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MÓDULO 2
Eje temático: Química: Modelo atómico de la materia - El enlace
químico - Química orgánica – Disoluciones químicas
La idea de que la materia está constituida por átomos es muy antigua. Ya los
griegos, particularmente el filósofo Demócrito de Abdera (460-370 a.C.),
discípulo de Leucipo, supuso que el átomo es la unidad más pequeña de toda
la materia.
1
Esta teoría es concordante con una ley enunciada por el químico francés
Joseph-Louis Proust (1754-1826), en 1799, quien descubrió que muestras
diferentes de un mismo compuesto siempre tienen los mismos elementos y en
la misma proporción en masa.
Dalton concluyó que los átomos se combinaban para formar los compuestos y
siempre que lo hacían era en una proporción de números enteros sencillos, por
ejemplo: cuando se combinan dos elementos químicos A y B para formar un
compuesto AB, y utilizamos una cantidad cualquiera de estos elementos,
“sobrará” una porción del elemento que está en exceso. Una representación
gráfica de esto sería la siguiente:
+ +
3A 5B 3 AB 2B
2
Ejercicio:
Como ya debes saber, el átomo tiene un núcleo positivo muy pequeño y denso
que contiene protones de carga positiva y neutrones de carga nula, mientras
que en el exterior, envoltura o corteza, están los electrones.
3
Ejercicio:
4
No se han encontrado en la naturaleza elementos con un gran número de
protones, pero sí son obtenidos artificialmente mediante transformaciones de
otros átomos, que son impactados por partículas o fragmentos nucleares
acelerados a altas velocidades, en reacciones que denominaremos
“reacciones nucleares”. De este modo se han descubierto átomos de
elementos con mayor número atómico que son llamados elementos
transuránidos porque su número atómico supera el del uranio (Z=92).
La importancia del número atómico es tal, que los elementos del sistema
periódico han sido ordenados por su número atómico creciente. Para efectos de
la PSU, se considera la siguiente sección de la tabla periódica como apoyo para
la resolución de ejercicios:
Fuente: www.demre.cl
http://enciclopedia.us.es/index.php/Tabla_peri%F3dica_de_los_elementos
Ejercicio:
Carga Nº de Nº de Nº de N° N°
del protones neutrones electrones másico atómico
isótopo
15
8 O
16 2-
8 O
9 2+
4 Be
14 3-
7 N
5
Numerosas teorías han sido formuladas para explicar el comportamiento de los
átomos y, en la época moderna, se relacionan con una serie de científicos,
entre los que destacan: Thomson, Einstein, Rutherford, Bohr, Sommerfeld, de
Broglie, Schrödinger, Pauli, Born, Dirac. Las teorías atómicas, a medida que
progresan, describen el átomo con mayor exactitud y hacen predicciones más
exactas sobre sus propiedades, pero también se vuelven más abstractas y
matemáticamente mucho más complejas.
En 1913, el físico danés Niels Bohr planteó los “Postulados de Bohr” que le
permitieron proponer un modelo atómico para el átomo de hidrógeno. El
modelo atómico señalaba la existencia de un núcleo formado por protones y
neutrones, donde está concentrada la masa y la carga positiva del átomo. El
electrón gira en órbitas circulares alrededor del núcleo, pero con algunas
restricciones, como que solamente lo podía hacer en ciertas órbitas, cuya
energía se encuentra cuantizada. Hoy sabemos que el modelo de Bohr debió
ser modificado para dar origen al modelo mecano-cuántico.
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El logro principal de Bohr es haber establecido que un átomo tiene energías
bien definidas y discretas, es decir, en el lenguaje de la física, que las
energías atómicas están cuantizadas y no pueden tener cualquier
valor. Este descubrimiento es de gran importancia y se inscribe en la historia
de la física junto con los aportes de Planck y Einstein, que establecieron que la
energía está "cuantizada": se absorbe y emite en forma discontinua, como un
pequeño paquete de energía de valores bien definidos, de acuerdo con las
características del sistema que absorbe o emite. Esto es sorprendente, ya que
en el mundo macroscópico parece que la energía fuese continua, como lo
parece también la arena de una playa mirada desde la altura, pero cuando nos
acercamos percibimos que está hecha de una infinidad de granos.
El físico austríaco Erwin Schrödinger (1926) desarrolló una teoría del átomo de
hidrógeno basándose en las ideas del físico francés Louis de Broglie, quien
postulaba que a las partículas en movimiento se les puede asociar una onda.
