CLORURO DE CALCIO

El cloruro de calcio es una sal inorgnica que tiene por frmula CaCl2, otros nombres
del compuesto son: dicloruro de calcio, cloruro clcico.

El cloruro de clcico es un compuesto de baja toxicidad y no es corrosivo.

Las soluciones del cloruro de calcio tienen un bajo punto de congelacin, pueden
permanecer en estado lquido a muy bajas temperaturas.

Este compuesto qumico puede presentarse en estado slido, el cloruro de calcio

anhidro, puede ser de color blanco o incoloro, se encuentra disponible granular o
escamas.

Una notable propiedad del cloruro de calcio es que es un compuesto qumico muy
higroscpico es decir, en un ambiente seco permanece slido, pero al exponerse a la
humedad del medio ambiente comienza a atraer molculas de agua, conforme pasa el
tiempo expuesto a la humedad se disuelve formando una solucin saturada, a esto se le
conoce como delicuescencia.

APLICACIONES

Se usa para controlar el polvo en caminos no pavimentados con su capacidad de

absorber el agua del ambiente impide el deterioro y estabiliza los caminos
permitiendo que conserven cierta humedad, espaciando el mantenimiento
En materiales de construccin permite mantener la humedad para obtener mejor
estabilidad
Se usa como anticongelante
Ayuda a fraguar el concreto, se usa sobre todo en temperaturas bajas
En lodos de perforacin petrolera
Como lquido de refrigeracin
En procesos de la industria del papel
En extinguidores para proteger el equipo de las bajas temperaturas
Secante de ambiente
En albercas para modificar el pH
En la fabricacin de quesos se usa para darle firmeza a la cuajada
Se usa en conjunto con el alignato sdico para la esferificacin de alimentos
como el caviar
Como fuente de calcio en suplementos alimenticios para seres humanos y
animales

OBTENCIN

El cloruro de calcio se puede obtener de dos maneras:

1. Reaccin del carbonato de calcio con cido clorhdrico.

 La neutralizacin del cido clorhdrico con caliza (CaCO3) produce cloruro de
calcio:

2. Proceso Solvay.

El proceso Solvay es un proceso que se utiliza para generar carbonato de sodio

pero que obtiene como subproducto el cloruro de calcio. Este proceso se lleva a
cabo por disoluciones y ello hace que las condiciones de proceso se han ms
sencillas y el coste sea menor.

a) Reacciones qumicas

Haciendo pasar amonaco y dixido de carbono (en estado gaseoso los

dos) por una solucin saturada de cloruro de sodio se
forma hidrogenocarbonato de sodio y cloruro de amonio (ambos solubles
en agua):

NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl

El hidrogenocarbonato de sodio se separa de la solucin por filtracin y

se transforma en carbonato de sodio por calcinacin:

2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2

El cloruro de amonio obtenido se hace reaccionar con hidrxido de

calcio y se recupera amonaco:

2 NH4Cl + Ca (OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2

El xido de calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de

carbonato de calcio (piedra caliza) y as se produce el dixido de carbono
necesario en la primera reaccin:

CaCO3 CaO + CO2

Al hidratarse la cal viva con agua obtenemos hidrxido de calcio, el cual

es utilizado para la recuperacin de amoniaco y la obtencin del cloruro
de calcio:

CaO + H2O Ca (OH)2

b) Descripcin del proceso

La instalacin Solvay se forma por cuatro pilares:

Columna de saturacin
Columna de carbonatacin
Columna recuperadora de amoniaco
Hornos de calcinacin

El proceso se realiza atendiendo el esquema 1 donde se pueden visualizar

los cuatro puntos anteriormente mencionados.

i. Columna de saturacion

En esta (1) columna el amoniaco se adsorbe en la disolucin

saturada de NaCl, para ello utilizando una columna de adsorcin
de platos. El NaCl entra por la parte de arriba y el amoniaco por la
parte inferior. Esta columna est diseada para obtener una
composicin de salmuera amoniacal a medida, es decir, est
diseada para adsorber 1.1 moles de amoniaco por cada mol de
NaCl.
A la salmuera amoniacal se le une el amoniaco diluido en agua
obtenido en la (4) columna de recuperacin. Al ocurrir esto la
disolucin de NaCl se diluye por lo que la disolucin pasa por un
(2) lecho de NaCl con el objetivo de saturarse.

ii. Columna de carbonatacion

La (3) columna de carbonatacin es una columna de adsorcin

con platos agujereados donde se da esta primera reaccin:

NH4+ + CO2 + H2O NH4HCO3

El bicarbonato de amonio reacciona a continuacin con el cloruro

sdico para dar lugar el bicarbonato sdico:

