CASTRO YOSSELYN

TRABAJO DE INVESTIGACION
QUISPE JHOEL
ING. JOSE CARLOS BEJARANO
CHISUCO GROVER
VELASCO JAIRO NRO. 4
IMPA LIZETH

GARNICA SAMUEL
 HIDROCARBUROS AROMTICOS.

INTRODUCCIN
Los compuestos aromticos abarcan una amplia gama de sustancias
qumicas de uno dos o ms anillos altamente insaturados de frmula C nHn que
poseen propiedades qumicas singulares.

La aromaticidad no es un atributo de los compuestos de C e H solamente,

sino que tambin en su estructura pueden encontrarse otros tomos como
oxgeno y nitrgeno constituyendo la gran familia de los compuestos heterocclicos
aromticos.

En el siglo XVII, Kekul propuso una estructura para el hidrocarburo ms

representativo de los aromticos: el benceno C6H6.

H H
(A)
H H

Estructura N1

Hay una gran estabilidad qumica asociada a la estructura del benceno y en

general a todos los compuestos aromticos. Esto es debido a que son estructuras
qumicas cclicas, planas que poseen un nmero mximo de dobles enlaces
conjugados permitiendo as una amplia deslocalizacin electrnica en su sistema
. Su estudio ha demostrado que los enlaces entre los tomos de carbono
sucesivos son semejantes, es decir, no se puede distinguir entre enlace simple y
enlace doble como en la estructura (A) De esta manera, la estructura del benceno,
es un hbrido de resonancia entre las estructuras contribuyentes (C) y (D) La
estructura (E) no es una mezcla de (C) y (D), sino que es una estructura que tiene
caractersticas fsicas y qumicas ponderadas tanto de (C) como de (D):
 H H H

H H H H H H

H H H H H H

H H H
(C) (E) (D)

Estructura N2

Si la longitud del enlace simple C-C es de 1,54 x 10 -8 cm y la del doble C=C

es 1,34 x 10-8 cm, la longitud del enlace C-C aromtico tiene un valor intermedio
entre simple y doble de 1,39 x 10-8 cm.

REPRESENTACIN DEL BENCENO.

Estructura N3

Estas representaciones se encuentran a menudo en los textos de qumica

orgnica. A la izquierda, una representacin resonante de sus estructuras
contribuyentes. La figura de la derecha, es la representacin de un hbrido de
resonancia que pone de manifiesto que la extensin de la deslocalizacin
electrnica abarca el anillo completo. Se ver ms adelante que una u otra de las
formas (estructura N3) es til para dar cuenta de las propiedades qumicas de
estos compuestos.
OTRAS ESTRUCTURAS AROMTICAS:

La estructura de la molcula de benceno es una de las ms sencillas y

recurrente entre los compuestos aromticos, aunque tenemos tambin algunas
otras (Estructura N4) que son un tanto ms complejas con varios anillos
insaturados:

naftaleno fenantreno antraceno

Estructura N4

Estas molculas complejas suelen encontrarse a menudo en nuestro mbito

cotidiano de vida, por ejemplo, en el holln de las chimeneas, en el alquitrn de los
pavimentos urbanos, en el humo del tabaco, etc y son conocidas desde hace
mucho tiempo como molculas inductoras de algn tipo de cncer. Ciertos
policiclos aromticos como el Benzo [ a ] pireno cuya estructura se muestra ms
abajo (Estructura N5), son capaces de producir alteraciones genticas en
sistemas biolgicos, an a muy bajas concentraciones.

benzo [ a ] pireno

Estructura N5

Se supone que estas sustancias pro-carcingenas, son transformadas por

algn proceso enzimtico en un carcingeno activo, capaz de interaccionar con el
ADN celular, alterando en ese momento el mensaje gentico indispensable para la
reproduccin celular normal.
 ALGUNOS COMPUESTOS AROMTICOS HETEROCCLICOS.