Schrödinger conocía los trabajos de L. de Broglie y se preguntó: ¿por qué no
sería posible describir al electrón mediante una ecuación similar a la utilizada
en la física, por ejemplo, en la descripción de las ondas de una cuerda vibrante
o de las ondas de sonido? Schrödinger se empeñó arduamente en resolver el
problema y obtuvo resultados que en parte coincidían con los obtenidos por
Bohr, pero además pudo acceder, mediante cálculo, a valores de resultados
experimentales que la teoría de Bohr no había podido explicar: había nacido la
mecánica ondulatoria. En forma casi simultánea, tres físicos, Werner
Heisenberg, Max Born y Pascual Jordan, llegaban a los mismos resultados que
Schrödinger aplicando al problema del átomo de H otras herramientas
matemáticas (mecánica matricial).
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En la teoría de Schrödinger se desarrolla el concepto moderno de “orbital”,
que se deriva del concepto de órbita, y que podría ser definido como una
región del espacio donde es probable encontrar un electrón. Las
configuraciones electrónicas especifican cómo se distribuyen los electrones del
átomo en sus niveles y subniveles de energía, y ellas nos informan acerca de
las propiedades químicas de los elementos: la dificultad con que captan o
ceden electrones, o sea, el tipo de iones que forman, cuán fácil es ionizar el
átomo, etc.
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CAPA SUBNIVEL o o o
N N MÁXIMO N TOTAL DE
ORBITALES DE ELECTRONES
ELECTRONES DE LA CAPA
1 S 1 2 2
2 S 1 2 8
P 3 6
S 1 2
3 P 3 6 18
D 5 10
S 1 2
4 P 3 6 32
D 5 10
F 7 14
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Un máximo de dos electrones puede ocupar uno de los subniveles u orbitales,
pero deben diferir en la propiedad conocida con el nombre de espín. Esto es el
“Principio de exclusión de Pauli” (4): en cada orbital puede haber un
máximo de dos electrones y deben tener espín diferente.
Por otra parte, los subniveles s, p, d y f pueden ser ocupados hasta por un
total de 2, 6, 10 y 14 electrones respectivamente, pero cuando los subniveles
están parcialmente llenos, los electrones se distribuyen de manera que
presentan el máximo número de espines con el mismo valor o, como se
dice en el lenguaje común, sus espines deben ser paralelos. Esto corresponde
al “Principio de máxima multiplicidad de Hund”, que también puede
enunciarse así: para orbitales de igual energía pero diferente orientación
espacial, primero deben semicompletarse con electrones del mismo espín, para
luego completarse con electrones de espín contrario.
Según el principio de Exclusión de Pauli cada orbital 2s, 2px, 2py y 2pz puede
contener como máximo dos electrones de espín opuesto. Una vez que se ha
llenado el orbital 2s se prosigue con los orbitales 2p, que poseen una energía
ligeramente superior. ¿Cuál de los ordenamientos de la figura corresponde al
de menor energía para el átomo de N?
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Solamente el primer ordenamiento es el que adopta el átomo N en su estado
de mínima energía o estado fundamental; los otros ordenamientos tienen
mayor energía. Hay que notar, sin embargo, que las configuraciones
mostradas aquí no agotan todas las posibilidades y, de igual modo, por
ejemplo, se puede escribir una configuración de mínima energía totalmente
equivalente a la primera, pero con las tres flechas, que representan los
espines, hacia abajo.
Ejercicio:
La configuración del He, 1s2, y la del Ne, 1s2 2s2 2p6, son particularmente
estables. Estos elementos son muy poco reactivos y son denominados gases
nobles. A ellos se asocian las reglas del dueto y del octeto electrónico. El H
forma uniones con otros elementos, completando la configuración estable del
He, mientras que la regla del octeto es aplicable a las moléculas e iones
formados por los elementos no metálicos del segundo período (C al F).
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Ejercicio:
Escribe la estructura de Lewis para los iones N3-, O2- y F-, sabiendo que las
configuraciones electrónicas de los átomos son las siguientes:
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• En la Antigüedad se conocían solo 7 elementos: hierro, cobre, plata, oro,
plomo, estaño y mercurio. Los demás elementos fueron descubiertos en el
curso del tiempo. Es así como actualmente se conocen más de 110
elementos, muchos de los cuales no se encuentran en la naturaleza y son
preparados artificialmente.