NH4HCO3 + NaCl NaHCO3 + NH4Cl

En este momento la disolucin se sobre satura y el bicarbonato de

sodio empieza a precipitar, obtenindolo por la parte de debajo de
la columna. En la disolucin aparece NH4Cl en una misma
proporcin al NaHCO3precipitado, el NaCl que no ha reaccionado
(dado que el rendimiento de la reaccin es del 75%) y tambin
aparecen pequeas cantidades de NH4HCO3.
 Por la parte superior de la columna se retira el CO2 que no ha sido
adsorbido adems de los gases de combustin.
Teniendo en cuenta que el balance global de las reacciones es
exotrmico, la columna esta refrigerada a 20-30C para as
favorecer la precipitacin.
Esta columna tiene dos entradas de CO2: una concentrada que
proviene de la descomposicin del NaHCO3 (que entra por la
parte inferior) y otra diluida que proviene de los gases de
combustin (que entra por la mitad de la columna).
La suspensin obtenida por el fondo pasa por un (8) filtro donde
se separa el slido de la disolucin. El slido pasa a un horno
mientras la disolucin entra a la columna de recuperacin de
amoniaco.

iii. Columna recuperadora de amoniaco

Esta columna es una (5) columna de desorcin para la

recuperacin del amoniaco. Con el objetivo de liberar el
amoniaco del bicarbonato la columna se calienta dando lugar a la
siguiente reaccin:

NH4HCO3 NH3 + CO2 + H2O

Para desorber el amoniaco que est en forma de cloruro se utiliza

una base que en este caso es el Ca (OH)2.
Por la parte de debajo de la columna se introduce vapor para de
este modo arrastrar el amoniaco liberado. La corriente que sale
por la parte superior (agua + amoniaco) se introduce a la columna
de saturacin. En un principio no hace falta introducir amoniaco
dado que este no se consume pero siempre hay prdidas, por lo
que en ese caso se debe introducir amoniaco fresco.
Por la parte inferior se obtiene NaCl (que no ha precipitado) y
CaCl2 como subproductos.

iv. Hornos de calcinacion

Horno para la descomposicin de NaHCO3 (6): El

NaHCO3 se descompone trmicamente (a 150C) para dar
carbonato sdico siguiendo la siguiente reaccin:

2NaHCO3 Na2CO3+ CO2 + H2O

El CO2 obtenido se introduce a la columna de carbonatacin y

el carbonato sdico se obtiene como producto.
 Horno de descomposicin de CaCO3 (7): El carbonato
clcico se descompone a temperaturas de ms de 1000C, es
por eso que se utilizan los gases de combustin obtenidos a
partir de la quema de coque (o gas natural en su defecto) para
obtener esta temperatura. Una vez alcanzada esa temperatura
en el horno se da la siguiente reaccin:

CaCO3 CaO + CO2 + gases de combustin

La cantidad de CO2 obtenida (mucho mayor a la obtenida en
el proceso anterior) se introduce a la columna de
carbonatacin.

La cal viva se apaga con agua obteniendo Ca (OH)2, el cual se

utiliza para la recuperacin del amoniaco.

Al final las materias primas del proceso Solvay son el NaCl y CaCO3 y
los productos obtenidos Na2CO3 y CaCl2. Por lo tanto, este proceso se
puede definir de forma global de la siguiente manera:

NaCl + CaCO3 Na2CO3+ CaCl2

Se puede decir a modo de estimacin que 1.5 tn de NaCl, 1 tn de

CaCO3 y 1 kg de NH3 dan lugar a 1 tn de Na2CO3.
ESQUEMA 1
 FENOL
Fenol es el nombre especfico del monohidroxibenceno, C6H5OH, y el nombre genrico
de cualquier compuesto que contiene uno o varios hidroxilos (OH) unidos a un anillo
aromtico.

El fenol es un compuesto cristalino blanco, que se funde a 41C en un lquido incoloro,

que hierve a 182C. Tiene un olor caracterstico, ataca la piel humana y es un veneno
muy potente. Encuentra su uso principal en la fabricacin de resinas fenlicas por
combinacin con formaldehdo. Es importante su uso como intermedio en la fabricacin
de medicamentos, colorantes, hormonas vegetales, etc.

OBTENCIN

El fenol se forma en la descomposicin de muchos compuestos oxigenados. Se

encuentra entre los productos de la descomposicin natural de las protenas y entre los
productos de la descomposicin trmica de la hulla, la madera y los esquistos
bituminosos. Muchos aceites del cracking del petrleo contienen fenol, y en la
produccin de aceites por hidrogenacin del la hulla se forma fenol en cantidad
considerable. La descomposicin de las cadenas laterales de un fenol sustituido (por
ejemplo Cresol, CH3C6H4OH) bajo la influencia del hidrgeno da fenol. La accin de la
mayora de las sustancias oxidantes sobre el benceno puede dirigirse para formar fenol.
Algunos hidroperxidos se descomponen casi cuantitativamente con formacin del
fenol y un compuesto de carbonilo.

La hidrlisis de bencenos sustituidos negativamente, como bencenos halogenados, cido

bencenosulfnicos, etc., forma fenol. La descomposicin de compuestos diazoicos es un
mtodo muy empleado en los laboratorios para preparar fenoles sustituidos. Se han
descrito otras muchas reacciones para la preparacin del fenol.

La mayora de las fuentes de fenol anteriormente enumeradas han sido sugeridas como
mtodos para la produccin industrial de fenol, pero hoy casi todo el fenol producido se
obtiene por descomposicin trmica de sustancias orgnicas ms complejas o por
hidroxilacin del benceno.

