Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
Introducere.....................................................................................................................................2
Capitolul I.......................................................................................................................................3
1.1. Uleiurile vegetale.................................................................................................................3
1.2. Caracteristicile uleiurilor vegetale....................................................................................10
1.3. Producerea biodieselului....................................................................................................12
1.3.1. Efectele parametrilor care afecteaza reacia de transesterificare........................................13
1.4. Calitatea biodieselului.........................................................................................................15
1.4.1. Factorii procesului de producie.........................................................................................15
1.4.2. Standarde de calitate...........................................................................................................16
Capitolul II...................................................................................................................................21
2.1. Obinerea biodieselului........................................................................................................21
Capitolul III..................................................................................................................................27
3.1. Reciclarea uleiului vegetal si uleiului uzat .........................................................................27
3.2. Importanta reciclarii............................................................................................................30
BIBLIOGRAFIE.........................................................................................................................32
1
INTRODUCERE
Mai multe tipuri de bioresurse si deeuri agro-industriale ieftine i accesibile sunt disponibile
pentru biocombustibili lichizi i gazoi, inclusiv producia de biodiesel, bioetanol i biogaz.
Acest proiect se va concentra asupra recicilarii uleiurilor vegetale uzate in vederea obinerii de
biodiesel. Producia de biocombustibili, n general, i biodiesel, n special, devine treptat o
problem vital din cauza scderii rezervelor de combustibili fosili i nevoia urgent de a reduce
cantitatea de emisii de gaze cu efect de ser. Astfel, preocuprile de energie, creterea gradului
de contientizare a mediului i consideraiile economice sunt principalele fore motrice din
spatele directivelor la nivel mondial n sensul producerii de biocombustibil din bioresurse.
Biodiesel-ul a fost definit ca un combustibil regenerabil, derivat din surse naturale, cum ar fi
uleiul vegetal, uleiul de gtit reciclat i grasimile animale. Biomasa reprezint resursa
regenerabil cea mai abundent de pe pmnt. Astfel, transformarea biomasei n biodiesel este o
modalitate promitoare de a nlocui combustibilul fosil, fr a afecta nevoia vital de energie.
Din punct de vedere chimic, biodieselul este un ester metilic sau etilic al acizilor grai (FAME
sau FAEE) produs printr-un proces chimic de transesterificare. Proprietile biodieselului depind
foarte mult de natura materiei prime, precum i de tehnologiile aferente procesului de
bioconversie.
Din punct de vedere ecologic, biodiesel este mai bun pentru mediu, deoarece acesta este compus
din materiale regenerabile care emit mai puine gaze cu efect de ser dect motorina din petrol,
reducnd, prin urmare, riscurile pentru sntate asociate cu poluarea aerului.
La nivel mondial, producia de biodiesel a devenit de importan strategic n multe ri din dou
motive principale:
1. stabilirea independenei de petrolul brut;
2. reducerea emisiilor de CO2.
Exist o gam larg de bioresurse care ar putea fi folosite pentru producerea de biodiesel si
anume de la semine de rapi i soia din SUA pana la ulei de palmier n rile asiatice. Natura i
calitatea materiei afecteaz proprietile biodieselului.
2
CAPITOLUL I
1.1.ULEIURILE VEGETALE
Uleiurile vegetale se obin din unele fructe bogate n trigliceride (msline, ctin, cocos, palmier,
nuci), din seminele oleaginoaselor (floarea soarelui, in, soia, mac, arahide, etc.) sau din germeni
(porumb, orez).
Dei operaiile de obinere a uleiurilor difer de la sortiment la sortiment, ele pot fi
generalizate, dup cum se poate observa mai jos
3
Tabelul 1.1. Metode de obinere a uleiurilor [2]
Tip de ulei
Operaie
tehnologic
Ulei presat la cald Ulei presat la rece
Condiionarea
- se elimin impuritile - se elimin impuritile
materiei prime
Mrunirea - se fragmenteaz
- se fragmenteaz fructele sau seminele
materiei prime fructele sau seminele
Uleiurile vegetale pot fi pure (obinute din fructele sau seminele unei singure specii) sau
amestecuri (obinute din materia prim a mai multor specii) [3].
Dup tehnologia de obinere, principalele uleiuri alimentare sunt:
4
rafinate
- extrase prin 2 prese,
- extrase printr-o pres + solveni tehnici.
nerafinate
- trecute printr-o pres,
- trecute prin 2 prese.
RECEPTIE CALITATE SI
CANTITATE
PRECURATIRE
IMPURITATI IMPURITATI
GRELE USOARE
CURATIRE
DEPOZITARE
PRESARE TURTE
DECANTARE
SEDIMENTARE SLAM
FILTRARE 5
ULEI CRUD
6
mai eficienta planta producatoare de ulei pe suprafa, pe an, aa cum se poate vedea n tabelul
1.2[5].
