INFO#1 Equilibrio L-V

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
Facultad de qumica e ingeniera qumica
Departamento acadmico de fisicoqumica
Laboratorio de fisicoqumica II
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
Profesor : Huapaya Barrientos, Jose
Alumnos : Berrocal Saucedo, Greyssi Yasmin
Saavedra Casco, Yesenia Luz 13070200
Fecha de realizacin de la prctica : 14 de Abril
Fecha de entrega del informe : 21 de Abril
Lima-Per
2015-1
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
CONTENIDO
Resumen2
Introduccin3
Fundamento terico.4
Materiales y reactivos..6
Detalles experimentales.................6
Clculos y Resultados ..7
Discusin de resultados.13
Conclusin..14
Recomendaciones..15
Anexos..16
Bibliografa..19
1
RESUMEN
El presente informe trata acerca de la experiencia denominada equilibrio lquido- vapor,

la cual tiene como objetivo determinar el diagrama temperatura-composicin y el
diagrama x-y para el sistema (composicin en el vapor vs. Composicin en el lquido) en
funcin del componente ms voltil para una mezcla de dos componente en este caso
agua y 1-propanol utilizando un equipo especial para puntos de ebullicin y un
refractmetro.
Esta experiencia se realiz a 756mmHg, 25C de temperatura del ambiente y con una
humedad relativa del 94%, obteniendo mediante los datos experimentales un diagrama
temperatura-composicin que tiene una tendencia hacia una mnima temperatura de
ebullicin el cual tiene un valor de 86C que nos mostrara el punto azeotrpico de una
solucin real cuya caracterstica es que hierve a una temperatura menor respecto a la
temperatura de ebullicin de cada uno de sus componentes.
Comparando nuestro resultado experimental con el valor terico correspondiente para la

mezcla agua y 1-propanol el cual es 88.1C muestra un error de 2.38%.
2
INTRODUCCIN
Esta experiencia es muy til debido a que analizaremos mediante una prueba experimental
la composicin de una mezcla homognea binaria a una temperatura determinada
haciendo uso de la teora del equilibrio liquido vapor.
En particular, el equilibrio lquido vapor representa el corazn de la mayora de las

operaciones unitarias ms comunes de separacin en ingeniera qumica, tal como la
destilacin, la extraccin o la absorcin. De ah que, el conocimiento de las propiedades
termodinmicas es indispensable en cualquier actividad relacionada con el diseo y la
optimizacin.
En qumica, la destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para romper un

azetropo en la destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con un azetropo es la
de la mezcla etanol-agua. Usando tcnicas normales de destilacin, el etanol solo puede ser
purificado a aproximadamente el 95%. En esta prctica nos limitaremos al estudio de la
mezcla 1-propanol-agua.
3
FUNDAMENTOS TEORICOS
Soluciones ideales
Se denomina soluciones ideales aquellas soluciones en la que la actividad de cada sustituyente es

igual a la fraccin molar bajo todas las condiciones de temperatura, presin y concentracin. En las
cuales sus constituyentes tiene las siguientes caractersticas: similitud en las fuerzas de interaccin
intermolecular, aditividad de los volmenes, etc. Estas soluciones cumplen la ley de Raoult, la cual
expresa que la presin de vapor de un componente a una determinada temperatura T, es
proporcional a su fraccin molar en el lquido (xi)
Pi = xiPi0
Donde Pi0 es la presin de vapor del componente puro.
Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de

