Universitatea Petrol-Gaze din Ploieti

Facultatea Tehnologia Petrolului i Petrochimie

Specializarea Prelucrarea Petrolului si Petrochimie
Grupa30103 , An IV

DIMENSIONAREA REACTORULUI DE
DEHIDROGENARE ETILBENZEN LA STIREN
-Proiect la disciplina proces petrochimic-

Student:Ayham Mhanna Coordonator tiinific:

Anul V, grupa 30103 Conf. dr. ing. Jugnaru Traian

PLOIETI

2017
 cuprins

I. Introducere................................................................................................................................2

II - DATELE INIIALE DE PROIECTARE.................................................................................11

III - CALCULUL TEHNOLOGIC AL REACTORULUI ADIABATIC.......................................13

3.1 -STABILIREA BILANUL MATERIAL PE REACTORUL DE DEHIDROGENAREA A

ETILBENZENULUI:.................................................................................................................13

3.2 - DIMENSIONAREA ZONEI DE REACIE PENTRU REACTORUL ADIABATIC CU

CURGERE AXIAL:................................................................................................................17

IV - CALCULUL CDERII DE PRESIUNE PE ZONA DE REACIE CATALITIC:...........39

V - TEHNOLOGIA A PROCESULUI:......................................................................................40

VI -Norme generale de protecia securitii muncii i stingerea incendiilor i de protecia

mediului.........................................................................................................................................41

BIBLIOGRAFIE............................................................................................................................42

1
 I. Introducere

Stiren, de asemenea, cunoscute sub numele de vinil benzen, precum i multe alte nume:
vinyl benzene, cinnamene, styrol, ethenylbenzene, phenethylene, phenylethene, diarex HF 77,
styrolene, styropol; este un compus organic cu formula chimic: C 6 H 5 CH = CH 2. . n condiii
normale, acest hidrocarburi aromatice este un gras lichid. Se evapor uor i are un miros dulce,
cu toate c concentraii mari confer un miros mai puin plcut. Stiren este precursorul s
polistiren, un important material sintetic.

Stiren molecul are un vinil grup cu o legtur dubl, poate polymerize de a oferi
materiale plastice cum ar fi de polistiren, ABS, stiren-butadien (SBR) cauciuc, stiren-butadien
latex, SIS (stiren-isoprene-stiren), S-EB -S (styrene-ethylene/butylene-styrene), stiren-
divinylbenzene (DVB-S), i nesaturai poliesteri. Aceste materiale sunt folosite n cauciuc,
plastic, izolare, fiberglass, evi, de automobile i piese barca, containere de alimente, precum i
susinerea covor.

Stiren este produs n cantiti industriale de la ethylbenzene, care este, la rndul su,
preparate din benzen i etilen.

Dehidrogenarea etil benzenului la stiren decurge dup o reacie endoterm

C6H5 CH2 CH3 C6H5 CH = CH2 + H2 ;

In absena catalizatorilor , reacia de obinere a stirenului are loc la temperatura mai

ridicate, ntre 700-8000C, conversii pe trecere de 20-30 % mol i randamente globale de 50-60%
mol.

Echilibrul termodinamic al reaciei de dehidrogenare a etil benzenului la stiren arat c

nu se obin randamente ridicate n stiren la temperatura de peste 700 0C, deoarece viteza reaciilor
secundare devine att de mare nct selectivitatea reaciei de dehidrogenare scade considerabil.

Ca i cracarea vaporilor dehidrogenarea este favorizat de operarea n prezena aburului,

de practica dilurii efluentului de reacie cu abur, ca i de prezena catalizatorilor.

2
 Valorile constantei de echilibru, ale entalpiei i energiei libere, la diferite temperaturi sunt
prezentate n tabelul urmtor:

Tabel 1.1

Entalpia liber de
Constant de echilibru
Temperatura; K Entalpia
;Kp
;KJ/mol reacie ; KJ/mol
298 117,46 83,15 2,64*10-13
700 123,52 33,23 3,34*10-1
800 124,20 20,31 4,77
900 124,66 7,32 3,80*101
1000 124,94 -5,78 2,03*102

Tabelul 1.2:
Conversia la echilibru
Temperatur Raportul molar abur/etil benzen
0 16 20
793 0,18 0,54 0,57
813 0,23 0,62 0,65
833 0,29 0,70 0,73
853 0,35 0,76 0,79
873 0,41 0,82 0,85
893 0,48 0,86 0,89
913 0,55 0,90 0,91

3
 Influena presiunii asupra reaciei de dehidrogenare este prezentat n figura1.1 iar
variaia gradului teoretic de transformare a etil benzenului funcie de temperatur, la diverse
rapoarte de diluie a hidrocarburii cu aburul este indicat n tabelul 1.2.

n afar de reacia de dehidrogenare a etil benzenului la stiren, n aceleai condiii mai pot
avea loc numeroase reacii secundare, dintre care ns se menioneaz acelea care influeneaz n
mod sensibil selectivitatea dehidrogenrii etil benzenului sau activitatea catalizatorului i anume:

- dezalchilarea etil benzenului:

C6H5 CH2 CH3 C6H6 + C2H4 ;

- hidrodezalchilarea etil benzenului:

C6H5 CH2 CH3 + H2 C6H5 CH3 + CH4 ;

- hidrodezalchilarea toluenului:

C6H5 CH3 + H2 C6H6 + CH4 ;

- formarea cocsului:

C6H5 CH2 CH3 8C + 5H2

Condiiile specifice dehidrogenrii catalitice a etil benzenului la stiren sunt urmtoarele:

Temperatura 550-650 0C;

Viteza vomic 0,3-1 h-1;

Presiunea 0,1-0,3.106 Pa abs (n instalaiile vechi) i 0,1.106 Pa abs (n instalaiile noi).