Tabelul 1.2. Producia de semine oleaginoase, preul mediu al uleiului [6-11]
Planta Coninutul de ulei Producia de semine Preul mediu al uleiului
(%) oleaginoase (USD/ ton)
(Milioane tone)
Rapi 35 46,72 852
Semine de soia 21 235,77 684
Semine de floarea 44-51 30,15 n/a
soarelui
Palmier 40 10,27 655
Semine de bumbac 18 46,02 787
Alun 36-56 32,36 1253
Exist, n general, dou tipuri de ulei de palmier, inclusiv derivate din mezocarp i ulei de
smburi de palmier din smburii n interiorul seminelor. Uleiul de palmier este mai saturat dect
uleiul de soia i uleiul din semine de rapi,incluznd ca acizi grai majoritari acidul palmitic
(C16:0), acidul stearic (C18:0), acid oleic (C18:1) i linoleic (C18:2), aa cum se arat n tabelul
1.3 [5].
Tabelul 1.3. Compoziia acizilor grai din uleiuri vegetale [12]
Uleiul din miez de palmier este mult mai saturat dect ulei de palmier, deoarece conine n
principal acid lauric (C12:0), miristic(C14:0), oleic(C18:1). Uleiul de palmier poate fi fracionat
la temperatura ambiant (25-30C) n oleina de palmier sau oleic bogat n ulei (fraciuni lichide)
i palm stearin sau stearic bogate n ulei (fraciuni solide).
7
Palmierul de ulei, o plant oleaginoas tropical, are cea mai mare productivitate de ulei pe
unitatea de sol dup pmnt. Uleiul de palmier are multe ntrebuinri ca hran ( uleiuri,
margarin, pine, maionez, alimente, ngheat, prjituri etc), n industrie (spun, lubrifiani,
detergeni, mase plastice, cosmetice, cauciuc etc), n industri textil farmacie etc.
Dintre alte recolte folosite pentru obinerea combustibilului, uleiul de palmier demonstreaz o
competitivitate bun, aa cum se vede n Tabelul 1.4. Amestecurile diesel din ulei de palmier au
aprut ca un combustibil alternativ pentru motoarele cu ardere intern satisfcnd anumite
criterii precum necesitnd modificri minime ale motoarelor, nocompromind viaa motorului i
nefiind toxic pentru sntatea omului i pentru mediul nconjurtor n timpul produciei.
Satisface anumite criterii cu privire la transport, depozitare i utilizare. Utilizarea ca atare a
uleiului de palmier s-a dovedit a fi posibil la motorul Elsbett. Cu toate aceste, s-a observat o
problem i anume nfundarea filtrelor cu impuriti. Aceast problem poate fi nlturat prin
folosirea uleiului de palmier procesat sau prin amestecarea cu motorin.
Cum s-a artat n Tabelul 1.4 , palmierul de ulei, mpreun cu trestia de zahr, sunt recoltele cu
cele mai mari randamente ca surse de combustibil, trestia de zahr destinat produciei de alcool
i palmierul de ulei destinat produciei uleiului. n funcie de materia prim folosit pentru
producie, metil esterii pot conine mai mult sau mai puin acizi grai nesaturai n compoziia
lor, care i fac mai susceptibili de o reacie de oxidare accelerat datorit expunerii la oxigen i la
temperaturi ridicate, condiii care sunt specifice operaiei motorului. Descompunerea termic
deasemenea poate duce la formarea de compui polimeri care prejudiciaz motorul. Aproximativ
98% din uleiul neprelucrat este format din acizi grai aa cum este artat n Tabelul 1.5.
8
Acid gras Combustibil % n uleiul de palmier
Saturai Palmitic (C16) 32-45
Stearic (C18) 2-7
Nesaturai Oleic (C18;1) 38-52
Linoleic (C18;2) 5-11
Se observ c uleiul de palmier are o compoziie medie concentrat n principal pe doi acizi
grai: palmitic (C16:0) i oleic (C18:1). Aadar, este clar c uleiul de palmier are un impact bun
asupra mediului nconjurtor i este capabil s indeplineasc o cantitate semnificativ din
necesarul de energie al lumii.
Uleiul de porumb se obine din germeni de porumb care conin 20-30% ulei i rmn de la
degerminarea porumbului pentru mlai, sau de la fabricarea amidonului, alcoolului etilic, etc.
