CATLISIS

Homognea Heterognea
El catalizador est presente en la misma fase
El catalizador y los reactivos estn en fase
que las especies que reaccionan: todos gases,
distinta.
todos en solucin acuosa
Un ejemplo de catlisis heterognea es la
Catlisis cida preparacin industrial del polietileno de alta
Catlisis bsica densidad.
Polimerizacin-condensacin: fibra de polister.
Dificultad de separar el catalizador del medio Pueden ser fcilmente separados (por filtracin,
reaccionante, lo que presenta un mayor costo por ejemplo) del medio reactivo y reutilizado
que el de los procesos heterogneos diversas veces.
convencionales.
Actan cambiando el mecanismo de reaccin.
Es decir, se combinan con alguno de los
reactivos para formar un intermedio inestable.

1. Catlisis cido-base

Ostwald y Arrhenius se dieron cuenta de que la capacidad de un cido para catalizar

ciertas reacciones dependa de la conductividad elctrica de la disolucin y no de la
naturaleza del anin. La conductividad es una medida de la fuerza del cido y por lo tanto de
la concentracin de protones (H +), de manera que asumieron que la catlisis cida efectiva
depende nicamente de los protones.
Lo mismo se vio para la catlisis bsica, la velocidad dependa de la
conductividad pero no de la naturaleza del catin, lo que indicaba que la especie cataltica es
el in hidroxilo (OH-)
Si una reaccin tiene lugar en agua, en una disolucin fuertemente cida (pH
-
bajo), la [OH ] es tan pequea que su actividad cataltica puede considerarse despreciable. En
este caso slo los H+ actan como catalizadores y la ecuacin de velocidad es de la forma

v k 0 [S] k H [H ][S]

k H
donde k0 es la constante de velocidad de la reaccin no catalizada, la constante de
velocidad para la catlisis por los protones y S es el sustrato sobre el que tiene lugar la
reaccin.
En el caso de que exista tambin catlisis por los iones hidroxilo la ecuacin de
velocidad sera
 v k 0 [S] k H [H ][S] k OH [OH ][S]

v
k
[S]
Se puede definir una constante de velocidad global de primer orden, de manera
k k 0 k H [H ] k OH [OH ] k H k OH
que ( y se conocen como constantes catalticas para el
hidrgeno y los iones hidrxido respectivamente).

K w [H ][OH ]
En sistemas acuosos se cumple que de forma que la constante k
puede escribirse como:
K w k OH
k k 0 k H [H ]
[H ]

En muchos casos uno de los trminos es despreciable comparado con el otro. As, a pH
k OH k H
+
bajo, la [H ] es grande y salvo que sea muchos rdenes de magnitud mayor que , el
tercer trmino es despreciable comparado con el segundo, es decir, se espera que en este
caso la catlisis por iones OH - no sea importante. Lo contrario ocurre con valores altos de pH,
la [H+] es muy pequea y la catlisis cida es despreciable. En el primer caso, la velocidad
k H
+
depende linealmente de la [H ] y la puede determinarse fcilmente. En el segundo caso, la
k OH
-
velocidad vara linealmente con [OH ] y puede calcularse
La tabla muestra que los metales de transicin Fe, Ni, Pt, Pd, etc. son buenos catalizadores en
reacciones que incluyen hidrgeno e hidrocarburos (hidrogenacin, deshidrogenacin,
hidrogenlisis). Esto se debe a que esas molculas interaccionan fcilmente con la superficie de
esos metales.