• La ubicación de los elementos en el SP se relaciona con el número
atómico, concepto que es relativamente reciente, ya que supone el
conocimiento de la estructura básica del átomo: protones y electrones en
la envoltura. Esto se ubica, cronológicamente, a comienzos del siglo XX.
13
Ejercicio:
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Se habla de “propiedades periódicas”. Pero, ¿qué es una propiedad
periódica? Conocemos fenómenos naturales que se repiten periódicamente: el
día y la noche, las estaciones del año, las olas del mar, las mareas, los ciclos
de la luna, los ciclos menstruales en la mujer, etc. Decimos que esos son
fenómenos periódicos porque vuelven a suceder a intervalos regulares de
tiempo. Si dibujamos un eje “tiempo” y marcamos cuándo ocurre el fenómeno,
la idea de periodicidad quedará clara.
Li [He] 2s1
Na [Ne] 3s1
K [Ar] 4s1
Rb [Kr] 5s1
Cs [Xe] 6s1
Li+ [He]
Na+ [Ne]
K+ [Ar]
Rb+ [Kr]
Cs+ [Xe]
Los elementos del grupo 2 o IIA, tienen una configuración electrónica del tipo
“ns2” y corresponden al grupo denominado de los metales alcalino-térreos (Be,
Mg, Ca, Sr, Ba, Ra). Cada uno de los átomos de los elementos tiene facilidad
para formar cationes divalentes a través de la pérdida de dos electrones por
parte del átomo.
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Energía de ionización
F 17,42
Cl 12,97
He 24,58
Ne 21,56
Fe 7,90
Cu 7,72
Referencia: http://www.science.co.il/PTelements.asp?s=Name
Radio atómico
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Vemos que el radio atómico aumenta y disminuye de una manera regular, es
decir, se trata de una propiedad periódica. Hay que señalar que los máximos
de la curva están ocupados por los elementos alcalinos, Li, Na, K, Rb y Cs.
¿Cómo se explica esta regularidad?
Con ayuda del siguiente mapa conceptual puedes comprender mejor el sistema
periódico.
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MAPA CONCEPTUAL DEL SISTEMA PERIÓDICO
SISTEMA PERIÓDICO
Ordena y organiza
ELEMENTOS QUÍMICOS
Según creciente
NÚMERO ATÓMICO, Z
En
Poseen en el SP Poseen en el SP
Posición vertical Posición horizontal
Destacan Destacan
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El enlace químico
La teoría del enlace químico explica el origen de los enlaces entre dos o más
átomos y permite calcular las energías involucradas en la formación de esos
enlaces. Para simplificar, puedes reconocer que hay básicamente tres
modelos de enlace: iónico, covalente y metálico.
El modelo más simple es el “enlace iónico”, que supone que los iones se
comportan como cargas puntuales y que interaccionan de acuerdo con la ley
de Coulomb. En la práctica, sin embargo, resulta que ningún enlace es 100%
iónico y que siempre hay una contribución covalente.
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En un compuesto iónico hay un completo balance de la carga eléctrica. Así por
ejemplo, si se dispone de iones aluminio (III), Al3+, y óxido, O2-, la condición
de electroneutralidad se puede expresar de este modo: si en un cristal de
óxido de aluminio hay iones Al3+ y iones O2-, entonces para que exista
neutralidad deberán existir 2 iones Al3+ y 3 iones O2- en el compuesto sólido
Al2O3.
H:H
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Ne (esquema b). En el esquema c se muestra otra estructura más simple,
donde cada par electrónico es representado por un trazo.
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Te podrás preguntar cómo ocurre esto, ya que la configuración electrónica (9)
del C es 1s2 2s2 2px1 2py1 (2pz) y tiene solo dos electrones desapareados. La
teoría de enlace introduce el concepto de “hibridación” o “mezcla de
orbitales”, y en este caso, hay 4 orbitales del C: el orbital 2s y los tres
orbitales 2p (producto de la excitación de un electrón del orbital 2s que se
encuentra en el orbital 2p). Si estos orbitales, entendidos como funciones
matemáticas, se combinan entre sí, se obtienen 4 orbitales equivalentes, de
igual energía, y se dice que estos orbitales son híbridos sp3, ya que han sido
formados a partir de la mezcla de 1 orbital 2s con 3 orbitales 2p. Imagina
entonces que al aproximarse los átomos de H al C, los orbitales atómicos de
éste se transforman y generan esos 4 orbitales híbridos sp3, que se orientan en
torno al núcleo de C en las direcciones de los vértices de un tetraedro. Cada
uno de esos orbitales híbridos es ocupado por un electrón desapareado, que se
puede aparear con el electrón de un átomo de H.