4
 Primul catalizator folosit la obinerea stirenului a fost construit dintr-un amestec de trei
componeni: ZnO, Al2O3, CaO, care la temperatura de 600-675 0C conduce la obinerea unei
conversii de 38% i a unei selectiviti de 82%.

n prezent se folosesc catalizatori alctuii exclusiv pe baza de oxizi de fier promovai cu

compui ai potasiului, cromului, vanadiului, zincului, cuprului, cu metale rare, etc. Aceti
catalizatori se caracterizeaz prin: stabilitate bun n prezen a vaporilor de apa, activitate i
selectivitate ridicat (randamente de circa 60%, selectivitate de peste 90%), durata de funcionare
ndelungat (circa 2 ani). Principalul component activ, oxidul de fier, are i rolul de suport al
catalizatorului. Prin promotoarea cu un compus alcalin, constanta vitezei de reac ie creste cu un
ordin de mrime.

S-a observat de asemeni ca promotorul alcalin, de tipul compuilor cu potasiu,

influeneaz favorabil viteza reaciei de regenerare a cocsului depus pe catalizator.

S-a constatat c viteza formrii stirenului i a toluenului creste cu creterea bazici ta ii

promotorului, dar n schimb, formarea benzenului este legat de funcia acid a catalizatorului.
Selectivitatea maxim a stirenului se observ n cazul utilizrii promotorilor de Rb si Li.
Adugarea unor promotori de tipul Cr, Ti, Al, Mg etc, constituie distan iere ce mpiedic
contactul ntre cristalele uor sintetizabile, influennd stabilitatea catalizatorului.

Compui chimici care prezint otrvuri ale catalizatorilor sunt sulful i mai ales clorul, ca
atare sau sub forma de combinaii. Otrvirea cu clor este relativ lent i afecteaz progresiv
ntreag masa a stratului catalitic.

Presupunerea ca otrvirea are loc prin blocarea centrilor activi ai catalizatorului este
justificat prin uurin cu care n general, halogenurile particip la fenomenul de sintetizare.
Industrial, efectul nociv al clorului este atenuat prin reinerea lui pe un strat de catalizator
adiional aezat deasupra principalului strat catalitic.

Dezactivarea reversibil a catalizatorilor de dehidrogenare are loc prin depuneri de cocs

pe centrii activi. Cocsul provenind din reacii secundare (polimerizare, cracare, policondensare),
se ndeprteaz prin ardere n prezena oxigenului din vaporii de ap i aer.

5
 Studiile cinetice realizate pe sisteme catalitice aplicate industrial i folosirea datelor
obinute la elaborarea modelelor matematice au permis conducerea procesului de dehidrogenare,
n condiiile cele mai favorabile din punct de vedere al consumului de etil benzen i energie.

O posibil schema privind mecanismul de dehidrogenare a etil benzenului este:

catalizator

EB compus intermediar stiren

descompunere catalizator
necatalitica

produse
secundare

Aceeai schema i acelai mecanism se pot aplica i n cazul dehidrogenrii

izopropilbenzenului la -metilstiren.

Cu catalizatorul de la dehidrogenarea etil benzenului se pot dehidrogena i alte

hidrocarburi alchilaromatice, care au gruparea alchil liniar sau ramificat, folosind temperaturi
de 500-560 0C, o diluie cu vapori de ap a hidrocarburii n raportul 3/1 i viteze volumice 0,8-1
h-1.

1.2 Procedee de obinere a stirenului prin dehidrogenare direct:

6
 Procedeul uzual de fabricare a stirenului const n dehidrogenarea catalitica a etil
benzenului, urmat de separarea stirenului din produsul de reacie lichid i purificarea acestuia.

In funcie de reactoarele utilizate, procedeele de dehidrogenare se mpart n dou grupe:

izoterme i adiabatice.

Procedeul izoterm este mai dificil de aplicat pentru ca necesit reactoare multitubulare cu
circulaie de purttor caloric n exteriorul tuburilor i are un cost mai ridicat i o productivitate
mic.

Aceste tipuri de reactoare au ns avantajul unui consum energetic mai mic, performante
mai bune, la temperaturi de reacie mai sczute i ca urmare, un raport de diluie de vapori de ap
inferior faa de funcionarea n condiii adiabatice.

Catalizatorii recomandai pentru folosirea n reactorul izoterm trebuie s aib o rezistena

mecanic bun, capacitate de a lucra la diluie redus de abur i o durat de exploatare
ndelungat.

Procedeul adiabatic

In cazul folosirii unei singure trepte de reacie, la acest procedeu se obine o conversie pe
pas de circa 40% la presiuni cuprinse ntre 0,15-0,2.106 Pa abs.

Dac sunt aplicate dou trepte de reacie n serie se obin conversii de 45-50% la presiuni
comparabile cu acelea la o singur treapta de reacie.

In practic este necesar s se coreleze condiiile de lucru, n special temperatura de reac ie,
presiunea i raportul abur-hidrocarbur, cu conversia i selectivitatea. De-a lungul patului
catalitic, endotermicitatea reaciei conduce la o scdere de temperatura cu 1 0C pentru o
conversie a etil benzenului de 1% i de aceea trebuie ca la intrarea n reactor s fie un nivel
termic corespunztor, n scopul obinerii unei conversii ridicate, ntruct la temperaturi de circa
610 0C viteza reaciilor secundare este relativ mare. Se utilizeaz mai multe reactoare n serie
prevzute cu nclzire intermediar a efluentului sau se opereaz sistemul de reac ie la presiuni
sczute.

7
 Cderea de presiune pe stratul catalitic limiteaz ns solu iile tehnologice i de aceea s-
au adoptat reactoarele cu curgere radial n locul reactoarelor cu curgere axial.

