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Iriondo
Hidrocarburos alifticos
Hidrocarburos aromticos
Derivados halogenados
Alcoholes
teres
Aminas
Aldehdos
Cetonas
cidos carboxlicos
Derivados de cidos carboxlicos
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
HIDROCARBUROS
Hidrocarburos Alifticos
Hidrocarburos Aromticos
Propiedades fsicas
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OCW 2013 J. Martnez y C. Iriondo
A. Pirlisis
B. Combustin
C Halogenacin
A. Pirlisis
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
B. Combustin
C. Halogenacin
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Halgeno H (Kcal/mol)
F - 102,8
Cl - 24,7
Br - 7,3
Y + 12,7
CH3 CH2 CH3 + Cl2 CH3 CHCl CH3 + CH3 CH2 CH2Cl
Mayoritario
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
A. Hidrogenacin cataltica
B. Adicin de halgenos
D. Adicin de agua
F. Polimerizacin
A. Hidrogenacin cataltica
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OCW 2013 J. Martnez y C. Iriondo
B. Adicin de halgenos
D. Adicin de agua
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
Mecanismo
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
E. Reacciones de oxidacin
F. Polimerizacin
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da. Los polmeros son molculas grandes obtenidas a partir por molculas
pequeas llamadas monmeros. La parte que se repite secuencialmente se
llama unidad estructural. El mtodo ms importante para sintetizar
polmeros es el que se lleva a cabo a travs de reacciones en cadena. En este
mtodo se adiciona sobre un doble enlace carbonocarbono un iniciador,
para dar intermedios de reaccin muy reactivos. Este intermedio unido a
una molcula de monmero produce un intermedio nuevo, repitindose el
proceso una y otra vez. El iniciador puede ser anin, catin o radical libre.
RO OR 2 RO
Perxido Radical alcoxi
Etapa 2. Propagacin
(n-1) H2C=CH2
RO CH2 CH2 CH2 CH2 RO (CH2 CH2)n CH2 CH2
Etapa 3. Terminacin
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
H Br
H2C CH2 + H Br CH2 CH2
Haloalcanos
H H
H2C CH2 + H H CH2 CH2
Alcanos
Br Br
H2C CH2 + Br Br CH2 CH2
1,2.Dihaloalcanos
Br OH
H2O
H2C CH2 + Br Br CH2 CH2
Halohidrinas
OH OH
OsO4
H2C CH2 + H2O2 CH2 CH2
1,2-Dioles
H OH
1. BH3, THF
H2C CH2 CH2 CH2
2. H2O2, OH- Alcoholes
H OH
1. Hg(OAc)2, H2O
H2C CH2 CH2 CH2
2. NaBH4, OH- Alcoholes
R1 R3 R1 R3
KMnO4, H3O+
C C C O + O C
R2 R4 R2 R4
R1 R3 R1 R3
1. O3
C C C O + O C
2. Zn/H3O+
R2 R4 R2 R4
Cl Cl
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Halogenacin
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
Nitracin
Sulfonacin H H
H H H SO3H
H2SO4
+ SO3
40 C
H H H H
H H
cido bencenosulfnico 50%
Alquilacin H H
H H H CH(CH3)2
AlCl3
+ (CH3)2CHCl
30 C
H H H H
H H
Isopropilbenceno 95%
(Cumeno)
Acilacin
B. Reacciones de oxidacin
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Propiedades fsicas
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
Al ser poco polares son insolubles en agua entre otras razones por no
poder establecer enlaces de hidrgeno. Son solubles en disolventes orgnicos
de baja polaridad como benceno, ter, cloroformo o ligrona.