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Los electrones en estos orbitales híbridos forman una unión simple C-C y otra
unión con el orbital 1s del H. Las otras dos uniones C=C provienen de la
combinación entre los dos orbitales 2p sin hibridar de cada átomo de C.
• Los orbitales atómicos que se mezclan deben ser del mismo átomo,
jamás de átomos distintos.
• Los orbitales a mezclar deben tener similar energía.
• Los orbitales deben poseer una simetría u orientación espacial
apropiada.
H:- + H+ H:H
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Enlace Energía/kJ mol-1
C-C 346
C=C 602
C=C 835
C-O 358
C=O 799
C-N 305
C=N 615
C=N 887
La energía del enlace C-C es tal, que los átomos de carbono pueden formar
largas cadenas en las que solamente 2 valencias del carbono están
comprometidas en los enlaces C-C mientras quedan otras 2 valencias libres
para la unión con otros átomos. Se puede observar, además, que para los
enlaces simples, la energía del enlace C-H solo es superada por la del enlace
C-F. Hay una variedad de posibilidades que hacen que los modos de unión o de
ramificaciones crezcan enormemente al aumentar el número de átomos
de carbono.
Química Orgánica
El término orgánico sugiere que esta rama de la química está relacionada con
los organismos o cosas vivas. En un principio, la química orgánica se
relacionaba únicamente con las sustancias que se obtenían a partir de la
materia viva. Una gran motivación del estudio de los compuestos orgánicos se
encuentra en su aplicación en el área de la medicina, lo que llevaba a los
científicos a estudiar métodos de extracción, obtención, purificación y análisis
de dichos compuestos.
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Reconocimiento y propiedades de los compuestos orgánicos
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El carbono
Los átomos de carbono son únicos por su capacidad para enlazarse unos con
otros con tal fuerza, que pueden formar cadenas muy largas. Este proceso de
formación de cadenas se llama concatenación. Ningún otro elemento puede
formar cadenas tan bien como lo hace el carbono.
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Estructura de Lewis del metano
H
··
H:C:H
··
H
Un radical alquílico tiene un átomo de hidrógeno menos que el alcano del cual
proviene, y para determinar su nombre se cambia la terminación “ano” por “il”
o “ilo”.
Todos los alcanos tienen como fórmula global CnH2n+2. Para determinar el
nombre de los alcanos se debe tener presente las siguientes reglas:
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1. Identificar la cadena carbonada más larga.
2. Numerar los átomos de carbono, asignando a las ramificaciones el
menor número posible.
3. Nombrar las ramificaciones de acuerdo a orden alfabético. Cuando hay
varias ramificaciones iguales se utilizan los prefijos di(2), tri(3), tetra(4),
etc. Indicar el número del átomo de carbono de la cadena fundamental
donde está la ramificación.
4. Señalar el nombre del alcano de la cadena fundamental. Recuerda que el
número de átomos de carbono se indica con un prefijo, met(1), et(2),
prop(3), but(4), para el resto se utilizan los prefijos griegos.
5. Separar los números entre sí por comas y los números de las palabras
por un guión.
Ejemplos:
Enlaces sigma y pi
Cuando se forma un enlace, los átomos se aproximan de tal manera que sus
orbitales atómicos se traslapan para formar el enlace.
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En el caso del metano, hidrocarburo representante de los alcanos, el orbital
hibrido “sp3” del carbono se traslapa con el orbital “s” del hidrógeno. Cuando
es posible unir los centros de los núcleos de los átomos enlazados mediante
una línea recta imaginaria se dice que el enlace es sigma, σ.
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El alqueno más simple está constituido por dos átomos de carbono y cuatro
átomos de hidrógeno, por lo que su fórmula es C2H4. A cada átomo de carbono
están unidos dos átomos de hidrógeno y entre ellos hay un doble enlace. Los
átomos de carbono que poseen el doble enlace tienen hibridación “sp2” y el
ángulo de enlace H-C-H es de 120º.