lquidos voltiles, de tal manera que las presiones parciales
de los componentes en una mezcla binaria son:
Pa = xaPa0 Pb = xbPi0
La presin total viene dada por P= Pa+ Pb
Soluciones reales
Son aquellas soluciones que no obedecen la ley de Raoult presentando desviaciones en mayor o
menor grado dependiendo de la naturaleza de los lquidos y la temperatura. Estas pueden ser de
dos tipos:
Tipo II
Soluciones que presentan desviaciones positivas respecto a la ley de Raoult y la curva presin total
de vapor tiende a un mximo que est por encima de la presin de vapor de cada constituyente.
Estas soluciones presentan fuerzas de interaccin repulsivas y como consecuencia de ello no
cumplen con la propiedad de aditividad de sus volmenes si no que su volumen resulta mayor.
Ejemplo: Disulfuro de carbono-aldehido metlico, benceno-ciclohexano, agua-alcohol etlico, etc.
4
Tipo III
Soluciones que presentan desviaciones negativas respecto a la ley de Raoult y la curva presin total
de vapor tiende a un mnimo que est por encima de la presin de vapor de cada constituyente.
Estas soluciones presentan fuerzas de interaccin atractivas y como consecuencia de ello no
cumplen con la propiedad de aditividad de sus volmenes si no que su volumen resulta menor.
Ejemplo: cloroformo-acetona, ter metlico-cloruro de hidrgeno, piridina-acido actico, etc.
Mezclas azeotrpicas
Son aquellas soluciones reales, cuya proporciones son tales que el vapor producido por evaporacin
parcial tiene la misma composicin que el lquido. Tienen como caracterstica que hierven a una
temperatura ms alta o ms baja respecto a la temperatura de ebullicin de cada uno de sus
componentes, las primeras presentan un mnimo en la grafica de presin de vapor versus
composicin y se producen por una desviacin negativa de la Ley de Raoult, en tanto que las
segundas presentan un mximo, siendo consecuencia de la desviacin positiva de la Ley de Raoult.
Cuando en una mezcla se encuentra en el punto del azetropo (mezcla azeotrpica), dicha mezcla
no puede ser destilable o separada en sus componentes.
5
MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales
Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de dcimas, mechero de alcohol,

refractmetro, tubos con tapones, pipetas.
Reactivos
Agua destilada(A) y 1-propanol (B), acetona para el refractmetro.
DETERMINACIN EXPERIMENTAL
Determinacin de los puntos de ebullicin
a) Lavamos los instrumentos con agua destilada luego los llevamos a secar a la
estufa.
b) Armamos el equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un baln,
un refrigerante de reflujo, un separador para retirar destilado.
c) Colocamos aproximadamente 25 mL aproximadamente de A en el baln y
ponemos el termmetro de tal manera que el bulbo quede sumergido hasta la
mitad en el lquido.
d) Calentamos lentamente la muestra hasta obtener una ebullicin vigorosa a
temperatura constante evitando sobrecalentamientos. Leemos y anotamos la
temperatura de ebullicin.
e) Lavamos y secamos el baln y colocamos 25 mL aproximadamente de B y
repetimos los pasos de c y d
f) Lavamos y secamos el baln y colocamos 20mL de A luego aadimos el
incremento como indica al tabla 1 y repetimos los paso c y d
g) Tomamos con una pipeta una muestra aproximada de 1mL del residuo en un
tubo limpio y seco, tapamos y marcamos adecuadamente el tubo, al mismo
tiempo extraemos todo el destilado del separador, en oro tubo seco.
6
CLCULOS Y RESULTADOS
Tabla n1: condiciones de laboratorio aproximadas
P(mmHg) 756
T(C) 25
%Humedad 94
Determinacin de la composicin de destilado y residuo

Tabla n2: datos para la curva patrn de equilibrio liquido vapor
Vol B (mL) Vol A (mL)
3.0 0.0 1.3860
2.9 0.1 1.3855
2.8 0.2 1.3845
2.5 0.5 1.3810
2.1 0.9 1.3775
1.7 1.3 1.3705
1.4 1.6 1.3650
1.0 2.0 1.3580
0.5 2.5 1.3480
0.0 3.0 1.3330
7
A) CALCULO PARA HALLAR LA FRACCIN MOLAR DEL COMPONENTE MS VOLTIL A

PARTIR DE LOS DATOS PARA LA CURVA PATRON:
Agua des 1-propanol (B)

ionizada (A)
Densidad 0.997 0.8034
Masa molar 18.006 60.095
ndice de 1.3330 1.3860

refraccin
Sabemos que el ms voltil entre los componentes de la mezcla es el 1-propanol
Ejemplo de clculo:
Se halla la masa de cada volumen adicionado:
= 0.997 0.1 = 0.0997
= 0.8034 2.9 = 2.3299
Determinacin de las moles involucradas en las soluciones:
0.0997
= = 5.5370 103
18.006
2.3299
= = 0.0388
60.095