Procedeul aplicat este presarea i extracia, urmate de rafinare. Uleiul din germeni de porumb
rafinat are proprieti senzoriale superioare, coninut ridicat de acizi grai eseniali, fiind incadrat
in grupa produselor dietetice, deoarece contribuie la reducerea colesterolului in snge; n acelai
timp are o aciditate liber sczut (max 0,3% acid oleic) i un coninut mic de ap i substane
volatile (max 0,15%).
Porumbul a fost considerat n mod tradiional ca principala materie prim pentru sinteza
etanolului n SUA. Porumbul nu este considerat o surs viabil de lipide pentru producia de
biodiesel din cauza coninutului redus de ulei sau lipide, n intervalul de 2-4 %, nucleu tipic de
porumb, care este mult mai mic decat soia (15 20 %) .
9
Temperatura ridicat este necesar pentru a descompune acizii grai saturai, cu formare de
alcani, cetone, esteri, diacilgliceride, etc. In plus, compuii de tip dimeri par a fi principalii
produi de reacie rezultai din reaciile termolitice ale acizilor grai nesaturai.
Uleiul de gatit reprezinta poluator serios, care piate afecta solul, lasandu-l arid, sau poate infesta
cantitati importante de apa, o data ce ajunge in sistemul de canalizare. Un litru de ulei ajuns intr-
un lac poate polua un milion de litri de apa.
In multe case din tari europene, colectarea uleiului este la fel de importanta ca cea a plasticului, a
hartiei sau a sticlei. Un recipient destinat acestei colectari poate fi un PET, un bidon sau o
canistra. Indiferent unde este colectat uleiul, important este ca el sa nu ajunga in natura, ci sa fie
predat la un centru de specializat in colectarea lui.
O gama variat de bioresurse a fost studiat pentru a produce biodiesel. Materiile de baz au
provenit din origini diferite, cum ar fi semine oleaginoase, uleiuri de gatit uzate, deeuri
alimentare etc. Originea sursei de ulei n sine are un impact important asupra proprietilor
biodieselul produs. Aceste proprieti sunt n principal legate de structura chimic de uleiului.
In compoziia uleiurilor vegetale se gsesc n principal trigliceride, esteri ai glicerinei cu acizi
grai, saturai i nesaturai. Caracteristicile chimice ale acizilor grai vor influena proprietile
cheie ale biodieselului produs, inclusiv cifra cetanic, densitatea i viscozitatea. Tabelul 1.6
prezint ponderea resturilor de acizi grai n compoziia unor uleiuri vegetale.
Tabelul 1.6. Ponderea resturilor de acizi grai n compoziia unor uleiuri vegetale
Acid gras saturat Acid gras nesaturat
C 16:0 C 18:0 C16:1 C18:1 C18:2 C18:3
10
Mahaua 17.8 14 - 46.3 17.9 -
Floarea 6.8 3.7 0.4 22.8 65.2 0.1
Ulei de gtit soarelui
uzat Soia 11.5 4.0 - 24.5 53.0 7.0
Palmier 9.45 - - 19.69 2.91 -
11
(C18;3). Numai aproximativ 8% din acizii grai sunt saturai. Acidul palmitic i acidul stearic
sunt acizi grai saturai majoritari gasii n etil esterii uleiul uzat de gtit.. Cantitatea i tipul de
acizi grai din biodiesel reprezint factorii majori care determin viscozitatea biodieselului.
Transesterificarea este procesul tehnologic cel mai utilizat pentru producerea de biodiesel, i
poate fi aplicat pe o scar mic, n laboratoare sau n industrie. Cunoscut i sub numele de
alcooliz, transesterificarea reprezint reacia trigliceridelor din uleiul vegetal cu un alcool cu
formarea unui amestesc de esteri i glicerin. Pentru ca reacia de transesterificare s decurg
complet, stoechiometric, este necesar un raport molar de 3:1, alcool : trigliceride. n practic,
pentru a avea un randament maxim de esteri, acest raport trebuie s fie mai mare dect raportul
stoechiometric. Un catalizator este de obicei folosit pentru a mbunti viteza de reacie i
randamentul. Deoarece reacia este reversibil, excesul de alcool este folosit pentru a deplasa
echilibrul spre partea produselor. Reacia este prezentat n figura de mai jos.
12
Tehnologia convenional de producere a biodieselului folosete cataliza bazic omogen (NaOH
sau KOH). Atunci cnd uleiul vegetal este bogat n acizi grai liberi (FFA) i se utilizeaz
catalizatori bazici, i FFA vor interaciona cu acesta, formnd spunuri. Acest lucru reduce
cantitatea de catalizator disponibil pentru reacia de transesterificare i complic separarea i
purificarea biodieselului. Au fost elaborate procedee alternative de producere esterilor etilici ai
acizilor grai (FAEE) utiliznd catalizatori diferii, cum ar fi oxizii metalici, compleci metalici,
metale active, ncrcate pe suporturi, zeolii, rini, membrane i lipaze.