1. Obtencin de fenol a partir de la hidroxilacin del benceno.

a) Oxidacin directa

La oxidacin directa del benceno sera el mtodo ms sencillo para

introducir un grupo hidroxilo en el benceno y formar el fenol. Sin
embargo, aunque el benceno puede oxidarse fcilmente, incluso por el
aire, el fenol formado se oxida an ms fcilmente que el benceno, y a
medida que aumenta la conversin disminuye el rendimiento del fenol.
Por consiguiente, este mtodo no se ha utilizado para la produccin
industrial. Aqu encontramos dos procedimientos:

Procedimientos en fase lquida: Simons describe la oxidacin

del benceno lquido por medio de oxgeno a presiones de varios
cientos de libras por pulgada cuadrada y temperatura de 230C.,
usando cido fluorhdrico anhidro y como catalizadores xido de
plata, xido arsenioso y xido de hierro.

Procedimientos en fase de vapor: Los procedimientos que

utilizan la catlisis heterognea no parecen prometer mucho.
Como catalizadores homogneos se han sugerido xidos de
nitrgeno, y ms recientemente promotores orgnicos, como
teres dialqulicos que contienen por lo menos 6 tomos de
carbono. La designacin "catalizador" no es apropiada en este
caso, ya que la primera reaccin del oxgeno parece ser la
combinacin con los promotores orgnicos para formar
sustancias intermedias, que despus transmiten el oxgeno al
benceno sin ser regeneradas, como debe serlo un verdadero
catalizador. El mecanismo podra describirse tal vez mejor como
una reaccin de copulacin.
b) Sulfonacin.

El clsico proceso de Sulfonacin tiene la ventaja sobre los otros

mtodos de obtencin de fenol de que pueden funcionar econmicamente
en pequeas instalaciones con capacidades inferiores a las 400 toneladas
al ao cuando haya mercado para los subproductos, especialmente para
el Na2SO3. Los aparatos no son complicados y en su mayora son
adecuados tambin para realizar otros procesos qumicos. El proceso
transcurre en 4 etapas:

Sulfonacin del benceno a 110-150C con un exceso de H2SO4 o

sulfrico fumante.
Neutralizacin del cido bencenosulfnico y del cido sulfrico
sobrante con Na2SO3.
Reaccin de la sal sdica con NaOH fundida a 320-340 C con
formacin de fenolato sdico y sulfito sdico.
Liberacin del fenol por acidulacin con el SO2 resultante del
segundo paso, as como SO2 adicional.
El fenol se purifica final mente mediante destilacin en tres
pasos.

En total, para cada tonelada de fenol, se necesitan los siguientes

materiales:

1 tonelada de benceno.
1.75 toneladas de H2SO4.
1.7 toneladas de NaOH.

Los coproductos obtenidos de estas reacciones son:

1.35 toneladas de Na2SO3.

2.1 toneladas de Na2SO4 (del H2SO4 en exceso en el paso 1).

Como podemos observar una desventaja de este proceso es que se

producen forzosamente grandes cantidades de sales como coproductos.
La Monsanto Chemical Company usa este procedimiento y consiste
en:

Reaccin del benceno con cido sulfrico

Neutralizacin de la masa de sulfonacin para transformarla en
bencenosulfonato de sodio y sulfato de sodio
Separacin de estas dos sustancias
Fusin del bencenosulfonato de sodio con sosa custica para
obtener fenolato de sodio y sulfito de sodio
Acidificacin del fenolato de sodio para obtener fenol
Purificacin subsiguiente del fenol por destilacin. Se forman
como subproductos o-fenilfenol los cuales pueden recuperarse.

La sulfonacin del benceno se realiza por un procedimiento continuo con

benceno lquido. El producto sulfonado se neutraliza agitando con sulfito
de sodio en tanques de acero revestidos de plomo, con revestimiento
interior de ladrillos resistentes a los cidos.

La lechada de sulfito de sodio se lleva al tanque de neutralizacin con

una velocidad constante arbitraria, y el paso de la solucin de cido
bencenosulfnico se regula para mantener la mezcla de reaccin
claramente cida. El anhdrido sulfuroso producido por la reaccin se
saca por tubos de Haveg y se usa en parte despus en la acidificacin. El
resto se purifica y se recupera en forma de anhdrido sulfuroso lquido.
La lechada neutralizada se lleva a otro tanque revestido de plomo y con
ladrillos resistentes a los cidos, donde se insufla vapor para expulsar el
anhdrido sulfuroso residual. La neutralizacin con sulfito de sodio no es
completa, y es necesario aadir una pequea cantidad de sosa custica
para convertir el bisulfito de sodio en sulfato de sodio. La concentracin
de la solucin de bencenosulfonato de sodio es tal que la mayor parte del
sulfato de sodio (procedente del cido sulfrico que no ha reaccionado)
est en forma de un slido suspendido. El sulfato de sodio es separado de
la solucin de bencenosulfonato de sodio en centrfugas continuas. El
sulfato de sodio se lava despus y se seca en un horno.

