deoarece carbonatul de magneziu este relativ solubil n ap (de ordinul
3
70 g/m ), un exces de var va conduce la reacia:
MgCO 3 Ca (OH ) 2 CaCO 3 Mg(OH ) 2 (5.19)

Principalii factori care influeneaz procesul de dedurizare sunt precizia

dozelor de reactivi i pH-ul apei brute.
Cnd dozele de reactivi sunt alese corect, se reduce alcalinitatea apei pn
la solubilitatea teoretic a sistemului corect format din [CaCO3 + Mg(OH)2],
care este cuprins ntre 2 - 3 D, n condiii normale de temperatur i
concentraie. Totui, n practic, aceast valoare limit a duritii temporare
poate s creasc din cauza unor impuriti dizolvate cum sunt acizii organici i
amoniacul.
Dac apa brut conine bicarbonat de sodiu, atunci, dup dedurizare,
alcalinitatea crete ca urmare a formrii carbonatului de sodiu:
2 NaHCO 3 Ca ( OH ) 2 Na 2 CO 3 CaCO 3 2 H 2 O (5.20)

150
de sulfat de aluminiu sau de aluminat de sodiu, fie decantarea cu nmol
recirculat. n apa decantat, apare un coninut ridicat de calciu, sub form de var
dizolvat. Ulterior, acesta va fi precipitat folosind dioxid de carbon sau carbonat
de sodiu. n consecin, consumul de var este maxim i apa obinut este
puternic dezechilibrat. Echilibrarea apei se face prin tratarea cu dioxid de
carbon sau cu acid sulfuric. Operaia trebuie condus cu mult precizie pentru:
a. - a evita ncrustarea sau agresivitatea ulterioar;
b. - a evita redizolvarea n ap a excesului de var, sub form de
bicarbonat de calciu [41, 51].
2. Un alt procedeu recomandat staiilor de tratare mari const n
eliminarea parial a duritii calcice. Acest lucru se realizeaz prin
introducerea varului n ap ntr-o doz mai mic dect doza necesar scderii
brute a duritii. Procesul are loc n dou etape. n prima etap, se obine o ap
semidur, iar n a doua faz, carbonatul de calciu suprasaturat se precipit pe
germenii formai.
Operaia este mai lent dect n cazul dedurizrii brute.
3. Un alt procedeu este dedurizarea fragmentat (split treatment)
prin care se aplic procedeul cu var n exces numai pe o fraciune din debitul
total. Dup precipitare, apa dedurizat se introduce n circuitul principal [41, 51].
n acest fel, la ieirea din staia de dedurizare, apa va avea o duritate
intermediar, iar CO2 liber existent n fraciunea nededurizat va participa la
echilibrarea calco-carbonic. Procedeul prezint i avantajul c o extindere a
staiei de tratare nu influeneaz partea iniial a staiei.
Decarbonatarea va fi urmat ntotdeauna de o filtrare.
Doza de var teoretic, necesar pentru precipitarea optim a bicarbonatului
de calciu este [32]:
CO 2
Dv t 5,6 C (5.21)
4,4
3
unde, s-a notat: Dvt - doza de var teoretic (g CaO/m );
C - numrulde grade de duritate calcic real eliminat;
CO 2 - coninutul de CO liber, exprimat n grade de duritate.
2
4,4

n practic, doza de var folosit este mai mare, deoarece se ntrebuineaz

var tehnic, cu 70 % CaO i se ine seama de pierderea de 20 % din varul care
este folosit sub form de lapte de var. Excesul asigur att creterea pH-ului ct
i neutralizarea aciditii coagulantului. n consecin, doza practic de tratare
3
Dvp, n g CaO/m va fi:

CO 2
Dv p 10 C (5.22)
4,4

152
 Doza de var poate fi determinat i dup relaia [58]:
Dv C1 2,8 M 1,27 C2 x (5.23)
3
cu notaiile: Dv - doza de var (g CaO/m );
3
C1 - coninutul de CaO din bicarbonaii din apa brut (g/m );
3
M - coninutul de MgO din bicarbonaii din apa brut (g/m );
3
C2 - coninutul de CO2 liber din apa brut (g/m );
3
x - doza suplimentar de var (5 - 10 g/m ).
Dedurizarea cu var nu poate fi urmat de o coagulare cu sulfat de aluminiu
din cauza creterii pH-ului. De aceea, coagularea se va face cu clorur feric sau
cu sulfat feric.
3
Cantitatea de carbonat de calciu precipitat, P, n g/m , este dat de relaia:
CO 2
P 20 C 3 (5.24)
8,8
aproape dublul cantitii de var tehnic introdus.
P 3
La calcinarea carbonatului precipitat, se formeaz 11,2 g CaO/m sau
20
P 3
14,8 g Ca(OH)2/m , aproape de 1,5 ori cantitatea de var iniial. Restul de
20
25% din varul nefolosit se va regsi n nmolul decantat i va fi recirculat.
Regenerarea, dac este posibil i dac este corect dirijat, va conduce la
formarea unei cantiti duble de var fa de cantitatea de var iniial [32].
Varul este substana chimic folosit din cele mai vechi timpuri n scopuri
sanitare. El se ntrebuineaz sub form de oxid, carbonat sau hidroxid de calciu.
Varul este un produs natural obinut prin nclzirea pietrei de var la
1200-1400 C sau prin arderea dolomitului (carbonat dublu de calciu i
magneziu), obinndu-se varul dolomitic (varul negru). Pentru tratarea apei
potabile, se folosete numai primul tip de var.
n procesul de tratare a apei, varul se utilizeaz nu numai pentru
dedurizare, ci i n alte operaii:
- la coagulare-floculare: pentru corectarea alcalinitii;
- neutralizarea aciditii sau a agresivitii dioxidului de carbon;
- eliminarea compuilor de fier, n combinaie cu aerarea;
- eliminarea metalelor grele, a fluorurilor i fosfailor n timpul
procesului de coagulare;
- prin dedurizarea cu var n exces, cnd se atinge pH = 10,5 , se obine i
o dezinfectare cel puin n ceea ce privete enterobacteriile.
Varul nestins (CaO) se folosete n orice granulaie (de la 5 cm la civa
3
microni). Densitatea varului nestins este de 2.300-2.400 kg/m . Varul se
pstreaz la loc uscat, pentru maximum 60 zile. Varul bulgri se depoziteaz n

153
buncre sau depozite nchise, necombustibile, iar varul pulbere se depoziteaz n
saci de hrtie de 40-50 kg sau n silozuri de 20-30 tone. Capacitatea depozitului
se determin n funcie de posibilitatea de aprovizionare, mrimea staiei i
consumul de var. Cantitatea de var depozitat (Mv, n kg) se determin cu
formula [58]:
Q Dv t
Mv (5.25)
c
3
n care s-a notat: Q - debitul de ap (m /zi);
3
Dv - doza de var, exprimat n CaO (kg/m );
t - timpul de stocare (zile);
c - coninutul de Ca: 60-85 % n varul nestins bulgri; 60-67 %
n varul stins pulbere.
Volumul de depozitare ine seam de densitatea materialului.
Transportul varului se face cu instalaii pneumatice n care, aerul are
presiunea de 1 - 1,2 at. Productivitatea instalaiei este de 20 - 25 t/h, iar debitul
3
de aer este de aproximativ 1,5 - 2 m /min.
Oxidul de calciu se hidrateaz n prezena unei cantiti mici de ap. Prin
hidratare, varul i mrete volumul de dou ori, deoarece hidratarea este un
proces lent de rearanjare a reelei cristaline cubice a oxidului de calciu, sub
form de reea hexagonal.
2
Suprafaa specific a varului nestins este de 4 - 7 m /g, pe cnd a varului
2
hidratat crete la 12 - 16 m /g [51].
3
Densitatea aparent a varului nestins pulbere este de 880 - 960 kg/m .
Varul stins este hidroxidul de calciu obinut prin tratarea oxidului de
calciu cu ap n exces, n proporie de 1:3 pentru reacie rapid sau 1:2 pentru
varul cu hidratare lent. Varul stins este o past alb cu 30 - 35 % var solid,
3
avnd densitatea de 1200 kg/m la 15C. Varul stins uscat este o pulbere alb,
3 3
amorf, cu densitatea de 2008 kg/m , cu densitatea aparent de 400-560 kg/m ,
puin solubil n ap [58].
Suspensia de var stins se dilueaz la concentraia dorit i se transport
prin pompare.
Reacia de hidratare este exoterm (Q = 3,7 kJ/mol), nct se face
permanent controlul temperaturii apei n timpul operaiei de stingere pentru a
nu se depi 90C.
n procesul de stingere a varului, apa va fi dozat corect, deoarece:
- o cantitate mare de ap va hidrata rapid particulele de la partea
superioar a bazinului de stingere i stratul de var stins astfel format va
mpiedica ptrunderea apei n toat masa particulelor (necarea varului);
- o cantitate insuficient de ap duce la creterea brusc a temperaturii,
la evaporarea apei necesare hidratrii, nct o parte din particule rmn
nehidratate (arderea varului).

154
 La cantitatea corect de ap (proporia var/ap de 1/3), procesul de stingere
complet dureaz 10 - 20 minute. n acest timp, se asigur un amestec energic cu
1
un gradient de vitez G 300 s .
Laptele de var este o suspensie apoas suprasaturat de var stins, cu
concentraia de 420 g Ca(OH)2/l, dar se poate folosi i la concentraii mai mici,
numindu-se ap de var. Pentru diluare, se folosete ap la 20 - 40 C, deoarece
apa rece are efecte nefavorabile asupra hidratrii. Diluarea se face numai dup ce
stingerea varului este complet.
Rezervoarele de lapte de var sunt prevzute cu sisteme de amestecare
continu i cu sisteme de ventilaie la partea superioar.
Agitaia se efectueaz hidraulic prin barbotare i mecanic.
Amestecul hidraulic se realizeaz prin circulaia de jos n sus a soluiei.
Bazinul este alimentat pe la partea inferioar cu ajutorul pompelor, iar evacuarea
soluiei se face prin deversare pe la partea superioar. Viteza ascensional
minim a soluiei va fi de 5 mm/s.
Agitaia cu aer comprimat se obine introducnd aer pe la partea
2
inferioar, printr-un sistem de evi perforate, cu un debit specific de 8 - 10 l/sm .
Agitatoarele mecanice vor avea viteza minim de rotaie de 40 rot/min.
Bazinele de stocare a laptelui de var au dispozitive de evacuare a
depunerilor.
Transportul laptelui de var sau a apei de var se face prin conducte de
PVC dur, azbociment, cu diametrul minim de 50 mm i cu viteza de minimum 1
m/s.
n cazul cnd se folosete ap de var, aceasta se prepar n bazine numite
saturatoare [55]. Debitul soluiei de ap de var necesar are expresia:
Qc Dv
Qv (5.26)
Pv
3
und, s-a notat: Qv - debitul de ap de var (m /h);
Qc - debitul de calcul de tratat;
Dv - doza de var exprimat n CaO;
Pv - solubilitatea varului, determinat n funcie de temperatura
apei (Tabel 5.3).
Tabel 5.3 - Solubilitatea varului n funcie de temperatur
Temperatura Concentraia Temperatura Concentraia
3 3
(C) (g CaO/m ap) (C) (g CaO/m ap)
10 1,35 40 1,08
15 1,32 50 0,96
20 1,29 60 0,87
25 1,25 70 0,78
30 1,20 80 0,69

155
 Volumul saturatorului se stabilete n funcie de debitul de ap de var
necesar, astfel:
Qv
Vs K (5.27)
n
3
n care s-a notat: Vs - volumul saturatorului (m );
K - coeficient care ine seama de raportul dintre duritatea
calcic i duritatea total a apei: K = 1 pentru raportul mai
mare de 70 % i K = 1,2 pentru raportul sub 70 %;
n - numrul de saturatoare.
Dozarea soluiei de var se face cu orice tip de dozator pentru soluii, la
care se iau msuri pentru evitarea sedimentrii, de exemplu dozatoare hidraulice
prevzute cu duze calibrate, pompe dozatoare cu piston.
Dozarea varului pulbere se face cu dozatoare cu disc rotativ i cuite
reglabile. ntre buncrul de var i dozator sau chiar pe dozator, se monteaz un
vibrator mecanic sau pneumatic pentru afnarea pulberii [58].
Pentru a evita degajarea pulberii, manevrarea se va face pneumatic.

Tabel 5.4 - Densitatea laptelui de var n funcie de concentraie

Concentraia Densitatea Concentraia Densitatea
3 3
(%) (kg/m ) (%) (kg/m )
3 1025 14 1115
5 1039 16 1133
8 1064 18 1154
10 1082 20 1172
12 1097 30 1261

Pentru a evita flocularea carbonatului de calciu, se recomand adugarea

3
unei cantiti mici (1 g/m ) de hexametafosfat de sodiu, Na(PO3)6, agent de
dispersare i inhibitor de coroziune.
Calitatea varului nestins se determin n laborator cu aparatur
standardizat, dar se poate aprecia empiric urmrind creterea temperaturii n
timpul hidratrii. Astfel, varul cu o bun reactivitate va avea o cretere a
temperaturii de 40C n 3 minute.
n staia de preparare a varului i pe tot fluxul tehnologic unde intervine
acesta, se iau msuri speciale de protecia muncii. Varul este un produs caustic,
atac pielea i ochii, nct personalul de exploatare i de intervenie folosete
echipament de protecie din PVC, ochelari de protecie i creme preventive pe
suprafeele expuse.
n cazuri deosebite, se folosesc mti pentru a evita inhalarea prafului de
var. Dup intervenie, operatorul va folosi o soluie de acid acetic pentru
neutralizarea efectelor caustice asupra pielii i o soluie saturat de acid boric
pentru ochi.

156
 Se atrage atenia c nu se amestec sulfat de aluminiu solid cu var nestins,
deoarece varul se hidrateaz cu apa de cristalizare a sulfatului de aluminiu,
volumul total crete, temperatura crete nct containerele nchise pot exploda.
Explozia se produce la o temperatur de 600C, deci la care se formeaz
hidrogen [51].
Toate prile componente ale staiei de var sunt dotate cu sisteme de
siguran: vane termostatice la bazinele de stingere, conducte de ap rece cu
debit mare etc.
Soluiile de var de orice concentraie nu vor fi n contact cu piese din
aluminiu sau zinc, ci numai din beton, cauciuc, PVC, bituminate, din oel-carbon
special.

5.3.2 Particularitile dedurizrii cu carbonat de sodiu

Eliminarea duritii permanente (Cap.2.3.5) se realizeaz cu carbonat de
sodiu (sod calcinat), la rece. Operaia este asociat cu eliminarea duritii
temporare prin precipitarea bicarbonailor de calciu i magneziu cu ajutorul
varului. Eliminarea duritii permanente reprezint substituirea radicalului acid
tare i introducerea lui ntr-o sare insolubil, conform reaciilor chimice
urmtoare:
CaSO 4 Na 2 CO 3 Na 2 SO 4 CaCO 3
sau (5.28)
CaCl 2 Na 2 CO 3 2 NaCl CaCO 3

Procedeul este avantajos fiind ieftin i pentru c menine duritatea

temporar peste 3 - 4 D, dar apa devine agresiv prin degajare de CO2.
3
Doza necesar de carbonat de sodiu, Dcs n g/m n produs pur, se
calculeaz cu formula [51]:
Dcs 10,6D
unde D este numrul de grade de duritate permanent eliminat.
De asemenea, se poate folosi expresia [58]:
Dcs = 18,9 (dp + y)
n care dp reprezint duritatea permanent iar y reprezint doza suplimentar
pentru sigurana reaciilor (n grade de duritate).
3 3
n medie, se utilizeaz 60 - 100 g/m i maximum 200 g/m .
Produsul comercial se prezint sub form de pudr cristalin, cu 99 %
3
Na2CO3 i are densitatea de 2533 kg/m la 20C. Pentru dedurizare se folosete
soluie cu concentraia de 50 g/l (solubilitatea carbonatului de sodiu este
complex). Soluia este agresiv nct se stocheaz n bazine metalice protejate,
iar manipularea se face cu atenie, deoarece soluia atac ochii i pielea [51].

157
 5.3.3 Utilizarea hidroxidului de sodiu la dedurizarea apei
Hidroxidul de sodiu (soda caustic) se folosete la reducerea duritii
temporare i permanente i la neutralizarea dioxidului de carbon.
Eliminarea ionilor de calciu i magneziu prin precipitare folosind soda
caustic este o variant a procedeului de tratare combinat cu var i carbonat de
sodiu. Reacia de baz este urmtoarea:
Ca(HCO 3 ) 2 2 NaOH CaCO 3 Na 2 CO 3 2 H 2 O (5.29)

Precipitarea carbonatului de calciu este nsoit de formarea carbonatului

de sodiu care va aciona, la rndul su, asupra duritii permanente conform
reaciilor (5.28).
Hidroxidul de sodiu precipit i bicarbonatul de magneziu, n mod analog:
Mg( HCO 3 )2 2 NaOH MgCO 3 Na 2 CO 3 2 H 2 O (5.30)

Duritatea temporar poate fi redus sub 3 - 4 D numai dac srurile

existente n apa brut dau o duritate permanent suficient de mare pentru a se
combina cu carbonatul de sodiu format.
3
Doza de sod caustic, Dhs n g/m (n produs pur), pentru a elimina
duritatea temporar, este [30]:
CO2
Dhs 8 C 4M (5.31)
4,4
unde M este duritatea temporar magnezic.
3
Doza maxim admis la tratarea apei potabile este de 100 g/m .
Pentru scderea duritii temporare cu un grad trebuie s se realizeze o
scdere cu dou grade a duritii totale [30, 38].
Hidroxidul de sodiu se folosete la reducerea duritii permanente conform
reaciilor:
MgCl 2 2 NaOH Mg( OH ) 2 2 NaCl (5.32)
Procedeul de dedurizare cu sod caustic este mai avantajos dect cel cu
var din considerente economice i de exploatare:
- se folosete o soluie cu concentraia de 10 % care se manipuleaz
uor;
- procesul este mai complet eliminndu-se att duritatea temporar ct
i cea permanent;
- volumul de nmol rezultat dup dedurizare este redus;
- reacia este independent de temperatur ntre 1 - 22C, comparativ cu
varul, la care reacia ncetinete sub 6C.
Procedeul are dezavantajul c soda caustic este un produs de sintez
scump, iar din procesul de fabricaie rezult reziduuri cu impact ecologic
nefavorabil comparativ cu varul, care este un produs natural.

158
 Bazinele de contact se dimensioneaz pentru timpul de 1 - 1,5 ore.
Soda caustic se prezint sub form anhidr sau hidratat. Dizolvarea n
ap este exoterm nct se va face cu vitez mic, cu ap rece. Soluia se
depoziteaz la temperaturi peste 12 C, n vase nchise pentru a evita hidratarea
sau carbonatarea prin contactul cu aerul. Pstrarea n vase de PVC se face la
temperaturi sub 30C, iar n vase din tabl de oel sub 50C.
Hidroxidul de sodiu este agresiv fa de piele i ochi, fa de aluminiu i
zinc.

5.4 Precipitarea altor sruri folosind reactivi chimici

5.4.1 Precipitarea sulfailor

Precipitarea sulfailor din ap este necesar din cauza aciunii lor agresive
asupra betoanelor i datorit tartrului pe care l formeaz n conducte i instalaii.
Sulfaii trebuie eliminai i din apa puternic mineralizat sau care urmeaz a fi
distilat.
a. Cel mai folosit procedeu de tratare a apei cu un coninut mare de
sulfai ( SO 2
4 ) const n precipitarea lor sub form de gips [CaSO4 2H2O], la
rece, prin adaos de var. Acest procedeu se folosete n cazul apelor acide:

SO 24 Ca 2 2 H 2 O CaSO 4 2 H 2 O (5.33)

Coninutul rezidual n sulfai, la neutralizarea apelor acide, este de 1,5 - 2

g/l.
b. n cazul apelor puternic mineralizate, se recomand folosirea clorurii
de calciu. Schema reaciei chimice se prezint astfel:
n ambele cazuri, precipitarea sub form de cristale este foarte lent.
Pentru a accelera cristalizarea i a evita suprasaturaia care va duce la
precipitarea ulterioar, periculoas, n reeaua de distribuie, reacia se va efectua
n prezena unei cantiti mari de germeni de cristalizare.
c. Un alt procedeu de eliminare a sulfailor este precipitarea sub
form de sulfat de bariu prin adugarea de BaCl2. Solubilitile reziduale
3
obinute sunt mai mici de 20 g/m , dar reactivul este foarte scump, nct se
folosete rar i numai n situaii de urgen.