H H
·· ··
H:C:C:H
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Para determinar el nombre se debe tener presente las siguientes reglas:
Ejemplos:
Los átomos de carbono que poseen el triple enlace tienen hibridación “sp” y
para que los átomos de hidrógeno estén lo más separados posible, el ángulo es
de 180º. Entre carbono y carbono existe un enlace sigma y dos enlaces pi.
H–C≡C–H
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Los alquinos tienen como fórmula general CnH2n-2. El nombre de cada uno de
ellos se obtiene indicando el número del átomo de carbono donde están las
ramificaciones, seguido del número del átomo de carbono donde está el triple
enlace, y finalmente el nombre del alquino.
Ejemplos:
Ejemplos:
CH3 CH3
H3C
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Ejemplos:
El benceno es una molécula plana, cada átomo de carbono se dirige hacia los
vértices de un hexágono regular.
Cada átomo de carbono tiene una hibridación sp2 y el orbital “p” forma el doble
enlace. Se plantean estructuras resonantes, donde cambian los carbonos que
poseen los dobles enlaces. Kekulé representó la nube electrónica deslocalizada
por un círculo dentro del hexágono.
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Estructura espacial donde están representados las nubes electrónicas
Solubilidad
Dado que los hidrocarburos son compuestos constituidos por los elementos
carbono e hidrógeno, los enlaces carbono-carbono son covalentes apolares y
los enlaces carbono-hidrógeno son covalentes poco polares, lo que da como
resultado que los hidrocarburos en general sean covalentes apolar o poco
polar.
Isomería
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Ejemplo de isómeros de posición del C4H8
CH2 – CH2
| | ciclobutano
CH2 – CH2
Isómeros geométricos
H H H CH3
C = C C = C
Cis-2-buteno Trans-2-buteno
Punto de ebullición: 3,7ºC Punto de ebullición: 0,3ºC
Punto de fusión: -139ºC Punto de fusión: – 106ºC
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En los compuestos cíclicos también es posible distinguir los isómeros
geométricos cis y trans, como es el caso del 1,2-dimetilciclopentano.
Cis-1,2-dimetilciclopentano Trans-1,2-diciclopentano
Punto de ebullición: 99ºC Punto de ebullición: 92ºC
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Cuadro de funciones orgánicas oxigenadas
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Disoluciones químicas
Disoluciones
El término disoluciones sugiere que en una mezcla debe existir una sustancia
que se disuelva y otra que disuelva a la anterior. La sustancia que se disuelve
se conoce con el nombre de soluto, mientras la que disuelve al soluto es
denominada solvente o disolvente. Lo más importante es que para que la
mezcla sea una solución, debe ser homogénea, es decir, la composición debe
ser igual en cada una de sus partes.
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Teniendo presente estos conceptos, es posible resolver los diferentes
problemas de disoluciones. Para ello se recomienda seguir la siguiente
secuencia de pasos:
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Existe una proporcionalidad directa entre el incremento del punto de ebullición
y la concentración molal de la solución. La constante de proporcionalidad se
conoce con el nombre de “constante de ascenso ebulloscópico” y es
dependiente del solvente que se esté utilizando. Matemáticamente se expresa
por:
∆ Teb = Keb m
El pH corresponde a:
pH = - log [H+]
Es importante que sepamos que entre un ácido y una base se produce una
reacción que se conoce como reacción de neutralización, y tal como su
nombre lo señala, se produce una neutralización de los iones hidrógeno con los
iones hidroxilos que hay en la solución.
Notas
40
El agua pesada actúa como un veneno para los organismos superiores, porque
muchos de los procesos bioquímicos son retardados debido a que la masa del
2
H es aproximadamente el doble de la del hidrógeno común o protio, 1H.
(3) Un orbital representa una región en la cual se calcula, en cada uno de sus
puntos, la probabilidad de encontrar un electrón. Los orbitales constituyen
funciones matemáticas que son soluciones de la ecuación de Schrödinger y que
están asociadas a los niveles y subniveles de energía.
(4) Hay otras formas de enunciar el principio de exclusión de Pauli, pero esta
es una de las más simples y apropiadas.
(5) Los electrones de niveles internos tienen poca influencia sobre las
propiedades químicas de los átomos.
(6) Hasta hace pocos años se hablaba de “peso atómico”, pero actualmente se
usa el término correcto de masa atómica.
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