Todas estas molculas cclicas, contienen al menos un tomo diferente al

carbono formando parte del anillo, el que puede ser de cinco o ms tomos. Por
ejemplo:

N O S N
H
pirrol furano tiofeno piridina

Estructura N6

Algunas bases heterocclicas aromticas como la citosina, uracilo, adenina

y guanina (Estructura N7) son componentes esenciales de los cidos nucleicos.
NH2 O

N NH

N O N O
H H
citosina uracilo
NH2 O
N N
N HN

N N H2N N N
H H
adenina guanina

Estructura N7

REPRESENTACIN DE LA AROMATICIDAD CON ORBITALES

MOLECULARES Y LA REGLA DE HCKEL (4N+2)

Como se dijo previamente, un compuesto aromtico es un anillo con

mltiples dobles enlaces conjugados. Los clculos de Erich Hckel, (qumico
alemn del Instituto de Fsica Terica de Stuttgard en la dcada de 1930)
permitieron deducir que, al igual que aquellos tomos de los gases nobles, cuando
sus orbitales atmicos estaban completos con sus respectivos pares de
electrones, se obtenan estructuras de gran estabilidad, encontr que lo mismo
sucede con las molculas con sistemas electrnicos conjugados y formando
sistemas cclicos o anillos. Estas estructuras tambin adquiran una estabilidad
extraordinaria si sus orbitales moleculares se llenaban cada uno con un par de
electrones con espn opuesto. Sin embargo haba otra condicin que deba
cumplirse, estos sistemas sern estables si el nmero de electrones en la
estructura cclica cumple con la relacin 4n + 2, donde n debe ser entero
incluyendo adems el valor cero. Es decir, n puede tomar valores 0, 1, 2, 3, 4, etc.

El valor de n=0 implica segn Hckel un nivel bsico y nico susceptible de

ser llenado con solo un par de electrones, el resto de los orbitales con energa
creciente aparecen de a pares de niveles. Este nivel nico y bsico est presente
en todos los sistemas aromticos.

Por ejemplo: si los seis orbitales atmicos p del benceno, se combinan

entre s, tiene lugar la formacin de seis orbitales moleculares; tres enlazantes y
tres antienlazantes. Sus seis electrones ocuparn completamente y en parejas de
espines opuestos, los tres orbitales inferiores enlazantes (Diagrama N1)

Otra de las condiciones que debe cumplirse en los aromticos, es su

coplanaridad. Los diferentes orbitales atmicos p deben ser paralelos entre s y
de esta manera, obtener su mxima superposicin para poder deslocalizar con
mxima efectividad los electrones sobre el total del sistema cclico de dobles
enlaces conjugados (Figura N1). Esta condicin obliga a que todos los tomos
que forman parte del sistema aromtico estn en un mismo plano.

Al aplicar aquella regla que dice que: La mezcla de igual nmero de

orbitales atmicos generan igual nmero de orbitales moleculares, a los seis
orbitales 2p del benceno, entonces, cuando estos seis orbitales atmicos 2p
perfectamente paralelos, se mezclan entre s, generarn seis orbitales
moleculares,

orbitales
p

benceno
Figura N1
 Segn Hckel entonces, se debera obtener la siguiente distribucin de
orbitales moleculares, niveles de energa y electrones para obtener el diagrama.

orbitales
antienlazantes

E
energa de un
orbital 2p
orbitales
enlazantes

seis electrones pi de un compuesto aromtico

como el benceno.
Diagrama N1

Las estructuras aromticas no deben ser consideradas solamente como molculas

neutras, y tambin pueden ser especies con carga elctrica, y presentarse como,
aniones o cationes. Por ejemplo:

C sp3 C sp2
H H
H

+ H

ciclopropeno catin aromtico

no aromtico ciclopropenilo
(4n+2) = 2 (4n+2) = 2
n = 0 pero n = 0 plana
no es plano