5.4.2 Metode de precipitare a fluorurilor

Acest tratament se aplic apelor acide rezultate din filtrarea gazului de
ardere, apelor din industria metalurgic a aluminiului, din industria acidului

159
 2. Dac apa are un coninut mare de silice, pe lng sulfat de aluminiu i
var care dau hidroxidul de aluminiu i de calciu, se recurge la o reacie paralel
de tipul:

SiF62 4 OH Si( OH ) 4 6 F (5.35)

2+
Concentraia de ioni F obinui depinde de coninutul de ioni Ca al
mediului.
Precipitarea gelului de silice, abundent i foarte hidratat este lent. Ca
urmare, dimensionarea bazinelor de decantare se face n funcie de cantitatea de
nmol rezultat i de consistena lui.

5.4.3 Metode de precipitare a fosfailor

Fosfaii se gsesc n ap sub diferite forme i diverse concentraii, dup
cum urmeaz:
- acid fosforic provenit din efluenii uzinelor de ngrminte fosfatice
asociat, totodat, cu acidul fluorhidric i cu silicea;
- fosfai din apele menajere;
- fosfai din evacurile generatoarelor de abur;
- polifosfai i hexametafosfai din circuitele de rcire.
Eliminarea fosfailor prin precipitare se face prin dou procedee, n funcie
de pH, folosind:
1. var, n cazul apelor acide;
2. sruri de aluminiu sau de fier cu formare de fosfai metalici, n cazul
apelor neacide.
1. n cadrul metodei cu var, au loc dou tipuri de reacii, n funcie de
aciditatea iniial i anume:
a. formarea i precipitarea di-hidrogenofosfatului de calciu, la un pH
de 6 - 7:

2 H 3 PO 4 Ca(OH) 2 Ca(PO 4 H) 2 2 H 2 O (5.36)

Dei compusul se decanteaz foarte repede, el prezint dezavantajul unei

3
solubiliti reziduale mari, de 130 - 300 g P2O5/m , n funcie de temperatur.
b. formarea i precipitarea fosfatului tricalcic, la un pH de 9 - 12 (Fig. 5.8)
[51]:
2 Ca( PO 4 H ) 2 Ca( OH ) 2 Ca 3 ( PO 4 ) 2 2 H 2 O (5.37)

Fosfatul tricalcic are avantajul unei solubiliti reziduale mici. El se

prezint sub form coloidal, nct se depune foarte lent fr coagulant. Pentru a
mri viteza de sedimentare, se poate folosi prezena ionului magneziu.

161
 Eliminarea siliciului din ap se realizeaz prin adsorbia lui pe flocoanele
de hidroxid de aluminiu, de magneziu sau de fier obinute prin coagulare.
Aceast coprecipitare se face la rece sau la cald. Eliminarea siliciului are loc ca
efect secundar simultan cu precipitarea carbonatului de calciu n procesul de
dedurizare.

5.5.1 Eliminarea siliciului folosind oxid de magneziu

Oxidul de magneziu se folosete la eliminarea siliciului numai pentru apele

de suprafa. Apele subterane care conin magneziu sunt supuse dedurizrii nct
acesta coprecipit cu o parte din siliciu, nemaifiind necesar o tratare special.
Oxidul de magneziu d cele mai bune rezultate n procesul de desiliciere, dar
reactivul este scump.
Pentru eliminarea siliciului din apele de suprafa exist dou procedee i
anume:
a. Tratarea la rece const n introducerea oxidului de magneziu sub
form de pudr care se solubilizeaz prin carbonatare, n MgCO3.
Doza de MgO variaz ntre 1,8 - 3,2 mg MgO pentru 1 mg SiO2 adsorbit,
3
la o concentraie iniial de 20 - 40 g/m .
b. Tratarea la cald se face prin a simpla dispersare pudrei nclzite la 100C.

5.5.2 Eliminarea siliciului folosind aluminat de sodiu

Un efect de desiliciere mai pronunat l au aluminaii, deoarece gelul de

aluminat (mai ales de aluminat de sodiu) este intens hidratat i are, deci, o
suprafa activ mai mare. Efectul aluminatului de sodiu este optim atunci cnd
din soluie lipsesc ionii (OH) liberi.
Tratarea se face la rece (Fig. 5.10) [23], dar valorile reziduale obinute sunt
mai mari ca la tratamentul cu MgO.

Tabel 5.6 - Cantitatea de SiO2 rezidual

3
Reactiv Temperatur (C) pH SiO2 (g/m )
MgO 50 - 55 9,6 - 10 4-6
NaAlO2 30 - 35 8,6 - 9,5 5 - 10

Doza de aluminiu exprimat n Al2O3 este de 2 - 2,6 mg/l pentru 1 mg/l de

silice precipitat. Cantitatea de SiO2 rezidual dup tratarea cu oxid de magneziu
sau aluminat de sodiu are valorile din tabelul 5.6 [23]. Coninutul iniial n
magneziu al apei, costul reactivilor i volumul de nmol rezultat sunt factorii
care decid alegerea ntre cei doi reactivi prezentai.

163
 2. plecnd de la derivai mercaptani care permit o coagulare mai puin
dificil.
n situaii intermediare, se poate beneficia, de asemenea, de excesul unui
3+ 3+
singur cation metalic (Fe sau Al ) care permite adsorbia de Cd, Se, B, As. Se
poate recurge, n prealabil, la un oxidant foarte puternic pentru a rupe
combinaiile complexe tari cum sunt cele fcute cu acidul etilen-diamino-
tetracetic (EDTA) [23]. Folosirea acestuia n apa potabil este acceptat numai
n cazuri limit.

5.7 Inhibiia procesului de precipitare

n anumite situaii, precipitarea chimic trebuie s aib vitez redus sau s
fie exclus. n ap exist, n mod natural, anumii compui care inhib procesul
de precipitare, dar situaia este greu controlabil. Ca urmare, se folosete
inhibiia provocat ce se realizeaz prin adaos de inhibitori.

5.7.1 Inhibiia natural

Prezena unor compui organici sau minerali poate mpiedica procesul de

precipitare n dou direcii i anume:
a. mpreun cu ionii de precipitat se formeaz complexe relativ solubile n ap;
b. se disperseaz produii de precipitare.
Fenomenul este legat de valoarea duritii apei sau se ntlnete la
dedurizare. Situaiile cnd se produce inhibiia precipitrii sunt urmtoarele:
a. n procesul de dedurizare, valoarea pH-ului devine mare nct apare
deplasarea NH 4 n NH4OH, ceea ce mrete duritatea temporar rezidual;
b. unii acizi organici (humici sau fulvici) formeaz cu calciul complexe
solubile care mresc duritatea rezidual;
c. n apele de suprafa poluate cu eflueni urbani, exist polifosfai (numii
i ageni sechestrani) care mresc timpul de germinare i de cretere a
cristalelor; n acest fel, se produce dispersarea lor sub form coloidal.

5.7.2 Inhibiia provocat (dispersia)

Produsele utilizate pentru inhibiie acioneaz n diverse direcii, dintre

care, cea mai important este inhibiia cristalizrii.
3
a. Folosirea unor doze mici de inhibitori (1 g/m ) chiar n soluiile
suprasaturate conduce la o aciune antitartru. Aceasta se manifest prin
mrirea timpului de formare a cristalelor i ncetinirea creterii lor (Fig. 5.12)
[23], ceea ce se numete efect de prag.

166
 Substana folosit ca schimbtor de ioni la scar industrial trebuie s
ndeplineasc urmtoarele condiii. Structura sa chimic macromolecular
trebuie s conin una sau mai multe grupri cu funcie acid sau bazic. Aceste
grupri permit schimbul de ioni, de aceea compusul se va numi schimbtor de
cationi dac va avea forma RH sau schimbtor de anioni dac va fi de forma
ROH (R reprezint scheletul molecular, n notaiile curente, simboliznd
rina care constituie schimbtorul de ioni).
Produsul trebuie s fie insolubil n condiii normale de exploatare, s se
prezinte sub form granular omogen astfel ca pierderile de sarcin la trecerea
lichidului s fie mici. Procesul de permutare a ionilor nu va degrada starea fizic
a produsului. n timpul procesului de permutare, unele rini i modific
volumul (expandare sau contracie) lucru de care se va ine seama la
dimensionarea reactoarelor. Schimbtorul de ioni nu filtreaz materii n
suspensie, coloidale sau emulsii. Prezena acestora n apa de tratat ca i a gazelor
dizolvate sau a oxidanilor puternici (clor, ozon) deregleaz funcionarea
schimbtorului de ioni.
Reducerea duritii cu ajutorul cationiilor se efectueaz trecnd apa
2+ 2+
brut printr-un strat filtrant granular care reine ionii Ca i Mg din ap. In
urma procesului, duritatea rezidual n ap este de 0,1D.
Cationiii folosii pot fi n forma sodiu sau hidrogen. Reacia de
schimb, n cazul folosirii Na-cationiilor este urmtoarea:

2Cat Na Ca HCO 3 2 Cat 2 Ca 2 NaHCO 3

2Cat Na CaSO 4 Cat 2 Ca Na 2SO 4 (5.38)
2Cat Na MgCl 2 Cat 2 Mg 2 NaCl

Dup cum se observ din aceste reacii sau din figura 5.13.a [23],
nlocuirea calciului sau a magneziului cu sodiul are ca rezultat reducerea duritii
apei, fr a se schimba mineralizarea ei.
Tratarea apei cu H-cationii se folosete i la demineralizarea apei,
deoarece acetia reacioneaz att cu srurile care dau duritatea temporar ct i
cu cele care dau duritatea permanent, astfel:

2Cat H Ca HCO 3 2 Cat 2 Ca H 2 O CO 2

2Cat H CaSO 4 Cat 2 Ca H 2 SO 4

(5.39)
2Cat H CaCl 2 Cat 2 Ca 2 HCl

2Cat H MgSO 4 Cat 2 Mg H 2 SO 4

170
 Demineralizarea total se obine prin tratarea cu un cationit tare i un
anionit tare funcionnd n serie. Rina cu bazicitate mare reine att anionii tari
ct i pe cei slabi (Fig. 5.14.b).
Fazele procesului de dedurizare cu schimbtori de ioni
Procedeul de tratare a apei cu mase schimbtoare de ioni se folosete
numai dup tratarea prealabil a apei pentru eliminarea suspensiilor, a materiilor
organice, a clorului rezidual, a cloraminelor etc.
Procesul tehnologic este asemntor cu filtrarea rapid prin straturi de
nisip i este complet automatizat [66].
Tratarea prin permutarea ionilor ntre masa schimbtoare de ioni i apa
brut are un caracter ciclic, cuprinznd urmtoarele faze: permutarea ionilor,
afnarea, regenerarea, splarea.
a. Permutarea ionilor (sau fixarea) are loc n timpul trecerii apei brute
prin masa schimbtoare de ioni.
b. Afnarea are rolul de a decimenta masa de rini, de a elimina
eventualele impuriti ptrunse odat cu apa brut, asigurnd astfel condiiile
pentru efectuarea operaiilor urmtoare. Afnarea se face cu aer comprimat sau
2
cu ap sub presiune, cu intensitate de 3 - 6 l/sm timp de 10 - 20 min. n timpul
afnrii, volumul rinii crete cu 30 - 100 %.
c. Regenerarea este operaia prin care schimbtorii de ioni i recapt
proprietatea de permutare a ionilor din ap, n urma unor tratri speciale.
Cationiii n forma sodiu se regenereaz cu o soluie de NaCl cu
concentraia 5-10 %, timpul de contact fiind de 25-60 minute. Cationiii n forma
hidrogen sunt regenerai cu o soluie de acid sulfuric cu concentraia 1-2%.
Anioniii sunt regenerai cu o soluie de hidroxid de sodiu sau cu amoniac.
Regenerarea se face n sensul fluxului de permutare sau n sens invers
(regenerare n contracurent).
d. Splarea are ca scop ndeprtarea resturilor de regenerator, a
produilor care s-au format n procesul de regenerare i a pungilor de aer.
Splarea se face cu ap potabil, cu viteza de 20 - 40 m/h n prima parte a
operaiei, apoi cu viteza de 5 - 15 m/h. Splarea dureaz 30 minute. Consumul
3 3
de ap de splare este de 3 - 5 m ap/m rin.
Durata unui ciclu de funcionare este de 6-10 ore i se poate stabili cu formula:
0,95 d 2 H e
T (5.40)
4QD
unde, s-a notat: T - timpul de funcionare (ore);
d - diametrul reactorului (m);
H - nlimea stratului filtrant (m);
3
e - capacitatea de adsorbie (t/m D);
3
Q - debitul de ap al reactorului (m /h);
D - duritatea total (D).

173
 Exemple de staii de tratare cu schimbtori de ioni:
- Tournai (Belgia) avnd urmtoarele caracteristici: filtre rapide deschise
cu cationii, viteza de afnare 6 - 12 m/h, viteza regeneratorului 2 - 3 m/h, viteza
apei de splare 5 - 10 m/h;
3
- Belleville (Frana) cuprinde 3 reactoare cu debitul total de 445 m /h;
- Narcea Oviedo (Spania) are 2 reactoare i prelucreaz debitul de
3
100 m /h;
3
- Mannheim (Germania) demineralizeaz un debit de 210 m /h.
Observaie
Tratarea apei cu schimbtori de ioni se detaliaz n capitolul 6.

5.9 Tehnologii moderne pentru dedurizare

folosind reactivi
Schema tehnologic cuprinde bazine de amestec, de reacie i de
sedimentare.
Bazinele de amestec rapid funcioneaz la un gradient de vitez G = 100 -
1
300 s pentru un timp de contact de 5 - 10 minute. Ele sunt construcii
independente sau sunt incluse n corpul decantoarelor.
Formarea flocoanelor i precipitarea lor se produce n 40 - 60 minute, dar
procesul poate fi mbuntit prin contactul cu cristale de carbonat de calciu
preformante sau cu ali germeni de cristalizare.
Compuii de dedurizare sunt eliminai sub form de flocoane i de cristale.
a. Sedimentarea n decantoare longitudinale elimin precipitaii de
dedurizare, sub form de flocoane. Timpul de staionare n decantor este de 2 - 4
ore, la o vitez a apei de 5 mm/s. Nmolul depus este foarte fluid, avnd
consistena de 5 - 10 %.
b. Eliminarea compuilor de dedurizare sub form de flocoane i de
cristale se realizeaz n decantoare de contact (tip Pulsator) sau n decantoare
cu nmol recirculat (tip Accelator, Precipitator).
c. n figura 5.15 [23] este prezentat o instalaie de dedurizare cu var,
avnd forma i circuitul tehnologic optimizate prin modelare n laborator. Ea
const dintr-o construcie metalic cu trei cilindri cu diametrii cresctori de jos
n sus (tip Giractor). nlimea total a reactorului este de 5 m, iar a zonei de
cristalizare de 2 m.
Apa de tratat intr tangenial, pe la partea inferioar, ceea ce i imprim o
micare elicoidal ascendent. n reactor, se afl o mas granular de nisip cu
diametrul ntre 0,2 mm i 0,4 mm. Carbonatul de calciu se depune sub form
cristalizat, pe suprafaa granulelor de nisip ntre care circul ascendent, cu
vitez mare. Cantitatea mare de granule asigur o reacie rapid i complet.
Eliminarea duritii se face prin cristalizare.

174
 c. Regimul de dezvoltare continu a cristalelor corespunde ecuaiei de
continuitate:
d3
Q1 Q2 (5.41)
D3
unde, s-a notat: Q1, Q2 - debitul de material granular intrat, respectiv evacuat;
d, D - diametrul iniial al granulelor, respectiv diametrul
granulelor acoperite cu precipitat.
d. Viteza de cristalizare, deci grosimea peliculei depuse pe germenii de
cristalizare depinde de temperatura apei: la 20C poate fi de 1,2 mm, iar la 10C,
de 0,6 mm.
e. n zona de contact, reactorul poate fi cilindric sau conic pentru a preveni
colmatarea. n acelai scop, se imprim apei o micare elicoidal ascensional.
nlimea stratului de contact este de 2-2,5 m la reactoarele cilindrice i de 3-3,5
m la cele conice. nlimea total a construciei este de 8-10 m (pn la 15 m) la
cele cu var i de 5 - 10 m la cele care opereaz cu sod caustic [51].
f. Suprafaa specific a peliculei depinde de granulozitatea (d) i
porozitatea materialului de germinaie (p), de viteza ascensional a apei i de
temperatura acesteia:
6 (1 p)
S (5.42)
d
g. Viteza procesului de dedurizare prin cristalizare este dat de relaia
[51]:

d Ks
Ca 2 Kt S Ca 2 CO 23
(5.43)
dt 2
f

n care s-a notat: Kt - constanta vitezei de precipitare a carbonatului de calciu

(l/mol s);
2 3
S - suprafaa specific (m /m );
2 2
Ks - suprasaturaia (mol /l );
f - coeficientul activitii chimice.
h. Parametrii hidraulici ai sistemului format din stratul de contact i zona
de limpezire sunt:
1. regimul de curgere se ncadreaz n zona de tranziie de la laminar la
turbulent i se determin cu formula:
vd 1
Re (5.44)
1 p

177
 2. pierderea de sarcin pentru 5 < Re < 100 se poate aprecia cu expresia:

0,8 L v1,2 (1 p)1,8

h 130 (5.45)
g d 1,8 p3

p
hmax (1 p) 1 L (5.46)
a
3
n care, s-a notat: p - densitatea peliculei depuse pe granul = 2840 kg/m ;
a - densitatea apei;
- viscozitatea cinematic a apei.
3. grosimea stratului de contact n timpul exploatrii:

1 p0
H H0 (5.47)
1 p

cu notaiile: H0 - grosimea stratului granular n repaus;

p0 - porozitatea iniial a stratului.

4. viteza ascensional rezult din relaia (5.45), iar viteza maxim se

determin cu expresia:

0,8
d 1,4 p
vmax g 1 (5.48)
10 0,6 a

5. gradientul de vitez se calculeaz dup relaia:

W hmax a g v p gv
G (1 p) 1 (5.49)
a a H a
3
n care W este consumul de energie pe m de ap.
i. ncrcarea superficial este de 50 - 125 m/h la reactoarele cu sod
caustic i de 60 - 100 m/h la cele cu lapte de var.
j. Schema tehnologic prevede cel puin dou reactoare cu funcionare n
paralel, pentru a asigura flexibilitatea procesului de tratare.

178
 CAPITOLUL 6

TRATAREA APEI CU SCHIMBTORI DE IONI

Masele schimbtoare de ioni sunt substane naturale sau de sintez care au

proprietatea de a schimba reversibil ioni din structura lor cu ioni din soluia n
care se afl.