Catalizatorii utilizai n reactoarele adiabatice lucreaz n condiii de diluie cu vapori de

apa a etil benzenului de 1,6-2,5 i au o durat de exploatare de 1,5-2 ani.

Se menioneaz trei grupe de catalizatori pentru reactoarele adiabatice de obinere a

stirenului:

catalizatori activi (conversie de 55-60%mol), dar mai puin selectivi (selectivitate 89-
90%mol), capabili s lucreze la rapoarte masive de diluie apa/etil benzen >2;

catalizatori selectivi (selectivitate circa 95%mol), dar mai puin activi (conversie 40%),
opernd la temperaturi mai ridicate i la rapoarte masive de apa/etil benzen de 2-2,2;

catalizatori activi (conversie 50-55 %) i selectivi (selectivitate 90%mol), ce funcioneaz

la rapoarte masive de diluie cu vapori de apa >2

Figura 1.2.: Schema instalaiei de obinere a stirenului prin dehidrogenarea adiabatic a

etil benzenului

1,2-Vaporizator; 3-Supranclzitor; 4-Reactor; 5,7,9-Schimbtor de cldur; 6-Generator

de abur; 8-Decantor; 10-Coloan de stripare; 11-Coloan pentru separarea stirenului brut; 12-
Coloan pentru purificarea stirenului brut; 13-Coloan de separare a etil benzenului; 14-Coloan
de separare a aromatelor uoare.

8
 1.3 Dehidrogenarea oxidativ a etil benzenului:

Principalele reacii care au loc n acest caz sunt urmtoarele:

C6H5-CH2-CH3 +1/2 O2 C6H5-CH=CH2 + H2O ;

C6H5-CH2-CH3 + I2 C6H5-CH=CH2 + 2HI

Dehidrogenarea etil benzenului n prezena oxigenului are perspective de aplicate

industrial, datorit consumului de energie mai redus, recuperrii cldurii n proces i aplicrii
unor regimuri termice mai sczute (cca 400oC).

1.3.1 -Alte procedee de obinere industrial a stirenului:

a. Procedeul HALCON:

Oxidarea n faz lichid a etil benzenului la hidroperoxid de etil benzenului:

9
 C6H5-CH2-CH3 + O2 C6H5-CHOOH-CH3

Epoxidarea propenei n faz lichid, cu hidroperoxid de etil benzen, la propenoxid, cu

formare de metilfenilcarbinol:

C6H5-CHOOH-CH3 + CH2=CH-CH3 C6H5-CHOH-CH3 + Propenoxid

Hidrogenarea hidroperoxidului rezidual i a acetofenonei rezultate ca subprodus la

metilfenilcarbinol:

C6H5-CO-CH3 + H2 C6H5-CHOH-CH3

Deshidratarea metilfenilcarbinolului la stiren:

C6H5-CHOH-CH3 C6H5 CH = CH2 + H2O

b. Alchilarea toluenului cu metanol:

Reacia decurge la temperaturi de cca 450oC, pe catalizatori zeolitici, formndu-se un

amestec de stiren-etil benzen.

c. Dimerizarea toluenului la stiren:

Reacia are loc la cca 500oC ntr-un sistem catalitic redox pe baz de Pb/PbO, cu un
randament de cca 70%.

d. Dimerizarea butadienei la vinilciclohexen, n faz omogen:

Reacia Diels-Alder de Dimerizarea a butadienei se realizeaz la cca 60 oC, n prezena

unui catalizator de organometalic. Vinilciclohexen se dehidrogeneaz la cca 400 oC, n prezena
unui catalizator de platin depus pe alumin, obinndu-se stirenul.

e. Decarboxilarea acidului cinamic:

C6H5-CH=CH-COOH C6H5 CH = CH2 + CO2

10
f. Dehidrohalogenarea 1-fenilcloroetanului:

C6H5 CHCl- CH3 C6H5 CH = CH2 + HCl

Reacia se desfoar n etanol absolut la fierbere cu catalizatori bazici (KOH).

11
 II - DATELE INIIALE DE PROIECTARE

Capacitatea de instalaie (tone Stiren/an): Gstiren =136000 t/an

Conversia etil-benzenului n stiren: Cu=40.5% (%mas)

Pierderea stirenului din produs; pierdere

=2% (%mas)

Pierderea etilbenzenului din alimentare; pierdere

=2,1% (%mas)

Numrul de ore de funcionare anual; 1 an = 8000hr

Raport abur/EB la intrarea n reactor;rab= 3,5/1 (kg abur/kg EB)

Conversia EB dup reacii secundare : 1) cs2=30%

2) cs2= 45%

3) cs3=25%

Compoziia EB proaspt: %EB.alim=99.8% (%mas )

%B.alim=0.2% (%mas)

Compoziia EB recirculat: %EB.recic=99.5% (%mas)

%B.recic=0.1% (%mas)

%T.recic=0.2% (%mas)

%S.recic=0.2% (%mas)

Curba de variaie a randamentului n stiren fa conversia util etilbenzenului n stiren:

Conversia util; Cu 0 10 20 30 40 50

12
Selectivitate 100 98,9 95,5 92,0 87,7 85,0

Caracteristicile cinetice catalizatorilor: Diametrul: dC = 2,5 mm

Lungimea: lC = 10 mm

Densitatea aparent: C = 1441 kg/m

Fracia volum liber: 0,35 m3/m3

Temperatura de intrare n reactor: tir=650

Presiune la intrare n reactor: p=1,7atm

Diametru interior axial: Dr= 4,1m

13
 III - CALCULUL TEHNOLOGIC AL REACTORULUI
ADIABATIC

3.1 -STABILIREA BILANUL MATERIAL PE REACTORUL DE

DEHIDROGENAREA A ETILBENZENULUI:
Calculul capacitii reactorului:
136000000
Gstiren = =17000kg/h
8000