El ciclopropeno muestra una inusual tendencia a ceder un hidruro para as

formar un carbocatin aromtico ciclopropenilo mucho ms estable que la
molcula neutra.
Otro ejemplo:
H H H

-H
ciclopentadieno anin aromtico
no aromtico ciclopentadienilo
(4n+2) = 4 (4n+2) = 6
n = 1/2 no plano n = 1 plano
Esquema N1
Por lo mismo, se ha encontrado que este hidrocarburo presenta tambin un
inusual carcter cido pKa = 16, semejante a los alcoholes, valor que contrasta con
la acidez que muestran los alcanos pK a alrededor de 40 a 50. Esto se debera a la
gran estabilidad que logra el anin al adquirir una estructura aromtica.
Cuando no se cumple la regla del (4n + 2), se dice que estos compuestos
cclicos son anti aromticos a pesar de tener dobles enlaces conjugados.

Por Ejemplo:

ciclobutadieno ciclopentadienilo ciclopropenilo

neutro catin anin
(A) (B) (C)
Estructura N8

Y ninguna de ellas es aromtica, puesto que no cumplen con la condicin

de tener un valor de n entero. Son estructuras poco estables.
Para (A) que tiene cuatro electrones localizados en cuatro orbitales p se
puede ver el siguiente diagrama de energa de orbitales moleculares:

ciclobutadieno
Diagrama N2

De los cuatro orbitales moleculares hay dos entre ellos de igual energa
(Diagrama N2). A esos orbitales isoenergticos se les llama degenerados, en la
jerga de los qumicos terico cunticos. Los cuatro electrones deben ser
colocados entonces, llenando los orbitales moleculares desde aquel de menor
energa hacia arriba y aquellos orbitales degenerados o isoenergticos deben ser
llenados con un electrn cada vez. De esta manera hay dos electrones que
quedan desapareados y la molcula no es aromtica.
Una situacin semejante se presenta en las otras dos molculas que
acompaan al ciclobutadieno. Demuestre usted ahora esa condicin de no
aromaticidad que presentan esas estructuras inicas.
Otra estructura interesante es la que presenta el cicloheptatrieno:
 H H H
H

-H -H

anin cicloheptatrieno catin

Esquema N2

Los diagramas de energa de los orbitales involucrados con estas

estructuras se muestran a continuacin:

anin neutra catin

(A) (B) (C)
Diagrama N3

La estructura (B) que es la molcula neutra, no es aromtica a pesar de

cumplir la regla de Hckel, ya que, por no ser plana, (posee un carbono CH 2 -
con hibridacin sp3) no puede deslocalizar los electrones alrededor del anillo.

La estructura (A) es una estructura plana, pero no cumple con la regla de

(4n + 2), y posee electrones desapareados (ver diagrama N3) por lo tanto es anti-
aromtica.

La estructura (C) es una estructura plana, ya que, al perder un hidruro

(protn con dos electrones) en el carbono sp3, este cambia a hibridacin sp2
quedando entonces un orbital vaco p paralelo al resto de los orbitales p del anillo
conjugado. Cumple adems con la regla de Hckel y por lo tanto es aromtico.

Problema:
Si los pares de electrones no compartidos del nitrgeno que estn en el pirrol y
tambin en piridina, en un orbital atmico sp 2. Implica este hecho que ambas
molculas son aromticas?. Puede dar usted una explicacin razonable en caso
de que su respuesta sea afirmativa o negativa?

Pirrol N H Piridina
N

NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMTICOS.