Transesterificarea const dintr-o succesiune de trei reacii reversibile consecutive, dup cum se
poate vedea in figura ce urmeaza. Prima etap const n conversia trigliceridelor n digliceride,
urmat de conversia digliceride la monogliceride i, n final monogliceride la glicerin, rezultnd
o molecul de ester de fiecare glicerid la fiecare etap.
Figura 1.6. Reaciile de transesterificare ale uleiurilor vegetale cu alcool la esteri si glicerin
Principalii parametri care afecteaz reacia de transesterificare sunt raportul molar ulei vegetal :
alcool, tipul i cantitatea de catalizator, timpul de reacie i temperatura, coninutul de acizi grai
liberi (FFA) i ap n uleiul vegetal i, de asemenea, intensitatea amestecrii n timpul reaciei
chimice.
13
Materiile prime utilizate pentru transesterificarea n cataliz alcalin a trigliceridelor trebuie s
ndeplineasc anumite specificaii. Prezena apei n timpul transesterificarii determin
intensificarea a reaciei de saponificare, care produce spun. Din acest motiv, trigliceridele i
alcoolul trebuie s fie n mod substanial anhidru. O cantitate mic de spun favorizeaz
consumul de catalizator i reduce eficiena catalitic, provocnd de asemenea o cretere a
viscozitii, formarea de geluri i dificultate n separarea glicerinei. Utilizarea catalizatorilor
alcalini n transesterificarea uleiului alimentar uzat este oarecum limitat, deoarece FFA n ulei
alimentar uzat sunr mai abundeni, reacioneaz mai intens cu catalizatorii alcalini (NaOH, KOH
i CH3ONa) i formeaz spunul n cantiti mai mari.
Efectul catalizatorului
Catalizatorii pentru biodiesel pot fi mpriti n trei grupe principale: omogeni, eterogeni i
enzimatici. Catalizatorii de tip omogen formeaza un amestec monofazat atunci cnd adaugm
ulei i alcool n timp ce catalizatorii de tip eterogen nu se amestec n mediul de reacie.Grupul
de catalizatori omogeni este mprit n compleci metalici acizi i bazici i grupul de catalizatori
eterogeni n oxizi metalici, metale active, ncrcate pe suporturi, zeolit, rini, membrane i
lipaze.
Criteriile pe baza cruia se alege tipul de catalizator sunt n primul rnd, calitatea materiei prime,
dar i tipul de alcool, costurile catalizatorilor i ale procesului tehnologic care urmeaz s fie
aplicat pentru producerea de biodiesel.
14
ricin cu metanol, cu un raport molar de 6:1- 12:1 i 0,005-0,35 % (din greutatea uleiului) de
NaOH catalizator, reacia decurge cel mai satisfctor la 20-35C. Pentru transesterificarea
uleiului de soia rafinat cu metanol, cu un raport molar alcool: ulei de 6:1 i 1 % NaOH
catalizator, au fost utilizate trei temperaturi diferite .Dup 0,1 ore, randamentele de ester au fost
de 94, 87 i 64 % pentru 60 si 45 si 32C. Dup 1 or, formarea de ester a fost identic pentru 60
i 45 C.
Glicerina liber
Glicerina liber se refer la cantitatea de glicerin, care este lsat n biodieselul finit. Glicerina
este insolubil n biodiesel, deci aproape tot este uor de ndeprtat prin decantare sau
centrifugare. Glicerina liber poate rmne, fie sub form de picturi n suspensie sau ca o
15
cantitate foarte mic, care este dizolvat n biodiesel. Alcoolul poate aciona n calitate de co-
solvent pentru a crete solubilitatea glicerinei n biodieselului. Glicerina trebuie ndeprtat n
timpul procesului de purificare.
Biodieselul distilat tinde s aib o problem mai mare cu glicerin liber din cauza glicerinei
reportate n timpul distilrii. Combustibilul cu exces de glicerin liber va avea de obicei o
problem cu depunerea lui n rezervoare de stocare, crend un amestec foarte vscos, care se
poate colmata filtrele de combustibil i poate cauza probleme de combustie n motor.
16
Biodiesel are o serie de standarde pentru calitatea inclusiv standardul European EN 14214
(tabelul 4),ASTM D6751, i altele.
Standardul European pentru FAME utilizat drept carburant auto a fost creat n 2003 de Comitetul
European de Standardizare (CEN) i este cunoscut sub numrul standardului EN 14214. Acest
standard stabileste limite i metode de msurare pentru FAME, cunoscut ca biodiesel care poate
fi folosit ca un combustibil de sine stttor sau ca o componenta in amestec cu motorina.