Calculul randamentului de transformare a etilbenzenului n stiren:

100

95

90

randament
85

80

75
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

conversie

Din curba de variaie a randamentului n stiren fa de conversia etilbenzenului n stiren i

conversia etilbenzenului n stiren; avem:

F(Cu=40.5%)=randamenta(S)=88,22%

Calculul conversiei EB n produse secundare:

40.5

88,22
100 =45,91%

14
 Ct- conversia total a EB n produse de reaie ( prime i secundare )

CEb = Ct - Cu = 45,91 - 40.5 = 5,41%

Calculul cantitii de EB necesare alimentare reactorului:

EB proaspat

EB recirculat

EB alimenta
reactor

Reactor

stiren EB nereactionat

Produse
secundare

99,4 99,4
100 =17000 100 =16898kg/h

Debit de stiren total produs ;

100
Gst total =16898*
1002,1 =17242,9kg/h

conversia secundar;
Csec=45,91-40.5=5,41 %
Cantitate de EB in alimentare necesar;

15
 G st M EB 17242,9 106
GEB alim =
M st 100 = 104 88,22 100 =19921,41kg/h

Cantitate de EB total in alimentare;

G EB alim 19921,41
GEB total = = 100=50243,79kg/h
Cu 40.5

Cantitate de EB recirculat;
GEB recirc = GEB total - GEB proasp =50243,79-19921,41=30322,38kg/h

Cantitate de MP proaspat;
G EB 19921,41
Gmp = 100= 100=19961,33 kg/h
99,8 99,8

Tabelul 3.1: Compoziia materiei prime ce alimenteaz reactorul

Materia proaspt Materia prima recirculat Total

Compoziie
%gr. kg/h %gr. kg/h
Benzen 0,2 39,92 0,1 30,47
EB 99,8 19921,41 99,5 30322,38
Toluen - - 0,2 60,95
Stiren - - 0,2 60,95

Total 100 19961,33 100 30474,75

50436,08

Raport masic abur/mp: rab = 3,5/1

Gab = Gmp r ab =50436,083,5=176526,3kg/h

Calculul debitelor de produse secundare:

Reacia principal: C6H5- C2H5 C6H5- CH= CH2+H2

16
 Reaciile secundare: (1) C6H5- C2H5 C6H6+ C2H4
(2) C6H5- C2H5+H2 C6H5-CH3 +CH4

(3) C6H5- C2H5+16H2O 8CO2+21H2

Conversia secundar: Csec=5,41%

Tabel 3.2. compoziia materiei prime care au fost transformai.

R principala R sec 1 R sec 2 R sec 3 total

comp Mi kg/h kmol/h kg/h kmol/ kg/h kmol/h kg/h kmol/ kmol/h
h h
106 -20348.73 -191.97 -815.23 -7.69 -1222.85 -11.54 -679.36 -6.41 -217.61
EB
78 7.69 7.69
B
28 7.69 7.69
C2H4
18 -184.58 -184.58
H2O
44 92.29 92.29
CO2
2 191.97 242.26 -6.41 427.82
H2
92 6.41 6.41
T
16 6.41 6.41
CH4
104 191.97 191.97
st

Tabelul 3.3: Compoziia efluentului la ieirea si intrare din reactor

intrare iesire
comp Mi kg/h kmol/h yi kg/h kmol/h yi
EB
106 50243.79 474.00 0.046 27177.61 256.39 0.024

st
104 60.95 0.586 0.00006 20025.75 192.56 0.018

H2
2 0 0 0 855.65 427.82 0.040

B
78 70.40 0.903 0.00009 670.29 8.59 0.00081

C2H4
28 0 0 0 215.35 7.69 0.00072

CO2
44 0 0 0 4060.79 92.29 0.0087

T
92 60.95 0.662 0.00006 650.58 7.07 0.0007

CH4
16 0 0 0 102.55 6.41 0.0006

17
 H2O 18 176526.3 9807.02 0.954 173203.8 9622.44 0.906
226962.4 10283.17 1 226962.38 10621.26 1
total
3.2 - DIMENSIONAREA ZONEI DE REACIE PENTRU REACTORUL
ADIABATIC CU CURGERE AXIAL:

3.2.1 - Proprietile fizice ale compoziii n reactorul cu curgere axial:

Principalele reacii ale procesului.
Dehidrogenarea etilbenzenului la stiren:

Dezalchilarea:

Hidrodezalchilarea:

Descompunerea n elemente:

Viteza de reacie:
4770
lgk 1 =4.1-
T

6467
lgk 2 =6,8+
T

18
3.2.2 - Calculul de bilantul material (BM)

Avem bilan material pe elementul dG:

F - alimentarea cu etil-benzen a reactorului;kmol/h
x - conversia etil-benzenului la intrarea n elementul dG
vj - viteza medie de reacie pe tronsonul j

19
 3.2.3 -Calcul cldurii de reacie:

Avem:
Qi,j - cantitatea de cldur global cu care intr toi componenii n zona j;
Qe,j - cantitatea de cldur global cu care ies toi componenii din zona j;
Ti,j - temperature de intrare n zona j;
Te,j - temperature de ieire din zona j;
ni,j - debitul molar al componentului I la intrare n zona j;
Fj - debitul molar al etil benzenului la intrarea n zona j;
xi,j - conversia materiei prime n tronsonul j (pentru cele patru reacii);
Hi,j -cldura de reacie I pe tronsonul j.