= = 0.8750
+
8
Tabla n3: fraccin molar del ndice de refraccin vs. Componente ms voltil
XB
1 1.3860
0.8750 1.3855
0.7717 1.3845
0.5469 1.3810
0.3604 1.3775
0.2400 1.3705
0.1744 1.3650
0.1077 1.3580
0.0461 1.3480
0 1.330
A continuacin se muestra la grfica de vs. XB
9
Tabla n4: datos del sistema Agua (A) 1-propanol (B) en 20 mL de A
Volumen de T de ebullicin residuo destilado

incremento de B (C)
para aadir a 20
mL de A
1.0 97 1.3354 1.3569
3.0 93 1.3380 1.3702
5.0 88 1.3454 1.3746
8.0 86 1.3497 1.3745
9.0 86 1.3517 1.3737
10.0 84 1.3546 1.3662
De acuerdo a los ndices de refraccin obtenidos en laboratorio del residuo y destilado se puede
determinar la composicin molar del componente ms voltil en el residuo y destilado. De esta
manera se obtiene:
Tabla n3: T- composicin del sistema A-B (T vs. X e Y) en 20 mL de A
T de ebullicin (C) XB residuo XB destilado
97 0.004 0.1
93 0.008 0.228
88 0.03 0.3
86 0.054 0.36
86 0.066 0.28
84 0.0664 0.182
10
Tabla n4: datos del sistema Agua (A) 1-propanol (B) en 20 mL de B
Volumen de incremento T de ebullicin (C) residuo destilado

de B para aadir a 20
mL de A
0.4 92.6 1.3833 1.3819
0.4 91 1.3831 1.3818
0.4 89.4 1.3829 1.3802
0.4 88.7 1.3820 1.3792
0.5 87.6 1.3812 1.3785
0.5 87.2 1.3797 1.3779
0.5 86.9 1.3788 1.3769
Del mismo modo que para 20 ml de A (H2O) se obtienen las fracciones molares del componente
ms voltil en el residuo y destilado
Tabla n5: T- composicin del sistema A-B (T vs. X e Y) en 20 mL de B
T de ebullicin (C) XB residuo XB destilado
92.6 0.654 0.56
91 0.614 0.536
89.4 0.596 0.458
88.7 0.56 0.416
87.6 0.5 0.388
87.2 0.436 0.376
86.9 0.4 0.348
A continuacin:
Diagrama 1: de T-composicin del sistema A-B (T vs. X e Y) Tabla n 3 y 5.
Diagrama 2: x y para el sistema (composicin del vapor vs. composicin del lquido).
11
De acuerdo a la grfica obtenida podemos determinar el punto azeotropico experimental a partir

de nuestros datos de laboratorio:
Terico Experimental % Error
T eb (C) 88.1 86 2.38
XA 0.433 0.64 47.81
XB 0.567 0.36 36.51
12
DISCUSIN DE RESULTADOS
En esta experiencia las posibles fuentes de error fueron que al momento de realizar
la destilacin parte del contenido de la solucin en el baln paso directamente a
formar parte del aparente destilado, mnimas cantidades de residuo que quedan en
el termmetro que alteran la siguiente medida del punto de ebullicin, falta de
precisin en la medida de temperatura de ebullicin e ndice de refraccin, mala
calibracin en el refractmetro, no realizar una adecuada limpieza con acetona
antes de colocar la muestra para la medida del ndice de refraccin de cada muestra.
Las condiciones de trabajo (T, P, %H) posiblemente no fueron ptimas para el
correcto desarrollo del experimento, lo cual puede causar desviaciones en los
valores obtenidos.
El alcohol usado (1-propanol) pudo haber estado contaminado con otras sustancias
ajenas a este debido a que es usado muchas veces para realizar el experimento.
El mtodo usado para obtener los puntos de ebullicin a presin constante, no es
tan preciso puesto que la medida del punto de ebullicin se realiza por el mismo
operario, lo cual siempre genera errores humanos.
13
CONCLUSIONES
Por la tendencia del diagrama de temperatura-composicin podemos concluir que

el sistema agua-1-propanol pertenece a una solucin azeotrpica de tipo II con una
temperatura de ebullicin menor con respecto a sus componentes, por lo tanto
tiene una desviacin positiva respecto al comportamiento ideal.
Podemos concluir que una mezcla que tiene una composicin XA de agua y XB de
alcohol se separar por destilacin fraccionada solamente en un residuo de agua puro
y un destilado final cuya composicin es la misma tanto en vapor como en lquido.
Comparando nuestro resultado experimental de la temperatura de ebullicin 86C
de la solucin azeotrpica con el valor terico correspondiente para la mezcla agua
y 1-propanol el cual es 88.1 muestra un error de 2.38% lo que muestra una ligera
exactitud del dato experimental.
La composicin molar de la mezcla experimental en el punto azeotropico es XA=
0.64 y XB=0.36. Comparando estos valores con los tericos se obtiene un error de
47.81% para el agua y 36.51% para el alcochol.
El ndice de refraccin de una mezcla de 2 componentes siempre estar en un
intervalo entre los ndices de refraccin de cada uno de los componentes puros.
14
RECOMENDACIONES
Lavar y secar los instrumentos usados en el experimento para evitar posibles

