6to Informe Sales de Diazonio2017

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
QUMICA ORGNICA II
INFORME N 06
Integrantes:
ESPINOZA COLLANTES, Roxana

FLORES BACA, Cindy
PAREJA MORI, Kevin
VASQUEZ CONDOR, Rosa
Profesor: STANCIUC STANCIUC, VIORICA

Semestre: 2017-A
Fecha de realizacin: 19 de Mayo.
Fecha de entrega: 26 de Mayo
2017
LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II 2017-A
NDICE
INTRODUCCION..2
I. OBJETIVOS 3
II. MARCO TERICO.4
III. MATERIALES......................................12
IV. PARTE EXPERIMENTAL ...............................................14
V. CONCLUSIONES....20
VI. RECOMENDACIONES..21
VII. CUESTIONARIO.22
VIII. BIBLIOGRAFIA..24
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO 1

INTRODUCCIN
Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgnicos cuya estructura

general es RN2+X, donde R puede ser cualquier residuo orgnico, un alquilo o
un arilo, y Xhabitualmente un anin haluro. Las sales de diazonio alifticas son muy
inestables y no tienen aplicacin prctica. En cambio, histricamente, las sales de
diazonio aromticas, ms estables, se han mostrado como importantes intermedios
en la sntesis de colorantes.
El mtodo ms importante de preparacin de las sales de diazonio aromticas es el

tratamiento de aminas aromticas primarias, como por ejemplo la anilina, con nitrito
de sodio en presencia de un cido mineral, por ejemplo cido clorhdrico. En
solucin acuosa estas sales son inestables a temperaturas superiores a los 5 C,
por lo que se emplea un bao de hielo durante la sntesis. A este proceso se le
conoce como diazotacin.
El primer uso de las sales de diazonio fue el de producir telas teidas con coloracin
resistente al agua, mediante la inmersin de la tela en una solucin acuosa de la sal
de diazonio tras haberlo sido en una solucin del componente de acoplamiento, en
lo que sera una aplicacin prctica de la reaccin de acoplamiento diazoico.

I.- OBJETIVOS
Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las

propiedades qumicas de las sales de diazonio.
Obtener compuestos de sustitucin del grupo diazo.
Obtener colorantes azocos con base en las reacciones de diazoacin y

copulacin.

II. MARCO TERICO
Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgnicos cuya estructura

general es RN2+X, donde R puede ser cualquier residuo orgnico, un alquilo o
un arilo, y Xhabitualmente un anin haluro. Las sales de diazonio alifticas son
muy inestables y no tienen aplicacin prctica. En cambio, histricamente, las sales
de diazonio aromticas, ms estables, se han mostrado como importantes
intermedios en la sntesis de colorantes.
El mtodo ms importante de preparacin de las sales de diazonio aromticas es el

tratamiento de aminas aromticas primarias, como por ejemplo la anilina, con nitrito
de sodio en presencia de un cido mineral, por ejemplo cido clorhdrico. En
solucin acuosa estas sales son inestables a temperaturas superiores a los 5 C,
por lo que se emplea un bao de hielo durante la sntesis. A este proceso se le
conoce como diazotacin.

II MARCO TEORICO
Diazotacin
Es la reaccin ms importante de las aminas aromticas primarias, las aminas

primarias alifticas reaccionan con el cido nitroso para dar el correspondiente
alcohol, con la eliminacin de nitrgeno.
Meter Gries (1860), observ que no desprende nitrgeno en el caso de las aminas
aromticas que se tratan con cido nitroso, si la solucin est fra. El cido nitroso,
cuando se requiere, se prepara en el recipiente mismo de la reaccin, mediante la
adicin de un cido tal como el cido sulfrico o el cido clorhdrico y solucin de
nitrito de sodio.
La reaccin entre una solucin acidificada de anilina y el cido nitroso se realiza