La solucin de bencenosulfonato de sodio con sosa se concentra en

evaporadores ordinarios de fondo cnico, usando calentadores externos.
Se precipita algn sulfato de sodio y se separa en un separador cnico.
La solucin concentrada de bencensulfonato de sodio rebosa del
separador cnico para ir al lugar de su almacenamiento.

La fusin del bencenosulfonato de sodio con sosa custica se efecta en

calderas de hierro colado con agitadores que se mueven muy cerca del
fondo y de los costados de la caldera. Cada caldera de fusin es calentada
directamente por medio de quemadores de gas natural o petrleo. La sosa
custica en forma de solucin al 70% penetra en la caldera de fusin por
tubos de nquel. La solucin se evapora sin agitarla hasta casi la
sequedad. Entonces se empieza la agitacin, y la solucin de
bencenosulfonato de sodio se introduce con velocidad apropiada para
mantener la masa en estado fundido. La mayor parte de la reaccin se
produce a medida que entra la solucin, pero es necesario un perodo de
caldeo despus que se ha aadido toda la solucin para que se complete
la reaccin. Terminada la fusin, se saca el material por una boquilla
lateral de la caldera y la masa fundida se enfra en un tanque de acero
agitado que contiene una solucin diluida de fenolato de sodio. Esta
solucin procede de los lavados de sulfito de sodio filtrados de la lechada
de fusin anteriormente enfriada. No es necesario enfriar ni calentar, y el
vapor producido sale por la chimenea, que est equipada con separadores
para recoger el material arrastrado y devolverlo al enfriador. La lechada
resultante de sulfito de sodio en una solucin de fenolato de sodio es
separada en centrfugas automticas intermitentes. El slido separado es
esta centrifugacin es sulfito de sodio y se usa en el paso anterior de
neutralizacin. La solucin de fenolato de sodio contiene una pequea
cantidad de hidrxido sdico libre y se hace pasar por torres de absorcin
rellenas con anillos de acero, en las cuales absorbe una pequea cantidad
de fenol. Este fenol es el separado de la lechada de sulfito, que es un
subproducto de la acidificacin final. Despus de este paso de absorcin,
el fenolato de sodio se acidifica en tanques de acero con agitacin; el
agente acidificador es anhdrido sulfuroso procedente de la
neutralizacin.

Los tanques donde se realiza la acidificacin se mantienen casi llenos de

material acidificado. Una parte de la solucin es bombeada a una torre
vertical, en la cual se pone en contacto con anhdrido sulfuroso y lo
absorbe. La solucin procedente de la torre neutraliza la solucin fresca
de fenolato que entra en el tanque, hacindola formar dos fases: fenol
impuro y lechada de sulfito de sodio. Esta mezcla es bombeada a tanques
verticales de fondo cnico, que actan como separadores por gravedad.
La lechada de sulfito de sodio que sale por el fondo del separador es
privada de la pequea cantidad de fenol que contiene y despus se enva
a evaporadores para su concetracin, seguida de centrifugacin. El
sulfito slido se seca y se empaca para su venta. El fenol crudo que sale
por la parte superior del separador se lleva al sistema de refinacin.

El sistema para refinar el fenol consiste en una serie de columnas de

destilacin. En la primera columna, se separa la mayor parte del agua del
fenol crudo. El condensado, que contiene 10-15% de fenol, es devuelto al
tanque de acidificacin. El resto del agua se elimina en la segunda
 columna, desde la cual el condensado, que contiene 70-75% de fenol, es
devuelto a la primera columna. El fenol completamente deshidratado
para entonces a la tercera columna; el condensado de sta es fenol U.S.P.
Los productos que salen por la parte inferior de esta tercera columna van
a un tanque de residuos, en el cual se recupera una pequea cantidad de
fenol, que se devuelve al tanque de alimentacin. De los productos del
fondo se recupera tambin o-fenilfenol. El residuo se convierte en una
lechada con solucin de sosa custica al 25% y se tira.

c) Cloracin.

La segunda va para obtener fenol transcurre a travs del

monoclorobenceno como producto intermedio, que se puede obtener a
partir del benceno de dos formas diferentes.

En la cloracin del benceno clsica, como hacen, por ejemplo, Down y

Bayer, se trabaja en fase lquida a 25-50C y con FeCl3 como
catalizador. Como subproducto se forma un 5% de benceno mas clorado.

En el proceso Raschig-Hooker, ms econmico, se obtiene el

clorobenceno por oxicloracin de benceno con mezclas de HCl y aire a
presin normal y a unos 240 C. Como catalizador se emplea CuCl2-
FeCl3/Al2O3. La conversin de benceno se limita aproximadamente al
10-15%, con el fin de controlar el desprendimiento de calor sobre el
catalizador en lecho estatico y contener a la vez la formacin de
diclorobencenos. El HCl se transforma lo ms completamente posible.
En la oxicloracin la proporcin de diclorobencenos es de 6-10%, algo
mayor que en la cloracin clsica.