20
 Calculul i graficul al Cp i H n funcie de temperatur pentru fiecare reacie:

a b c d Cp

EB -8.4 0.1593 -0.0001 2.40 72.27

8
10
STIREN -5.968 0.1435 -9.15 2.20 65.83
105 108
H2 6.88 0.000066 2.79 0 7.18
107
C6H6 -8.65 0.1158 -7.54 1.85 48.58
5 8
10 10
C2H4 0.944 0.03735 -1.99 4.22 21.76
5 9
10 10
CO2 6.85 0.008533 -2.48 0 12.62
106
Toluen -8.215 0.1336 -8.23 1.92 60.08
105 108
CH4 4.75 0.012 3.03 -2.63 16.34
6 9
10 10
H2O 6.89 0.003283 -3.43 0 9.63
107

21
3.2.4 - Calculul entalpiei de reactie la temperatura de intrare in reactor:
Entalpiile de formare:

Comp. EB St B T CH4 C2H4 CO2 Abur H2

7,12 35,22 19,82 11,95 -17,889 12,496 -94,052 -57,798 0

Cpi = a + bT + cT + dT

H = H + a+ bT /2 + cT /3 + dT /4

PRIMA REACTIE:

1. C6H5-C2H5 C6H5-CH=CH2 + H2

a -8.4 -5,968 6,88 a=9,312

b 0.1593 0,1435 0,000066 b=-0,0157
c
c=
d 0
2,2 d=

a(b,c,d)=

22
 298 298 298 298
H r 1 = H fst + H fH 2 - H fEB =35,22+0-7,12=28,1kcal/mol=28100kcal/kmol
2 3 4
0 298 5 298 8 298
28100= H 1 +9,312298-0,0157 2 +0,878 10 3 -0,195 10 4

0
H 1 =25950kcal/kmol

- A DOUA REACTIE:
2 C6H5-C2H5 C6H6 + C2H4
.
a -8.4 -8.65 0,944 a=0,694
b 0.1593 0.1158 0,03735 b=-0,00615
c
c=
d 1,854
d=

298 298 298 298

H r 2 = H fB + H fC 2 H 4 - H fEB =19,82+12,496-
7,12=25,196kcal/mol=25196kcal/kmol

0 298 2 4 298 3 9 298 4

25196= H 2 +0,694298-0,00615 2 +0,244
10 3 -1,19 10 4

0
H 2 =25223,4kcal/kmol

-A TREIA REACTIE:
3. C6H5-C2H5 + 16H2O 8CO2 + 21H2
a -8.4 6,89 6,85 6,88 a=97,44
b 0.1593 0,003283 0,008533 0,000066 b=-0,142
c
c=
d 0 0 0
d=

23
 298 298 298 298 298
Hr3 = 8 H fCO 2 + 21 H fH 2 - H fEB - 16 H fH 2 O =

=-894,052-7,12+1657,798=165,232kcal/mol=165232kcal/kmol

0 298 2 4 298 3 9 298 4

165232= H 3 +0,694298-0,00615 2 +0,244
10 3 -1,19 10 4

0
H 3 =141748kcal/kmol

-A PATRA REACTIE:
4 C6H5-C2H5 + H2 C6H5-CH3 + CH4
.
a -8.4 6,88 -8,213 4,75 a=-1,943
b 0.1593 0,000066 0,1336 0,012 b=-0,0138
c
c=
d 0
d=

298 298 298 298 298

Hr4 = H fT + H fCH 4 - H fEB - H fH 2 =

=11,95-17,889-7,12-0=-13,059kcal/mol==-13059kcal/kmol

0 298 2 5 298 3 9 298 4

-13059= H 4 -1,943298-0,0138 2 +2,045
10
3 -7,38
10
4

0
H 4 =-12034kcal/kmol

24
3.2.5-Calculul viteza reaciei si nlimea reactorului
Calculul volumului de reactie se efectueaza cu relatiile de bilantul material.
Bilantul Material (BM): F (1-x) dt- F[ 1- ( x+dx)]dt - vdg.dt=0; procesul endotermic adiabatic.

z = ; F x =V = z

z - nlimea tronsonul j.

ZONA I:
Tij= Ti,reactor = 923k
Conversia utila la iesirea din zona j=1

25
x=0,05
0,05
xrs1= ( 88,22 1000,05) 0,3=0,002

0,05
xrs2=( 88,22 1000,05 0,45=0,003

0,05
xrs3= ( 88,22 1000,05) 0,25=0,00167

BILANT MATERIAL PE ZONA I

Intrare Transformare Iesire Cp

R
R sec R sec
Kmol/h princip 1 2 R sec 3 kmol/h
474.00 -23.70 - -1.424 -0.79 447.13 72.27
0.949
EB
0.586 23.70 24.29 65.83
st
0 23.70 29.91 -0.79 52.82 7.18
H2
0.903 0.949 1.85 48.58
B
0 0.949 0.95 21.76
C2H4
0 11.39 11.39 12.62
CO2
0.662 0.79 1.45 60.08
T
0 0.79 0.79 16.34
CH4
9807.02 -22.79 9784.23 9.63
H2O
10283.17 10324.9
1
total

Se presupune:

Te1 = Ti1- T1 = 923 - 8 = 915K

26
 923+915
2 =919k

Se calculeaza valorile la temperatura 919K:

H1=29787,2 kcal/kmol
H2=24260.2
H3=190670
H4-15660kcal/kmol
FH x
Tej=Tij- n j c pij =915,33

Verificare; 915,33-915=0,330,5 deci este verificat.

Calcul viteza si nlimea tronsonului.