como sigue:
C 6 H 5 NH 2 HCI O n n OH C 6 H 5 N 2 CI 2 H 2 O
El compuesto formado se denomina cloruro de bencendiazonio; el prefijo diazo,

indica la presencia de los dos tomos de nitrgeno por cada molcula de benceno y
el prefijo onio sugiere su caracterstica anloga a la del cloruro de amonio.
Este procedimiento se denomina diazotacin, y es aplicable a la mayora de las

diaminas aromticas primaria. En la prctica, la diazotacin se lleva a cabo y
disolviendo la amina en HCI o H2SO4 diluidos, enfriando a 0-5C y a continuacin
agregando gradualmente una solucin bien enfriada de nitrito de sodio en agua; el
control de la temperatura es esencial y es preferible mantener la temperatura por
debajo de los 5C durante toda la reaccin. Aunque la ecuacin que describe el
diazotacin, porcada molcula de anilina (una mol de cido para formar la sal con
anilina y otra para liberar cido nitroso del nitrito), en la prctica real, se emplean
toscamente 3 moles de cido.
Consideremos ahora dos de las ms antiguas estructuras propuestas para la sal de

diazonio, una de ellas propuestas por Kekul (1866) y lastra por Bloomstrand
(1869).

Las anteriores frmulas se toma en cuenta la naturaleza inica de la sal; la frmula

moderna ilustra la in diazonio como un hbrido de resonancia de las dos siguientes
estructuras contribuyentes.
C 6 H 5 N N C 6 H 5 N N
La reaccin que va a caracterizar a las minas aromticas primarias en la
diazotacin, que se produce cuando se hace actuar el cido nitroso (nitrito de sodio
ms cido fuerte) sobre estas aminas a una temperatura que se mantiene entre 0
5C.
NH 2 NaNO2 HCI

0C
N 2 CI NaCI H 2 O
Anilina Cloruro de
diazonio
El compuesto formado sal de diazonio o diazoico que se estabiliza por un exceso de
cido, este impide la formacin de compuestos diazoaminados posreaccin entre
una sal de diazonio formada y la amina.
NH 2 NaNO2 H 2 OSO 4 N NHSO 4 NaHSO 4 2H 2 O
Anilina 0C
60
N NHSO 4 H 2 O 50 C
OH H 2 SO4 N 2
Propiedades de los compuestos diazoicos
Los compuestos diazoicos existen en dos formas: sales de diazonio o

diazoderivados (presencia de cido mineral).
a. Cuando retrata de una amina primaria aromtica por reaccin cido nitroso se
produce una sal de diazonio (presencia de cido mineral).

HCI N=N CI
N N OH
-H2O
b. Cuando se neutraliza la sal de diazonio con el hidrxido de sodio. Se forma

primero el dixido, el cual es inestable.
-NaOH
N=N CI N=N OH
-NaCI
Pasa a forma diazonio alcalino (diazo derivado).
N=N N = N ONa
-NaOH Diazato alcalino
-N2O
c. La accin de un cido mineral forma nuevamente la sal de azonio.
Reaccin de Copulacin
El ion dibronio es un electrlito dbil y solo se produce sustitucin en un anillo

aromtico si el ncleo esta fuertemente activado por un hidroxilo o grupo amino. Los
productos son compuestos azoicos muy coloreados y la reaccin de copulacin, da
origen a los colorantes azoicos (azo), comercialmente importantes.
La copulacin solo se produce en soluciones dbilmente cidas, neutras o alcalinas,

pues en soluciones fuertemente cidas el grupo hidroxilo esta sin disociar y el grupo
amine presente en forma de sal. Slo en grupo amino libre y el in de xido tienen
suficiente poder de activacin para permitir copulacin.
En la relacin de copulacin, la sal de diazonio lleva el nombre de componente

primario y el compuesto con el cual efecta la coplacin, el de componente
secundario. Si la posicin para esta ocupada, la copulacin se produce en posicin