En la transformacin del clorobenceno a fenol se diferencian tambin los

procesos clsicos del proceso Raschig-Hooker. En los primeros, la
hidrlisis del clorobenceno se realiza con leja castica (NaOH) al 10-
15% o sobre disolucin de carbonato sdico a 360-390 C y a una
presin de 280-300 bar. Como subproductos resultan difenileter y orto y
para hidroxibifenilo. Para la liberacin del fenol de su sal sdica se
utiliza el HCl de la cloracin de benceno.

En el proceso de Raschig-Hooker la hidrlisis tiene lugar catalticamente

sobre Ca3(PO4)2/SiO2 con agua a 400-450C. El catalizador, a causa de la
deposicin de carbn, se tiene que regenerar con frecuencia. La
conversin es del 10 al 15%. La selectividad total en los dos pasos
alcanza del 70 al 85%.

Considerando la ecuacin neta del proceso Dow y Bayer:

As como la del proceso Rashig-Hooker, en el cual el HCl que resulta de

la hidrlisis del clorobenceno puede utilizarse de nuevo en la
oxicloracin del benceno, cabe esperar una mayor ventaja econmica de
este ltimo:

Por cada tonelada de fenol se consumen solamente unas 0.02 toneladas

de HCl. Sin embargo, por las condiciones en las que se verifica la
hidrlisis y la oxicloracion, el poder corrosivo del HCl exige
instalaciones resistentes a tal reactivo, lo que hace necesario altos cosos
de inversin. Adems, a causa de la vaporizacin del HCl diluido, el
proceso Raschig-Hooker consume grandes cantidades de energa.
La casa Dow no ha descrito el proceso; pero, basndose en las
patentes y en otra informacin, se cree que el proceso puede
dividirse en:

En la electrlisis, se prepara una salmuera, se purifica y se convierte en

solucin de hidrxido sdico y cloro. La solucin de hidrxido de sodio
se priva de sal en el mayor grado posible y despus se ajusta hasta una
concentracin aproximada de 10%. El cloro se seca y se utiliza en la
cloracin.

La cloracin del benceno se efecta en fase lquida en condiciones casi

anhidras. La mezcla de reaccin se priva del cido clorhdrico y se separa
por destilacin fraccionada en benceno que no ha reaccionado,
monoclorobenceno y diclorobenceno.

En la hidrlisis, se mezcla 1 mol de monoclorobenceno con 2-2.5 moles

de una solucin de hidrxido de sodio al 10-15%, aproximadamente 0.1
moles de ter difenlico y pequeas cantidades de agentes protectores
(por lo general aminas), emulsificadores como hidroxidifenilo
(fenilfenol) y catalizadores como sales de cobre.

La mezcla forma dos fases lquidas, y se obtiene el contacto ntimo

heterogneo haciendo pasar la mezcla por las bombas o por turbulencia
en el sistema de reactores, o en un tanque mezclador especial. La mezcla
se comprime a unos 280 Kg/cm2 , se calienta a 260C. por cambio de
calor con la mezcla que ha reaccionado y se introduce forzada en el
reactor. El reactor es una autoclave tubular de acero especial. Est
construida para satisfacer los requisitos siguientes: la mezcla que pasa
por ella tiene que resistir la presin interna, y su longitud tiene que ser
suficiente para que la reaccin se haya completado en el tiempo
necesario para que la mezcla pase por la autoclave. Podra usarse un tubo
de 25 mm de dimetro interior, 13 mm de espesor y una longitud
aproximada de 1 500 m, enrollado en forma de serpentn de 60 cm de
dimetro. Este reactor se mantiene a unos 370C. por medio de gases de
combustin o de lquidos para la transmisin del calor, como el
Dowtherm A.

Despus de pasar por el reactor tubular y el cambiador de calor, la

mezcla de productos que consiste en ter difenlico y una solucin
acuosa de fenolato de sodio, cloruro de sodio y algn exceso de
hidrxido de sodio, se enfra y se quita la presin. La capa orgnica es
separada y se devuelve al ciclo. La capa acuosa es acidificada con
cido clorhdrico (formado en la cloracin del benceno), y la capa de
fenol se decanta, se seca y se purifica por destilacin. La capa acuosa,
solucin de cloruro de sodio en agua, se priva de fenol por destilacin
azeotrpica, se purifica y se devuelve a las clulas electrolticas.

El mtodo de Rashig-Hooker que se describe para producir 18 000

Kg de fenol por da es:

Cloracin. Se introducen de modo continuo 3 600 Kg/hora de cido

clorhdrico al 15% recuperado y 180 Kg/hora de cido nuevo de 33% en
cuatro evaporadores para cido de acero con revestimiento de ladrillos,
equipado cada uno de ellos con ocho calentadores por vapor de agua, de
tantalio, del tipo de bayoneta. Los vapores se mezclan con 18 900
Kg/hora de vapor de benceno, procedentes del destilador, donde se
separan el benceno y el fenol, y se calientan por medio de gases de
combustin de baja temperatura a 290C. , y con 84.3 m3 por minuto de
aire calentado a 150C. La mezcla se lleva por tuberas de acero a cuatro
convertidores, que contienen el catalizador. Al pasar por el catalizador,
se utiliza 98%, aproximadamente, del cido clorhdrico para la cloracin
del benceno; 10% del benceno clorado, formando monoclorobenceno
con un rendimiento superior a 90% y el resto forma principalmente
diclorobenceno y pequeas cantidades de xidos de carbono. La mezcla
de la reaccin pasa al condensador parcial, una columna revestida de
ladrillos y rellena con anillos Rasching. La columna tiene
aproximadamente 3 m de dimetro y 13.5 m de altura y se riega con agua
y benceno desde la parte superior. Los productos de la reaccin y la
pequea cantidad de cido que no ha reaccionado salen de la torre por el
fondo, mientras que los gases y la mayor parte de los vapores de
benceno, en mezcla azeotrpica con vapor de agua, salen de la torre por
la parte superior. Pasan luego a seis condensadores de cobre, del tipo de
casco y tubos, donde se condensa la mayor parte del benceno al tanque
de almacenamiento. Los gases, despus de pasar por un ventilador, que
mantiene todo el equipo precedente a presin inferior a la atmosfrica,
pasan a una torre lavadora, donde es recuperado el benceno que queda en
los gases despus de enfriarlos por un lavado con aceite pajizo , que se
enva despus a una unidad de destilacin. Los productos de la reaccin
que salen por el fondo del condensador parcial se separan en una capa
acuosa dbilmente cida, que se usa despus, y una capa de clorobenceno
impuro. Este se lava con agua alcalina, para absorber los vestigios de
cido. Se separa por destilacin fraccionada en dos columnas: en
benceno puro, que vuelve al sistema; clorobenceno puro, que se enva al
tanque de almacenamiento para usarlo en la hidrlisis y diclorobenceno
impuro, que se guarda para venderlo.

Hidrlisis. En el paso de hidrlisis, se hace circular continuamente una

mezcla de vapor de clorobenceno y vapor de agua por un ventilador ,
cambiadores de calor , precalentadores , cmaras con catalizadores ,
cambiadores de calor , una columna para recuperar cido y un lavador
de fenol , para volver al ventilador. El ventilador es una mquina
centrfuga de un metro de dimetro movida a 3 800 r.p.m. por una
turbina de contrapresin de 200 hp., que descarga a 1 055 g/cm2 el vapor
que se ha de usar para evaporar el benceno. Despus del ventilador, el
sistema se divide en cuatro ramas, formada cada una por dos
cambiadores de calor en serie, un precalentador de petrleo , y una
cmara de reaccin (convertidor). En cualquier momento dado,
funcionan tres de dichas ramas, mientras que la cuarta est siendo
regenerada. Los cambiadores de calor son del tipo de casco y tubos, que
tienen tubos de 38 mm de dimetro por 6.60 m de largo. El precalentador
consiste en grupos de tubos de una aleacin de cromo, con los vapores
del proceso circulando por dentro y gases de combustin de un quemador
de petrleo por fuera. Las cmaras de reaccin contienen capas de un
catalizador granulado de una altura de 90 cm. Los vapores salen del
ventilador a unos 100C. El paso por los intercambiadores de calor eleva
la temperatura hasta unos 320C., y despus de pasar por el precalentador
se calientan hasta la temperatura de reaccin, aproximadamente 420 C.
El paso por la cmara de reaccin da como resultado la hidrlisis
aproximada de 10% del clorobenceno, convirtindose ms de 90% de
ste fenol, y el resto principalmente en benceno. La mezcla de la
reaccin pasa a los cambiadores de calor y entra en una columna de
acero con revestimiento de ladrillos, de un dimetro aproximado de 3 m
 y altura de 13.5 m, en la cual son extrados el cido y una parte del fenol
con clorobenceno purificado y capa acuosa procedente de.

El calor que contiene el vapor que entra en es suficiente para vaporizar

ms clorobenceno del que es necesario para reemplazar la parte
hidrolizada. Los vapores que salen por la parte superior de esta columna
pasan a una pequea columna regada con sosa custica, en la cual son
neutralizados los vestigios de cido, y luego entran en una columna de
acero de 3 m de dimetro y 13.5 m de altura, donde el fenol es lavado
con agua. La cantidad en exceso de clorobenceno , evaporado en la
columna del lavado con cido, se saca, para condensarlo y volverlos al
sistema, mientras que la mayor parte del vapor, que ahora se compone
solamente de clorobenceno y agua, vuelve al ventilador para empezar a
circular de nuevo. El producto que sale de la columna de recuperacin de
cido, que consiste en cido clorhdrico de 15% y fenol impuro, se lava
en tres columnas con benceno, y despus se devuelve a los vapores. El
producto que sale de la torre del lavado del fenol, consiste en una
solucin dbil de fenol en agua, y se lava tambin con benceno. El
benceno con fenol extrado de y se introduce en una columna
fraccionadora, que separa la mezcla en vapores de benceno, que se llevan
a cloracin, y fenol impuro que contiene aproximadamente 1% de
alquitrn y algunas unidades por ciento de clorobenceno. El fenol impuro
se purifica en dos destiladores continuos de vaco. El rendimiento total
del procedimiento regenerativo es aproximadamente 1 Kg de fenol y 0.1
Kg de diclorobenceno por kilogramo de benceno. Por este procedimiento
se obtienen 6 800 000 Kg de fenol por ao.