4770
lgk1=4,1- 919 k1=0,0812

6467 13
lgkp=6,8+ 919 kp=6,87 10

G EBe G EBi
PEB =( + ) *1,7/2=0,076
Gte Gti

G ste G sti
Pst =( + ) *1,7/2=0,00205
G te Gti

GH 2e GH 2i
PH 2 =( + ) *1,7/2=0,00435
Gte Gti

r1=0,00617kmol/kgh

27
 z1=0,202m

ZONA II
Tij= Ti,reactor = 915,33k
Conversia utila la iesirea din zona j=2

x=0,05
0,1
xrs1= ( 88,22 1000,1 ) 0,30,002=0,002

0,1
xrs2=( 88,22 1000,1 0,45-0,003=0,003

0,1
xrs3= ( 88,22 1000,1) 0,25-0,00167=0,00167

BILANT MATERIAL PE ZONA II

Intrar
e Transformare Iesire
Cp
Kmol/h R princip R sec 1 R sec 2 R sec 3 kmol/h
447.13 -23.70 -0.949 -1.42 -0.79 420.27 72.00
EB
24.29 23.70 47.99 65.59
st
52.82 23.70 29.91 -0.79 105.64 7.17
H2
1.85 0.949 2.80 48.39
B
C2H 0.95 0.949 1.90 21.67
4
11.39 11.39 22.79 12.59
CO2
1.45 0.79 2.24 59.84
T

28
 0.79 0.79 1.58 16.26
CH4
H2 9784.23 -22.79 9761.44 9.61
O
tota 10324.91 10366.65
l

Se presupune:

Te2 = Ti2- T2 = 915,33 - 7 = 908,33K

915,34+908,34
2 =911,83k

Se calculeaza valorile la temperatura 911,83K:

H1=29781.64kcal/kmol
H2=24274.05kcal/kmol
H3=190486.07kcal/kmol
H4=-15637.54kcal/kmol
FH x
Tej=Tij- n j c pij =908,08

Verificare; 908,33-908,08=0,260,5 deci este verificat.

Calcul viteza si nlimea tronsonului.

4770
lgk1=4,1- 911,83 k1=0,0739

6467 13
lgkp=6,8+ 911,83 kp=7,8 10

29
 G EBe G EBi
PEB =( + ) *1,7/2=0,0713
Gte Gti

G ste G sti
Pst =( + ) *1,7/2=0,00593
G te Gti

GH 2e GH 2i
PH 2 =( + ) *1,7/2=0,013
Gte Gti

r2=0,00527kmol/kgh
z2=0,223m

ZONA III
Tij= Ti,reactor = 908,08k
Conversia utila la iesirea din zona j=3

x=0,06
0,16
xrs1= ( 88,22 1000,16 ) 0,30.004=0,0024

0,16
xrs2=( 88,22 1000,16 0,45-0.006=0,0036

0,16
xrs3= ( 88,22 1000,16) 0,25-0.00334=0,002

BILANT MATERIAL PE ZONA III

30
 Intrare Transformare iesire Cp

Kmol/h R princip R sec 1 R sec 2 R sec 3 kmol/h

420.27 -28.44 -1.139 -1.71 -0.949 388.03 71.73
EB
47.99 28.44 76.43 65.36
st
105.64 28.44 35.89 -0.949 169.02 7.17
H2
2.80 1.139 3.94 48.21
B
C2 1.90 1.139 3.04 21.59
H4
CO 22.79 13.67 36.46 12.56
2
2.24 0.949 3.19 59.62
T
CH 1.58 0.949 2.53 16.18
4
H2 9761.44 -27.35 9734.10 9.59
O
tot 10366.65 10416.73
al

Se presupune:

Te3 = Ti3- T3 = 908,08 - 8 = 900,08K

908,08+900,08
2 =904,08k

Se calculeaza valorile la temperatura 904,08K:

H1=29775.41kcal/kmol
H2=24289.02kcal/kmol
H3=190285.39kcal/kmol
H4=-15613.44kcal/kmol

31
 FH x
Tej=Tij- n j c pij =899,89

Verificare; 900,08-899,89=0,19 0,5 deci este verificat.

Calcul viteza si nlimea tronsonului.

4770
lgk1=4,1- 904,08 k1=0,067

6467 13
lgkp=6,8+ 904,08 kp=9 10

G EBe G EBi
PEB =( + ) *1,7/2=0,0661
Gte Gti

G ste G sti
Pst =( + ) *1,7/2=0,0102
G te Gti

GH 2e GH 2i
PH 2 =( + ) *1,7/2=0,0225
Gte Gti

r3=0,00441kmol/kgh
z3=0,301m

ZONA IV
Tij= Ti,reactor = 899,89k
Conversia utila la iesirea din zona j=4

32
x=0,06
0,22
xrs1= ( 88,22 1000,22 ) 0,30,0064=0,0024

0,22
xrs2=( 88,22 1000,22 0,45-0.0096=0,00361

0,22
xrs3= ( 88,22 1000,22) 0,25-0.00534=0,002

BILANT MATERIAL PE ZONA IV

Intrare Transformare Ieire Cp

Kmol/h R princip R sec 1 R sec 2 R sec 3 kmol/h

388.03 -28.44 -1.139 -1.71 -0.949 355.79 71.43
EB
76.43 28.44 104.87 65.10
st
169.02 28.44 35.89 -0.949 232.40 7.17
H2
3.94 1.139 5.08 48.01
B
C2 3.04 1.139 4.18 21.49
H4
CO 36.46 13.67 50.13 12.52
2
3.19 0.949 4.14 59.36
T
CH 2.53 0.949 3.48 16.09
4
H2 9734.10 -27.35 9706.75 9.57
O
tot 10416.73 10466.82
al
Se presupune:

33
Te4 = Ti4- T4 = 899,89 - 8 = 891,89K

899,89+ 891,89
2 =895,89k

Se calculeaza valorile la temperatura 895,89K:

H1=29768.53kcal/kmol
H2=24304.79kcal/kmol
H3=190071.01kcal/kmol
H4=-15587.65kcal/kmol
FH x
Tej=Tij- n j c pij =892,31

Verificare; 892,31-891,89=0,42 0,5 deci este verificat.

Calcul viteza si nlimea tronsonului.