6.1 Zeolii i permutii

Schimbtorii de ioni naturali se numesc zeolii (notaie Z-Na). Arheologul
Cronstedt a descris primele cristale de zeolii din minele de cupru din Suedia, n
1756. Denumirea de zeolit provine din cuvintele greceti zein () - cu
via i lithos () - piatr, exprimnd proprietatea acestor minerale de a se
umfla prin nclzire.
n 1833, Fuchs a observat c unele argile tratate cu var elibereaz potasiu
i sodiu.
n 1848, Thompson i Way au evideniat fenomenul de nlocuire a
calciului din unele soluri, cu ioni amoniu, iar, n 1850, s-a stabilit caracterul
reversibil al fenomenului.
La nceputul sec. al XX-lea, s-au determinat proprieti de adsorbie la
argilele bentonitice, silicagel, crbune activ, iar, n 1925, Weigel i Steinhof au
studiat proprietatea de deshidratare a zeoliilor i capacitatea lor de a adsorbi
moleculele organice. Mc. Bain aprofundeaz studiul adsorbiei i denumete
zeoliii site moleculare din cauza golurilor mari formate n reelele lor
constituente, goluri de dimensiunea unei molecule.
n 1906, au fost obinui primii zeolii sintetici prin topirea unui amestec
de SiO2 i Al2 O3 (H2 O), dar cu performane slabe, avnd o vitez de schimb
lent.
ntre 1940 - 1960, s-au realizat zeolii sintetici cu proprieti de schimb
remarcabile. Schimbtorii de ioni artificiali se numesc permutii (notaie P-Na).
Astfel, la Institutul Petrochimic Ploieti, s-au obinut, n aceast
perioad, zeolii sintetici cu pori de 4 , foarte eficieni. De aceea, n
deceniile urmtoare, interesul pentru zeoliii naturali a sczut n

179
favoarea celor sintetici. Criza energetic, problemele de fabricaie, impactul
ecologic au fcut ca, n prezent, zeoliii naturali s devin din nou obiectul
cercetrilor. Uriaele depozite de zeolii de pe Glob i varietatea lor, folosirea n
agricultur, n zootehnie, potenialul major n controlul polurii, economia de
energie fac din zeolii cele mai interesante minerale nemetalice.
Domeniile de utilizare a zeoliilor sunt foarte diverse:
- dedurizarea apelor de alimentare a unor industrii sau a apei potabile;
- epurarea apelor uzate urbane i industriale;
- eliminarea azotului amoniacal din apa piscicol;
- adsorbani pentru purificarea solvenilor;
- suport pentru condiionarea pesticidelor;
- suport pentru catalizatori n procesul de hidrogenare a uleiurilor
vegetale;
- prepararea pastelor de lefuit pentru industria lemnului i industria
rulmenilor;
- cracarea termocatalitic a hidrocarburilor;
- fabricarea cimentului alb i a cimentului Portland;
- filer pentru materialele hidroizolatoare bitumate;
- prepararea betoanelor fine i normale prin activare, fr ciment;
- fabricarea plcilor de faian silico-calcaroas;
- ameliorarea solurilor;
- adaos n hrana animalelor, favoriznd creterea cantitilor de proteine.
Zeoliii se recomand pentru dedurizarea apei de alimentare a
generatoarelor de abur pentru a se nlocui, n acest proces, trifosfatul de sodiu
care este un produs toxic i poluant.
Zeoliii sunt aluminosilicai hidratai ai ionilor electropozitivi de raz mare
(Na, K, Ca, Ba, mai rar Li, Rb, Cs). Ei sunt minerale cu structur
tridimensional, caracterizai prin asocierea infinit a tetraedrelor anionice de
(SiAl)O4, fiecare atom de oxigen aparinnd la dou tetraedre care sunt asociate
prin colurile lor. Dispoziia tetraedric creeaz o structur n fagure, n golurile
i canalele creia pot ptrunde molecule mari sau combinaii simple (SO2, SH2)
(Fig. 6.1) [8]. Dimensiunile canalelor variaz ntre 2,2 9 .
Formula chimic schematic a zeoliilor este urmtoarea:

( R , 1,5 R 2 ) x Al x Si x O 2( x y ) z H 2 O (6.1)

cu notaiile: x y;
+
R = Na, K sau Li etc.;
2+
R = Ca sau Ba, Sr, Mg etc.
Aluminiul din complexul anionic poate fi nlocuit cu Fe, Be (sau cu Ga n
compuii sintetici), iar siliciul aflat n complexul anionic poate fi substituit cu P

180
 Exist dou mari clase de schimbtori de ioni:
a. cationii (sau schimbtori de cationi) caracterizai prin prezena n
molecula lor a unor grupe funcionale acide, de tipul COOH(Na) sau
SO3H(Na), capabile s fixeze cationi minerali sau organici i s-i schimbe fie
ntre ei, fie cu ionul hidrogen. Ei se noteaz R H sau (Cat)H.
Gruparea carboxil ( COOH) caracterizeaz cationiii slab acizi. n
general, acetia sunt rini poliacrilice. Cationiii slab acizi schimb numai
2+ 2+ +
cationii Ca , Mg , Na etc. din bicarbonai, neavnd puterea s schimbe
cationii n echilibru cu anionii tari (SO 24 , Cl , NO 3 ) . Rinile slab acide se
regenereaz mai uor.
Gruparea sulfonic (SO3H) caracterizeaz cationiii puternic acizi
(Tabel 6.1) [23]. Cele mai folosite rini puternic acide sunt polistirenii sulfonai
obinui prin copolimerizarea stirenului i divinilbenzenului. Proprietile fizico-
chimice ale rinilor obinute depind de raportul ntre divinilbenzen i stiren,
+
numit grad de reticulare, avnd valori de 6 - 16 %. Dac protonul (H ) din
cationit este nlocuit printr-un ion de sodiu (de exemplu, COONa sau SO3Na)
atunci rina este n forma sodiu - cationit.
Dac, n nucleul aromatic, exist numai grupri funcionale de o singur
specie (de exemplu R SO3H sau R COOH), atunci schimbtorul de cationi
este monofuncional, iar cnd molecula are grupri funcionale cu natur i trie
ionic diferit (de exemplu, HOOC R SO3H), atunci schimbtorul este
polifuncional.
b. anionii (sau schimbtori de anioni) avnd n molecul grupri
funcionale bazice (NH2) capabile s fixeze anioni minerali sau organici i s-i
schimbe ntre ei sau cu ionul hidroxil. Ei se noteaz R OH sau (An)OH.
Schimbtorii anionici slab bazici au, n molecul, gruparea aminic
( NRH 2 / OH ) .
Acetia nu schimb ionii acizilor foarte slabi (ca acidul carbonic sau acidul
silicic). De asemenea, ei sunt sensibili la hidroliza caracterizat prin substituirea
de ctre ap a anionilor fixai mai nainte pe rin, ca, de exemplu:

( An )Cl H 2 O ( An )OH HCl

Anioniii slab bazici sunt regenerai mai uor. Aceste rini sunt un
amestec de amine i au scheletul molecular de tip aromatic sau alifatic.
Schimbtorii anionici puternic bazici au, n structura molecular,
gruparea amoniu. De exemplu, un hidroxid de tetraalchil amoniu:
R NR 3 OH , n care R este un radical alchil (Tabel 6.2) [23]. Rinile

183
puternic bazice permut complet ionii acizilor foarte slabi. Ele sunt capabile s
formeze baze cu srurile acestor acizi, ca, de exemplu:

( An )OH NaCl ( An )Cl NaOH

Tabel 6.1 - Rini acide

Furnizor Rini puternic acide Rini slab acide
Tip gel Tip macroporos Tip gel Tip macroporos
Bayer (Germania) Lewatit Lewatit Lewatit
S100 SP112 CNP80
Duolite (Frana) Duolite Duolite Duolite Duolite
C20 C26 C433 C464
Dow Chemical (SUA) Dowex Dowex Dowex
HCRS MSC1 CCR2
Rohm Haas (SUA) Amberlite Amberlite Amberlite
IR120 IR200 IRC50

Tabel 6.2 - Rini bazice

Furnizor Rini puternic bazice Rini slab bazice
Tip gel Tip macroporos Tip gel Tip macroporos
Bayer (Germania) Lewatit Lewatit Lewatit Lewatit
M00 MP M MP
Duolite (Frana) Duolite Duolite Duolite Duolite
A A A A162
Dow Chemical (SUA) Dowex Dowex Dowex Dowex
SRB MSA1 SAR MSA2
Rohm Haas (SUA) Amberlite Amberlite Amberlite Amberlite
IRA0 IRA00 IR50 IRA

6.3 Procesul de schimbare a ionilor

Mecanismul de permutare a ionilor ntre rin i un electrolit se produce
prin nlocuirea reciproc a ionilor, formndu-se compui noi, dar fr s se
modifice echilibrul electric al soluiei:

R A B R B A (6.3)

Desfurarea procesului de schimbare a ionilor este influenat de felul

coionilor permutai i de concentraia lor. Acest proces se desfoar pn la

184
atingerea unei stri de echilibru, n conformitate cu legea aciunii maselor;
reacia direct reprezint procesul de fixare (permutare), iar reacia invers
corespunde procesului de regenerare a schimbtorului de ioni.
Dac apa de tratat se afl n repaus, cinetica permutrii ionilor se oprete
atunci cnd s-a stabilit echilibrul ntre soluie i masa schimbtoare de ioni.
Echilibrul schimbtorului de ioni este definit prin raportul concentraiei de
echilibru. Astfel, pentru cationii, raportul se scrie:

R Na H Q

( R H R Na )
R H Na
(6.4)

Valoarea raportului concentraiei de echilibru [51] exprim afinitatea

relativ a schimbtorului pentru anumii ioni din soluie. Astfel, pentru
nlocuirea sodiului, valoarea lui Q este de 20 - 40. Afinitatea ionului de sodiu
pentru ionii bivaleni din soluie se prezint astfel:

Mg 2 Zn 2 Cu 2 Co 2 Ca 2 Sr 2 Ba 2

Se mai face observaia c selectivitatea schimbtorului fa de ionii

bivaleni este mai mare dect pentru cei monovaleni. Proprietatea de selecie
preferenial o au i anioniii. Astfel, substituirea anionului OH se face n
urmtoarea ordine:

SO 24 Cl NO 3 PO 34 CO 32 SiO 32

n tratarea apei, este necesar o permutare continu a ionilor, de aceea

trebuie ca apa s traverseze continuu masa schimbtorului, pentru a evita
echilibrarea. Datorit permutrii prefereniale a ionilor din soluie, transferul
fiecrei specii din apa de tratat are loc treptat, pn la epuizarea capacitii de
schimb a schimbtorului. Dac stratul de rin, de grosime H, care schimb
ionul A este traversat de sus n jos de un lichid ncrcat cu ionul B, echilibrul
concentraiilor, la un moment dat, se stabilete dup curba din figura 6.4.a [23].
Poziia curbei se deplaseaz continuu n timp, n sensul curentului. Evoluia
concentraiilor celor doi ioni este reprezentat prin familia de curbe izocrone din
figura 6.4.b.
Calitatea apei obinute dup trecerea printr-o mas schimbtoare de ioni
depinde de calitatea ultimului strat traversat de ap.

185
 Tabel 6.3 - Caracteristicile schimbtorilor de ioni
Natura Capacitatea de schimb Regenerator Nivel de
schimbtorului val regenerare
m 3 ap
kg regen.
l m 3 r in
3
m r in
Tip gel Tip macroporos
Cationit 1,4 - 2,2 1,7 - 1,9 NaCl 80 - 300
puternic acid HCl 40 - 200
H2SO4 80 - 250
Cationit 3,5 - 4,2 2,7 - 4,8 110% din capacitatea utilizat
slab acid
Anionit 1,2 - 1,5 1,0 - 1,2 NaOH 40 - 200
puternic bazic
Anionit 1,4 - 2,0 1,2 - 1,5 NaOH 40 - 100
slab bazic NH3 30 - 60
Na2CO3 60 - 130

Capacitatea util reprezint procentul din capacitatea total care particip

efectiv la tratare. Ea depinde de condiiile hidraulice i chimice ale fiecrei
scheme tehnologice.
ncrcarea volumic este raportul dintre debitul orar al apei tratate i
3 3
volumul de rin (m ap/h)/m rin.
Debitul de ioni reprezint produsul dintre ncrcarea volumic i
mineralizarea apei.
Nivelul de regenerare este raportul dintre volumul de reactiv folosit i
volumul schimbtorului de ioni (Tabel 6.3).
Randamentul de regenerare este dat de raportul:

echiv. gram de ioni extrasi

r
echiv. gram de reactiv de regenerare

Pierderea ionic exprim concentraia ionilor care trebuiau schimbai i

3
au rmas n apa tratat (g/m ).
Gradul de expansiune este procentul de cretere a volumului rinii n
timpul procesului de regenerare. El depinde de natura schimbtorului, de viteza
curentului de regenerare i de temperatur (Fig. 6.6) [8, 51].

188
 6.6. Procedee de tratare cu schimbtori de ioni
Funcionarea filtrelor cu schimbtori de ioni are caracter ciclic.
Operaiile care se succed ntr-un ciclu complet sunt afnarea, regenerarea,
splarea i permutarea propriu-zis.
Afnarea are rolul de a nfoia masa granular de rin, de a mpiedica
cimentarea ei pentru a se asigura contactul intim al apei brute ct i al soluiei de
regenerare. De asemenea, prin afnare, se urmrete ndeprtarea impuritilor
ptrunse odat cu apa de tratat sau cu soluia regeneratoare. Afnarea se face
2
prin splare cu ap, asigurndu-se o intensitate de splare de 3 - 6 l/sm i un
timp de 10 - 20 minute (pn cnd apa evacuat devine limpede).
Regenerarea este operaia prin care masa schimbtoare de ioni i recapt
proprietatea de permutare, n urma unor tratamente speciale (Tabel 6.3) i anume
se folosete: soluie de NaCl cu concentraia de 5 - 10 % pentru Na-cationii,
soluie de H2SO4 cu concentraia de 1 - 2 % pentru H-cationii, soluie de NaOH
cu concentraia de 2 - 3 % pentru anionii [39].
Procesul de permutare a ionilor ct i cel de regenerare se bazeaz pe
aceleai principii, numai speciile care se schimb sunt altele, n fiecare faz. n
aceste procese, sunt supui hidratrii att ionii liberi ct i ionii stabili, legai de
scheletul molecular al substanei schimbtoare de ioni. Difuzia unidirecional a
soluiei de regenerator (sau a apei brute) produce o cretere a presiunii interne a
acestui lichid care caut s sparg structura schimbtorului de ioni. Surplusul de
presiune este compensat, n starea de echilibru, de elasticitatea legturilor
interatomice transversale. Aspectul exterior al acestui proces este variaia
volumului schimbtorului de ioni (umflarea, expandarea). ntre gradul de
expandare a masei schimbtorului i concentraia soluiei ambiante exist o
strns corelaie i anume, pe msur ce concentraia electrolitului crete, se
reduce diferena de presiune osmotic, avnd drept consecin micorarea
expansiunii.
Procesul de regenerare trebuie s se desfoare cu un exces de electrolit
regenerator pentru a se substitui, complet, ionii care ocup grupele funcionale
de schimb din molecula substanei schimbtoare de ioni. Se face observaia c
regenerarea total a schimbtorului de ioni, n condiii de exploatare, este
dificil, innd seama de spaiile moarte din reactor, de afnarea local
insuficient a masei granulare precum i de blocarea mecanic a grupelor de
schimb ionic.
Procesul de regenerare se poate efectua n dou moduri:
- n reactorul n care s-a fcut permutarea;
- dup transferul rinii n alt reactor.
n funcie de sensul curentului de regenerare, exist dou procedee i
anume lichidul de regenerare circul n acelai sens cu apa brut sau circul n
contracurent. n ambele procedee, circulaia poate fi descendent sau ascendent.

192
 Splarea are ca scop ndeprtarea soluiei de regenerator i de produi
secundari care s-au format n timpul regenerrii. Splarea se face prin filtrare, cu
ap, n acelai sens n care s-a fcut regenerarea. Exist un procedeu cu splare
unic timp de 30 minute, la o vitez a apei de 4 - 10 m/h precum i un procedeu
cu splare dubl.
Splarea dubl are dou faze:
a - prima faz este o splare lent cu un debit de ap egal cu debitul
soluiei de regenerare i se efectueaz pn la eliminarea aproape complet a
regeneratorului.
b - a doua faz este o splare rapid, n care apa este injectat la un debit
egal cu debitul apei brute ce urmeaz n faza de permutare.
Splarea se face pn cnd apa evacuat nu mai conine regenerator, ceea
ce permite trecerea la faza de permutare.

6.7. Scheme tehnologice de tratare cu schimbtori de

ioni
Fluxul tehnologic se stabilete n funcie de condiiile de calitate impuse
apei tratate, compoziia apei brute, consumul de reactivi, disponibilitile
tehnico-materiale, valoarea investiiei, condiiile locale de amplasare a
obiectivului.

6.7.1. Clasificarea schemelor de tratare cu schimbtori de ioni

dup numrul etapelor de permutare

a. - Tratarea simpl, cu o singur treapt de schimbare a ionilor, se

realizeaz ntr-un filtru monostrat. Acest strat este constituit dintr-o rin de o
singur specie. Procedeul se folosete frecvent la dedurizarea parial a apei n
filtre cationice;
b. - Tratarea cu dou trepte prezint:
- treapta primar n care are loc o demineralizare parial;
- treapta a doua, care realizeaz demineralizarea final, ajungndu-se la
0,01 - 0,03 D.
Operaiile au loc n filtre cationice urmate de filtre anionice.
c. - Tratarea n trepte multiple se efectueaz n filtre cationice i
anionice legate n serie. Combinaia tipurilor de schimbtori de ioni se alege n
funcie de calitatea impus apei tratate. Astfel schema:
Cationit puternic acid Anionit slab bazic Anionit puternic bazic
se recomand pentru obinerea apei deionizate dintr-o ap cu un coninut mare de
cloruri i sulfai (anioni puternici). Regenerarea anioniilor se face n serie, deci
cu un consum redus de soluie de regenerare, ceea ce face ca metoda s fie economic.

193
 Procedeul de tratare cu mase mixte prezint urmtoarele avantaje:
- apa rezultat este de o mare puritate, fiind caracterizat prin
conductivitate electric mai mic de 0,2 S/cm i coninut de siliciu sub 0,02 mg/l;
- pH-ul apei obinute este aproximativ egal cu 7;
- consumul de ap de splare este foarte mic;
- n cazul unor folosine speciale ale apei (de exemplu industria nuclear,
industria farmaceutic), exist certitudinea eliminrii complete a produilor ionizai.
Metoda de tratare cu mase mixte de schimbtori de ioni este economic,
deoarece poate nlocui un flux complex de schimbtori simpli sau n serie.
Procedeul are unele dezavantaje legate de tehnologia de separare i de
amestecare perfect a granulelor ct i dezavantajul unei puteri de schimb mai
reduse.
Tratarea cu mase mixte se recomand apelor cu mineralizare slab sau care
au fost supuse unei demineralizri prealabile, prin alte procedee.
d. - Tratarea cu mase fluide are loc ntr-o baterie de filtre legate n
serie, n care rina circul n stare de suspensie, n contracurent cu apa brut. n
acest fel, se obine o saturare maxim i uniform a rinii i o calitate bun a
apei tratate. n final, rina este dirijat spre un reactor de regenerare.

6.8 Exploatarea instalaiilor cu schimbtori de ioni

n exploatarea staiilor de tratare cu schimbtori de ioni, apar probleme
complexe legate de controlul proceselor, depozitarea i protejarea rinilor i a
altor reactivi, evacuarea apelor uzate ct i probleme auxiliare.
Fiabilitatea maxim a unei staii de demineralizare se obine prin
asigurarea riguroas a parametrilor de proiectare, ceea ce se realizeaz prin
controlul permanent al compoziiei apei de tratat, a apei de splare i a
regeneratorului pe tot fluxul tehnologic.
Aceti parametri se determin msurnd:
- conductivitatea electric;
- coninutul de silice;
- concentraia n sodiu;
- pH-ul;
- duritatea.
Coninutul de sodiu poate depi valorile admisibile n cazul
tratamentelor de dedurizare cu sodiu-cationii.
Volumul apelor uzate evacuate din staie reprezint de obicei 3 - 4 % din
capacitatea staiei, iar compoziia apelor uzate indic 35 - 80 % substane
dizolvate. Descrcarea nesupravegheat a acestor ape ntr-un emisar degradeaz
fauna acvatic din zon. Singurul emisar care poate accepta, fr riscuri
importante, un debit mare de ape uzate dintr-o staie de demineralizare este
marea sau oceanul.

