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Rfrences :
Chapitre 8 p. 324-391
Plan
Introduction
Protger le matriau;
Fe Fe2 2e
Raction cathodique
2H 2e H2
Raction globale
Fe 2 H Fe2 H2
Dgagement de H2
Raction anodique
Fe Fe2 2e
Raction cathodique
O2 4H 4e 2 H 2O
Raction globale
2 Fe O2 4H 2 Fe 2 2 H 2O
Fe Fe2 2e O2 2 H 2O 4e 4 OH
Raction globale 2 Fe O2 2 H 2O 2 Fe OH 2
1
2 Fe OH 2
H 2O O2 2 Fe OH 3
2
Ractions anodiques
-
- Fe 2e + Fe
M ne + M
2+
n+
EX.
Zn 2e- + Zn2+
Ractions cathodiques
+ -
2H + 2e H 2 Solution acide : dgagement de H2
Ractions oxydorduction
oxy
Cu Cu 2 2e
red
Perturbation de la
neutralit
c
Couche de
Couche diffuse
Helmholtz
Double couche [Cu2+]cd > [Cu2+]elec
dions positifs
(e = qq nm)
Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot
Electrodes standards
H 2 2H + + 2e-
Fond poreux pour avoir contact lectrique quand celle-ci sera dans un autre lectrolyte.
Mesure du potentiel standard dquilibre
doxydo-rduction
Conditions exprimentales :
T = 25C, solution de concentration 1M, ENH
Cathodique
tant que ractions de rduction
1. On value la tendance
dvolution dune cellule
lectrochimique (en cas de
louverture su circuit)
G nF E
Anodique
2. Prvoir que les mtaux de
E< Ehydrogne (0V) seront
attaqus dans les acides qui ne
contiennent pas doxygne
(dsar) et cette attaque
saccompagnera dun
dgagement dhydrogne
gazeux. 2H + + 2e- H 2
Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot
Relation de Nernst
Relation de Nernst
Potentiel stablissant entre le mtal et son lectrolyte
(cas dune lectrode rversible): tendance quun matriau de cder des lectrons
RT E0 : potentiel "normal" du mtal
E E0 ln aM n
nF
R : Constante molaire des gaz 8.31442 J mol.K
25C
T : Temprature absolue (Kelvins)
(298 K)
F : Constante de Faraday 96500 C
n : nombre d'lectrons de valence
0.059
E E0 log M n aM n : activit des ions M n dans l'lectrolyte
n
Mn : concentration molaire en ions M n
volution dune cellule lectrochimique standard (solution 1M)
Diminution de lenthalpie libre su systme
G nF E La raction spontane dune cellule sera si E est positive
Exemple
Si on considre la raction doxydation dun lectrode,
le signe de potentiel doit tre oppos par apport la
valeur du tableau dans le calcul du potentiel de la
raction
Fe Fe 2 2e E0Fe 0.44V Oxydation
Cu 2 2e Cu E0Cu 0.34V Rduction
E E0rd E0ox 0.34 ( 0.44) 0.78V
E 0 G nF E 0
Fe Cu 2 Fe2 Cu
Si la concentration est diffrente de 1M, on
calcule le potentiel selon quation Nernst
rd ox0.059 M Ox n
E (E 0 E )
0 log
n M Rd n
Montage pour courbes de polarisation
Circuit ferm
E0a E0c - Passage des lectrons de lanode vers la
cathode.
- Apparition dune densit de courant entre
lanode et la cathode (i).
- Diminution de la diffrence de potentiels
entre les lectrodes.
i
E0a E0c
Circuit ouvert
- Cathode : E0c et ic
- Anode : E0a et ia
Plus les valeurs absolues de sont levs, plus le courant de corrosion est faible
Cintique de la corrosion
Vitesse de corrosion ou de placage: m
f courant
t
Loi de Faraday
Aicorr t
m= A : masse atomique (g/mole)
nF Icorr : courant de corrosion (A)
t : temps (secondes)
Perte en masse de mtal de lanode (g) n : nombre dlectrons de
ou gain de la cathode lors du placage valence du mtal
F: Constante de Faraday 96500 C
(A sec/mole)
C1 2 Point de fonctionnement B
cependant si apparition dune
B gratignure => rupture de film
C2
passif et corrosion (point E) => icorr
lev => corrosion rapide et trs
E
C3
F localise (corrosion par piqre).