orto. Y si estn bloqueadas las posiciones para y orto aunque en ocasiones se

desplaza el grupo que estaba en la posicin para.
La copulacin con aminas aromticas primarias y secundarias da los compuestos

diazonio.
ArN 2 CI 2HNHR ArN N NHR RCH3CI
Algunas aminas aromticas primarias y secundarias dan tambin esta reaccin. por
ejemplo, la anilina de la reaccin de copulacin con cloruro de bencenodiazonio
amortiguado con acetato sdico y se forma diazoamino benceno.
C 6 H 3 N 2 CI HNC 6 H 5 NaOCC 3 C 6 H 5 N N NHC 6 H 5
Es precisamente para evitar esta reaccin por lo que la diazotacin se efecta en

solucin fuertemente cida, pues la sal de la amina no da reaccin de copulacin.
Sales de diazonio
Las sales de diazonio se copulan en compuestos fenolticos en solucin alcalina

cida o neutra.
Las sales de diazonio y los reactivos de Grinard son dos tipos de reactivos que se
brindan para mayor variedad de aplicaciones entre todos los que se conocen en
qumica orgnica. En cuanto alas sales de diazonio estas pueden formarse si hay un
grupo amino unido aun ncleo aromtico.
El primero que preparo sale de diazonio fue Meter Friess en 1858, por la accin de
cido nitroso la sal de una amina aromtica. La importancia de estos compuestos
pronto fue reconocida y en el curso de los 5 aos siguientes se investigaron
extensamente sus reacciones y se empezaron a fabricar comercialmente los
colorantes azoicos derivados de ellos.

Formacin de las sales de diazonio
Las aminas primarias reaccionan con el cido nitroso, a travs del in nitrosonio,
para producir cationes de diazonio R- R N. A este procedimiento se le llama
diazoacin de las aminas. Las sales de diazonio son los productos ms tiles que se
obtienen en reacciones de aminas con cido nitros.
El mecanismo de la formacin de la sal de diazonio comienza con un ataque

nucleofilico del in nitrosonio para formar una N- nitrosamina.
continuacin, la transferencia de un tomo de nitrgeno al oxigeno forma un grupo

hidroxilo y un segundo enlace N N.
R N - = N - OH + H3O
Se forma el segundo enlace N N
La protonacin del grupo hidroxilo seguida de prdida de agua, produce el catin

diazonio.
N = N OH R- N = N OH2+ RN N+H O 2
Catin diazonio
La reaccin total de diazotacion es:

RNH 2 NaNO2 2 HCI R N NCI 2 H 2 O NaCI
Las sales de alcanodiazonio son inestables se descompone rpidamente en

nitrgeno y carbocationes.
RN N R+NN
Catin de Carbocation Nitroseno

Alcanodiazonio
La fuerza impulsadora para esta reaccin es la formacin de N2 una molcula

excepcional estable. Los carbocationes que se generan de este modo reaccionan
como otros cationes que se han visto por ataque nucleofilico para dar sustitucin,
por sustraccin de protn ara dar eliminacin.
Debido a muchos caminos de reaccin y compiten, por lo general, las sales de

alcadiazonio se descomponen par dar mezclas de productos. Por tanto la
diazoacin de las aquilaminas primarias no se emplean mucho para sntesis.
Reacciones de la sales de diazonio
a. Cuando se calientan las soluciones de sales de diazonio, se elimina el radical

cido y el grupo diazo (N) se reemplaza por un hidroxilo, formando fenoles.
C 6 H 5 N 2 CI HOH C 6 H 5 OH N 2 HCI
b. Al calentar los diazoderivados con alcoholes, se desarrollan

simultneamente dos reacciones, pero a veces, una de estas reacciones
tiene preferencia. Segn una de estas reacciones, la molcula de alcohol
cede sus tomos de hidrgeno, gracias a los cuales los diazo compuestos se
transforman en hidrocarburos aromticos y el alcohol se oxida a aldehdo.
C 6 H 5 N 2 CI CH 3 CH 2 OH C 6 H 6 N 2 CH 3 CHO HCI