4770
lgk1=4,1- 895,89 k1=0,059

6467 14
lgkp=6,8+ 895,89 kp=1 10

G EBe G EBi
PEB =( + ) *1,7/2=0,0606
Gte Gti

G ste G sti
Pst =( + ) *1,7/2=0,0147
G te Gti

GH 2e GH 2i
PH 2 =( + ) *1,7/2=0,0327
Gte Gti

34
 r4=0,00361kmol/kgh
z4=0,339m

Zona V:
Tij= Ti,reactor = 892,31k
Conversia utila la iesirea din zona j=5

x=0,06
0,28
xrs1= ( 88,22 1000,28 ) 0,30.0088=0,0024

0,28
xrs2=( 88,22 1000,28 0,45-0.0132=0,0036

0,28
xrs3= ( 88,22 1000,28) 0,25-0.00734=0,002

BILANT MATERIAL PE ZONA V

Intrare Transformare Iesire Cp

Kmol/h R princip R sec 1 R sec 2 R sec 3 kmol/h
355.79 -28.44 -1.14 -1.71 -0.95 323.55 71.14
EB
104.87 28.44 133.31 64.86
st
232.40 28.44 35.89 -0.95 295.78 7.16
H2
5.08 1.14 6.22 47.82
B
C2H 4.18 1.14 5.32 21.40
4
50.13 13.67 63.81 12.49
CO2
4.14 0.95 5.09 59.11
T

35
 3.48 0.95 4.43 16.00
CH4
H2 9706.75 -27.35 9679.40 9.55
O
tota 10466.82 10516.91
l

Se presupune:

Te5 = Ti5- T5 = 892,31 - 7= 885,31K

892,31+ 885,31
2 =888,81k

Se calculeaza valorile la temperatura 888,81K:

H1=29762.32kcal/kmol
H2=24318.39kcal/kmol
H3=189883.84kcal/kmol
H4=-15565.08kcal/kmol
FH x
Tej=Tij- n j c pij =885,35

Verificare; 885,35-885,31=0,04 0,5 deci este verificat.

Calcul viteza si nlimea tronsonului.

4770
lgk1=4,1- 888,81 k1=0,0541

6467 14
lgkp=6,8+ 888,81 kp=1,2 10

36
 G EBe G EBi
PEB =( + ) *1,7/2=0,05504
Gte Gti

G ste G sti
Pst =( + ) *1,7/2=0,0191
G te Gti

GH 2e GH 2i
PH 2 =( + ) *1,7/2=0,0428
Gte Gti

r5=0,00298kmol/kgh
z5=0,377m

ZONA VI
Tij= Ti,reactor = 885,35k
Conversia utila la iesirea din zona j=6

x=0,06
0,34
xrs1= ( 88,22 1000,34 ) 0,30,0112=0,0024

0,34
xrs2=( 88,22 1000,34 0,45-0,0168=0,00361

0,34
xrs3= ( 88,22 1000,34) 0,25-0,00934=0,002

BILANT MATERIAL PE ZONA VI

37
 Intrare Transformare Iesire Cp
Kmol/h R princip R sec 1 R sec 2 R sec 3 kmol/h
323.55 -28.44 -1.14 -1.71 -0.949 291.32 70.87
EB
133.31 28.44 161.75 64.63
st
295.78 28.44 35.89 -0.949 359.16 7.16
H2
6.22 1.14 7.36 47.64
B
C2H 5.32 1.14 6.46 21.32
4
63.81 13.67 77.48 12.46
CO2
5.09 0.949 6.04 58.88
T
4.43 0.949 5.38 15.92
CH4
H2 9679.40 -27.35 9652.06 9.53
O
tota 10516.91 10566.99
l

Se presupune:

Te6 = Ti6- T6 = 885,35 - 6= 879,35K

885,35+ 879,35
2 =882,35k

Se calculeaza valorile la temperatura 882,35K:

H1=29756.45kcal/kmol
H2=24330.77kcal/kmol
H3=189711.44kcal/kmol
H4=-15544.27kcal/kmol
FH x
Tej=Tij- n j c pij =879,01

38
Verificare; 879,35-879,01=0,34 0,5 deci este verificat.

Calcul viteza si nlimea tronsonului.

4770
lgk1=4,1- 882,35 k1=0,0494

6467 14
lgkp=6,8+ 882,35 kp=1,3 10

G EBe G EBi
PEB =( + ) *1,7/2=0,0496
Gte Gti

G ste G sti
Pst =( + ) *1,7/2=0,0238
G te Gti

GH 2e GH 2i
PH 2 =( + ) *1,7/2=0,0528
Gte Gti

r6=0,00245kmol/kgh
z6=0,417m

ZONA VII
Tij= Ti,reactor = 879,01k
Conversia utila la iesirea din zona j=7

39
x=0,065

xrs1= ( 0,405
88,22
1000,405 ) 0,30,0136=0,0026

0,405
xrs2=( 88,22 1000,405 0,45-0,0204=0,00391

0,405
xrs3= ( 88,22 1000,405) 0,25-0,0113=0,00217

BILANT MATERIAL PE ZONA VII

Intrare Transformare Iesire Cp

Kmol/h R princip R sec 1 R sec 2 R sec 3 kmol/h
291.32 -30.81 -1.23 -1.85 -1.03 256.39 70.63
EB
161.75 30.81 192.56 64.41
st
359.16 30.81 38.88 -1.03 427.82 7.15
H2
7.36 1.23 8.59 47.47
B
C2H 6.46 1.23 7.69 21.24
4
77.48 14.81 92.29 12.44
CO2
6.04 1.03 7.07 58.67
T
5.38 1.03 6.41 15.85
CH4
H2 9652.06 -29.62 9622.44 9.51
O
tota 10567.00 10621.26
l

Se presupune:

Te7 = Ti7- T7 = 879,01 - 6= 873,01K

40
 879,01+ 873,01
2 =876,01k

Se calculeaza valorile la temperatura 876,01K:

H1=29750.49kcal/kmol
H2=24342.89kcal/kmol
H3=189540.78kcal/kmol
H4=-15523.64kcal/kmol
FH x
Tej=Tij- n j c pij =872,82

Verificare; 873,01-872,82=0,19 0,5 deci este verificat.