Los compuestos se conocen desde hace mucho tiempo, incluso, antes que
aparecieran las reglas de la nomenclatura IUPAC, por esa razn, hay en la
literatura actual numerosos ejemplos de nombres triviales en la qumica de esta
familia. Por ejemplo:
CH3 CHO COOH NH2

benceno tolueno benzaldehido cido benzoico anilina

Estructura N9

NO2 OH CH CH2 CH3 COOH

HO OH
CH3 OH
nitrobenceno fenol estireno para-xileno cido glico
Estructura N10

IUPAC, acepta estos nombres no sistemticos. Pero nombre sistemtico de

estos compuestos, lo define IUPAC como la combinacin del nombre del
sustituyente como prefijo del nombre benceno. As por ejemplo (Vea la Tabla N1):

Sustituyente Grupo funcional. Nombre del Nombre comn

compuesto.
Hidroxi -OH Hidroxibenceno Fenol
Amino -NH2 Aminobenceno Anilina
 Etenil -CH=CH2 Etenilbenceno Estireno
Tabla N1

Cuando el anillo benceno est como sustituyente, su nombre es fenil, y el

carbono de la valencia libre es el N1; otros sustituyentes aromaticos son:

fenil

CH2 CH C

bencil benciliden bencilidin

CH C

difenilmetil trifenilmetil

Benceno disustituido:
Cuando sobre el anillo hay ms de un sustituyente, aparecen diferentes
estructuras isomricas:
 ISMERO
G

S
ORTO

G
G

MONO META
S

PARA

En general estos ismeros se abrevian con una letra como sigue:

o- de orto, m- de meta y p-de para.

En esta nomenclatura, lo importante es la posicin relativa de los
sustituyentes. El grupo sustituyente G puede estar sobre cualquier tomo de
carbono del anillo.

Hay veces en que se combina esta regla de la disustitucin o, m, p con

nombres comunes no sistemticos. Por ejemplo:

OH ISMERO SUSTITUCIN

NO 2
o-nitrofenol (1-2) ORTO

NH2

m-cloroanilina (1-3) META

Cl
 CO2H

cido p-hidroxibenzoico (1-4) PARA

OH
Figura N2

Cuando hay ms de dos sustituyentes en el benceno, se numera el ncleo

aromtico siguiendo el sentido que d a los sustituyentes la menor numeracin
posible. Adems, hay que respetar la precedencia de los grupos funcionales. Vea
la tabla N1, Captulo N1.

OH NH2
1 NO2
2 1

3 5 3
4
H3C Cl
NH2
4-amino-2-nitrofenol 3-cloro-5-metilanilina
y no 4-hidroxi-3-nitroanilina y no 3-amino-5-clorotolueno
Estructura N13

CO 2H OH
1 Br 3 NH2
2 2

5 1
O 2N 4 CHO

OH
cido 2-bromo-4-hidroxi-5-nitrobenzoico 2-amino-3-hidroxibenzaldehido

Estructura N14

Observe que se ha dado la numeracin 1, al carbono perteneciente al anillo

que tiene unida la funcin qumica ms importante entre los sustituyentes, es
decir, la funcin que tiene la mayor precedencia en qumica orgnica. (Captulo 1)
Esta funcin prioritaria, nos informa, a qu familia qumica pertenece la molcula
que tenemos delante. El sentido de la numeracin, sigue el mismo criterio citado
ya, es decir, darle al resto de los sustituyentes, la menor numeracin posible. En el
nombre final, estos se ordenan segn orden alfabtico.

MECANISMO DE LAS REACCIONES DE SUSTITUCIN AROMTICA Y

LA MONOSUSTITUCIN EN EL ANILLO AROMTICO.

Las reacciones de sustitucin en un anillo aromtico, abren una puerta

enorme al campo de la sntesis orgnica. Esta se proyecta hacia diversos campos
del diario vivir. Por ejemplo, en muchos de los plsticos, detergentes,
combustibles, frmacos y drogas, etc. que estamos utilizando diariamente
A continuacin se presenta un listado de las reacciones de sustitucin ms
comunes que tienen lugar entre un compuesto aromtico y un reactivo electrfilo.
Estas son:

1.- Nitracin
2.- Halogenacin
3.- Sulfonacin
4.- Alquilacin
5.- Acilacin.