Aplicaciones
Las sales de diazonio son sensibles a la luz y se descomponen bajo luz ultravioleta
o en el UV cercano. Esta propiedad condujo a su uso en el copiado o reproduccin
de documentos. En este proceso, el papel o pelcula de plstico eran recubiertos
con una sal de diazonio. Tras ser expuestos a la luz en contacto directo con el
documento original (translucido), en las zonas no expuestas la sal de diazonio
residual se converta en un colorante azoico mediante una solucin acuosa del
componente de acoplamiento. Un proceso ms comn usaba un papel recubierto
con la sal de diazonio, el componente de acoplamiento y un cido para inhibir la
reaccin; tras la exposicin a la luz, la imagen se revelaba empleando el vapor de
una mezcla de agua con amonaco, lo que forzaba el acoplamiento.

III. MATERIALES Y REACTIVOS
En esta sesin las experiencias se realizaron con los MATERIALES que se

presentan a continuacin:
Materiales Descripcin Imagen
Vaso de Se utiliza muy comnmente

precipitado en el laboratorio, sobre todo,
para preparar o calentar
sustancias y
traspasar lquidos.
Bagueta Se utiliza principalmente

para mezclar o disolver
sustancias con el fin de
homogenizar.
Este utensilio facilita la

Piseta limpieza de tubos de
ensayo, vaso de
precipitados y electrodos.
Tambin son utilizadas para
limpiar cristal esmerilado
como juntas o uniones de
vidrio.
Se utiliza para evaporar

Luna de reloj lquidos, pesar productos
slidos o como cubierta de
vasos de precipitados, y
contener sustancias
parcialmente corrosivas.

Ahora tenemos los siguientes REACTIVOS:
Reactivo Descripcin Imagen
cido Ntrico El cido ntrico es un agente

HNO3 oxidante potente; sus
reacciones con compuestos
como los cianuros, carburos, y
polvos metlicos pueden ser
explosivas.
cido Sulfrico cido Sulfrico, de frmula a

H2SO4 temperatura ambiente es un
lquido corrosivo, es ms
pesado que el agua e incoloro
(a temperatura y presin
ambiente).
Anilina La anilina, fenilamina o

aminobenceno es un compuesto
orgnico, lquido ligeramente
amarillo de olor caracterstico.
No se evapora fcilmente a
temperatura ambiente. La
anilina es levemente soluble en
agua y se disuelve fcilmente
en la mayora de los solventes
orgnicos.
Agua de Bromo Es una solucin acuosa

saturada de bromo; se usa
como reactivo. Se prepara
absorbiendo el Bromo gas en
agua hacindolo borbotear por
un tubo en un recipiente.

IV. PARTE EXPERIMENTAL
1) Obtencin de cloruro de bencenodiazonio:
1.- En un tubo de ensayo colocar 1ml de agua destilada, 20 gotas de anilina y 2ml
cido ( HCl )concentrado y en el orden mencionado.
2.- Luego bajar la temperatura de nuestra solucin, colocndola en un vaso de

precipitados con hielo.
3.- En el tubo de ensayo colocado en el vaso de precipitado con hielo aadir gota a
gota de nitrito de sodio acuoso ( 40 gotas ).
5.- Esperar 10 minutos a que se forme la sal de diazonio.

MECANISMO DE REACCION
2) Reaccin de comprobacin
A 0.5ml de sal de diazonio se adicionan cuatro gotas de

ioduro de potasio en almidn y llevar a bao maria hasta que
se obtiene una coloracin azulino marrn.
Se deja reposar a temperatura ambiente y se tornara de una
coloracin rojo vino

3) PREPARACION DEL IODOBENCENO
Se coloca la sal de diazonio recientemente obtenida en un tubo de ensayo y se

aade una solucin KI en H2O y enfriando con agua, se deja la mezcla en reposo
durante una hora.
4) PREPARACION DEL FENOL
Se toma 1ml de la solucin de nitrito de sodio a continuacin se calienta a bao

mara procurando que la temperatura de la solucin no pase de 50C, hasta que
se observe el desprendimiento de gas nitrgeno que se comprueba
acercando un cerillo encendido ,observndose que la llama se extingue.