interferencias en la composicin molar de las mezclas homogneas.
Es recomendable la precaucin en el calentamiento de la solucin en el baln para
evitar el traspaso de solucin a la zona de destilado.
Lavar y secar los instrumentos antes de comenzar con la siguiente destilacin.
Observar cuidadosamente al momento de tomar la temperatura en el termmetro.
Topar cada tubo de ensayo con solucin para evitar que el 1-propanol se volatilice.
Realizar una buena limpieza con acetona antes de la medida del ndice de refraccin
de cada muestra.
15
ANEXOS
Cuestionario
1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de
Dalton y Raoult.
La ley de Raoult, la cual expresa que la presin de vapor de un componente a una
determinada temperatura T, es proporcional a su fraccin molar en el lquido (xi)
Pi = xiPi0
Donde Pi0 es la presin de vapor del componente puro.
Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de lquidos voltiles, de tal manera que
las presiones parciales de los componentes en una mezcla binaria son:
Pa = xaPa0 Pb = xbPi0
La presin total viene dada por P= Pa+ Pb
Ley de Dalton
En una solucin de dos componentes lquidos voltiles completamente miscibles a

y b se calienta a temperatura constante una parte de lquido a y b se evaporan
aplicando la ley de Dalton:
Pa = Ya PT Pb = Y b PT
Siendo: Pa: Presin parcial del componente a
Pb: Presin parcial del componente b
Ya: Fraccin molar del componente a en vapor
Yb: Fraccin molar del componente b en vapor
PT: Presin total del vapor de la solucin
2. Explique la solubilidad de los gases en lquidos. En qu casos se aplican la ley de

Henry y al ley de Dalton
Los gases se disuelven en los lquidos para formar soluciones verdaderas. El grado de
solubilidad depende de la naturaleza del gas y del solvente, la presin y la temperatura. El
efecto de la presin en al solubilidad de un gas dado, en un lquido particular, a temperatura
constante, se puede obtener fcilmente invirtiendo el proceso; en efecto, consideremos el
gas como un soluto que vaporiza hasta establecer una presin de vapor sobre la solucin.
16
La solubilidad de la mayora de los gases en los lquidos disminuye con el aumento de

temperatura.
La ley de Henry se puede usar para determinar la presin parcial de un gas en el seno de un
fluido. La ley de Heny nos dice: " La cantidad de gas disuelta en un lquido a una determinada
temperatura es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el
lquido."
x = kP
Donde x es la concentracin molar (en mol/L), P es la presin del gas (en atm) y k es la
constante de Henry (el valor de k depende de la naturaleza del gas y del lquido) y K la
constante de Henry y x es la concentracin del gas.
Para explicar tal efecto, se considera que el nmero de molculas de gas que choca contra
la superficie del lquido (y que por lo tanto puede entrar en solucin) es directamente
proporcional a la presin. Si el gas reacciona con agua, la ley de Henry no funciona muy
bien.
La ley de Dalton se aplica cuando un gas se encuentra en otro gas. La ley de Dalton nos dice:
La presin parcial de un gas ideal en una mezcla es igual a la presin que ejercera en caso
de ocupar l solo el mismo volumen a la misma temperatura.
Se puede hacer una definicin de la teora mediante la aplicacin de matemticas, la presin
de una mezcla de gases puede expresarse como una suma de presiones mediante:
Donde representan la presin parcial de cada componente en la mezcla. Se

asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre ellos, el caso ms ideal es
con gases nobles.
Donde es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total de los m

componentes.
3. En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?