Calcul viteza si nlimea tronsonului.

4770
lgk1=4,1- 876,01 k1=0,0451

6467 14
lgkp=6,8+ 876,01 kp=1,5 10

G EBe G EBi
PEB =( + ) *1,7/2=0,0439
Gte Gti

G ste G sti
Pst =( + ) *1,7/2=0,0284
G te Gti

GH 2e GH 2i
PH 2 =( + ) *1,7/2=0,0631
Gte Gti

r7=0,00199kmol/kgh
z7=0,502m

41
 schimbarea temperaturii in reactor
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
conversie 0.2
0.15
0.1
0.05
0
870 880 890 900 910 920 930

temperatura

Deci nlimea reactorului este ;

H=zi=2,36m

D2 4,12 3
V= H = 2,79=31,14 m
4 4

42
 IV - CALCULUL CDERII DE PRESIUNE
PE ZONA DE REACIE CATALITIC:

c ; fracia de volum liber a catalizatorului.

c =0,35 m2 /m2

HC: nlimea stratului de catalizator (m)

H c =2,36m

d eg :diametrul echivalent de granule de catalizator

2 d c l c
d eg =
d c +l c =0,004m

:vscozitate amestecului de reacie

5
=2,4 10 kg/ms

vf: viteza fictiv a fluidului

Vi+Ve
Dv
2
vf 2
= Di = Di =9,53m/s
2
4
4

P:cdere de presiune ;

43
 1 2 v f Lcat

P= 180 =0,598 bar

44
 V - TEHNOLOGIA A PROCESULUI:

Dehidrogenarea etilbenzenului la stiren se realizeaz la temperatura de 650 C i presiunea de

1,7 atm; n dou trepte de reacie n reactoarele R1 i R2 n prezena catalizatorului pe baz de
oxid de Fe n strat fix. Reacia fiind endoterm efluentul din primul reactor se nclzete cu abur
supranclzit n schimbtorul de cldur intermediar S1.

O parte din abur se amestec cu etilbenzenul nainte de evaporarea acestuia, iar restul se
introduce direct n reactor dup ce a fost supranclzit n cuptorul K1. Prenclzirea materiei
prime se fyce n schimbtoarele S2 i S3.

n reactorul R1, dup amestecareacu abur supranclzit la temperatura de 650 C, pentru a

readuce temperatura la 650 C, efluentul trece printr-un schimbtor de cldur intermediar unde
face schimb de cldur cu aburul supranclzit de la cuptorul K1. Conversia pe reactorul R2 este
de aproximativ 21%.

Produsul de reacie numit gaz de contact compus din: etilbenzen, benzen, toluen,
i altele face schimb de cldur cu materia prim dup care merge printr-o etap de separare de
unde se obine stirenul brut n coloana C1.

Faza lichid denumit ulei de cuptor merge printr-o baterie de schimbtoare S7 dup care
intr n vasul separator V1 unde se separ stratul de hidrocarburi i ap. Faza format din
hidrocarburi merge ntr-un vas unde are loc injecia de sulf pentru a nu polimeriza, dup care
merge la rezervoare pentru o decantare suplimentar.

Faza gazoas, dup separarea de eventualele picturi de lichid antrenate, merge n vasul
de stocare i apoi la consum. Uleiul de cuptor este adus n secia de rectificare n scopul obinerii
produsului finit stirenul.

45
 VI -Norme generale de protecia securitii muncii i stingerea
incendiilor i de protecia mediului

Dup proprietile produselor prelucrate i obinute, instalaia de dehidrogenare a

etilbenzenului face parte din categoria instalaiilor care prezint pericol de explozie i incendii.

Conform normelor sanitare instalaia de fabricare a stirenului se ncadreaz n grupa a II-

a privind normarea ncperilor social sanitare. Etilbenzenul, stirenul, benzenul, i toluenul ntr-o
anumit concentraie produc iritarea ochilor, cilor respiratorii, ameeli iar hidrogenul peste
concentraia admis produce sxfisierea.

Agentul necesar pentru combaterea incendiilor provocate de EB, stiren, benzen, toluen
este dioxidul de carbon spum, iar pentru hidrogen este metanul spum.

Msurile prevzute pentru micorarea pericolului de intoxicare i explozie:

Seciile de fabricare a EB trebuie amplasate n aer liber;

Motoarele i dispozitivele electrice trebuiesc protejate cu cutii;
ntruct produsele vehiculate sunt dielectrice, pentru evitarea formrii
electricitii statice, toate utilajele, evile i rezervoarele sunt legate la
pmnt;
Toate conductele i utilajele care au perei cu temperaturi mai mari de 60 C
se izoleaz;
Se va efectua proba de etaneitate naintea de punerea n funciune a
instalaiei;
Se efectueaz examenul medical obligatoriu;
Se interzice folosirea hidrocarburilor aromatice pentru curarea pieselor;
Toate seciile sunt prevzute cu extinctoare.

BIBLIOGRAFIE

46
1. Ghejan, Sarina Feyer ionescu, I.Opri " Ingineria Prelucrarii Hidrocarburilor " , vol V,
Editura Tehnica Bucureti
2. G. Suciu , R. Tunescu" Ingineria Prelucrarii Hidrocarburilor ", Vol II, Editura Tehnica
Bucureti

47