Seguido se adiciona agua de bromo hasta que se observe la formacin de un

precipitado blanco.
REACCION

5) REACCION DE COPULACION
En 5 tubos de ensayo tener 1ml de la sal de diazonio.

Aadimos en cada tubo NaOH, para tornar a la solucin bsica.
RESORSINOL :
Solucion rojiza oscura
HIDROQUINONA
Solucin naranja cafe

FENOL
Solucion marron
ALFA-NAFTOL
Solucion ladrillo
BETA-NAFTOL
Solucin rojiza


V. CONCLUSIONES
a) Al hacer reaccionar la sal de diazonio con el KI en agua y llevarlo al bao

Maria por una hora, la solucin no se torna de rojo vino como debiese, debido
a la poca concentracin de KI.
b) La sal de cloruro de fenildiazonio al calentarlo se observa que se desprenda

gas nitrgeno, eso se comprueba prendiendo un palito de fosforo y este se
apaga inmediatamente al introducirse en el tubo de ensayo
c) Una de las reacciones mas importantes de un compuesto de diazonio es la

reaccin de copulacin, ya que mediante esta se obtiene el compuesto
azoico, o colorante azoico que es muy estable y fuertemente coloreado.
d) Concluimos que la copulacin de sales de diazonio con fenoles y aminas

aromticas generan azo compuestos, estos son de mucha importancia para
la industria de los colorantes.
VI. RECOMENDACIONES
Al hacer la reaccin de Diazotacin tener los tubos con los reactivos a no

ms de 5C, para evitar formar otros compuestos no deseados.
Agregar HCl hasta la obtencin de un color amarillo naranja que indicara la

generacin de un pH ligeramente cido necesario para la reaccin.
En la copulacin aadir junto con el compuesto fenlico unas gotas de NaOH

para poder apreciar el colorante con ms claridad.
No calentar la solucin, porque la molcula se destruye.

VII.CUESTIONARIO
1. Presente las reacciones de reduccin, de copulacin con naftol,

hidroquinona, y resorcinol de la sal de m-nitrobencenodiazonio.
REDUCCIN
La reduccin de una sal de diazonio para dar un areno ocurre en el tratamiento con
cido hipofosforoso, H3PO2. La reaccin se utiliza principalmente cuando existe la
necesidad de introducir temporalmente un sustituyente amino en un anillo para
tomar ventaja de su efecto orientador.
COPULACIN

2. Indique como se obtiene una sal de diazonio de la anilina y explique

porque se necesita en exceso cido clorhdrico.
OBTENCIN DE LA SAL DE DIAZONIO:
Primero se obtiene el Ion nitrosilo el cual se obtiene haciendo una mezcla de NaNO2
y cido Clorhdrico a 0C. Luego se agrega la anilina a esa misma temperatura
obteniendo el cloruro de diazobenceno.
Por qu se necesita cido Clorhdrico en exceso?
Como se puede apreciar en la reaccin de arriba, se necesita por cada mol de

anilina 2,5 moles de cido clorhdrico, la razn la mostrare en estos 3 pasos.