1.- NITRACIN.
En esta reaccin el electrfilo es el in nitronio (NO2+). Este catin se
genera in situ por la accin del cido sulfrico (pKa = -5,2) sobre el cido ntrico
(pKa =-1,4). De acuerdo con los valores relativos de pKa, el cido sulfrico acta
como un cido protonando al cido ntrico segn el equilibrio:

H2SO4 + HNO3 H2NO3 + HSO4

Esquema N5

Luego el cido conjugado del cido ntrico se desproporciona formando as

la especie nitrante NO2+ ( in nitronio ):

H2NO3 H2O + NO2

Esquema N6

Este electrfilo fuerte, ataca al anillo aromtico en una primera etapa lenta,
rompiendo su aromaticidad:
 H NO2

lento
+ NO2

Esquema N7

Lo que sigue es el ataque de la base conjugada del cido sulfrico,

extrayendo el protn del complejo y restaurando as el sistema aromtico. Esta
etapa va acompaada de emisin de energa al alcanzar el sistema un estado
estable que es el producto de la reaccin:

H NO 2 NO2

rpido
+ HSO4 + H2SO4

nitrobenceno
Esquema N8

El producto final de esta reaccin es el nitrobenceno. Como usted pudo ver,

el cido sulfrico actu como generador de la especie nitrante y tambin como
catalizador de la reaccin ya que se recupera al final en la ltima etapa.

2.- HALOGENACIN.

La fluoracin y la iodacin son reacciones poco frecuentes en un laboratorio

qumico y requieren de reactivos especiales. Por esa razn no sern tratadas aqu.

En cambio, la cloracin y la bromacin del benceno, se efectan en

presencia de un catalizador cido como el trihalogenuro frrico respectivo. Por
ejemplo, para clorar el benceno utilizaremos el tricloruro frrico y para bromar ser
necesario el tribromuro frrico. El mecanismo de estas halogenaciones se
desarrolla al igual que la nitracin, en dos etapas: Primero, el ataque del electrfilo
sobre el anillo para formar un intermediario con la prdida momentnea de la
aromaticidad del benceno en una etapa lenta:
H
lento
+ Cl Cl FeCl3 Cl + FeCl4

Esquema N9
 Aqu hay que recordar que el catin intermediario es un hbrido de
resonancia en el cual intervienen tres estructuras contribuyentes que deslocalizan
la carga positiva alrededor del anillo.

En una segunda etapa rpida, la base conjugada FeCl 4- extrae el protn

desde el carbono sp3 del anillo, para as recuperar el carcter aromtico en el
producto.

H
Cl
rpido
Cl + FeCl4 + HCl + FeCl3

Esquema N10

La forma de la curva o diagrama de reaccin es cualitativamente semejante

a la de la nitracin y en este aspecto, la bromacin tiene tambin las mismas
caractersticas o requerimientos energticos.

3.- SULFONACIN.

Es una reaccin de gran importancia industrial, sobretodo en el campo de

los detergentes. En el laboratorio el benceno es sulfonado con cido sulfrico
fumante, o sea, una mezcla de cido sulfrico y anhdrido sulfrico SO 3.
Al parecer, el agente electroflico se generara por autoprotolisis del cido
sulfrico y posterior descomposicin de esta especie protonada:

2 H2SO4 H3SO4 + HSO4

H3SO4 H3O + SO3

Esquema N11

El electrfilo SO3 tiene el tomo de azufre altamente deficiente en

electrones debido a la mayor electronegatividad de los oxgenos unidos a l, y por
lo tanto, es el tomo de azufre el que atacar y se unir con el carbono del anillo
aromtico:
 O O

S O S O

O O

azufre altamente electronegativo

Figura N4

La sulfonacin se distingue de la nitracin y de la halogenacin, porque la

etapa lenta de la reaccin no es la formacin del enlace C-electrfilo, ni la salida
del protn en la segunda etapa:

H SO3

lenta
+ SO3
lenta
Esquema N12

La remocin del protn en la siguiente etapa desde el carbono sp3 es una

etapa semejante en cuanto a energa a la etapa anterior en la reaccin. Este
hecho es importante en la reversibilidad del equilibrio(esquema N12 y 13):

H SO3 SO3

lento
+ HSO 4 + H2SO 4
lento
Esquema N13

Finalmente, el medio cido de la reaccin proporciona el protn.