Standardul CEN pentru motorin, EN 590, cere ca toate biodieselurile amestecate n combustibil
trebuie s respecte standardul EN 14214.
Simultan CEN studiaz o revizuire a standardului EN 14214 pentru lrgirea gamei de uleiuri de
materii prime care pot fi utilizate, fr a compromite securitatea vehiculelor, folosirea acestui
produs, fie n amestecuri sau ca i combustibil.
EUROPA: biodiesel -EN 14214 (2003); B5 EN590
motorina EN 590 (2004)
SUA: biodiesel ASTM D6751-03a;
etanol ASTM D 4806;
motorina ASTM D975-04c.
17
Coninutul de digliceride EN 14105 0,20 %(m/m)
Coninutul de trigliceride EN 14105 0,20 %(m/m)
Glicerolul liber EN 14105 0,02 %(m/m)
EN 14106
Glicerolul total EN 1405 0,25 %(m/m)
Metale alcaline(Na+K) EN 14108 5,0 %(m/m)
EN 14109
Metale alcalino-pmntoase prEN 14538 5,0 %(m/m)
(Ca+Mg)
Coninutul de esteri
Acest parametru este un instrument important,pentru determinarea prezenei altor substane i, n
unele cazuri care ntrunesc definiia legal a biodieselului (de exemplu, esteri ai mono-alchil).
Valorile sczute ale probelor de biodiesel pure pot proveni de la condiii de reacie
necorespunztoare sau de la diferite componente minore n grsime original sau sursa de ulei
Densitatea
Densitatea biodieselului este n general mai mare dect cea a motorinei. Valorile depind de
compoziia lor de acizi grai precum i de puritatea lor. Densitatea crete odat cu scderea
lungimii lanului i creterea numrului de legturi duble, sau poate fi sczut prin prezena
contaminanilor cu densitate sczut, cum ar fi metanolul.
Viscozitatea
Viscozitatea cinematic a biodieselului este mai mare dect cea a motorinei, iar n unele cazuri,
la temperaturi joase devine foarte vscoas sau chiar solida. Viscozitatea ridicat afecteaz
caracteristicile de curgere i volumul de pulverizare prin injecie n motor, i la temperaturi
sczute, poate compromite integritatea mecanic a sistemelor de acionare a pompei de injecie
Pe de alt parte, combustibilii cu vscozitate redus nu pot oferi suficient lubrifiere pentru
precizia pompelor de injecie de combustibil, ceea ce duce la scurgeri sau uzur crescut.
Vscozitatea cinematic la 40C este limitat la 3,5-5,0 cst n Standardul European EN 14214 ,
precum i 1,9-6,0 cSt in Standardul American ASTM D6751. Viscozitatea cinematic a
compuilor grai este influenat n mod semnificativ de structura compusului ca datele actuale
obinute la 40 C.
18
Temperatura de inflamabilitate
Temperatura de inflamabilitate este un criteriu important de siguran n domeniul transportului
i depozitrii. Punctul de inflamabilitate al combustibililor diesel este aproximativ jumtate din
valoarea biodieselului, ceea ce reprezint, prin urmare, un avantaj important de siguranta pentru
biodiesel. Temperatura de inflamabilitate a biodieselului pur este considerabil mai mare dect
limitele prescrise, dar poate scdea rapid cu o cantitate de alcool rezidual n cretere. Dat fiind c
aceste dou aspecte sunt strict corelate, temperatura de inflamabilitate poate fi folosit ca un
indicator al prezenei metanolului n biodiesel.
Boog i colaboratorii au constatat c exist o corelaie direct ntre punctul de aprindere i
coninutul de alcool rezidual n biodieselul preparat. n conformitate cu aceast lucrare, biodiesel
cu punctul de aprindere minim cerut de norma EN 14214, este de 120C i nu poate avea o
concentraie de alcool mai mare de 0,1% n greutate.
Sulful
Combustibili cu un coninut ridicat de sulf au fost asociate cu efecte negative asupra sntii
umane i asupra mediului, care este motivul pentru nsprirea actual a limitelor naionale.
Combustibilii cu coninut redus de sulf reprezinta un factor important pentru introducerea unor
sisteme avansate de control al emisiilor. Motoarele care funcioneaz cu combustibili cu coninut
ridicat de sulf produc mai mult dioxid de sulf i pulberi n suspensie. Mai mult dect att,
combustibilii bogati n sulf cauzeaza uzura motorului i reduc eficiena i durata de via a
sistemelor catalitice. Biodieselul a fost n mod tradiional ludat ca fiind practic fr sulf .