195
 Toate apele naturale conin substane organice (mai ales acizi humici)
care se comport n mod diferit fa de rini, n funcie de natura acestora.
Cationiii permit trecerea substanelor organice, anioniii puternic bazici le
fixeaz ireversibil, iar anioniii slab bazici fixeaz substanele organice n faza de
permutare i le elimin n faza de regenerare.
Printr-o grupare n serie corespunztoare a tipurilor de schimbtori, se
poate obine o demineralizare satisfctoare a apei care conine substane
organice.
Astfel, o schem optim va avea, la nceputul fluxului, filtre cu anionii
macroporoi cu mare putere adsorbant, apoi filtre de demineralizare propriu-
zis.
Totui, eliminarea acizilor humici prezeni n apa natural nu i-a gsit o
rezolvare n tratarea cu schimbtori de ioni.
Soluia tehnologic recomandat n acest caz este pretratarea prin
coagulare - decantare - filtrare care va elimina substanele organice solubile i
coloidale n proporie de 50 - 90 %, urmat de o filtrare cu crbune activ pudr
care va elimina resturile de acizi humici.
Precipitarea fierului, manganului i aluminiului n stratul de rin
reduce capacitatea de schimb a acesteia. Depozitele de fier pot fi evacuate din
filtru, n timpul regenerrii, folosind NaHSO3.
n filtrul cu schimbtori de ioni (mai accentuat n rinile carboxilice), se
dezvolt microorganisme, dintre care unele sunt patogene. Cele mai frecvente
i mai numeroase colonii le formeaz: Bacillus, Staphylococcus, Clostridium,
Mycobacterium, Candida.
Prevenirea colmatrii biologice a porilor rinilor se face prin
dezinfectarea masei granulare cu formol 0,5 % (pentru cationii), clorit de sodiu,
sulfii, sruri de amoniu 0,1 % (pentru anionii) sau printr-o preclorinare a apei
brute [23, 44, 45, 51].
Depozitarea rinilor se face la loc ntunecos i uscat, n ambalajul de
livrare, la temperatur sub 40C.
Conservarea rinilor n instalaie, pentru a nu se deshidrata, se face
meninnd reactoarele pline cu ap. n cazul instalaiilor n aer liber, rinile sunt
protejate la nghe prin nlocuirea apei cu o soluie suprasaturat de NaCl.
Tehnologia de regenerare n contracurent s-a introdus pentru a nltura
dezavantajele metodei de regenerare n sensul curentului, mai ales cele
referitoare la calitatea apei tratate. Curentul de regenerare poate fi descendent
sau ascendent. Dei curentul ascendent este cel mai folosit, el are unele
deficiene i anume:
- produce expandarea pronunat a masei de rini;
- se amestec ntre ele straturi cu grade de saturaie diferite;
- soluia de regenerator se repartizeaz neuniform deoarece, n stratul
granular n expansiune, pierderea de sarcin este neglijabil; din aceast cauz

196
 CAPITOLUL 7

TRATAREA APEI CU OXIDANI

7.1 Generaliti
Iniial, utilizarea oxidanilor pentru tratarea apei a avut ca scop sterilizarea,
mai exact, distrugerea germenilor patogeni. Reactivii folosii au fost
permanganatul de potasiu, clorul i compuii lui, bromul, iodul i chiar apa
oxigenat.
n prezent, cei mai folosii reactivi sunt clorul, ozonul i dioxidul de clor.
Ozonul are avantajul de a aciona complementar pentru eliminarea multor
micropoluani, pentru ameliorarea gustului, mirosului i culorii. Bromul i iodul
nu au putut, n ciuda unor caliti, s nlocuiasc clorul. Permanganatul de
potasiu nu este utilizat dect pentru proprietile sale auxiliare n procesul
decolorrii, al demanganizrii i, uneori, se folosete drept coagulant.
Utilizarea acestor reactivi se bazeaz pe reacia de oxido-reducere a crei
finalitate este att dezinfectarea apei ct i trecerea unor compui din soluie n
precipitat (Fe, Mn, sulfuri) [12].

7.2 Aspecte fizico-chimice moderne ale oxidrii cu clor

7.2.1 Stadiul actual al tratrii apei cu clor

Introducerea clorului n ap conduce la hidroliza sa rapid:

Cl 2 H 2 O HClO H Cl (7.1)

Soluia de clor este un amestec de acid hipocloros (HClO), acid cloros

(HClO2), acid clorhidric (HCl) i clor hidratat (Cl2 6H2O) [51], n funcie de
temperatur, presiune, constanta de disociere a acizilor, de pH-ul apei. n
condiii normale de temperatur i presiune, predomin acidul hipocloros, acidul

201
 Efectul dezinfectant al clorului const n inhibarea proceselor enzimatice
ale bacteriilor. Cinetica distrugerii bacteriilor depinde de viteza de difuzie a
moleculelor oxidante prin membrana celular i de viteza de reacie asupra
metabolismului enzimelor din interiorul celulei. Clorul nu are acelai efect
asupra virusurilor, care sunt lipsite de un mediu enzimatic [2, 54].
Viteza de dezinfectare este accelerat de temperatur, de concentraia
compuilor de clor, de durata de contact. Durata de contact de 10 - 30 minute
3
este satisfctoare, la un coninut de clor rezidual (HClO + ClO ) de 0,2-0,3 g/m ,
dar ea poate ajunge pn la 2 ore, dac pH-ul apei este de 7 - 7,5. Aciunea
clorului asupra bacteriilor este mai eficient la un pH sczut, dar acest pH nu
este recomandat n tratarea apei, deoarece apa obinut ar fi agresiv.
Dintre toi compuii clorai, numai HClO nedisociat inactiveaz
enterovirusurile.
Dezinfectarea cu clor este denumit i clorarea apei, dar noiunea include
nu numai tratarea cu clor gazos, ci i cu alte substane clorigene, care conin clor
activ, cum sunt: hipocloritul, cloramina, dioxidul de clor etc. Prin clor activ se
nelege cantitatea de clor gazos corespunztoare cantitii de oxigen pus n
libertate la dizolvarea n ap a acestor compui.
Bazinele de contact trebuie s fie astfel amenajate nct s se elimine orice
scurt-circuit prin care apa ar putea iei netratat.
n cazul apei potabile, meninerea unei doze de clor rezidual n reeaua de
distribuie este o problem complex. O rezolvare a acestei probleme o
constituie metoda clorrilor intermediare.
Aciunea de dezinfectare a clorului este influenat de unele substane
organice i anorganice aflate n apele de suprafa cu care el reacioneaz.
Substanele cu caracter reductor existente n ap consum o parte din doza de
clor. Din aceast cauz, este necesar o clorare n exces pentru asigurarea dozei
de clor rezidual. n afar de aceti factori, aciunea clorului este influenat de
pH, temperatur i de prezena amoniacului. Astfel, la pH = 6, efectul
dezinfectant este de 10 ori mai mare dect la pH = 9, iar la temperaturi mari,
reactivitatea clorului crete.
Cantitatea de clor folosit la dezinfectare, numit necesarul de clor, este
format din clorul consumat i din clorul rezidual.
Clorul consumat exprim cantitatea de clor care reacioneaz cu
substanele organice i cu celelalte substane reductoare din ap.
Clorul rezidual cuprinde clorul liber i clorul semilegat (sub form de
cloramine). Clorul rezidual liber reprezint excesul de clor care trebuie
meninut n ap i care asigur potenialul rezidual dezinfectant al acestuia.
3
Valoarea clorului rezidual liber, pentru apa potabil, este de 0,1 - 0,25 g/m , n
3
mod excepional ajungnd pn la 0,5 g/m [39, 42].
Amoniacul i unele substane organice din ap, n combinaie cu clorul, au
efecte favorabile asupra dezinfectrii.

203
 7.2.2 Aciunea clorului asupra amoniacului i efectul
cloraminelor

Aciunea clorului asupra amoniacului depinde de pH-ul mediului i de

proporia ntre ionii NH 4 i acidul hipocloros, astfel nct se pot forma trei
combinaii:

HClO NH 3 H 2O NH 2Cl
monocloramin
HClO + NH 2 Cl H 2 O NHCl 2
(7.2)
dicloramin
HClO + NHCl 2 H 2 O NCl 3
tricloramin

Cloraminele formate au, la rndul lor, aciune bactericid de durat mai

mare (ndeosebi monocloraminele i dicloraminele), dar mai slab dect a
clorului. Astfel, clorul este de 20 - 30 de ori mai activ fa de bacterii dect
dicloramina i de 60 - 150 de ori dect monocloramina.
Datorit efectului bacteriostatic, cloraminele se folosesc la dezinfectarea
apei, fiind preparate in situ. Cel mai eficient proces de dezinfectare const din
dou faze: n prima faz se introduce clor, la doza bactericid, iar dup 2 minute
se introduce o cantitate de amoniac fie sub forma NH3, fie sub form de sulfat de
amoniu [(NH4)2SO4] sau sub form de clorur de amoniu [NH4Cl]. n mod
obinuit, se recomand proporia de 1 mol de Cl2 la 3 moli de NH3.
Viteza de formare a monocloraminelor este de 100 de ori mai mare dect a
dicloraminelor, la un pH situat ntre 7 i 8.
Cloraminele sunt recomandate ca dezinfectant cu efect prelungit. Aceti
reactivi se folosesc, uneori, ca dezinfectant n reelele foarte lungi de distribuie
3
a apei calde (Australia), n doze de 2 - 3 g/m [51, 54].
Cloraminele sunt oxidani slabi (de exemplu, dicloraminele nu oxideaz
i NO 2 ).
2+
Mn
Exist unele contestaii privind utilizarea cloraminelor la tratarea apelor
din cauza toxicitii lor asupra petilor. Ca urmare, se limiteaz azotul amoniacal
3
la 1,5 g/m , doz peste care monocloraminele ar aciona ca surs pentru
nitrobacterii.
Cloraminele se pot folosi ca dezinfectant n asociere cu ali oxidani, cum
este apa oxigenat.
Cloraminele folosite la tratarea apei sunt cloramine organice i
anorganice. Cloraminele organice sunt derivai ai amoniacului (NH3) la care un

204
 3
ntre 2-5 g/m , cnd se consum aproape toat doza pentru formarea
cloraminelor. Doza de clor pentru care cantitatea de clor rezidual este minim se
numete doz critic, iar punctul corespunztor pe grafic (PR) este punctul de
rupere. Dup punctul de rupere, cantitatea de clor rezidual crete liniar cu
creterea dozei iniiale i const mai ales din clor liber.
Tratarea cu clor a apelor care nu conin amoniac sau substane organice
este relativ simpl, deoarece clorul rezidual crete direct proporional cu doza
iniial. n cazul formrii compuilor cloraminai, problema devine complex. n
aceste condiii, metoda de dezinfectare cu clor i pierde avantajul unui procedeu
simplu cum era considerat iniial.
Procesul de formare i distrugere a cloraminelor nu este instantaneu, nct
este necesar ca timpul de contact al clorului cu apa s fie mai mare (30 - 60
minute) pentru a beneficia de avantajele clorrii prin break-point.
Pentru a beneficia de longevitatea mai mare a compuilor clorai care se
formeaz n ap plecnd de la cloramine dect a celor formai plecnd de la clor,
s-a propus s se introduc n mod special cloraminele n apele lipsite de ionul
NH 4 . n acest fel, se asigur o cantitate mare de clor rezidual n reeaua de
distribuie. Un alt avantaj al cloraminelor l constituie inactivitatea lor fa de
fenoli, spre deosebire de clor care formeaz clorfenoli toxici. n prezent,
cunoscndu-se multiplele posibiliti oferite de tratarea cu ozon sau cu peroxid
de clor, n staiile de tratare mari, s-a renunat la tratarea cu clor i cloramine.

7.2.3 Preclorarea

Pentru asigurarea condiiilor optime de transport i de tratare a apei

captate, se recomand introducerea clorului sau a unuia din compuii lui n dou
seciuni n amonte de staia de dezinfectare. Astfel, se va efectua:
a. pretratarea n punctul amonte al aduciunii pentru protecia acesteia.
Apa de suprafa, bogat n substane organice i plancton, transportat prin
conducte lungi fr o preclorare, favorizeaz dezvoltarea planctonului pe pereii
conductei. Acest fapt reduce seciunea de curgere i produce coroziunea
biochimic [24, 56]. n prezena planctonului, se dezvolt molute de ap dulce,
bacterii feruginoase, bacterii sulfato-reductoare etc. [49, 51].
b. preclorarea nainte de decantare pentru a oxida:
2+ 2+
- ionii feroi (Fe ) i manganoi (Mn ) n scopul eliminrii lor;
- amoniacul, pentru a obine cloramine sau a se distruge acestea atunci
cnd se depete punctul de rupere;
- nitriii la stadiul de nitrai, pentru eliminare;
- substanele organice oxidabile;
- microorganismele (bacterii, alge) ce s-ar dezvolta n bazinele de tratare
i ar produce fermentaie anaerob.

206
 Pretratarea cu clor poate fi o clorare simpl, o clorare la break-point sau o
clorare n exces. Procedeul se alege n funcie de coninutul apei captate i de
anotimp. Astfel, dac apa captat este de bun calitate, se recomand clorarea
3
simpl (cu doze mici de clor 0,1 g/m ). n condiii obinuite, se adopt
preclorarea cu doze ce depesc uor doza de break-point pentru a garanta
distrugerea complet a bacteriilor patogene i a celor banale, a planctonului, a
cloraminelor. Tratarea se face cu mult nainte de distribuie, deci timpul de
contact este mare, nct doza de clor rezidual nu va depi normele. n cazul
surselor de ap care pot vehicula virusuri, se folosete preclorarea n exces, cu
un timp de contact prelungit.
Pentru eliminarea clorului n exces rezultat din pretratare sau din
dezinfectare, se face o tratare final prin filtrare pe crbune activ. Nefiind ns
admis eliminarea total din ap a clorului, se efectueaz apoi o clorare
complementar (cu clor, cloramine, dioxid de clor), cu doze mici pentru a
asigura clorul rezidual n reeaua de distribuie [2, 49].

7.2.4 Aspecte tehnologice ale tratrii cu clor

3
Concentraia maxim de clor rezidual n apa potabil este de 0,25 g/m .
Dozele de clor pentru dezinfectare sunt date n tabelul 7.2 [58].

Tabel 7.2 - Doze de clor pentru dezinfectarea apei

3
Substane organice (g/m ) 3 5 8 10
3
Doza de clor (g/m ) 0,40 0,65 1,00 1,20

n condiii normale de temperatur i presiune, clorul este un gaz galben-

verzui care se obine prin electroliza clorurii de sodiu i are urmtoarele
caracteristici [3, 6, 21, 51, 52, 55]:
- masa atomic: M = 35,46;
- densitatea relativ fa de aer: 2,491;
5 3
- densitatea la 15 oC i 10 Pa: = 3,214 kg/m ;
5
- temperatura de lichefiere la presiunea de 10 Pa: t1 = 34,1 oC;
5
- temperatura de solidificare la presiunea de 10 Pa: ts = 102 oC;
- cldura specific a lichidului: c1 = 0,922 kJ/kg;
- cldura specific a gazului: cg = 0,519 kJ / kg;
- solubilitatea clorului n ap depinde de temperatur (Tabel 7.3) [23] i,
n condiii normale de presiune i temperatur, este: 1 volum de ap solv 3
volume de clor [55].

207
 Tabel 7.3 - Solubilitatea clorului n ap
Temperatur (oC) 0 5 10 20
3
Solubilitate (g/m ) 0,0046 0,0064 0,01 0,073

n stare uscat, clorul nu este coroziv, dar, la o umiditate orict de mic, el

devine foarte agresiv, datorit formrii acidului clorhidric. Este un reactiv
deosebit de energic, avnd afinitate pentru cupru, potasiu, hidrogen, fosfai,
amoniac gazos, terebentin, combinaiile cu aceste substane fiind nsoite de
flam i explozie.
Clorul este livrat sub form lichefiat, sub presiune, n recipiente de oel,
(butelii de 40 kg sau containere de 500 - 1000 kg).
Butelia de clor este prevzut, la partea superioar, cu un robinet prin
deschiderea cruia se obine clor gazos la presiunea corespunztoare
temperaturii clorului lichid. Pe msur ce se scoate clor, o oarecare cantitate de
lichid din butelie se evapor, ceea ce produce rcirea lichidului. Aceast rcire ar
trebui compensat prin nclzirea din exterior a buteliei, mai ales cnd debitul de
clor este mare, ceea ce ar fi periculos. n consecin, se va lucra cu debite mici de
clor.
Containerele de clor sunt recipiente cilindrice, aezate orizontal, prevzute
la fiecare extremitate cu un robinet pentru a putea preleva clor din zona gazoas
cnd necesarul de clor este mic sau din zona lichid cnd debitul de clor necesar
este foarte mare. Clorul din zona lichid se trimite ntr-un evaporator, care este
un recipient nclzit artificial [6, 23].
Depozitele de clor se dimensioneaz pentru a asigura consumul timp de 30
de zile. Depozitele mai mari de 3 tone se amplaseaz la distan de celelalte
cldiri din staia de tratare deoarece clorul este deosebit de toxic. Avnd n
vedere c densitatea clorului este mai mare dect a aerului, depozitele mai mici
de 500 kg se pot amplasa la subsolul unei cldiri nelocuite, rezistente la foc,
situate la minimum 5 m de strad.
Depozitele i camerele n care se afl clorinatoarele trebuie s aib ui
etane, ventilaie natural ct i mecanic, de sus n jos.
Ventilaia mecanic se realizeaz cu ajutorul unui aspirator care evacueaz
eventualele scurgeri de clor dintr-o celul a depozitului, la partea inferioar a
unui turn de absorbie n care se pulverizeaz ap. Apa clorat rezultat este
trimis la canal. Aspiratorul creeaz totodat o depresiune n celul, ceea ce
produce deschiderea unei clapete dispuse la partea superioar i se face astfel
legtura cu atmosfera.
Clorul este un gaz iritant i sufocant, care afecteaz grav sntatea (Fig.
7.3) [51]. n consecin, n depozite, se prevd instalaii speciale de neutralizare
a pierderilor de clor, de tipul perdelelor cu soluie de tiosulfit de sodiu i sod
caustic, combinate cu bazine deschise pentru colectarea soluiei i
recircularea ei.

208
se combin cu moleculele vitale [51]. Dioxidul de clor reacioneaz cu
aminoacizii vitali (hidroxiprolina, prolina, histidina, cisteina, tirozina,
triptofanul) degradnd astfel celula [56].
n cazul virusurilor, proteinele capsidice nu reacioneaz cu ClO2, nct
efectul virulicid s-ar putea explica numai prin reacia acestuia cu tirozina [54].
Viteza de distrugere a microorganismelor este dat de legea Harriette
Chick (1908):
Nt
lg k1 t (7.8)
N0

unde, s-a notat: N0, Nt - numrul indivizilor, celulelor sau coloniilor dintr-un
volum dat la momentul iniial, respectiv, final;
t - intervalul de timp considerat;
k1 - constanta vitezei de distrugere exprimat n numr de
indivizi pe unitatea de timp. k11 = G se numete timpul de
njumtire.
Constanta k1 depinde de natura i concentraia dezinfectantului (C), conform
legii lui Watson:
k1 k C n (7.9)

unde n este factorul concentraiei. El depinde de natura dezinfectantului i de

felul microorganismelor. De exemplu, pentru Escherichia coli, n = 1 dac se
folosete clor i n = 2 dac se folosete dioxid de clor.
S-a observat c rezistena microorganismelor la aciune dezinfectantului
crete n timp i c populaiile cu densitate mic sunt mult mai rezistente.
Produii secundari stabili ai ClO2 (cloritul i cloratul) au aciune
bactericid slab asupra unor germeni patogeni din ap (Streptococcus faecalis,
Pseudomonas) sau neglijabil (Actinomyces). Cu toate acestea, ionul ClO 2
rezidual are efect prelungit i, de aceea, se folosete pentru prevenirea
repopulrii apei n lungul reelei de distribuie. Toxicitatea dioxidului de clor
asupra hemoglobinei, deci asupra respiraiei, st la baza efectului pe care l are
acesta asupra organismelor respective din ap (Asellus aquaticus).
Efectele bactericide ale ClO2 sunt favorizate de lumin i de durata aciunii.