 SO3 SO3H

rpido
+ H3O + H2O
rpido
cido benceno sulfnico
Esquema N14

La sulfonacin, es entonces una reaccin reversible. Como se ver

posteriormente, tiene numerosas ventajas en sntesis, ya que este grupo (sulfn)
puede ser desplazado del anillo por simple calentamiento a reflujo del compuesto
aromtico sulfonado en una solucin diluida de cido sulfrico.

T1 T2

H SO 3
E

React. Product.

coordenada de reaccin
Grfico N3
En el diagrama puede verse que T2 es semejante a T1. En T2 la energa de
activacin corresponde a la ruptura del enlace C(sp3))-H del intermediario.

4.- ALQUILACION DE FRIEDEL Y CRAFTS.

Esta es una reaccin en la cual, con ayuda de un acatalizador cido, es

posible introducir una cadena lateral en el anillo aromtico.

El esquema general para esta reaccin puede escribirse de la siguiente

manera: donde R-X es un halogenuro de alquilo.
R

+ R X + H X

Esquema N15
 La alquilacin electroflica aromtica, solo puede llevarse a cabo en
presencia de un cartalizador, porque el halogenuro de alquilo no es un electrfilo lo
suficientemente fuerte como para romper la aromaticidad del sistema. El tricloruro
de aluminio, que se usa como catalizador en esta reaccin, aumenta la electroflia
del agente alquilante por el siguiente mecanismo:

Sea RX el halogenuro de alquilo, donde X puede ser cloro o bromo:

R X + AlCl3 R X AlCl3
catalizador producto coordinado

R X AlCl3 R + XAlCl3
carbocatin
Esquema N16

Como todas aquellas reacciones en las que se forman carbocationes, hay

que tener presente un posible reordenamiento o trasposicin del carbocatin a uno
ms estable, y as el producto de la reaccin ser diferente al esperado.

Por ejemplo: Si R es n-propilo:

CH3CH2CH2 Br + AlCl3 CH3CH2CH2 Br AlCl3

catalizador producto coordinado

CH3CH2CH2 Br AlCl3 CH3CH2CH2 + BrAlCl3

compuesto coordinado carbocatin 1
muy inestable
H
CH3 CH CH2 CH3 CH CH3
migra un hidruro carbocatin 2
mas estable
Esquema N17

En este caso, puede notarse que el agente alquilante ha cambiado de

carbocatin primario, n-propilo, a isopropilo secundario que es ms estable.
Prosiguiendo con el esquema del mecanismo:

H R

lento
+ R XAlCl3 XAlCl3
 H R R

rpido
XAlCl3 + AlCl3 + HX

Esquema N18

Siempre en una reaccin de alquilacin, deber tenerse el cuidado de

utilizar un halogenuro de alquilo terciario o secundario estable, para inducir
productos con poca o nada de contaminacin debido a reacciones laterales y con
alto rendimiento del compuesto esperado.

Ejemplo 1:

CH3 CH3

CH3 C X + AlCl3 CH3 C + XAlCl3

CH3 CH3
Esquema N19

El carbocatin electroflico no puede reordenarse a una especie ms

estable y este ser el agente alquilante que proporcionar un producto nico, el
terbutilbenceno.

Ejemplo 2:

CH3CHCH2CH3 + AlCl3 CH3CHCH2CH3 + XAlCl3

CH3CHCH2CH3

AlCl3X
CH3CHCH2CH3 + + AlCl3 + HX

Esquema N20

En este caso, el agente alquilante es el ms estable y no hay posibilidades

de que se reordene. Produce un nico producto.
 La etapa lenta de la reaccin , es decir, aquella asociada a la energa de
activacin mayor al de todas las etapas, es el ataque de la especie electroflica al
anillo aromtico. El resto de las etapas son rpidas y no determinantes para la
velocidad de la reaccin.