Cifra cetanic
Cifra cetanic a combustibilului descrie tendina sa de a arde n anumite condiii de presiune i
temperatur. Cifra cetanic ridicat este asociat cu pornirea motorului rapid si o ardere lin.
Cifra cetanic sczut cauzeaz deteriorarea n acest comportament i cauzeaz emisii mai mari
de gaze de eapament de hidrocarburi i de particule.
n general, biodieselul are cifr cetanic uor mai ridicat. Cifra cetanic crete odat cu
creterea lungimii ambelor lanuri de acizi grai i esteri, n timp ce acesta este invers legat de
numrul de legturi duble. Cifra cetanic de carburant diesel n UE este reglementat la 51, n
SUA este specificat la 40 i in Brazilia este specificata la 42.
19
Cenua sulfatat
Coninutul de cenu descrie cantitatea de contaminani anorganici, cum ar fi solide abrazive i
reziduuri de catalizator, i concentraia de spunuri metalice solubile coninute n combustibil.
Aceti compui sunt oxidai n timpul procesului de ardere pentru a forma cenu, care este
conectat cu depozite de motor i nfundarea filtrului.
Stabilitatea la oxidare
Datorit compoziiei chimice, biodieselul este mai sensibil la degradare oxidativ dect
motorina. Acest lucru este valabil mai ales pentru combustibilii cu un coninut ridicat de di - i
esteri nesaturai superiori, ca de exemplu gruprile metilen adiacente cu duble legturi s-au
dovedit a fi deosebit de sensibile la atacul radicalilor ca prim pas de oxidare a combustibilului.
Hidroperoxizii astfel formai pot polimeriza cu ali radicali liberi pentru a forma sedimente i
gume insolubile, care sunt asociate cu infundarea filtrului de combustibil i depozitelor n
sistemul de injecie i camera de ardere.
Glicerina liber
Coninutul de glicerin liber n biodiesel este dependent de procesul de producie i valorile
ridicate pot fi cauza unor separarri insuficiente sau splarea produsului ester. Glicerina liber se
separ de biodiesel i cade n partea de jos a depozitrii sau a rezervorului de combustibil pentru
vehicule, atragnd alte componente polare, cum ar fi apa, monogliceride i spunuri. Acestea se
pot depune n filtrul de combustibil pentru autovehicule i poate duce la deteriorarea sistemului
de injecie al autovehiculului.
20
Metalele (Na+K) si (Ca+Mg)
Ionii metalici sunt introdui n biodiesel n timpul procesului de producie. ntruct metalele
alcaline provin din reziduuri de catalizator, metalele alcalino-pmntoase pot proveni din apa de
splare grea. Sodiu i potasiu sunt metale asociate cu formarea de cenu n interiorul motorului,
spunuri de calciu sunt responsabile pentru lipirea pompei de injecie. Aceti compui sunt
parial limitai de cenua sulfatat, de aceea sunt necesare controale mai stricte, dar pentru
vehiculele cu capcane de particule .
CAPITOLUL II
Asa cum am mentionat si mai sus, transesterificare este termenul general legat de clasa de
reacii organice n cadrul crora un ester este transformat n altul, prin schimbarea numrului de
21
alcoli. n cazul n care esterul iniial reacioneaz cu un alcool, procesul de transesterificare se
denumete alcooliz.
Pentru inceput se determina continutul de acizi grasi din sarja de ulei folosita. Pentru aceasta se
ia un mililitru din uleiul uzat si se va dilua in 10 mililitri de alcool. Apoi se va adauga un
indicator in amestec pentru a indica pragul de pH 7. Titrarea se va efectua cu o solutie bazica
precum hidroxidul de sodiu (1 mililitru de hidroxid de sodiu diluat in 1 litru de apa).
In functie de rezultatul titrarii se va sti cantitatea de hidroxid de sodiu necesara pentru a
neutraliza intraga cantatitate de ulei uzat.De exemplu daca la titrare vom avea nevoie de 4,7 ml
de hidroxid de sodiu, pentru transforma in biodiesel o cantitate de 210 litri de ulei uzat vor fi
nevoie de aproximativ 1,6 Kilograme de substanta.
Acest test trebuie facut de fiecare data deoarece continutul de acizi grasi difera de la o sarja de
ulei la alta.
Un alt compus folosit in proces este metanolul. Cantitatea de metanol in ulei este de 1:5,deci
22
pentru volumul propus de ulei de 210 litri vor fi nevoie de 42 de litri de metanol.