7.3.3 Aciunea oxidant a dioxidului de clor

Reaciile dioxidului de clor n apa de tratat depind de compoziia acesteia,
de aceea rezult un complex de produi de reacie. Astfel, ClO2 reacioneaz cu
substanele organice, cu bromurile i srurile de amoniu, cu unele metale,
formeaz secundar clor [49, 61].

212
diolii (HO R R OH) i clorhidrinele (R CHOH CH2Cl). Astfel,
din reacia cu indenele, n apa cu pH = 7, se formeaz 0,25 moli Cl2 pe mol de
ClO2 consumat. Viteza de reacie a dioxidului de clor cu indena este de 2 l/s mol.
Experimental, s-a constatat c reacia este precedat de formarea intermediar a
acidului cloric, conform reaciei:

2 HClO 2 HClO ClO 3 H

acid cloros acid hipocloros ion clorat (7.13)

Cu compuii organici, dioxidul de clor nu d produi toxici aa cum se

ntmpl n cazul clorului.
4. Fenolii i compuii fenolici dau reacii cu ClO2 prin care se desface
ciclul aromatic. Acizii di- i tricarboxilici [R C (COOH)3] ct i acidul
glioxalic [O = CH COOH] sunt produi stabili care rezult din aceste reacii.
Cnd fenolii se afl n concentraie mare n ap, atunci se formeaz, intermediar,
chinone. Dac doza de ClO2 este mic i dac n ap nu exist ionul amoniu,
atunci nu se produce oxidarea fenolilor, ci se obin compui clorurai ai acestora
3 6
[61]. Reacia fenolailor cu ClO2 este de 10 - 10 ori mai rapid dect a fenolilor
corespunztori [51].
5. Dioxidul de clor reacioneaz cu acizii humici i fulvici. Produii de
reacie identificai n apa tratat sunt acizii carboxilici, aldehidele [R CHO] i
glioxalul [O = CH CH = O], iar la o tratare suplimentar cu ClO2 se
formeaz i acidul monoclorsuccinic [COOH CH2 CHCl COOH],
alturi de acizii monocloracetic [Cl CH2 COOH], di- i tricloracetic.
n reacie cu acidul fulvic, se produce decarboxilarea acestuia n proporie
de 30 % din coninutul iniial de carbon al acidului oxidat cu ClO2. Pentru
eliminarea acidului fulvic este necesar o doz de 0,3 moli ClO2 pe mol de
carbon.
Ali produi secundari de reacie sunt esterii metalici [R COO CH3].
Acizii hidroxi-fenilcarboxilici, n prima faz a reaciei, sunt decarboxilai, iar n
a doua faz se formeaz chinone dac se introduce un mic exces de dioxid de
clor.
6. n condiiile practice de tratare a apei potabile, dioxidul de clor are
aciune moderat asupra hidrocarburilor alifatice. Cu hidrocarburile
aromatice ca benzo ()-piren, antracen, benzo ()-antracen, dioxidul de clor
reacioneaz foarte rapid. n prima faz a reaciei, principalele substane care se
formeaz sunt chinonele.

214
 Dioxidul de clor reacioneaz destul de puternic cu unele olefine ca
stirenul [C6H5 CH = CH2], metilstirenul [C6H5 C(CH3) = CH2], reacie
care presupune disproporionarea acidului cloros (7.13) din care rezult compui
de tipul dioli i clorhidrine [R CHOH CH2Cl].
7. Unii aminoacizi (tirozin, triptofan, histidin, cistin, metionin,
leucin) reacioneaz cu ClO2. Astfel, acizii care conin gruparea sulfur
(cistina) reacioneaz cu dioxidul de clor formnd dioxid de sulf i, n final, acid
sulfonic (H2SO3).
Reaciile dioxidului de clor cu aminoacizii constituie baza biochimic a
inactivrii virusurilor.
Produii de reacie ai ClO2 cu substanele organice existente n mod
obinuit n apele de suprafa (de exemplu, acizii humici) nu prezint efecte
mutagene sau cancerigene.
8. n procesul de tratare cu dioxid de clor, se regsete n ap ionul clorit
corespunztor la 40 - 60 % din doza de ClO2, n funcie de pH, prezena
amoniacului, ClO2 n exces i de efectul luminii. O parte din ClO2 este
transformat n clorat ( ClO 3 ) fie prin disproporionare, fie prin descompunere
fotochimic sau descompunere produs de iradiere artificial, conform reaciei
de dismutaie:
h
2 ClO 2 H 2 O ClO 3 Cl O 2 (7.14)
-34
unde: h - constanta lui Planck = 6,6 10 J s;
- frecvena radiaiei.
Dioxidul de clor are o mare putere de oxidare (Tabel 7.4) [35, 55]:

ClO 2 5 e Cl 2 O 2 (7.15)

n consecin, ClO2 oxideaz rapid srurile de fier care precipit sub

form de hidroxid feric insolubil. La doze mari de ClO2 i la pH mare, oxideaz
srurile de mangan la oxid de mangan:
2 ClO 2 Mn HCO 3 2 4 NaOH
(7.16)
MnO 2 2 NaClO 2 2 NaHCO 3 2 H 2 O

Dioxidul de clor elimin sulfurile, cu depunere de sulf:

2 ClO 2 2 H 2 S 2 HCl H 2 SO 4 S (7.17)

Folosirea dioxidului de clor prezint urmtoarele avantaje fa de clor:

- aciune bactericid mai accentuat;

215
 Tabel 7.4 - Potenialul de oxido-reducere normal al agenilor de
dezinfectare, la 25 oC (EH = 0 Voli)
Reacia Compusul Potenialul (E0)
(Voli)
2,87
F2 + 2 e 2F
0 + 2,76
OH + H + e H2O
+ 2,07
O3 + 2 H + 2 e O2 + H2O
+ 1,76
H2O2 + 2 H + 2 e 2 H2O

MnO 4 4 H 3 e MnO2 + 2 H2O 1,68

+ 1,57
HClO2 + 3 H + 4 e Cl + 2 H2O
2+
MnO 4 8 H 5 e Mn + 4 H2O 1,49
+ 1,49
HClO + H + 2 e Cl + H2O
1,36
Cl2 + 2 e 2 Cl
+ 1,33
HBrO + H + 2 e Br + H2O
1,24
O3 + H2O + 2 e O2 + 2 H2O

ClO2 (gaz) + e ClO 2 1,15
1,07
Br2 + 2 e 2 Br
+ 0,99
HIO + H + 2 e I + H2O

ClO2 (aq) + e ClO 2 0,95
0,90
ClO + H2O + 2 e Cl + 2 OH

HO 2 H 2 O 2 e 3 OH 0,87

ClO 2 2 H 2 O 4 e Cl + 4 OH 0,78
0,70
BrO + H2O + 2 e Br + 2 OH
0,54
I2 + 2 e 2I
0,53
I3 + 3 e 3I
0 0,49
IO + H2O + 2 e I + 2 OH

217
 Cloritul de sodiu este coroziv fa de fier, cupru i aliajele lor, de aceea se
pstreaz n recipiente de sticl, porelan, ceramic, gresie, PVC, polietilen,
aliaje de tantal, azbociment, oel inoxidabil cu 2 % molibden.
n instalaiile de producere a dioxidului de clor, se are n vedere c, la
concentraii mai mari de 10 % ntr-un volum de gaz, el este spontan exploziv.
Din acest motiv, presiunile de lucru n reactoare vor fi sub presiunea de
siguran ca i concentraiile de ClO2 n ap (Fig. 7.5) [51]. De exemplu,
concentraia de siguran a dioxidului de clor n ap la temperatura de 20 oC, este
de 8 - 9 g/l.
a. Dioxidul de clor se obine din reacia cloritului de sodiu fie cu o
soluie de clor, fie cu acidul clorhidric:
Cl 2 2 NaClO 2 2 NaCl 2 ClO 2 (7.18)
sau
4 HCl 5 NaClO 2 4 ClO 2 5 NaCl 2 H 2O (7.19)

Reacia (7.18), n prezena apei, poate avea diferite forme, n funcie de

concentraiile folosite.
1. Procedeul continuu de obinere a dioxidului de clor
Tehnologiile de producere a ClO2 prin oxidarea NaClO2 cu clor se bazeaz
pe utilizarea clorului care a fost hidrolizat n prealabil:
Cl 2 H 2O HClO HCl (7.20)

Excesul de clor poate oxida ClO2 format, la acid cloric micornd n acest
fel coninutul final de dioxid de clor:
HClO H 2O ClO 2 2 HClO3 HCl (7.21)

Dup hidroliz, clorul reacioneaz cu NaClO2 fie direct, fie indirect.

Reacia direct (7.18) este mai rapid dect hidroliza clorului (7.20) [2].
Compuii formai prin hidroliz (7.1) reacioneaz, de asemenea, cu cloritul de
sodiu. Astfel, acidul hipocloros d urmtoarea reacie:
HClO NaClO 2 HCl 2 ClO 2 2 NaCl H 2 O (7.22)

Unii autori consider c reacia (7.22) are loc ntre acidul cloros obinut
din clorit n mediu acid. La pH neutru (apropiat de al apei de tratat), formarea
acidului cloros ( HClO 2 ) este mai puin probabil.
Se face observaia c, pentru a asigura condiiile de reacie (7.22), este
necesar un exces de clor, pentru c, altfel, cloritul de sodiu rmne neactivat. Ca
urmare, pH-ul soluiei va fi mai mic de 5.

218
 Amestecul apei clorate cu soluia de clorit de sodiu se face n reactor, care
este constituit dintr-o coloan de sticl borosilicat umplut cu inele Raschig de
diametru 12,5 mm sau cu granule de poliester cu d = 24,5 mm. Sticla asigur
protecia chimic i permite, totodat, un control vizual al formrii ClO2 (apare
instantaneu o coloraie galben-verzuie). Volumul coloanei este de 70 - 100 l,
ceea ce permite amestecul celor dou soluii i formarea dioxidului de clor.
Dioxidul de clor este dozat i injectat apoi direct n apa de tratat, n mod
continuu i constant, fr o stocare intermediar. Periodic, se iau probe pentru
msurarea oxidanilor formai dup reacie i, dac este necesar, se fac corecii
prin modificarea debitelor reactivilor introdui n reactor.
Teoretic, timpul de reacie este de un minut dar, innd seama de condiiile
de amestec, se recomand 4 - 6 minute.
Metoda continu conduce la supradimensionarea instalaiei, deoarece
proiectarea se face pentru necesarul maxim de dioxid de clor.
Teoretic, proporia de Cl2/NaClO2 este de 1/1, dar, n exploatare, exist
tendina de a se folosi un exces de clor. Astfel, din practic, s-a observat c
raportul de 3/1 pn la 4/1 d rezultate foarte bune att n ceea ce privete
dezinfectarea apei ct i caracteristicile ei organoleptice [32].
2. Procedeul discontinuu elimin neajunsurile procedeului continuu.
Dioxidul de clor se introduce n ap la doze variabile, n funcie de cerin,
de aceea instalaia va cuprinde un rezervor tampon de ClO2.
Metoda este avantajoas prin economie de reactivi, prin adaptarea rapid a
dozelor de dioxid de clor la calitatea apei, dar necesit un sistem de control, de
startere i de securitate performant.
Durata unui ciclu este de aproximativ 5 minute.
n exploatarea staiilor de producere a dioxidului de clor cu funcionare
intermitent, se ine seama de urmtoarele recomandri:
- ciclul ncepe cu dozarea apei de dizolvare a clorului, deoarece
utilizarea acestuia se face numai sub form de soluie;
- dozarea clorului se face la valoarea indicat de laborator. Se determin,
obligatoriu, coninutul de clor nainte de a doza cloritul de sodiu;
- dozarea soluiei de clorit de sodiu se poate face la o valoare
aproximativ;
- ntre dou cicluri, liniile de dozare i reactorul se spal cu ap;
- este obligatorie msurarea debitului fiecrui reactiv i al apei
tehnologice precum i indicarea seciunilor unde s-a efectuat msurarea;
- teletransmiterea datelor i nregistrarea lor continu la un laborator
central este opional;
- toate procedurile de pornire-oprire a operaiilor se efectueaz automat
fie local, fie prin telecomand.

220
 b. Pentru a evita stocarea clorului i reaciile cu produii clorai, se poate
folosi acid sulfuric, clorit i hipoclorit de sodiu. Procedeul impune condiii
foarte precise de dozare a reactivilor i o agitaie puternic.
Schema reaciei este urmtoarea:
H 2SO 4 2 NaClO 2 NaClO
(7.23)
Na 2SO 4 H 2 O

c. Obinerea dioxidului de clor prin reducerea cloratului de sodiu.

1. Dioxidul de clor se poate obine prin metoda direct folosind un
acid tare i dioxid de sulf, conform reaciei:
H
2 NaClO 3 SO 2
2 ClO 2 Na 2SO 4 (7.24)

Dioxidul de sulf gazos reacioneaz direct cu o soluie de clorat de sodiu

cu concentraia de 40 %. Timpul de contact este de 30 de minute. Pentru a evita
pericolul de explozie, se lucreaz cu ap rece. n acelai scop, se evacueaz
continuu, din reactor, un amestec de dioxid de clor gazos i lichid cu ajutorul
unui ejector care creeaz astfel un vacuum de - 700 kPa.
Cloratul de sodiu se livreaz n stare cristalizat, cu granulozitatea 0,25-0,35
3
mm, n saci de 25-30 kg sau n vrac. Densitatea este de 2490 kg/m . Cloratul de
sodiu se dizolv n ap endotermic. Soluiile neutre sau alcaline sunt stabile.
Pentru instalaii mici, se recomand folosirea cloratului de sodiu sub form de
soluie.
ntrebuinarea cloratului de sodiu impune msuri severe de protecie i de
securitate:
- reactivul este, n general, stabil n stare solid, totui, n contact cu
unele produse (grsimi organice, solveni, zahr), se descompune catalitic;
- stocarea se face n recipiente din materiale plastice (PE, PVC), n
cisterne din oel inoxidabil, n rezervoare verticale din oel protejat cu poliester
sau rini epoxidice i, mai rar, n rezervoare din beton protejat la coroziune;
- reactivul este agresiv fa de piele i mbrcminte. Suprafeele
contaminate se spal abundent cu ap. Depozitele sunt prevzute cu hidrani cu
debit mare;
- se interzice contactul cu focul, existnd pericolul de incendiu i
explozie. Depozitele sunt dotate cu extinctoare;
- ingerat n doze mai mari de 10 g, cloratul de sodiu devine toxic.
Metoda de preparare a ClO2 pe baz de clorat de sodiu este avantajoas
deoarece cloratul de sodiu este mai ieftin i mai uor disponibil dect clorul. Cu
toate acestea, pn n prezent, nu s-a folosit la scar industrial pentru
dezinfectarea apei potabile, datorit gradului de toxicitate a cloratului de sodiu,
datorit tehnologiei complexe i pentru c, la tratare, este necesar dioxid de clor
pur [21, 33, 51].

221
 2. Metoda indirect const n obinerea dioxidului de clor n urma
reaciei unui acid tare cu un clorat, reacie din care se formeaz i clor:
4 HCl 2 NaClO 3 2 NaCl 2 ClO 2 2 H 2 O Cl 2 (7.25)

Reactivii trebuie dozai cu precizie deoarece, la un exces de acid, nu se mai

obine ClO 2 ci numai clor liber, conform reaciei:

6 HCl NaClO 3 3 Cl 2 NaCl 3 H 2 O (7.26)

De asemenea, o supradozare a cloratului conduce la formarea dioxidului de

clor, a clorului liber i a ionului clorur:
24 HCl 8 NaClO 3
(7.27)
6 ClO 2 9 Cl 2 8 NaCl 12 H 2 O

7.3.5 Toxicitatea dioxidului de clor. Msuri de protecie

n vederea folosirii dioxidului de clor la dezinfectarea apei sau ca oxidant,

s-au efectuat studii privind toxicitatea cantitilor reziduale de dioxid de clor,
clorit i clorat de sodiu. Efectele produse de dozele folosite la tratarea apei se
mpart n dou categorii:
- efectele directe ale dioxidului de clor;
- efectele produilor de reacie anorganici ai dioxidului de clor cu
compuii din apa de tratat.
Studiile pe animale i pe grupuri mici de voluntari nu au evideniat
modificri eseniale n starea sntii. Cu toate acestea, concentraia rezidual a
3 3
fost limitat pentru ClO2 la 0,15 g/m n Elveia, la 0,2 g/m ap n SUA i
3 3
Germania, la 0,25 g/m n Belgia, iar pentru ionii clorit i clorat la 0,024 g/m
[33, 51].
Produii de reacie cu fierul, manganul, sulful, compuii fenolici nu
modific proprietile organoleptice ale apei tratate.
Pentru a limita unele efecte toxice i innd seama de capacitatea mare de
dezinfectare, dioxidul de clor se recomand la postdezinfectare i la tratamente
de siguran.
Cloritul de sodiu este un oxidant puternic i un material inflamabil, nct
sunt necesare urmtoarele msuri de securitate:
- echipament de protecie pentru personalul de exploatare;
- folosirea instrumentelor uscate din sticl, porelan, oel inoxidabil; nu se
folosete hrtie;
- interzicerea fumatului;
- splarea recipientelor goale cu mult ap, uscarea i depozitarea lor n
locuri uscate;

222
 - ndeprtarea pierderilor de NaClO2 de pe sol prin splare intens cu ap
(nu se folosesc acizi);
- mbrcmintea sau alte obiecte impregnate accidental cu NaClO2 se spal
abundent cu ap;
- instalaiile cu ClO2 sunt nchise sau sunt prevzute cu sistem de aspiraie
deoarece dioxidul de clor este un gaz iritant i toxic. Gazul aspirat este trimis
ntr-un turn de neutralizare umplut cu inele de gresie, unde este absorbit n ap
alcalin, prin barbotare sau prin pulverizare n vapori.

7.4 Tratarea apei cu hipoclorit de sodiu

Hipocloritul de sodiu (NaClO) se folosete la instalaiile mici pentru
oxidare i pentru dezinfectarea apei, iar n staiile importante, pentru dublarea
dezinfectrii cu clor sau pentru tratamente de oxidare de siguran.
Hipocloritul este stabil n stare de soluie. Soluiile concentrate se
pstreaz n recipiente de sticl de culoare nchis, depozitate n ntuneric, n
camere ventilate. Soluiile diluate, mult mai stabile, se pstreaz n bazine de
azbociment sau din beton protejat cu bitum ori material plastic, acoperite, pentru
a se evita descompunerea fotochimic. Stocarea n bazine deschise se face pentru
un timp scurt existnd pericolul de ncrustare.
Toate metalele sunt corodate de hipocloritul de sodiu, nct cel mai bun
mod de stocare l constituie rezervoarele nchise, din PVC. Din acelai motiv,
toate instalaiile i armturile se fac din material plastic. Reactivul este coroziv
fa de materialele electrice i electronice [51, 61].
n contact cu apa, hipocloritul disociaz n ion hipoclorit i ion sodiu:

NaClO ClO Na (7.28)

Ca urmare, pH-ul de reacie are un rol deosebit de important n aciunea oxidant

i bactericid a reactivului.
Apa brut trebuie s aib duritate mic, deoarece, la o duritate mare, se
produce ncrustarea.
Obinerea hipocloritului de sodiu la locul folosinei se realizeaz prin
electroliza unei soluii de NaCl sau a apei de mare.
Soluia tehnic pentru tratarea apei se livreaz la concentraia de 47-50
grade clorometrice (1o Cl = 3,17 g Cl2 la 1 litru de soluie), ceea ce corespunde
la 150 g clor activ / l. La aceast concentraie, soluia este cunoscut sub
denumirea de extras de Javel. La o concentraie de 15o Cl, soluia comercial
este denumit ap de Javel [32, 51].
Produsul reacioneaz violent cu acizii tari, formnd clor gazos i la temperaturi
mari produce explozii deoarece elibereaz oxigen atomic. Descompunerea este
accelerat de lumin, substane organice, metale grele (cupru, nichel, cobalt).