2. Obtencin del fenol a partir del tolueno

El proceso Dow para fenol y el de California Research transcurren en dos paso.

Primeramente, se oxida el tolueno a cido benzoico, que luego se descarboxila
por oxidacin a fenol.

El cido benzoico se puede obtener de varias formas a partir del tolueno. As{i,
por ejemplo, Dow oxida el tolueno en fase liquida con aire a 110-120 C y 2-3
bar en presencia de sales de Co. La selectividad en cido benzoico alcaza un
90%.

Es el segundo paso de la obtencin de fenol, el cido benzoico purificado se

descarboxila a fenol, fundido o en presencia de un disolvente de ebullicin alta a
220-250 C, haciendo pasar una corriente de vapor de agua mezclado con aire en
presencia de sales de cobre y otros promotores. La selectividad total llega al 70-
80% (tolueno).
La forma de actuacin cataltica de los iones Cu (II) consiste en la formacin
intermedia de benzoato cprico, que por disociacin trmica produce CO2, cobre
metlico y benzoato de fenilo. El ester se hidroliza a fenol y cido benzoico y el
cobre metlico se reoxida con el aire.
3. Obtencin de fenol a partir de la dehidrogenacin de una mezcla de
ciclohexanona y ciclohexanol

En el proceso se utiliza la mezcla resultante de la oxidacin de ciclohexano,

formada por ciclohexanona y ciclohexanol, para obtener fenol por
dehidrogenacion a 400 C.

Como catalizadores de dehidrogenacion se emplean metales nobles, como, por

ejemplo, Pt/ carbn o Ni-Co. Puesto que el fenol con la ciclohexanona forma una
mezcla azeotrpica, es necesaria una destilacin extractiva para la elaboracin
del producto de reaccin. Por eso hay que alcanzar una conversin del orden del
80%.

4. Obtencin de fenol a partir de cumeno.

El proceso de cumeno, es decir, la disociacin catalizada por protones del

hidroperxido de cumilo en fenol y acetona. El fundamento de la produccin
conjunta de fenol y acetona, segn el proceso Hock, es la oxidacin de cumeno a
hidroperxido de cumilo y subsiguiente disociacin en medio acido a fenol y
acetona:

En la explotacin industrial, el cumeno obtenido por isopropilacion de benceno

se oxida en emulsion acuosa, que contiene Na2CO3 a pH 8,5 hasta 10,5 a 90-130
C y 5-10 bar con aire, segn el proceso BP y Hrcules, o bien sin diluir, en fase
homognea, segn un proceso modificado de Hercules, a 120 C, a
hidroxiperoxido de cumilo. Como catalizadores pueden emplearse sales de Cu,
Mn o Co. Con ellos se puede superar, en efecto, el periodo de induccin para el
desencadenamiento de la reaccin, pero tambin pueden llevar a un menor
contenido de hidroperxido por provocar la reoxidacin del mismo con
desprendimiento de CO2. La oxidacin se interrumpe cuando se llega a un
contenido de hidroperxido del 35-40% para evitar la formacin de
subproductos, como dimetilfenilcarbinol y acetofenona en proporcin notable.
El producto de oxidacin se concentra hasta un 65-90% en columnas de vaco
para disociarlo en acetona y fenol.
 La disocioacin se puede realizar bien sea en disolucin homognea con 0,1-2%
de cido slfurico a 60-65C, segn el mtodo de BP y Hrcules en acetona, o
con fenol como disolvente, segn Rhone-Poulenc. Tambin se puede hacer en
proceso heterogneo, es decir, en dos fases de Phenolchemie con H2SO4 del 40%
a unos 50C.

En la fuertemente reaccin de disociacin se forman numerosos subproductos,

como, por ejemplo, alfa-metilestireno, xido de mesitilo y componentes de
ebullicin alta, como alfa-cumilfenol. La selectividad con respecto a fenol y
acetona es de un 91% (cumeno).
No se dispone de ninguna descripcin completa de este procedimiento, pero
se cree que funciona esencialmente como sigue:

Se extrae propileno de gases de cracking, se purifica y se trata con benceno en

fase lquida sobre cido sulfrico como catalizador. La mezcla de reaccin es
neutralizada y separada por destilacin en benceno que no ha reaccionado,
cumeno y un residuo que comprende principalmente benceno dipropilado y con
ms propilos. Este residuo es devuelto a la mezcla de reaccin, donde los
derivados reaccionan como agentes propilantes. Las fraccin del cumeno, unida
al cumeno procedente de pasos posteriores en el proceso, es puesta en contacto
con aire a 60-80C., hasta que aproximadamente 0.33 a 0.50 de ella es
convertida en hidroperxido de cumeno. La mezcla de cumeno e hidroperxido
de cumeno se lleva a un bao de cido sulfrico o fosfrico. El bao se mantiene
a temperatura suficiente para producir la descomposicin. Del cido se separan
por destilacin cumeno, fenol y acetona. El aislamiento y la purificacin del
fenol siguen el procedimiento normal. El cumeno tiene que someterse a un
procedimiento algo complicado de purificacin para privarle de los vestigios de
fenol y de otros subproductos, como metilestireno y acetofenona, que estorban la
hidroperxidacin del cumeno recuperado.
 SULFATO DE ALUMINIO
Es una sal slida y de color blanco de frmula Al2 (SO4)3 que por sus propiedades
fsico-qumicas es utilizada principalmente como agente coagulante y floculante
primario en el tratamiento de aguas de consumo humano y aguas residuales. Se
caracteriza por agrupar los slidos suspendidos en el agua y acelerar la sedimentacin,
contribuyendo a la disminucin de la carga bacteriana, as como la remocin del color y
sabor.