En la destilacin fraccionada, se usa para separar mezclas de dos componentes que
tengan puntos de ebullicin que difieran en 30- 60 C ya que se pueden separar en
destilaciones repetidas. La fase que se separa del seno del lquido atraviesa una
columna de fraccionamiento, llega a un refrigerante donde se condensa y luego se
recolecta. La destilacin fraccionada es la combinacin de muchas destilaciones
simples en una sola operacin, para lo cual se utiliza una columna de
17
fraccionamiento vertical llena con un material inerte (perlas de vidrio, rozaos de

plato poroso, etc.) en la cual ocurren diversas evaporaciones y condensaciones.
Una destilacin fraccionada resulta eficaz incluso en la separacin de lquidos cuyo
PE se diferencian en una fraccin de grado. El vapor formado que asciende por la
columna se condensa al tomar contacto con la parte ms fra del relleno: cada vez
que los vapores son condensados, el vapor es ms rico en el componente de bajo
PE, quedando en el lquido residual del baln los componentes de mayor PE.
Tablas adicionales:
BIBLIOGRAFA
18
Desviaciones de la Ley de Raoult, Apuntes cientficos, 16 de abril del 2015,

[Documento en lnea] <http://apuntescientificos.org/azeotropos-ibq2.html>
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de fisicoqumica, Editorial Limusa Wiley, Mxico
1972, 3 Edicin
Alicia Lamarque y Maestri, Damin, Fundamentos teorico-practicos de qumica
orgnica, Editorial Encuentro, 1era edicin, Argentina.
Gilbert W. Castellan, fisicoqumica, Editorial Pearson, 2da edicin, 1974, Mxico.
19

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Facultad de qumica e ingeniera qumica

Departamento acadmico de fisicoqumica

Profesor : Huapaya Barrientos, Jose

Alumnos : Berrocal Saucedo, Greyssi Yasmin

Saavedra Casco, Yesenia Luz 13070200

Fecha de realizacin de la prctica : 14 de Abril

Fecha de entrega del informe : 21 de Abril

Clculos y Resultados ..7

El presente informe trata acerca de la experiencia denominada equilibrio lquido- vapor,

Comparando nuestro resultado experimental con el valor terico correspondiente para la

En particular, el equilibrio lquido vapor representa el corazn de la mayora de las

En qumica, la destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para romper un

Se denomina soluciones ideales aquellas soluciones en la que la actividad de cada sustituyente es

Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de

Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de dcimas, mechero de alcohol,

Agua destilada(A) y 1-propanol (B), acetona para el refractmetro.

Tabla n1: condiciones de laboratorio aproximadas

Determinacin de la composicin de destilado y residuo

Vol B (mL) Vol A (mL)

3.0 0.0 1.3860

2.9 0.1 1.3855

2.8 0.2 1.3845

2.5 0.5 1.3810

2.1 0.9 1.3775

1.7 1.3 1.3705

1.4 1.6 1.3650

1.0 2.0 1.3580

0.5 2.5 1.3480

0.0 3.0 1.3330

A) CALCULO PARA HALLAR LA FRACCIN MOLAR DEL COMPONENTE MS VOLTIL A

Agua des 1-propanol (B)

Densidad 0.997 0.8034

Masa molar 18.006 60.095

ndice de 1.3330 1.3860

Sabemos que el ms voltil entre los componentes de la mezcla es el 1-propanol

Se halla la masa de cada volumen adicionado:

= 0.997 0.1 = 0.0997

= 0.8034 2.9 = 2.3299

Determinacin de las moles involucradas en las soluciones:

A continuacin se muestra la grfica de vs. XB

Tabla n4: datos del sistema Agua (A) 1-propanol (B) en 20 mL de A

Volumen de T de ebullicin residuo destilado

1.0 97 1.3354 1.3569

3.0 93 1.3380 1.3702

5.0 88 1.3454 1.3746

8.0 86 1.3497 1.3745

9.0 86 1.3517 1.3737

10.0 84 1.3546 1.3662

Tabla n3: T- composicin del sistema A-B (T vs. X e Y) en 20 mL de A

T de ebullicin (C) XB residuo XB destilado

Tabla n4: datos del sistema Agua (A) 1-propanol (B) en 20 mL de B

Volumen de incremento T de ebullicin (C) residuo destilado

0.4 92.6 1.3833 1.3819

0.4 91 1.3831 1.3818

0.4 89.4 1.3829 1.3802

0.4 88.7 1.3820 1.3792

0.5 87.6 1.3812 1.3785

0.5 87.2 1.3797 1.3779

0.5 86.9 1.3788 1.3769

Tabla n5: T- composicin del sistema A-B (T vs. X e Y) en 20 mL de B

T de ebullicin (C) XB residuo XB destilado

92.6 0.654 0.56