223
 Schema tehnologic de tratare cu soluie de hipoclorit de sodiu cuprinde
diluarea, dozarea i injectarea soluiei n apa brut.
Diluarea se face n unul sau mai multe vase de diluare i de stocare, pentru
mai multe concentraii.
Dozarea se efectueaz cu ajutaje i cu orificii calibrate sau cu pompe
volumetrice.
Injectarea soluiei se realizeaz printr-o conduct care debueaz n
curentul de ap brut. Amestecul poate fi: gravitaional, prin depresiunea creat
de curentul nsui sau prin presiunea creat de o pomp. Se recomand ca
injectarea s se fac imediat n amonte de pomp asigurndu-se, n acest fel, o
agitaie energic.

7.5 Utilizarea permanganatului de potasiu pentru

tratarea apei
Permanganatul de potasiu (KMnO4) nu se folosete n staiile de tratare ca
dezinfectant, ci numai pentru distrugerea algelor i pentru eliminarea fierului i
manganului. Pentru dezinfectare n instalaiile mici sau pentru necesiti locale,
3
este necesar un timp de contact de 24 ore i o doz mai mare de 2 g/m .
3
Dozele folosite n tratamentul algicid al apei potabile sunt de 0,2-0,5 g/m ,
3
ajungnd pn la 5-8 g/m n cazul algelor verzi. Dozele algicide mari se
folosesc cu pruden n lacuri sau n iazuri deoarece afecteaz fauna piscicol.
Pentru deferizare sau demanganizare, dozele pot atinge valoarea de
3
10 g/m [41, 51], dar procedeul nu este specific tratrii apelor de suprafa.
Permanganatul de potasiu se folosete, de asemenea, la eliminarea gustului
i mirosului apei. Operaia se efectueaz astfel:
- se trateaz apa cu clor;
- se decanteaz;
- se introduce permanganat de potasiu;
- se filtreaz.
3
Dozele recomandate, n acest scop, sunt de 0,3 - 0,5 g/m .
Reactivul se mai folosete la coagularea coloizilor, n combinaie cu
sulfatul feros (Cap. 4).
Capacitatea oxidant a permanganatului de potasiu depinde de pH-ul apei,
conform reaciilor:
- n mediu alcalin:

2 KMnO4 2 HOH 2 KOH 2 MnO2 H2O 3 O (7.29)

224
 - n mediu acid:

2 KMnO 4 3 H 2 SO 4 2 H 2 O
(7.30)
K 2 SO 4 MnSO 4 8 H 2 O 5 O

Permanganatul de potasiu se ntrebuineaz sub form de soluie cu

concentraia de 0,5 - 3 %, care se adapteaz apoi la cerinele tehnologice curente.
Solubilitatea reactivului depinde de temperatur (Tabel 7.5).

Tabel 7.5 - Solubilitatea permanganatului de potasiu n funcie de temperatur

Temperatura (C) 5 10 15 20 25
Solubilitatea (%) 3,5 4,4 5,1 6,1 7,2

Permanganatul de potasiu are caracter alcalin, de aceea nu este coroziv fa

de metale, dar este agresiv fa de textile, cauciuc etc. De asemenea, reactivul
este iritant pentru piele i mucoase. n caz de accident, se spal suprafeele
expuse, cu ap din abunden. Reactivul ingerat este toxic (icter chimic, anurie).

7.6 Folosirea bromului i iodului pentru dezinfectarea

apei i pentru alte tratamente
n prezena apei, bromul are acelai comportament ca i clorul i anume

hidrolizeaz la acid hipobromos (HBrO) i ion hipobromit (BrO ). Ionizarea la

BrO este mult mai intens dect n cazul acidului hipocloros.
n prezena amoniacului sau a ionului amoniu ( NH 4 ), formeaz
bromamine. Comparativ cu cloraminele, ele au aciune dezinfectant mai
puternic.
Doza minim de brom rezidual pentru dezinfectarea apei potabile este de
3 3
1 g/m . Pentru a aciona ca algicid, doza necesar este de maximum 2 g/m .
Spre deosebire de clor, bromul nu d miros neplcut apei.
Cu toate aceste avantaje, bromul nu este totui folosit n staiile de tratare
mari din cauza costului su ridicat, a dificultilor de obinere i a incertitudinii
referitoare la efectele asupra omului [25].
Observaii analoage se fac i pentru iod, cu excepia reaciei cu compuii
amoniacali [35]. Unii cercettori [32, 50] atribuie iodului o aciune deosebit de
3
energic fa de virusuri i chisturi [22, 24], pentru doze de iod rezidual de 4 - 6 g/m .
Iodul nu imprim miros, cum se ntmpl n cazul clorului (exceptnd
cazul cnd, datorit compoziiei apei, se formeaz iodoform), dar coloreaz apa
tratat.

225
 Bromul i iodul se recomand la dezinfectarea apei pentru piscine la doze
3
minime reziduale de 1 - 2 g/m , obinndu-se un pH slab alcalin de 7,5 - 8,2.
Apa tratat cu brom nu provoac iritaii asupra ochilor i pielii. Bromul
lichid se pstreaz n recipiente cu perei dubli. El se injecteaz n apa de tratat
sub form de ap bromat.

7.7 Tratarea apei cu peroxid de hidrogen

Peroxidul de hidrogen sau apa oxigenat (H2O2) este un oxidant foarte
puternic, dup cum se vede din tabelul 7.4 [32]. El se descompune, n ap,
conform reaciei schematice:
H 2 O 2 H 2 O HO H 3O (7.31)

Datorit costului ridicat, apa oxigenat se folosete numai la dezinfectri

specifice [3, 11]. De exemplu, ca bactericid, se utilizeaz n conductele de ap
3
ultra-pur, la doza de 0,1 g/m i un timp de contact de o or.
Peroxidul de hidrogen este un reactiv foarte pur, nct, spre deosebire de
ali oxidani, nu introduce nici un fel de impuriti de fabricaie n apa tratat.
Acest oxidant are avantajul de a nu forma compui halogenai cu unele substane
din ap.
Se mai folosete la oxidarea compuilor sulfurai responsabili de
mirosurile neplcute ale apei (recomandat la tratarea apelor uzate).
Apa oxigenat se poate folosi n combinaie cu ali oxidani [30]. Astfel,
mpreun cu ozonul are o reacie foarte lent, conform schemei globale
urmtoare:
2 O 3 H 2 O 2 2 OH 0 3 O 2 (7.32)

Descoperirea recent a radicalilor hidroxil n chimia tratrii apei acord

peroxidului de hidrogen un rol important n procesele de oxidare i dezinfectare.
n 1975, H. Schulze a stabilit c, n ultima faz a procesului de descompunere a
ozonului n ap, se formeaz H2O2 n urma unei reacii n lan, cu cinci trepte,
din care se prezint mai jos numai treapta I i a V-a (vezi Cap. 7.9.4):

I O3 H 2 O 2OH o O 2
o (7.33)
V 2 HO2 O2 H 2 O2

Apa oxigenat se utilizeaz sub form de soluie cu concentraia de 30 %,

50 % i 70 % care se livreaz n butoaie de 65 kg sau n cisterne de 10 - 20 t.
3
Densitatea soluiei cu concentraia de 50 % este de 1195 kg/m . Din cauza
caracterului coroziv al apei oxigenate, recipientele de stocare i instalaiile de
transport se execut din PE, PVC sau aluminiu foarte pur.

226
 Gazul format la descompunerea apei oxigenate produce explozii i
incendii. Descompunerea este accelerat de temperatur ridicat, lumin, metale
grele, pH alcalin. De aceea, se va evita orice contact cu metalele grele i se va
pstra n recipiente netransparente, la temperaturi sub 15 oC. n staiile de tratare,
peroxidul de hidrogen se dilueaz la concentraia de 5 % i se dozeaz numai
dup o nou diluare la 1,5 %.
Produsul este iritant pentru piele, de aceea se va folosi echipament de
protecie din cauciuc. n caz de accident, se spal suprafeele expuse, cu ap. Se
interzice amestecul soluiei concentrate de H2O2 cu produse inflamabile.
Dozele folosite la tratarea apei variaz mult de la o ar la alta, ntre 10
3 3
g/m (Belgia) i 0,1 g/m (Germania).

7.8. Tratarea apei cu acid monopersulfuric

Acidul monopersulfuric (H2SO5) este folosit la oxidarea cianurilor
3
existente n ap. El se livreaz n soluie cu concentraia de 200 kg/m . Soluia
este stabil cteva luni.
Reactivul este dozat i injectat direct n reactorul de oxidare, unde trebuie
s se menin un pH alcalin. Reglarea pH-ului se face cu sod caustic.
Reactivul poate fi preparat in situ, din ap oxigenat i acid sulfuric.

7.9. Utilizarea ozonului pentru tratarea apei

7.9.1. Generaliti

Ozonul este o form alotropic a oxigenului; molecula sa poate fi

reprezentat prin simbolul O3. n strat gros, ozonul prezint o culoare albastr
caracteristic, ceea ce i d Pmntului numele Planeta albastr.
Ozonul a fost descoperit n 1783, de ctre Van Marun. Denumirea sa
provine din limba greac - ozon, nsemnnd mirositor, deoarece ozonul
are un miros specific, uor detectabil. Ozonul este un gaz incolor i instabil la
temperatur i presiune normal. De aceea, n atmosfer, la nivelul solului,
3
exist ozon n concentraii foarte mici (0,02-0,05 mg ozon/m aer). Concentraia
ozonului n atmosfera terestr crete cu altitudinea pn la 23 km, unde atinge
3
valoarea maxim de 21-27 mg/m . Stratul de ozon existent la altitudini mari
constituie un strat protector mpotriva radiaiilor ultraviolete i a radiaiilor
cosmice periculoase. Prezena unor particule fine de praf, a dioxidului de carbon
i a substanelor organice catalizeaz reacia de descompunere a ozonului.

227
 Solubilitatea ozonului n ap, la temperatur i presiune normal, este
redus.
Descompunerea ozonului n aer este o reacie exoterm, cu formare de
oxigen molecular i atomic. Prin descompunerea n mediu umed (sau n soluie),
ozonul formeaz oxigen molecular, radicali OH0, ap oxigenat i ali produi cu
proprieti oxidante deosebite (Cap. 7.9.4).
Proprietile ozonului, mai ales capacitatea de oxidare, au condus la
utilizarea lui n tratarea apei [59]. Ozonul este un reactiv ideal deoarece nu
introduce, n ap sau n atmosfer, produi de reacie cu efecte nefavorabile.
Cteva caracteristici ale ozonului sunt date n tabelul 7.6.

Tabel 7.6 - Caracteristicile fizice ale ozonului

Caracteristici Valoare
Masa molar 48 g
5
Temperatura de lichefiere la 10 Pa - 112 oC
5
Temperatura de solidificare la 10 Pa - 192 oC
Densitatea fa de aer 1,657
5 3
Densitatea la 0 oC i 10 Pa 2,143 kg/m

Studiile cu spectre de absorbie n microunde, fcute asupra moleculei de

ozon au precizat poziiile relative ale celor trei atomi de oxigen. Ei formeaz un
triunghi deschis, isoscel, cu unghiul la vrf de 116o50'. Aceste studii au mai
artat c exist, de fapt, patru structuri limit care se deosebesc ntre ele prin
existena sau absena dublei legturi, prin poziia acestei duble legturi sau prin
poziia sarcinilor pozitive i negative. Dou din aceste structuri electronice limit
sunt prezentate n figura 7.12.
Ozonul este oxidantul cel mai puternic folosit pentru tratarea apei potabile
n vederea dezinfectrii ei.
Aciunea ozonului n ap este rezultatul a trei fenomene succesive:
- transferul gazului n ap;
- reaciile ozonului cu apa;
- aciunea ozonului dizolvat i a produilor de reacie asupra
substanelor organice din ap.

7.9.2. Efectele prezenei ozonului n ap

7.9.2.1. Aciunea dezinfectant

Primele instalaii de dezinfectare a apei cu ajutorul ozonului s-au realizat la

sfritul secolului al XIX-lea, cnd n 1898, la Berlin, Siemens i Halske au
experimentat folosirea ozonului la tratarea apei. Prima staie de tratare echipat

228
 Procesul tehnologic trebuie condus cu atenie deoarece supra-oxidarea
manganului este greu de evitat i va avea ca rezultat formarea permanganatului
solubil:
2 Mn 2 5O 3 3H 2 O 2 MnO 4 5O 2 6H (7.36)

Pentru eliminarea permanganatului format este necesar filtrarea pe

crbune activ:
4 MnO 4 3C 2 H 2 O
(7.37)
CO 23 2 HCO 3 4 MnO 2 H 2 O

Substanele organice reductoare, ca polifenolii, creeaz dificulti n

procesul de eliminare a culorii prin mijloace obinuite. O preozonizare energic
provoac oxidarea polifenolilor pn la acid oxalic solubil, dioxid de carbon,
acid formic i acid mezoxalic (M. Jaret, 1985) [51].
Gustul i mirosul sunt rezultatul combinaiilor diverilor poluani din apa
natural. Acetia provin din diferite surse:
- substane minerale, cum sunt: compui de fier, compuii de mangan,
hidrogen, sulfurat etc.;
- substane organice naturale ca: acizi humici, taninuri, mas
planctonic etc.;
- substane organice coninute n efluenii urbani i industriali, ca: glucide,
lipide, protide din apele menajere precum i detergeni, hidrocarburi, gudroane
provenite din apele uzate industriale;
- substane organice agricole, ca: pesticide, erbicide i ngrminte;
- substane formate ca urmare a aciunii clorului, asupra substanelor
enumerate mai sus n timpul tratrii apei.
Preozonizarea, ozonizarea propriu-zis sau postozonizarea reprezint
modalitatea cea mai eficient de eliminare a mirosului i gustului [17]. Ozonizarea
dup o tratare cu clor ndeprteaz gustul imprimat de produii clorai.
Prin autodistrugerea ozonului rezidual, apa tratat se ncarc cu o cantitate
apreciabil de oxigen care i confer acesteia un gust plcut.

7.9.2.3. Eliminarea turbiditii

Introducerea ozonului n apa brut produce modificarea dimensiunilor

particulelor n suspensie. La doze mici de ozon, s-a constatat reducerea
numrului de particule mari, pe cnd la doze mari se reduce numrul particulelor
mici, crescnd numrul celor de dimensiuni mari [5, 27]. Explicaia acestei
aciuni este formarea unor substane care floculeaz. n acest mod, preozonizarea
3
efectuat la captare, cu doze de 0,5 - 1,2 g/m va mbunti decantarea i
filtrarea (Fig. 7.11).

233
 Oxidarea halogenilor i a compuilor halogenai are loc cu intensiti
diferite, dup natura substanei. Oxidarea ionului de fluor cu ajutorul ozonului
nu este suficient studiat, deoarece acesta este slab reprezentat n apele de
suprafa. Ionul clorur este foarte lent oxidat la acid hipocloros, care este apoi
oxidat pn la clorat sau este parial disproporionat n clor. Clorul astfel format
dup ozonizare este stabil. Ionul bromur este oxidat, mai nti, pn la ion
hipobromit. n faza urmtoare, acesta poate fi oxidat la ion bromat sau poate
reaciona cu compuii organici dizolvai, cu ionul amoniu, prezeni n ap.
Iodura reacioneaz foarte rapid cu ozonul pentru a forma hipoiodii, apoi iodai.
Cloraii, bromaii i iodaii sunt formele finale stabile ale ozonizrii
halogenurilor.
Oxidarea amoniacului este o reacie lent i are ca produs final nitratul,
conform urmtoarei reacii condensate:
NH 3 3O 3 NO 3 H 2O 2 H 2 O (7.40)

Reacia are mai multe faze, n care rolul principal l are radicalul hidroxil.
Oxidarea cloraminelor i bromaminelor la nitrai se face cu eliberarea
halogenului respectiv. Reacia de desfoar la pH = 7 - 8, cu vitez variabil, de
la foarte mic n cazul monocloraminelor, ajungnd la vitez foarte mare n cazul
dibromaminelor.
Eliminarea metalelor grele se realizeaz prin oxidare la compui greu
solubili. Oxidarea fierului i a manganului se produce rapid (Cap. 7.9.2.2).
Formarea oxizilor de mangan, nichel, cobalt are loc cu vitez relativ mare, iar
precipitaii formai sunt eliminai prin floculare - filtrare. Eliminarea cromului cu
ajutorul ozonului se face cu pruden, deoarece cromul se oxideaz pn la
forma hexavalent, care este foarte toxic. Plumbul se oxideaz lent, pn la
dioxid de plumb puin solubil. Metalele complexate cu EDTA ca Pb, Ni, Cd, Mn
sunt mai nti decomplexate, apoi sunt oxidate (Cap. 7.9.2.2). Acelai lucru se
ntmpl cu metalele complexate cu acizi humici naturali.
Oxidarea hidrazinelor se desfoar, n principiu, conform reaciei:
N 2 H 2 O3 N 2 H 2O O2 (7.41)

dar, uneori apar, n final, nitrai. Hidrazinele metil substituite pot forma n final
metanol, formol, acid formic. Hidrazinele prezente n apele de suprafa provin
din apa de splare a cisternelor.
Eliminarea ureei prin oxidare cu ozon se folosete la tratarea apelor
naturale care alimenteaz piscinele. Reacia este lent (1 - 2 ore), avnd ca
produi finali dioxidul de carbon i acidul azotic, conform schemei:
8
NH 2 2 CO 3 O 3 2 HNO 3 CO 2 H 2 O (7.42)

235
 Dizolvarea ozonului n ap se face dup legea lui Henry (1.1).
Concentraia de saturaie (CS) poate fi exprimat n funcie de coeficientul de
solubilitate (S) care reprezint volumul de gaz dizolvat pe unitatea de volum de
lichid la temperatur i presiune date i n prezena gazului de echilibrare la
presiunea de 1 atmosfer. n condiii normale de temperatur i presiune (t = 0C
3 3
i p = 1 at), valoarea lui S este de 0,64 m O3 / m ap, iar concentraia de
3
saturaie este de 1,4 kg/m . Solubilitatea ozonului n ap este influenat de
temperatur (Fig. 7.13), de pH i de tria ionic a apei de tratat.
Variaia coeficientului de solubilitate cu temperatura poate fi exprimat
prin ecuaia Arrhenius:
d E
ln S (7.43)
dT R T2
unde, s-a notat: T - temperatura absolut;
R - constanta gazelor perfecte;
E - energia intern molar de dizolvare. De exemplu, la 20oC
E = 34,2 kJ/mol.

n 1983, Roth propune urmtoarea relaie pentru a exprima influena

pH-ului asupra solubilitii:
2428

0,035
Ha 3,84 107 OH e T (7.44)

n care Ha reprezint constanta Henry aparent (at / fracia molar a ozonului n

lichid).
Relaia este recomandat pentru temperaturi cuprinse ntre 4 - 60oC i un
interval de pH de la 0,65 la 10,2.
Pentru valoarea obinuit a pH-ului apelor de suprafa, se poate folosi
relaia simplificat:
2876
pentru pH = 7 ln Ha 18,1 (7.45)
T
Efectul triei ionice a soluiei n care se dizolv ozon este exprimat prin
relaia [2, 51]:
2297 I
ln K H 19,1 2,659 10 3 I 0,688 (7.46)
T T
3
n care s-a notat: KH - constanta lui Henry (atm /mol);
3
I - tria ionic (mol/m )
Din aceast formul, se observ c, n apa potabil, tria ionic nu are
influen mare asupra solubilitii ozonului.

238
 7.9.4. Descompunerea ozonului n ap

Ozonul din aerul uscat se descompune lent la temperatur obinuit.