3. Presente una reaccin de reemplazo del grupo diazo del

bencenodiazonio. Explique:
Mecansticamente, estas reacciones de reemplazo del diazonio ocurren a travs de

un mecanismo por radicales en lugar de uno polar; por ejemplo, en la presencia de
un compuesto cobre (I), se piensa que primero el ion arenodiazonio se convierte a
un radical arilo ms cobre (II), seguido por la reaccin subsecuente para dar el
producto ms el catalizador regenerado de cobre (I).
VIII.BIBLIOGRAFIA
Experimentos de Qumica Orgnica - Anderson Guarnizo Franco, Pedro Nel

Martnez Yepes.
Manual de experimentos de laboratorio para bioqumica- Silvia Quesada

Mora
CARRASCO VENEGAS, Qumica Experimental Editorial Amrica Per,

1994.
Qumica Orgnica; Wade, L.G. editorial: Pearson educacin, segun

da edicin, ao 2002.
Rakoff, H; Rose N, C. Qumica Orgnica fundamental. Mxico 1980.


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II. MARCO TERICO.4

IV. PARTE EXPERIMENTAL ...............................................14

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO 1

Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgnicos cuya estructura

El mtodo ms importante de preparacin de las sales de diazonio aromticas es el

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Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento, dentro de las

Obtener compuestos de sustitucin del grupo diazo.

Obtener colorantes azocos con base en las reacciones de diazoacin y

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II. MARCO TERICO

Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgnicos cuya estructura

El mtodo ms importante de preparacin de las sales de diazonio aromticas es el

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO 4

Es la reaccin ms importante de las aminas aromticas primarias, las aminas

La reaccin entre una solucin acidificada de anilina y el cido nitroso se realiza

El compuesto formado se denomina cloruro de bencendiazonio; el prefijo diazo,

Este procedimiento se denomina diazotacin, y es aplicable a la mayora de las

Consideremos ahora dos de las ms antiguas estructuras propuestas para la sal de

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Las anteriores frmulas se toma en cuenta la naturaleza inica de la sal; la frmula

NH 2 NaNO2 H 2 OSO 4 N NHSO 4 NaHSO 4 2H 2 O

Propiedades de los compuestos diazoicos

Los compuestos diazoicos existen en dos formas: sales de diazonio o

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b. Cuando se neutraliza la sal de diazonio con el hidrxido de sodio. Se forma

Pasa a forma diazonio alcalino (diazo derivado).

-NaOH Diazato alcalino

c. La accin de un cido mineral forma nuevamente la sal de azonio.

El ion dibronio es un electrlito dbil y solo se produce sustitucin en un anillo

La copulacin solo se produce en soluciones dbilmente cidas, neutras o alcalinas,

En la relacin de copulacin, la sal de diazonio lleva el nombre de componente

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orto. Y si estn bloqueadas las posiciones para y orto aunque en ocasiones se

La copulacin con aminas aromticas primarias y secundarias da los compuestos

ArN 2 CI 2HNHR ArN N NHR RCH3CI

C 6 H 3 N 2 CI HNC 6 H 5 NaOCC 3 C 6 H 5 N N NHC 6 H 5

Es precisamente para evitar esta reaccin por lo que la diazotacin se efecta en

Las sales de diazonio se copulan en compuestos fenolticos en solucin alcalina

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Formacin de las sales de diazonio

El mecanismo de la formacin de la sal de diazonio comienza con un ataque

continuacin, la transferencia de un tomo de nitrgeno al oxigeno forma un grupo

Se forma el segundo enlace N N

La protonacin del grupo hidroxilo seguida de prdida de agua, produce el catin

La reaccin total de diazotacion es:

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RNH 2 NaNO2 2 HCI R N NCI 2 H 2 O NaCI

Las sales de alcanodiazonio son inestables se descompone rpidamente en

Catin de Carbocation Nitroseno

La fuerza impulsadora para esta reaccin es la formacin de N2 una molcula

Debido a muchos caminos de reaccin y compiten, por lo general, las sales de

Reacciones de la sales de diazonio

a. Cuando se calientan las soluciones de sales de diazonio, se elimina el radical

b. Al calentar los diazoderivados con alcoholes, se desarrollan

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III. MATERIALES Y REACTIVOS

En esta sesin las experiencias se realizaron con los MATERIALES que se