Mn nH 2O Cl M (OH )n nH Cl
Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot
Dissolution Corrosion galvanique
i
E0a E0c
Oxydation: Fe 2e+ Fe 2+
Rduction: Cu 2e+ Cu 2+
Oxydation: Fe 2e+ Fe 2+
Oxydation: Cu 2e+ Cu 2+
Rduction: O2 2 H 2O 4e 4 OH
Srie galvanique
indique la tendance la corrosion
dun couple form de deux mtaux
diffrents dans leau de mer
Temprature : 25C
Anodique
Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot
Corrosion Galvanique
Fe Sc/Sa icorr
Cu
Boulon : Al
Tle : acier inox.
Accouplement Fe/Cu/Bronze sur un tuyau
deau chaude domestique. Al : anode
Inox : cathode
Sc/Sa >> 1
Fe : anode Vitesse de
Cu , Bronze: cathode corrosion
leve
2 m
[Cr] requis
pour
passivation
Contraintes;
Diffrence de concentration dions;
Courants vagabonds
rosion
Effet de contraintes
- Environnement corrosif + contraintes mcaniques
- Contraintes peuvent tre faibles (rsiduelles)
Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot Source: Callister- Materials Science and Engineering
Effet de crevasse
Eau
Raction globale
2 Fe O2 2 H 2O 2 Fe OH 2
1
2 Fe OH 2
H 2O O2 2 Fe OH 3
2
Source: Des Matriaux, JP Bailon, JM Dorlot Source: Callister- Materials Science and Engineering
Corrosion des assemblages boulonns
Faible
en O2
Trs agressif
Perte dpaisseur, mm
Quand on a fait la mise a la terre par le sol d une installation lectrique, il y a passage de courant dans le sol.
Si des conduites mtalliques sont enterres proximit de cette installation, le courant peut y circuler, car leur
rsistance lectrique est inferieure celle du sol.
Ex.: les conduites enfouies prs des lignes de chemin de fer lectrifies sont trs souvent le sige dune telle
corrosion.
Acier plus
anodique que DANGER
le chrome
Protection cathodique : fournir au mtal protger des lectrons dune source extrieure.
Ce mtal devient une cathode : Mn+ + ne ----> M (raction inverse)
La protection cathodique par courant impos est une protection auxiliaire, la protection cathodique est
donc gnralement utilise en conjonction avec un revtement isolant appliqu sur la surface externe de
la structure protge. Sinon, la polarisation cathodique de la conduite non isole du potentiel de
protection minimum requis exigerait courants de protection importants.
Lutte contre la corrosion
Actions sur le milieu
liminer O2 dissout
liminer Cl-
Inhibiteurs de corrosion : rduire corrosivit du milieu
Revtement des lectrodes
Protection lectrochimique
Anode sacrificielle
Courant impos
Action sur la pice
Avant de trouver les solutions,
Design
Choisir des bons matriaux, aucun matriau
Choix des matriaux nest parfait,
viter les couples galvaniques.
Choix de matriau adquat pour les conditions de service
http://www.engr.sjsu.edu/WofMatE/projects/srproject/srproj3.html http://www.stefankreuzermd.com/total-hip-joint-replacement-4.html
Design des assemblages et corrosion
http://profsalce.legtux.org/3chap10.html
Application de phnomne de corrosion
Finition de surface par lectro-polissage
Montage
http://www.ctgclean.com/tech-blog/2014/01/electropolishing/ http://www.elektropol-r.com/en/electropolishing.html
Application de phnomne de corrosion
Stents coronaires biodgradables
http://www.beaumont.edu/press/news-
stories/2013/7/beaumont-health-system-
launches-research-trial-of-bioresorbable-
heart-scaffold/
http://circinterventions.ahaj
ournals.org/content/2/3/255/
F2.expansion.html
Waksman, R., Pakala, R., Okabe, T., Hellinga, D., Chan, R., Tio, F.O., Wittchow, E., Hartwig, S., Waldmann, K-H., Harder, C. , Efficacy and
Safety of Absorbable Metallic Stents with Adjunct Intracoronary Beta Radiation in Porcine Coronary Arteries. Journal of Interventional
Cardiology, 2007. 20(5): p. 367-372.
*** retenir ***
1. Potentiel lectrochimique d un mtal
2. Distinguer le matriau qui subira une oxydation et celui qui subira une rduction
3. Courbes de polarisation
4. Loi de Faraday pour calculer la vitesse de corrosion
5. Savoir prendre en compte les risques de corrosion des mtaux lors de la
conception.
Corrosion galvanique (taille des pices, htrognit mtallurgique,
revtement)
Gomtrie des pices (effet de concentration de O2, contraintes rsiduelles)
Courants vagabonds
rosion
6. Protection
Revtements
Anodes sacrificielles
Bonne conception