Descompunerea sa este accelerat de umiditate, temperatur ridicat i de numii
compui (de exemplu N2O5).
n soluie apoas, viteza de descompunere a ozonului depinde de pH-ul
soluiei (n mediu alcalin, reacia este mai rapid dect n mediu acid), este
favorizat de temperaturi mari, crete cu tria ionic (de exemplu,

descompunerea este favorizat de prezena ionilor OH ). Concentraia rezidual
descrete n timp.
Descompunerea ozonului n ap este un proces n lan, avnd cinci faze:

I O3 H 2 O 2OH o O2 reacie lent

II O3 OH O2 HOo2 reacie mod erat
III O3 OH o O 2 HOo2 O2 H O 2 (7.47)
o
IV O3 HO 2 2O 2 OH o reacie rapid
o
V 2 HO2 O2 H 2O2

Formarea ionului OH este influenat de pH, fiind nesemnificativ la pH
0
mic, iar obinerea de radicali OH poate fi considerabil redus de prezena
carbonailor, fosfailor i a unor radicali care cedeaz un electron, de exemplu:

OH 0 HCO 3 OH HCO 03

OH 0 H 2 PO 4 OH H 2 PO 04 (7.48)
OH 0 O 3 O 2 HO 02

Peroxidul de hidrogen format (7.47) poate disocia acionnd n aceast

form ca un catalizator al lanului sau declaneaz producerea radicalilor super-
oxid O 2 sau O 3 :
H 2 O 2 H HO 2
(7.49)

HO 2 O 3 HO 02 O 3

Att reacia direct cu ozonul ct i n reacia indirect cu radicalul

0
OH , substanele dizolvate pot aciona ca acceleratori sau ca inhibitori ai

239
 Fora motrice a difuziunii care acioneaz asupra tuturor moleculelor de
ozon din unitatea de volum este gradientul de presiune osmotic n lungul
direciei x:
dp
fD (7.51)
dx

Semnul minus () arat c presiunea osmotic scade cnd distana x crete.

Fora motrice pentru o singur particul este:
fD dp 1
(7.52)
C NA dx C N A

deoarece, n unitatea de volum, se gsesc C NA particule (NA - numrul lui

23
Avogadro = 6,023 10 particule). Pe de alt parte, molecula se mic ntr-un
mediu vscos, deci forei de difuzie i se opune fora de rezisten vscoas
Stokes:
fS 6 r v (7.53)
n care: 6 - coeficient de form;
r - raza moleculei;
- coeficient de vscozitate dinamic
nct, la echilibru se scrie:
fD
fs (7.54)
C NA
sau:
1 dp
vC=- (7.55)
6 r N A dx

n volumul considerat (S v), sunt S v C moli. Deoarece v este viteza de

deplasare a particulelor, rezult c numrul de moli care difuzeaz n unitatea de
timp (adic viteza de difuzie) este egal cu numrul de moli existeni n volumul
considerat:
dn 1 dp
S v C = -S (7.56)
dt 6 r N A dx

Legtura dintre presiunea osmotic i concentraie este dat de legea lui

van't Hoff:

p=C R T i dp = R T dC (7.57)
n care R este constanta gazelor perfecte i T este temperatura absolut.

241
 Ecuaia de transfer are urmtoarea expresie:

dm dm
k G S y y' i k L S Cs C (7.59)
dt dt
dm
n care: reprezint cantitatea de gaz transferat n unitatea de timp (viteza de
dt
difuzie);
D
kG, kL sunt coeficienii de transfer ai gazului i lichidului: k unde
h
h este grosimea filmului;
S este suprafaa de schimb.
Concentraia ozonului n faza gazoas s-a notat cu y i se calculeaz n
funcie de presiunea parial:
pozon
y (7.60)
ptotal
i y' reprezint fraciunea din cantitatea total de ozon transferat n faza lichid:
p' ozon
y' (7.61)
ptotal
CS i C reprezint concentraia ozonului n faza lichid n stadiul de
saturaie, respectiv la momentul t [51]. Pentru sistemul gaz - lichid n ansamblu,
este dificil de determinat suprafaa de schimb ca i coeficientul de transfer kL.
Pentru kL, exist diferite formule empirice stabilite n condiii tehnologice
4
specifice dar care situeaz valoarea lui la (2 - 3) 10 m/s.
Dei, n modelul stratului dublu, se face ipoteza c nu au loc reacii
chimice prin care s-ar putea schimba concentraia ozonului, totui, n realitate,
aici, au loc transformri fizice i chimice complexe n funcie de compoziia apei.
Astfel: - la tratarea apelor de suprafa, reaciile chimice cu ozonul se produc n
faza lichid, - n cazul apelor subterane, reaciile de demanganizare i deferizare
au loc n zona de difuzie, - iar la apele uzate, reaciile se produc att n filmul
lichid ct i n masa lichidului.
Din relaiile (7.56) i (7.58), se vede c viteza de transfer crete la
presiunea i concentraia mare a ozonului n aer i la o suprafa mare de schimb.
Pentru ca transferul s se produc de la ozon la ap, trebuie ca n filmul lichid s
se menin o concentraie de saturaie mai mare dect concentraia rezidual de
ozon din masa lichid (CS > C). Cantitatea de ozon transferat este direct
proporional cu timpul de contact, dar cum acesta este limitat, rezult c difuzia
este parial i aerul ozonat iese din instalaie cu un coninut relativ mare de
ozon. Concentraia rezidual n aer depinde de tehnologia de transfer a ozonului
n ap.

243
 Dac se cunoate concentraia rezidual a ozonului n ap, se poate calcula
concentraia aerului ozonat n timpul transferului, folosind expresia:

CGF 2,5 Cr + pG (7.62)

cu notaiile: CGF - concentraia ozonului n aer, n filmul gazos;

Cr - concentraia rezidual a ozonului n masa lichid;
pG - presiunea ozonului n aerul ozonat.
3
Concentraia optim, dedus astfel, este de aproximativ 20 g/m [32].
Randamentul transferului se poate determina cu formula:

CGF
r 1 (7.63)
CG

n care CG este concentraia ozonului n aerul ozonat.

Din (7.63), se constat c este recomandat s se menin concentraia
rezidual n ap la limita inferioar cerut de timpul de tratament. Cu alte
cuvinte, orice exces de ozon rezidual fa de cerinele tratamentului respectiv
conduce la pierderi de ozon la ieirea din instalaie, care se adaug la faptul c
ozonul n exces va ncetini schimburile, va mri timpul de contact, va produce o
pierdere mai mare de ozon prin autodistrugere.
Transferul ozonului n ap se realizeaz prin diferite sisteme de difuzie:
a - difuzori poroi;
b - turbine cu dispersie multipl;
c - turnuri cu fascicule de tuburi;
d - turnuri de pulverizare;
e - ejectoare;
f - reactoare cu agitaie mecanic.
Difuzia ozonului se face printr-o dispersie de bule fine, cu diametrul de
2-3 mm i cu o vitez ascensional de 20 - 30 cm/s. Producia de bule fine
necesit consum mare de energie.

a. Difuzorii poroi sunt materiale cu pori de 0,05 - 0,1 mm care

comprim gazul care traverseaz aceti pori i produc astfel bule de 3 - 4 mm.
Difuzorii se realizeaz sub form de tuburi cu perei din material poros sau
sub form de discuri, se amplaseaz la baza reactorului, la 4 - 7 m sub nivelul
apei. Apa de tratat se introduce la partea superioar. Pierderea de sarcin prin
difuzori trebuie s se menin sub 0,3 - 0,5 m H2O. Debitul mediu de aer ozonat
n fiecare coloan de contact reprezint 10 % din debitul apei de tratat. Suprafaa
de transfer obinut n cazul bulelor cu diametrul de 4 mm este de

244
 Reacia general de formare a ozonului este o reacie endoterm de forma:

3 O2 2 O3 284,5 kJ/mol (7.66)

Activarea electronic a oxigenului duce la un complex de reacii ntre

ozonul format, oxigenul atomic existent i radicalii de oxigen atomic generai
prin extragerea electronilor. Astfel, radicalii de oxigen atomic pot reaciona la
rndul lor cu ozonul pentru a forma din nou oxigen.

O + O3 O2 + O2 + 287,4 kJ/mol (7.67)

sau se pot recombina pentru a forma oxigen printr-o reacie puternic exoterm.
Energia eliberat este preluat de pereii reactorului sau de diverse impuriti
(M):

O + O + M O2 + M + 491,6 kJ/mol (7.68)

La acestea, se adaug aciunea de descompunere a ozonului de ctre

electronii liberi sau extrai:

O3 + e O2 + O + e + 104,5 kJ/mol (7.69)

Activarea oxigenului i disocierea lui n scopul obinerii ozonului este

realizat cu ajutorul unui cmp electric produs de o diferen de potenial mare.
Acest cmp asigur electronilor liberi sau extrai o energie cinetic suficient de
mare pentru a produce, prin ocuri succesive, activarea oxigenului i disocierea
lui sub form de oxigen atomic [23, 37]. Cnd nivelul de activare atinge o
valoare ridicat, exist condiii ca oxigenul s-i regrupeze moleculele astfel
activate, sub form de molecule de ozon.
Starea fizic a gazului astfel descris este caracterizat prin temperatura
electronilor (Te) i concentraia electronilor (Ne) i are denumirea de plasm.
Pentru plasma indus prin descrcri electrice luminiscente, energia medie
8 12
a electronilor este de 1-14 eV, concentraia electronic este de 10 - 10
3
electroni/cm , iar raportul ntre Te i temperatura moleculelor de gaz (Tg) este de
20-300, ceea ce i d numele de plasm rece.
Lipsa echilibrului termic al particulelor din mediul format conduce la
apariia unor specii tranzitorii datorit electronilor cu energie mare i anume:
ioni, atomi i radicali liberi, molecule activate, toate fiind foarte active din punct
de vedere chimic i capabile s formeze noi specii stabile, care sunt dificil sau
imposibil de obinut prin alte moduri de activare.

251
 Constanta k0 depinde de cmpul electric redus. Constanta k1 nu depinde de
cmpul electric redus, ea urmnd legea lui Arrhenius:
Eozon

aTg
k1 k10 e (7.73)

unde: k10 - valoarea constantei k1 n condiii standard alese;

Eozon - energia de activare a moleculei de ozon;
a - constant;
Tg - temperatura plasmei
Relaiile de mai sus arat c producia de ozon depinde de dou constante
cinetice: k0 i k1.

7.9.6.3. Generatorul de ozon

n principiu, generatorul de ozon este format din doi electrozi ntre care
se afl un dielectric sub form de folie, avnd permitivitate mare. Cei doi
electrozi sunt supui la o diferen mare de potenial alternativ. n spaiul dintre
electrozi, circul aer sau oxigen. Dac tensiunea aplicat electrozilor ar fi mic,
sistemul s-ar comporta ca un condensator obinuit. La tensiuni superioare unei
anumite valori, numite tensiune de prag, fluidul gazos se ionizeaz, devenind
conductor de electricitate. Apar descrcri luminoase i se formeaz molecule
de ozon. Consumul de energie crete rapid cu tensiunea aplicat. Energia este
consumat pentru: generarea ozonului, producerea luminii, dar mai ales prin
cldur (90 % din energia consumat). Din acest motiv, ozonizoarele trebuie
rcite cu ap, pentru a proteja instalaia i pentru a obine o concentraie mare de
ozon, tiind c el se descompune la temperatur mare.
Producia de ozon depinde de tipul reactorului (caracteristica static),
puterea absorbit i debitul de gaz.
Puterea absorbit de ozonizor poate fi determinat cu expresia propus
de Manley [32]:

Cg
P 4 Cd V p V0 Vp (7.74)
Ct

unde s-a notat: - frecvena curentului electric;

Cd - capacitatea datorit dielectricului;
V0 - tensiunea de meninere a descrcrii;
Vp - tensiunea de prag;
Cg - capacitatea produs de gazul care circul ntre cei doi electrozi;
Ct - capacitatea total, produs de dielectric i gaz.

253
 Descrcrile se produc la o tensiune mai mare de:
Cg
V0 Vp (7.75)
Ct

Tensiunea de prag depinde de caracteristicile gazului de alimentare (aer

sau oxigen), parametrii constructivi ai ozonizorului, forma electrozilor, mrimea
spaiului de descrcare, presiunea i temperatura gazului. n literatur, exist
diferite relaii pentru aprecierea tensiunii de prag, ca de exemplu [51]:
pentru aer: Vp = 29,64 P dg + 1350 (7.76)
pentru oxigen: Vp = 26,55 P dg + 1480 (7.77)
unde, s-a notat: P - presiunea absolut a gazului (kPa);
dg - grosimea stratului de gaz (mm).
Tensiunea la care funcioneaz, practic, ozonizoarele este de 6 - 18 kV.
Frecvena curentului electric influeneaz puterea absorbit i cantitatea
de ozon produs. Alimentarea instalaiei se poate realiza n dou variante:
a - alimentarea direct din reeaua de distribuie, la frecvena de 50-60 Hz,
obinndu-se o cantitate de ozon de 6 - 7 kg/h;
b - alimentarea la frecvene medii, de 500 - 600 Hz, prin intermediul
unui convertizor de frecven. Cantitatea de ozon obinut este de 3 - 4 ori mai
mare dect n cazul frecvenei industriale i anume de 20 - 25 kg/h. Metoda are
i alte avantaje: tensiunea de alimentare poate fi redus, instalaia este mai mic.
Capacitatea unui element poate fi calculat cu formula [51]:
ri
pentru elemente cilindrice: C 2 0 r L ln (7.78)
re
A
pentru plci plane: C 0 r (7.79)
d
unde s-a notat: C - capacitatea (F);
12
0 - permitivitatea absolut = 8,854 10 F/m;
r - permitivitatea relativ (4 - 6 pentru sticl, 1 pentru aer sau
oxigen);
L - lungimea electrozilor (m);
re, ri - raza exterioar, respectiv raza interioar a electrodului;
2
A - aria electrodului (m );
d - distana ntre electrozi (m).
Permitivitatea dielectricului influeneaz capacitatea electric a sistemului
(7.74). Se recomand dielectrici cu grosime mic i cu permitivitate ridicat.
Obinuit, se folosete sticla cu grosime de 2,5 - 5 mm cu tendina actual de
diminuare la 1 - 2 mm.

254
 c - obinerea radicalului O prin iradierea oxigenului sau a gazelor care
conin oxigen cu ajutorul razelor sau X.
Aceste procedee nu sunt ntrebuinate nc la generarea ozonului pentru
tratarea apei.
2. Ozonul este un gaz toxic cnd este inhalat de aceea spaiile n care se
3
afl instalaia de ozonizare trebuie bine ventilate. Doza admis este de 0,1 cm
3
ozon la 1 m aer, permindu-se, n cazul unei expuneri de scurt durat, o doz
3 3
de maximum 0,3 cm O3/m aer.
3. Ozonul are efecte superioare de oxidare i de dezinfectare a apei fa
de ali oxidani dup cum se prezint n tabelul 7.8 [23].

Tabel 7.8. - Efectele oxidanilor n tratarea apei

Faza tehnologic Aer Cl2 ClO2 Cloramine O3
Preoxidare + (+) (+) 0 ++
Oxidare intermediar + + (+) ++
Oxidare final 0 + + +
Dezinfectare 0 ++ ++ ++
Dezinfectare de siguran 0 + + + 0
(efect remanent)
Legend: nu se recomand; 0 fr efect semnificativ; (+) utilizare
posibil cu unele rezerve; + utilizare posibil; ++ utilizare recomandat.

260
 BIBLIOGRAFIE

1. Agranenic R.I., Veier N.I. - Promlenoe proizvodstvo i primenenie floculeanta

"OKF" - Vodosnabjenie i sanitarnaia tehnika, No. 9, 1993, Rusia;
2. Aieta M., Reagan K. - Advanced Oxidation Processes - Research and Technology,
May, 1988, SUA;
3. Albertin P. - Controlul organo-halogenailor n potabilizarea apei cu clor i peroxid
de hidrogen - Inquinamento, No. 3, 1994, Italia;
4. Alexeev L.S. - Stabilizaia coroziono-activnh vod - Vodosnabjenie i sanitarnaia
tehnika, No. 10, 1988;
5. Anselme C., Baudin I. - Elimination de la turbidit ainsi que des problmes de got et
d'odeur dans l'eau potable: avantages du procd - Aqua, Oct. 1994, Italia;
6. Barron L.P., Graham N.J. - Nouvelle valuation d'un gnrateur de chlore gazeux sur
place pour la dsinfection de l'eau destine a de petites communauts
dans les pays en voie de dveloppement - Aqua, Aug., 1994, Italia;
7. Brsan E., Vscu V., Gavrila Gilda - Alimentri cu ap - ndrumar de proiectare -
Lito, Universitatea Tehnic Iai, 1993;
8. Bedelean I., Stoici S. - Zeolii - Ed. Tehnic, Bucureti, 1984;
9. Blgoi Olimpia, Gavrila Gilda, Georgescu M. - Valorificarea proprietilor multiple
ale sulfatului de aluminiu la tratarea apei n staiile mici i mijlocii -
Sesiunea t. Jubiliar a Universitii Politehnice Timioara, oct., 1995;
10. Block M., Richard Y. - Dsinfection des eaux par l'ozone - Research and
Technology, May, 1988, SUA;
11. Boisselier B. - Le traitment par l'oxydation avance optimise des effluents liquides
par l'oxygne, le proxyde d'hydrogne ou l'ozone - L'eau, l'industrie et
les nuisances, sept. 1993, Frana;
12. Braun A., Jakob L. - Advanced Oxidation Processes: Concepts of Reactor - Aqua,
June, 1993, Italia;
13. Buczylo E. - Apa n industria textil - Ed. Tehnic, Bucureti, 1974;
14. Buiuc D. - Microbiologie medical - Lito, Univ. de Medicin i Farmacie, Iai, 1992;
15. Chaussec G. - Maintenance des bains de degraissage dans un tunnel de traitement
de surface dans l'industrie d'automobiles - Journes, Informations,
Eaux, Tome 2, Poitiers, 1992;
16. Chifu E. - Chimie coloidal - Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1969;
17. Clarkson R. - Odour Taken to Task at W.W.T. Plants - Water and Waste Treatment,
Sept, 1993, Anglia;
18. Cocheci V., Lungu E., Burtic C. - Model cinetic al procesului de ozonizare a unei
ape cu coninut de resorcin - Simp. Naional Probleme actuale ale
proteciei, tratrii i epurrii apelor n Romnia, Vol. V, Timioara, 1984;
19. Cojocaru I. - Surse, procese i procedee de poluare - Ed. Junimea, Iai, 1995;
20. Colas R. - La pollution des eaux - Press Univ., Paris, 1982;
21. Constantinescu G.C., Roca I., Constantinescu C. - Chimie anorganic i analitic -
Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983;