Reactividad
B. Reaccin de deshidrohalogenacin
R:X + : Nu R : Nu + : X
: OH - R : OH Alcohol
H2O R : OH Alcohol
: OR R : OR ter
: CCR R : CCR Alquino
: I- R:I Yoduro de alquilo
: CN - R : CN Nitrilo
: NH3 R : NH2 Amina primaria
: NH2R' R : NHR Amina secundaria
: SH- R : SH Tiol (mercaptano)
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B. Reaccin de deshidrohalogenacin
RX + Mg RMgX
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
10.4 ALCOHOLES
Propiedades fsicas
Reactividad
C. Oxidacin de alcoholes
D. Formacin de steres
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
cido
C C C C + H2O
H OH
C. Oxidacin de alcoholes
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D. Formacin de steres
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
10.5 TERES
Propiedades fsicas
Reactividad
Los teres reaccionan con los haluros de hidrgeno para dar derivados
halogenados.
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B. Oxidacin de teres
Como casi todos los teres han sido expuestos por algn periodo a la
atmsfera contienen perxidos lo que les hace peligrosos porque se
descomponen violentamente a temperaturas altas y pueden producir fuertes
explosiones. Al destilar un ter se debe proceder con cuidado y no esperar a
la destilacin total ya que los perxidos menos voltiles se encuentran en el
fondo del matraz y el residuo final puede llegar a explotar.
10.6 AMINAS
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
Propiedades fsicas
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Reactividad
A. Alquilacin de aminas
B. Eliminacin de Hofmann
C. Formacin de amidas
E. Oxidacin
A- Alquilacin de aminas
B. Eliminacin de Hofmann
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
C. Formacin de amidas
R'COCl
Primaria RNH2 R'CO NHR
Amida
N -sustituida
R'COCl
Secundaria R2NH2 R'CO NR2
Amida
N,N-sustituida
R'COCl
Terciaria R3N No hay reaccin
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HONO
Aromticas primarias ArNH2 Ar N N
Sal de
diazonio
HONO H2O
Alif ticas primarias RNH2 R N N N2 + mezcla de
alcoholes y alquenos
R
ArNHR Ar N N O
Aromticas o
HONO
alif ticas secundarias o o N -Nitrosoamina
R2NH R2N N O
HONO
Aromticas terciarias NR2 O N NR2
p-Nitrosocompuesto
E. Oxidacin
Las aminas se oxidan con facilidad incluso en presencia slo del aire.
Estas reacciones de oxidacin son poco tiles desde el punto de vista
sinttico
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
Propiedades fsicas
Reactividad
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A. Reacciones de oxidacin-reduccin
Aldehdos Ag(NH3)+
R CHO KMnO4
R COOH
o o Se utiliza para
identificar aldehdos
Ar CHO K2Cr2O7 Ar COOH
Ensayo de Tollens
Metil cetonas
O
R C R COO-
CH3 OX-
o o + CHX3
O
Ar C Ar COO-
CH3
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
OC2H5
O
HCl
CH3 C + 2 C2H5OH CH3 C OC2H5
H
H
Dietilacetal
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
REACTIVO PRODUCTO
Ejemplos:
O N CH3
+ CH3 NH2
O
C CH N OH
H
+ NH2 OH
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Propiedades fsicas
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
Reactividad
B. Esterificacin
D. Conversin en amidas
Presentan una acidez ms dbil que los cidos minerales, pero son
ms cidos que el agua y dentro de los compuestos orgnicos son ms cidos
que los alcoholes. Los hidrxidos acuosos los convierten en sus sales con
facilidad.
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B. Esterificacin
O O
H+
R C + R'OH R C + H2O
OH OR'
ster
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
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OCW 2013 J. Martnez y C. Iriondo
Propiedades fsicas
Reactividad
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
O
O O
R C + Z R C Z R C + W
W Z
W
W = OH, Cl, OOCR, NH2, OR
Mecanismo
A. Hidrlisis de derivados
A. Hidrlisis de derivados
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Hidrlisis alcalina
O
O O
R C R C OH R C + W
W OH OH
W
Nuclef ilo OH
fuerte
RCOO + H2O
Hidrlisis cida
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Tema 10. Reactividad de compuestos orgnicos
C. Conversin a amidas
O O
R C + NH3 R C + R'OH
OR' NH2
O O
R C + 2 NH3 R C + NH4Cl
Cl NH2
Amida
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