Metanolul si hidroxidul de sodiu vor fi introduse in proces in amestec. Acest amestec si uleiul
uzat incalzit se vor amesteca timp de aproximativ o ora si jumatate, dupa care se va lasa sa
decanteze pentru inca patru ore, astfel glicerina, produsul secundar, se va decanta in partea de jos
a recipientului.
23
8-rezervor depozitare; 9-centrifuga magnesol; 10-filtru final; 11-rezervor methanol; 12-rezervor
metoxid; 13-rezervor depozitare biodiesel; 14-recuperator metanol
24
2
25
mai mare, este de preferat s se asigure o agitare energica. Intre reactani exist o diferen de
densitate, iar solubilitatea este relativ scazut.
Separarea celor dou faze rezultate n urma fiecarei reacii s-a efectuat intr-o plnie
vertical de separare iar ndepartrea metanolului din faza esteric s-a realizat prin distilare ntr-
un balon prevzut cu un condensator, folosindu-se ca agent de racire apa din reteaua potabil i
ca sistem de nclzire o plit electric.
Fazele i operaiile procesului
Procesul tehnologic de obinere a biodieselului cuprinde urmtorii pai:
pregtirea materiilor prime (masurarea cantitilor de ulei necesare procesului);
realizarea reaciei de transesterificarea;
racirea produsului de reacie i separarea fazelor;
recuperarea alcoolului metilic din biodiesel;
caracterizarea produsului finit.
26
Figura 2.4 Amestec format din biodiesel din WCO + glicerina+ sapunuri
CAPITOLUL III
Materialele reciclabile trebuie sortate si seprate pe tipuri de produse. Contaminarea lor cu alte
materiale trebuie prevenita pentru a le creste valoarea si a facilita procesarea. Sortarea poate fi
27
efectuata de producator sau la centrele de colectare. Colectarea deseurilor se poate face in doua
moduri: fie firma care le proceseaza le ia direct de la producator (care, in prealabil, le-a pregatit
in pungi sau saci, pe categorii), fie producatorul le duce prin mijloace proprii la centrul de
colectare.
Reciclarea nu include refolosirea materialelor care isi pastreaza forma initiala pentru alte scopuri
decat cele initiale.
n anul 2008, fiecare cetean al oraelor mari din statele Uniunii Europene a produs 524 de
kilograme de deeuri, din care 40% au ajuns n gropile de gunoi, 20% au fost incinerate, 23%
reciclate i 17% distruse prin descompunere[. n anul 2007, cantitatea era de 525 de kilograme.
Cei care au produs cel mai puin gunoi n 2008 au fost cehii cu 306 kilograme, iar cel mai mult
danezii, cu 802 kilograme.
Cele mai mici cantiti de deeuri au fost generate n Cehia (306 kg/persoan), Polonia (320),
Slovacia (328), Letonia (331) i Romnia (382 kg/persoan). n schimb, cele mai mari cantiti
de deeuri municipale au fost nregistrate n Danemarca (802 kg/persoan), Irlanda (733) i Cipru
(770). rile care au recurs cel mai mult la reciclare sunt Germania (48%) din cantitatea de
deeuri generat, Belgia (35%), Suedia (35%), Olanda (32%) i Austria (29%).
Reciclarea in Romania
Dintre toate rile europene, Romnia recicleaz numai 1% din ntreg volumul de deeuri pe care
le produce, restul fiind aruncat la groapa de gunoi. La polul opus se afl Belgia, care recicleaz
94%.
Anual, pn n 2013, obiectivele de colectare selectiv i reciclarea a deeurilor din ambalaje pe
care le are Romnia cresc gradual, pn ajung la standardele europene. Obiectivul de valorificare
prin reciclare al Romniei este de 38% n 2009, 42% n 2010 i 46% n 2011. n anul 2010,
obiectivele de reciclare a hrtiei sunt la 60%, a plasticului 14%, a sticlei la 44% i a metalelor la
50%. Dac Romnia rateaz intele de valorificare i reciclare pe care le risc, amenzi de
200.000 de euro pe zi, pentru fiecare obiectiv nendeplinit.
28
Avantajele utilizrii Biodiesel-ului sunt evidente, aa cum rezult i din studiile efectuate de
USA National Biodiesel Board, U.S. Environmental Protection Agency (EPA) under the Clean
Air Act Section 211(b), sintetizate n tabelul de mai jos.
Biodieselul este un biocombustibil sintetic lichid care se obine din lipide naturale , ca uleiuri
vegetale sau grasimi animale, noi sau folosite, prin procese industriale de esterificare i trans-
esterificare. Se poate folosi n substituirea total sau parial a petro-dieselului.