261
22. Cristea Popa E., Popescu A., .a. - Tratat de biochimie medical - vol. I, Ed. Medical, 1991;
23. Degrmont - Mmento technique de l'eau - Paris, 1989;
24. Dor M. - Chimie des oxydants et traitement des eaux - Paris, 1989;
25. Duccini Y. - Les avantages des dsinfectants broms dans le traitement des eaux de
piscines - L'eau, l'industrie et les nuisances, sept, 1993, Frana;
26. Dupont M. - Hydraulique urbaine - Tome I, Eyrolles, Paris, 1977;
27. Edwards M. - Efectele procesului de ozonizare asupra coagulrii substanelor
organice naturale folosind numai polimeri i amestecuri de sruri
metalice - Journ. AWWA, No. 1, 1994, SUA;
28. Eekeren M.W., Passen J.A. - Lait de chaux amelior pour l'adoucissement de l'eau potable - la solution
au problme d'entrainement des particules de chaux - Aqua, Fevr, 1994, Italia;
29. Francis C. - Healthy Debate on Flouride - Water and Waste Treatment, July, 1993, Anglia;
30. Galey C. - Elimination des micropolluants par l'ozone coupl avec le proxyde
d'hydrogne - L'eau, l'industrie et les nuisances, sept. 1993, Frana;
31. Ghervi E.I., Dvinskih E.V. - Mineralnie coagulant dlia obezvojivania osadcov
stocinh vod - Vodosnabjenie i sanitarnaia tehnika, No. 5, 1988;
32. Gomella C., Guerre H. - Le traitement des eaux de distribution - Ed. Eyrolles, Paris, 1973;
33. Griese M.H., Hauser K., Berkemeier M., Gordon G. - Using Reducing Agents to Eliminate
ClO2 and ClO3 Ion Residuals in Drinking Water - Journ. AWWA, 5, 1991, SUA;
34. Hissel M. - La chimie des eaux - Eyrolles, Paris, 1975;
35. Holtz Claw H.F.jr., Robinson W.R. - General Chemistry - Ed. 8, DC Heath and
Comp., Sewingston, Massachusetts, Toronto;
36. Hurduc Natalia - Chimie coloidal - Lito, I. P. Iai, 1979;
37. Ianculescu O., Ptru C. - Dezinfectarea apelor prin ozonizare. Mecanismele i
factorii de influen ai procesului - Hidrotehnica, oct. 1993;
38. Ifrim S., Roca I. - Chimie general - Ed. Tehnic, Bucureti, 1989;
39. Ionescu T., Boltu - Goruneanu M., Constantinescu S., Mooc M. - Ape industriale i
reziduale - Ed. Tehnic, Bucureti, 1964;
40. Jalb Rodica - Contribuii privind optimizarea procesului de tratare a apei n
vederea reducerii coninutului de aluminiu rezidual - Tez de doctorat,
Universitatea Tehnic de Construcii Bucureti, 1994;
41. Julitte P. - Les eaux de consommation et leur traitement - Ed. Eyrolles, Paris, 1964;
42. Jura C. - Curs de alimentri cu ap, - Lito, I. P. Timioara, 1983, 1984;
43. Kedrov V.S. - Alimentri cu ap i canalizri - Stroiizdat, Moscova, 1984;
44. Koncerov N.P. - Ispolizovania polimernh materialov dlia sanitarno-tehniceskih
sistem - Vodosnabjenie i sanitarnaia tehnika, No. 11, 1988;
45. Leca A., Pop M., Stan N., Badea A., Luca L. - Procese i instalaii tehnice n
centrale nucleare electrice - Ed. Didactic i Pedagogic, 1979;
46. Leroy P. - Lead in drink Water: Origine, Solubility, Treatment - Aqua, aug, 1993, Italia;
47. Literat L. - Chimie general - Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1975;
48. Mnescu A., Sandu M., Ianculescu O. - Alimentri cu ap - Ed. Didactic i
Pedagogic, Bucureti, 1994;
49. Masqure P. - Le chlore, l'ozone et le dioxyde de chlore dans la dsinfection des
eaux d'alimentation - L'eau et l'industrie, oct. 1981, Frana;
50. Mazmudar M., Singh H. - Inactivation of Escherichia Coli in Water by Iodine
Containing Polymer - Aqua, Dec, 1993, Italia;

262
51. Masschelein W. J. - Unit Processes in Drinking Water Treatment - Ed. M. Dekker
Inc., New York, 1992;
52. Montrel A. - Reactivi chimici utilizai n tratarea apei destinate consumului uman -
Technique, Science, Methodes, No. 1, 1992, Frana;
53. Moran F., Rosenbluth G. - Traitement des eaux des chaudires haute pression par
des produits base de polyamines. Exprience acquise l'usine d'lectricit
de Polaniec - Journes Information, Eaux, Tome 2, Poitiers, 1993;
54. Nedacin A.E. - Influena diferitelor doze de Cl2 asupra inactivrii virusului hepatitei
din ap - Ghighiena i sanitaria, No. 10, 1993, Rusia;
55. Neniescu C.D. - Chimie general - Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1972;
56. Noss C., Dennis W., Polivieri V. - Water Chloration - Environmental Impact and
Health Effects, Ed. R.L. Jolley, vol. 4, Ann Arbor Science, SUA, 1983;
57. Panteleat G.S. - Intensitatea depunerilor de sruri de la sistemele de alimentare cu ap
n circuit nchis - Vodosnabjenie i sanitarnaia tehnika, No. 11 - 12, 1993, Rusia;
58. Pslrau I. - Alimentri cu ap - Ed. Tehnic, Bucureti, 1981;
59. Ptru C. - Folosirea ozonului n tratarea apei - Hidrotehnica, iunie, 1993;
60. Pbre P.N., Lafont M., Moran F., Blriot Ph. - Inhibition de la corrosion d'un acier
au carbon par des produits drivs de phosphonates en association avec
des sels de zinc - Journes Information, Eaux, Tome 2, Poitiers, 1992;
61. Puoillot M., Dernat M. - L'utilisation du dioxyde de chlore dans le traitement des
eaux potables - L'eau, l'industrie et les nuisances, No. 145, 1991, Frana;
62. Puca Eliza Lia, .a. - Tehnologii neconvenionale de finisare textil n medii
apoase bazate pe intensificarea transferului de mas i cldur prin
aciunea ultrasunetelor - Industria uoar, Nr. 4., 1986;
63. Puca Eliza Lia .a. - Tehnologie chimic textil - Ed. Tehnic, Bucureti, 1981;
64. Ramade Fr. - Dictionnaire encyclopdique de l'Ecologie et des sciences de
l'environnement - Ediscience International, Paris, 1993;
65. Retezan A. - Alimentri cu ap, instalaii sanitare i de gaze - Lito, Universitatea
Politehnic Timioara, 1990;
66. Smirnov D.N. - Avtomaticescoe regulirovanie proesov ocistiki prirodnh vod -
Stroiizdat, Moskva, 1985;
67. Stathy I. - Norme cantitative i calitative pentru unitile industriale - Ministerul
Apelor, Pdurilor i Proteciei Mediului, Bucureti, 1990;
68. Tobolcea V., Creu V. - Elemente de protecie a mediului, - Lito, Univ. Tehnic Iai, 1995;
69. Trofin P. - Alimentri cu ap - Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983;
70. Vailant J.R. - Protection de la qualit des eaux et matrise de la pollution - Ed.
Eyrolles, Paris, 1973;
71. Vasiliev L.A., Naidenko B.V. - Ozonatorne moduli - Vodosnabjenie i sanitarnaia tehnika, o.
10, 1992, Rusia;
72. x x x - The Control of Eutrophication of Lakes and Reservoirs - Ed. Sven - Olof
Ryding, Paris, UNESCO, 1989;
73. x x x - STAS 3061 - 74;
74. x x x - STAS 10898-85;
75 Baylis J.R. - Silicates as Aid to Coagulation - Journ. AWWA, Vol. 29, no. 9, pag. 1355, 1937;
76 Mattson S. - Cataphoresis and the Electrical Neutralization of Colloidal Material -
Journ. of Physical Chemistry, Vol. 32, pag. 1532-1552, 1928

263
 CUPRINS

Prefa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

Cap. 1. APA PUR, PROPRIETI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

1.1. Apa, substana fundamental a Planetei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

1.2. Proprietile fizice ale apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2.1. Structura apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2.2. Densitatea apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.2.3. Proprieti termice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2.4. Vscozitatea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.2.5. Tensiunea superficial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.2.6. Proprieti electrice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.2.6.1. Constanta dielectric . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.2.6.2. Conductivitatea electric . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.2.7. Proprieti optice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3. Proprietile chimice ale apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3.1. Apa ca solvent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.3.1.1. Solubilitatea gazelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.1.2. Solubilitatea lichidelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.1.3. Solubilitatea solidelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.2. Aciunea ionizant a apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .17
1.3.3. Apa n reaciile de oxido-reducere . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.3.4. Hidroliza srurilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.4. Proprietile biologice ale apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.4.1. Apa i metabolismul celular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.4.2. Apa i viaa microbian . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22

Cap. 2. APA N NATUR. CARACTERISTICI I RESURSE . . . . . . . 24

2.1. Caracteristicile apei naturale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25

2.1.1. Turbiditatea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25

264
 2.1.2. Culoarea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.1.3. Presiunea osmotic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.1.4. Indicele de colmatare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.1.5. Gustul i mirosul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27
2.2. Starea de dispersie a substanelor minerale i organice
coninute de apa natural . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.2.1. Dispersii moleculare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.2.2. Dispersii coloidale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.2.3. Dispersii gravimetrice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.3. Indici caracteristici apei naturale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.3.1. Coninutul de materii n suspensii . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.3.2. Concentraia soluiilor apoase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.3.3. Mineralizarea total . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.3.4. Coninutul de materii organice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.3.5. Duritatea apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.3.6. Radioactivitatea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.4. Rezervele de ap disponibile din natur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.4.1. Ape subterane . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.4.2. Ape de suprafa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39

Cap. 3. SCOPUL TRATRII APELOR NATURALE . . . . . . . . . . . . . . . 41

3.1. Necesitatea tratrii apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.1.1. Criterii de alegere a sursei de ap . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.1.2. Impurificatori biologici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
3.1.2.1. Efectele impurificatorilor biologici asupra
sistemului de alimentare cu ap . . . . . . . . . . . . 42
3.1.2.2. Boli transmise pe cale hidric . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.1.3. Impurificatori minerali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3.1.3.1. Impurificatori minerali care nu afecteaz
sntatea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3.1.3.2. Impurificatori minerali care afecteaz
sntatea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.1.4. Influena impurificatorilor organici asupra
proceselor de tratare a apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
3.1.4.1. Caracterizarea impurificatorilor organici
cu ajutorul indicilor globali . . . . . . . . . . . . . . . . 50
3.1.4.2. Influena pesticidelor i a produselor
fitosanitare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.1.4.3. Aciunea fenolilor n procesul de tratare
a apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.1.4.4. Efectele impurificrii cu hidrocarburi
asupra apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

265
 3.1.4.5. Influena hidrocarburilor aromatice
policiclice i a detergenilor asupra
proceselor de tratare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
3.1.4.6. Influena policlorobifenolilor asupra sntii
i asupra proceselor de tratare a apei . . . . . . . . .. . .. 53
3.1.5. Radioactivitatea i efectele ei asupra sntii i
asupra tratrii apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.1.6. Poluarea indus. Originea i importana ei n
tratarea apei potabile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3.1.7. Poluarea exogen. Originea i efectele ei
asupra apei de consum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.2. Necesitatea tratrii apei pentru utilizri industriale . . . . . . . . . . . 55
3.2.1. Tratarea apei pentru generatoarele de vapori . . . . . . . . . . 56
3.2.2. Particularitile apei de alimentare pentru
centralele nucleare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
3.2.3. Necesitatea tratrii apei pentru sistemele de
rcire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
3.2.4. Calitile apei utilizate la prepararea buturilor . . . . . . . . 66
3.2.5. Caracteristicile apei utilizate n industria laptelui
i n industria zahrului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
3.2.6. Necesitatea tratrii apei pentru industria
textil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
3.2.7. Calitile apei pentru industria hrtiei . . . . . . . . . . . . . . . 70
3.2.8. Particularitile calitative ale apei ultra-pure . . . . . . . . . . 71
3.2.9. Caracteristicile apei pentru industria
automobilelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
3.2.10. Apa folosit n industria farmaceutic . . . . . . . . . . . . . . 73
Cap. 4. PRECIPITAREA COLOIZILOR DIN AP CU
AJUTORUL REACTIVILOR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
4.1. Rolul coagulrii i floculrii n tratarea apei . . . . . . . . . . . . . . . . 74
4.1.1. Stabilitatea dispersiilor coloidale.
Necesitatea coagulrii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
4.1.1.1. Stabilitatea coloidal explicat prin
teoria stratului dublu electric . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.1.1.2. Stabilitatea coloidal explicat prin
teoria chimic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
4.1.1.3. Alte mecanisme de coagulare i floculare . . . . . . 82
4.1.2. Etapele aglomerrii particulelor coloidale . . . . . . . . . . . . 83
4.1.3. Factorii principali care influeneaz coagularea
i flocularea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
4.1.3.1. Importana gradientului de vitez . . . . . . . . . . . . 87

266
 4.1.3.2. Importana timpului de staionare . . . . . . . . . . . . 88
4.2. Folosirea coagulanilor minerali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
4.1.2. Teoria Schultze - Hardy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
4.2.2. Utilizarea srurilor de aluminiu n procesul de
coagulare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
4.2.2.1. Sulfatul de aluminiu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.2.2.2. Clorura de aluminiu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
4.2.2.3. Sulfatul de aluminiu mpreun cu var . . . . . . . . . 94
4.2.2.4. Sulfatul de aluminiu i carbonatul
de sodiu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
4.2.2.5. Aluminatul de sodiu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
4.2.2.6. Compui de aluminiu polimerizai . . . . . . . . . . . 95
4.2.3. Coagularea coloizilor folosind sruri de fier . . . . . . . . . . 97
4.2.3.1. Clorura feric cu sau fr adaos de var . . . . . . . . 98
4.2.3.2. Sulfatul feric cu sau fr adaos de var . . . . . . . . . 99
4.2.3.3. Clorosulfatul feric . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.2.3.4. Sulfatul feros cu sau fr adaos de clor . . . . . . . .100
4.2.3.5. Sulfatul feros n combinaie cu varul . . . . . . . . . 101
4.2.4. Folosirea altor coagulani minerali . . . . . . . . . . . . . . . . . .102
4.2.4.1. Sulfatul de cupru cu sau fr var . . . . . . . . . . . . .102
4.2.4.2. Ozonul i clorul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .102
4.3. Utilizarea coagulanilor organici de sintez . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.3.1. Sinergia coagulanilor organici cu cei minerali . . . . . . . . 105
4.4. Folosirea adjuvanilor naturali pentru mbuntirea
procesului de floculare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.4.1. Adjuvani de floculare minerali . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
4.4.1.1. Silicea activat i silico-aluminaii . . . . . . . . . . . 105
4.4.1.2. Ali adjuvani de floculare minerali . . . . . . . . . . 111
4.4.2. Adjuvani de floculare organici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.4.2.1. Alginaii i amidonul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .111
4.4.2.2. Ali compui organici folosii ca
adjuvani de floculare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
4.5. Folosirea adjuvanilor organici de sintez
pentru mbuntirea procesului de floculare . . . . . . . . . . . . . . .112
4.6. Flocularea emulsiilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .114
4.7. Construcii i instalaii pentru coagulare i floculare . . . . . . . . . 114
4.7.1. Camere de amestec . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .115
4.7.1.1. Camere de amestec cu agitatoare
mecanice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .115
4.7.1.2. Camere de amestec turbionare . . . . . . . . . . . . . . 116
4.7.1.3. Camere de amestec cu salt hidraulic . . . . . . . . . .117
4.7.1.4. Camere de amestec statice . . . . . . . . . . . . . . . . . 118

267
 4.7.2. Camere de reacie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .121
4.7.2.1. Camere de reacie statice . . . . . . . . . . . . . . . . . . .122
4.7.2.2. Camere de reacie cu dispozitive mobile . . . . . . 123
4.8. Soluii tehnologice optime de coagulare-decantare . . . . . . . . . . 124
4.8.1. Avantajele procesului combinat de coagulare
floculare-decantare. Clase de decantoare
suspensionale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
4.8.2. Concepte moderne aplicate la decantarea
suspensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
4.8.3. Construcii moderne de coagulare-floculare
decantare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .129

Cap. 5. FOLOSIREA REACTIVILOR PENTRU ELIMINAREA

SRURILOR DIN AP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137

5.1. Efectele dedurizrii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .137

5.2. Echilibrul calco-carbonic n ap . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
5.2.1. Metode de determinare a echilibrului
calco-carbonic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
5.2.2. Procedee de echilibrare calco-carbonic . . . . . . . . . . . . . 148
5.3. Folosirea reactivilor pentru reducerea duritii apei . . . . . . . . . .149
5.3.1. Particularitile fizico-chimice ale dedurizrii cu var . . . .149
5.3.2. Particularitile dedurizrii cu carbonat de sodiu . . . . . . .157
5.3.3. Utilizarea hidroxidului de sodiu la dedurizarea apei . . . . 158
5.4. Precipitarea altor sruri folosind reactivi chimici . . . . . . . . . . . .159
5.4.1. Precipitarea sulfailor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .159
5.4.2. Metode de precipitare a fluorurilor . . . . . . . . . . . . . . . . . 159
5.4.3. Metode de precipitare a fosfailor . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
5.5. Mijloace chimice de eliminare a siliciului din apa de consum . . 162
5.5.1. Eliminarea siliciului folosind oxid de magneziu . . . . . . . 163
5.5.2. Eliminarea siliciului folosind aluminat de sodiu . . . . . . . 163
5.5.3. Eliminarea siliciului folosind clorur feric . . . . . . . . . . . 164
5.6. Precipitarea metalelor prin folosirea reactivilor . . . . . . . . . . . . . 164
5.7. Inhibiia procesului de precipitare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .166
5.7.1. Inhibiia natural . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
5.7.2. Inhibiia provocat (dispersia) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
5.8. Eliminarea srurilor din ap folosind schimbtori de ioni . . . . . 169
5.9. Tehnologii moderne pentru dedurizare folosind reactivi . . . . . . 174

Cap. 6. TRATAREA APEI CU SCHIMBTORI DE IONI . . . . . . . . . . 179

6.1. Zeolii i permutii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .179

6.2. Rini schimbtoare de ioni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181

268
 6.3. Procesul de schimbare a ionilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
6.4. Parametrii procesului de permutare a ionilor . . . . . . . . . . . . . . . 187
6.5. Elemente de calcul . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189
6.6. Procedee de tratare cu schimbtori de ioni . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
6.7. Scheme tehnologice de tratare cu schimbtori de ioni . . . . . . . . 193
6.7.1. Clasificarea schemelor de tratare cu schimbtori
de ioni dup numrul etapelor de permutare . . . . . . . . . . 193
6.7.2. Clasificarea schemelor de tratare cu schimbtori de ioni
dup compoziia masei schimbtorului . . . . . . . . . . . . . . 194
6.8. Exploatarea instalaiilor cu schimbtori de ioni . . . . . . . . . . . . . 195

Cap. 7. TRATAREA APEI CU OXIDANI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201

7.1. Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201

7.2. Aspecte fizico-chimice moderne ale oxidrii cu clor . . . . . . . . . 201
7.2.1. Stadiul actual al tratrii apei cu clor . . . . . . . . . . . . . . . . .201
7.2.2. Aciunea clorului asupra amoniacului i efectul
cloraminelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .204
7.2.3. Preclorarea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .206
7.2.4. Aspecte tehnologice ale tratrii cu clor . . . . . . . . . . . . . . 207
7.3. Particularitile tratrii apei cu dioxid de clor . . . . . . . . . . . . . . .210
7.3.1. Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .210
7.3.2. Proprieti dezinfectante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .211
7.3.3. Aciunea oxidant a dioxidului de clor . . . . . . . . . . . . . . .212
7.3.4. Metode de producere a dioxidului de clor . . . . . . . . . . . . 216
7.3.5. Toxicitatea dioxidului de clor. Msuri de protecie . . . . . 222
7.4. Tratarea apei cu hipoclorit de sodiu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
7.5. Utilizarea permanganatului de potasiu pentru tratarea apei . . . . 224
7.6. Folosirea bromului i iodului pentru dezinfectarea apei
i pentru alte tratamente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225
7.7. Tratarea apei cu peroxid de hidrogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
7.8. Tratarea apei cu acid monopersulfuric . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
7.9. Utilizarea ozonului pentru tratarea apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
7.9.1. Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .227
7.9.2. Efectele prezenei ozonului n ap . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
7.9.2.1. Aciunea dezinfectant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
7.9.2.2. Aciunea de eliminare a culorii, gustului
i mirosului apei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
7.9.2.3. Eliminarea turbiditii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .233
7.9.2.4. Oxidarea substanelor anorganice . . . . . . . . . . . .234
7.9.2.5. Oxidarea substanelor organice . . . . . . . . . . . . . .236
7.9.3. Necesarul de ozon n ap. Solubilitatea ozonului n ap . 237

269
 7.9.4. Descompunerea ozonului n ap . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .239
7.9.5. Transferul ozonului n ap . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
7.9.6. Tehnologia producerii ozonului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .248
7.9.6.1. Condiionarea aerului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
7.9.6.2. Activarea electric a oxigenului . . . . . . . . . . . . . 250
7.9.6.3. Generatorul de ozon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
7.9.6.4. Eliminarea ozonului rezidual . . . . . . . . . . . . . . . 258
7.9.7. Observaii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .259

BIBLIOGRAFIE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261

270