APLICACIONES

Principales aplicaciones

Sulfato de aluminio en la industria de la pulpa y Papel. Ajuste de pH, encolado

(brea o cera) y ajuste de retencin (fino, carga, pigmentos, etc.) adems de servir
en el tratamiento de sus efluentes.
Sulfato de aluminio para el Tratamiento de aguas residuales. El sulfato de
aluminio es un producto econmico y efectivo en la eliminacin del fsforo en
las plantas de tratamiento de agua residual, tanto para el uso de humano e
industrial y clarifica el agua al precipitar los slidos suspendidos.
Sulfato de aluminio para el Tratamiento de agua potable. El sulfato de aluminio
permite clarificar el agua potable ya que es un coagulante y por ello sedimenta
los slidos en suspensin, los cuales por su tamao requerirn un tiempo muy
largo para sedimentar.
Sulfato de aluminio en la Manufactura qumica. Se emplea en produccin de
otras sales de aluminio.
Sulfato de aluminio en la industria de jabones y grasas. Se emplea en la
produccin de jabones de aluminio y grasas para usos industriales.
Sulfato de aluminio en la industria del Petrleo.- Manufactura de catalizadores
sintticos.
Sulfato de aluminio en la industria de Farmacutica.- Como astringente en la
preparacin de drogas y cosmticos.
Agente fijador de colorantes en textiles.
Fabricacin de colorantes como el carmn.
Industria del azcar: Como purificador de melaza de caa de azcar.
Otros usos: Como coagulante en la manufactura de caucho sinttico de
butadieno estireno. Para la fabricacin de sales dobles, sulfatos de
amonio y aluminio y potasio y aluminio, conocidos como alumbre. Para la
purificacin de la glicerina. Como retardante del fuego.

OBTENCIN

Obtencin de sulfato de aluminio liquido a partir de un mineral aluminico

El sulfato de aluminio se obtiene al reaccionar un mineral alumnico

(caoln, bauxita, hidrato de aluminio) con cido sulfrico a temperaturas elevadas; las
reacciones que se llevan a cabo en dependencia del mineral de aluminio utilizado son
las siguientes:

Al2O3 + 3H2SO4 Al2 (SO4) 3 + 3H2O

PROCESO DE ELABORACION PASO A PASO:

Molienda de bauxita. Es la primera etapa del proceso y se trata de moler la bauxita, por
medio de un molino de bolas y as obtener lodos de bauxita aptos para la reaccin.

Reaccin. Una vez se tenga listo el lodo de bauxita, este se mezcla con el cido
sulfrico y agua para reaccionarlos y obtener despus de 4 horas aproximadamente el
batch de sulfato de aluminio.

Molienda de pasta. Una vez se tenga la reaccin finalizada, la pasta cristalizada se pasa
por un molino de martillos, para reducir el tamao de partcula y clasificarlo, para que
finalmente se empaque y se almacene.

Disolucin. Para el caso del sulfato de aluminio lquido, una vez terminada la reaccin,
el batch se descarga a un decantador donde se diluye con agua hasta obtener un lquido
a una densidad establecida.

Filtracin. Una vez se tiene dispuesto el decantador, se pasa a filtracin para separar el
material insoluble o impurezas.
Una vez que se obtiene el sulfato de aluminio, ste se tiene en dos presentaciones:
slido y lquido, con 2 especificaciones, estndar y libre de fierro. En la tabla A se
presentan las especificaciones tpicas de los productos.

TABLA A

SULFATO DE ALUMINIO SLIDO SULFATO DE ALUMINIO LQUIDO

Propiedades Estndar Libre Fe Propiedades Estndar Libre Fe

Al2O3 % 16.8 mnimo 16.8 Al2O3 % 7.4 - 7.7 7.4 - 7.7

mnimo

Apariencia Polvo crema Polvo Apariencia Liquido lquido

blanco ambar blanco

Fe2O3 % 0.75 0.01 Basicidad % 0.34 Mn. 0.34 Mn.

mximo mximo

Insolubles % 1.0 mximo 1.0 Fe2O3 % 1.0 mximo 0.01 mximo

mximo

Malla + 40 mximo 0 mximo Densidad Be 33.0 - 34.0 33.0 - 34.0

Tyler

Malla + 1010.0 10.0 Densidad 1.29 - 1.32 1.29 - 1.32

Tyler mximo mximo g/ml