Biodieselul poate s se amestece cu motorin care provine din rafinarea petrolului n diferite
cantiti. Se folosesc abrevieri potrivit procentajului de biodiesel din amestec: B100 n cazul
folosirii de 100% biodiesel, sau notaii ca B5, B15 sau B30 unde numrul indic procentajul de
volum biodiesel din amestec.
In 2005, productia totala de biodiesel la nivelul UE s-a majorat cu 65%, comparativ cu anul
precedent, pana la un nivel de 3,18 milioane tone. Din aceasta, o pondere de peste 64% a fost
asigurata de Germania (2,04 milioane tone), fiind urmata de Franta si Italia. In 2007, numai in
Germania s-au produs 5.079.500 tone de biodiesel. Febra biodieselului din Europa Occidentala si
SUA a cuprins si Romania, insa numai la nivelul productiei de materie prima rapita pe care o
serie de companii din vestul Europei intentioneaza sa o cultive la noi pe scara larga.
Biodiesel-ul este un combustibil folosit pe motoare cu combustie interna de tip diesel, acesta
nemodificand puterea motorului si consumul de carburant, functionarea acestuia fiind
neschimbata. Comprimarea unui gaz conduce la creterea temperaturii sale, aceasta fiind metoda
29
prin care se aprinde combustibilul n motoarele diesel. Aerul este aspirat n cilindri i este
comprimat de ctre piston pn la un raport de 25:1, mai ridicat dect cel al motoarelor cu
aprindere prin scnteie. Spre sfritul cursei de comprimare motorina (combustibilul) este
pulverizat n camera de ardere cu ajutorul unui injector. Motorina se aprinde la contactul cu
aerul deja nclzit prin comprimare pn la o temperatura de circa 700-900 C. Arderea
combustibilului duce la creterea temperaturii i presiunii, care acioneaz pistonul. n
continuare, ca la motoarele obinuite, biela transmite fora pistonului ctre arborele cotit,
transformnd micarea liniar n micare de rotaie. Aspirarea aerului n cilindri se face prin
intermediul supapelor, dispuse la capul cilindrilor. Pentru mrirea puterii, majoritatea motoarelor
diesel moderne sunt supraalimentate cu scopul de a mri cantitatea de aer introdus n cilindri.
Folosirea unui rcitor intermediar pentru aerul introdus n cilindri crete densitatea aerului i
conduce la un randament mai bun.
Pe langa beneficiile pe care le are reciclarea asupra planetei exista si beneficii de natura
economica:
Programele de reciclare bine puse la punct sunt mai ieftine decat colectarea, depozitarea sau
incinerarea deseurilor
30
Beneficiile reciclarii asupra mediului inconjurator
Reciclarea reduce cantitatea de deseuri ce trebuie depozitata in gropi de gunoi sau incinerata
Energia pe care o recuperam cand reciclam un pahar de sticla poate alimenta un bec pentru
patru ore
Se foloseste cu 95% mai putina energie pentru reciclarea aluminiului fata de cea necesara
producerii din materii prime (60% in cazul otelului, 40% in cazul hartiei, 70% pentru plastic si
40% pentru sticla)
31
BIBLIOGRAFIE
1. Pedro Benjumea, John Agudelo, Andres Agudelo, Basic properties of palm oil
biodieseldiesel blends, Fuel 87 (2008) 20692075
2. **http://www.bioterapi.ro/aprofundat/index_aprofundat_index_enciclopedic_alimentrUle
iuri_vegetale_t_o.html
3. *** http://biofuels.dbioro.eu/index.php?pag=ep1
4. ***http://www.inma.ro/pagina_web_parteneriate/Gageanu%20Paul/rom/contract_21049.
html
5. Corley RHV, Tinker PB. The oil palm. 4th ed. Malden, MA: Blackwell Science; 2003.
6. Rbbelen G.,Mutation breeding for quality improvement a case study for oilseed
crops, Mutat.Breed.Rev., 1990;6:144.
7. USDA-FAS.Oil seeds:world markets and trade. The United State department of
agricultureforeign agricultural service website: http://www.fas.usda. gov [accessed
November,2009].
8. Williams MA., Recovery of oils and fats from oil seeds and fatty materials. In: 6th ed.
Shahidi F, Bailey's industrial oil & fat products, vol.5. New Jersey: John Wiley & Sons,
Inc., 2005
9. Wang T. Soy bean oil, In: Gunstone FD, Vegetable oils in food technology composition,
properties and uses, Boca Raton, FL, USA: Blackwell Publishing, CRC Press LLC, 2002
10. Gupta M.K., Sun flower oil, Gunstone F.D., Vegetable oils in food technology
composition, properties and uses, Boca Raton, FL, USA, Blackwell Publishing, CRC
Press LLC, 2002
32