Limitaciones para la reaccin de Friedel y Crafts.

1. Al ser los grupos alquilo, dadores de electrones, estos aumentan la

densidad de aquellos en el anillo aromtico, y por consecuencia, facilitan la
entrada de ms de un grupo alquilo. El resultado entonces, es un producto
polialquilado. Esta dificultad experimental puede minimizarse si se tiene la
precaucin de usar un grn exceso del compuesto aromtico para que de
esta manera, disminuya la probabilidad de que un nuevo grupo alquilo
presente en la solucin se encuentre con un anillo que ya ha sido alquilado.

2. La reaccin de Friedel Crafts no se produce si se quiere alquilar un

anillo aromtico en el que se encuentre un grupo aceptor fuerte de
electrones, como por ejemplo, el grupo nitro o ciano y en general grupos
sustituyentes con efecto elctrico (-M), ya que esta reaccin es muy
sensible a la disminucin de la densidad electrnica del anillo

3. Tampoco es posible alquilar un compuesto aromtico que tenga ya algn

sustituyente de carcter bsico o con electrones no compartidos, como el
grupo amino, alquil amino o dialquilamino. Estos derivados interaccionan
con el (cido de Lewis) tricloruro de aluminio consumindolo y al mismo
tiempo formando un grupo amino cuaternario fuertemente aceptor. Vea
esquema N21, ms abajo.

dador fuerte aceptor fuerte

H2N H2N AlCl3

+ AlCl3

Esquema N21
 4. Otra restricin se encuentra, al tratar de hacer reaccionar haluros de arilo o
vinilo. Estos enlaces C-halgeno son demasiado fuertes para romperlos o si
es que llegaran a romperse, lo haran tan lentamente que la reaccin sera
de poco inters prctico.

X X

C C

haluro de vinilo haluro de arilo

Estructura N15

PROBLEMA
Es la siguiente proposicin verdadera o falsa?

El nitrobenceno se alquila por Friedel y Craft en la posicin meta.

Exponga al menos un argumento importante que avale su respuesta.

5.- ACILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS.

En esta reaccin no es posible el reordenamiento, como sucede en la

reaccin de alquilacin que acabamos de ver. Solo agrega una etapa ms al
esquema que es la reduccin del grupo carbonilo siempre que sea necesaria.
El mismo catalizador utilizado en la alquilacin de Friedel y Crafts, es decir,
el tricloruro de aluminio, colocado frente a un halogenuro de cido o anhidrido de
cido, generar una especie electroflica (Catin acilo) Ver esquema N22, capaz
de atacar un sistema aromtico y provocar la sustitucin de uno de sus
hidrgenos.
Luego se dan ejemplos de reaciones de coordinacin halgeno aluminio y
oxgeno aluminio respectivamente:

R C X AlCl3 R C O + XAlCl3
halogenuro de catin acilo
cido
 O O
R C
O AlCl3 R C O + R C OAlCl3
R C catin acilo
O
anhidrido de cido

Esquema N22

El catin acilo atacar al anillo aromtico, sin posibilidad de

reordenamiento, no como ocurre en algunos casos de la reaccin de alquilacin.

El ataque transcurre lentamente.

H C R
O
lenta + XAlCl3
+ C XAlCl3

R
Esquema N23
Luego en una segunda etapa rpida, ocurre el ataque de la base conjugada
XAlCl3- o RCOOAlX3- , segn sea el caso, para restablecer la aromaticidad en el
sistema. Por ejemplo:
O O

H C R C R

rpida + AlCl3 + HX
+ XAlCl3

acilbenceno
Esquema N24
Las acilaciones de Friedel y Crafts, adolecen de los mismos problemas
mencionados en 2 y 3 anteriormente, para la alquilacin.
APLICACIN INDUSTRIAL.-