El anlisis de agua con detalles

Introduccin

Esta pgina contiene los elementos de anlisis necesarios para aplicaciones de

intercambio inico. Son mucho ms sencillos que los requeridos para establecer la
calidad de un agua potable.

Las caractersticas generales del agua

bruta se encuentran en otra pgina en ingls, con lmites recomendados de algunos
contaminantes y parmetros. Presentamos aqu los detalles del anlisis de las sustancias
disueltas en el agua.

La imagen de la derecha (haga click para alargarla) contiene solo los iones y
compuestos encontrados en la mayora de los aguas de ro o de pozo y que son
importantes para el proceso de intercambio inico.

Se agrupan tradicionalmente estas sustancias:

Ca++ + Mg++ = TH
=
HCO3 + CO3 + OH = TAC
Cl + SO4= + NO3 = SAF

El calcio y el magnesio forman la dureza total (TH = ttulo hidrotimtrico, Total

Hardness en ingls).

El bicarbonato, el carbonato y el hidrxido forman la alcalinidad (TAC = ttulo

alcalimtrico completo) aunque en general las aguas naturales no contienen
carbonato o hidrxido.

El cloruro, el sulfato y el nitrato forman las sales de cidos fuertes (SAF),

llamado tambin ttulo acidimtrico (TAF o Taci) despus del intercambio
catinico.
 Cuando la dureza es mayor que la alcalinidad (en meq/L), la dureza asociada con
el bicarbonato se llama dureza temporal (= TH TAC), y lo dems se llama
dureza permanente. En este caso, el valor de dureza temporal en meq/L es
igual al valor de TAC.

Cuando la dureza es menor que la alcalinidad (en meq/L) no hay dureza

permanente y la dureza temporal es numricamente igual a la dureza total.

Todas las aguas naturales son equilibradas inicamente, lo que quere decir que
la suma de los cationes es igual a la suma de los aniones en meq/L.

Otros iones, muchas veces en trazas, pero a veces no insignificantes, se pueden

combinar con las sustancias presentadas arriba:

el bario (Ba++) y el estroncio (Sr++) son metales alcalinotrreos (vase el

comentario abajo) y son componentes de la dureza;

en el clculo de una planta con un software de intercambio inico, se aaden a la

dureza el hierro divalente (Fe++), el nquel (Ni++) y el cobre (Cu++);

el amonio (NH4+) y el potasio (K+) se tratan como el sodio;

el litio (Li+) tambin reacciona como el sodio (Na+);

el fosfato (PO43) es un componente del grupo SAF;

el fluoruro (F), el bromuro (Br) y el ioduro (I) son halgenos y se tratan como
el cloruro.

Hay que recordar que las resinas comunes tienen una afinidad baja para algunos de estos
iones, como el litio o el fluoruro. Adems, otros elementos como el aluminio, el
arsnico y muchos metales pueden existir en forma de complejos y su eliminacin es a
veces difcil.

El bario y el estroncio reaccionan de la manera siguiente en un intercambio inico:

La solubilidad del sulfato de bario es solo unos 2 mg/L, es decir mil veces ms
baja que la del sulfato de calcio.

Ba y Sr no se eliminan bien con una resina dbilmente cida (WAC). Este

tipo de resina tiene una afinidad menor para Ba y Sr que para Ca y Mg. Vase la
tabla de selectividad.

Ba (y Ra, el radio que tambin es parte del grupo de los alcalinotrreos) se

eliminan fcilmente con una resina fuertemente cida (SAC) por su alta afinidad.
Por otro lado, esta afinidad es tan fuerte que la regeneracin de la resina es
problemtica. Adems, el uso de cido sulfrico H2SO4 para regenerar una resina
SAC cargada aun parcialmente con bario es casi imposible.

Vase tambin (sin relacin directa con eso) la pgina sobre el agua de mar.
Unidades de concentracin y de capacidad

Deseamos conocer el nmero de iones que queremos cambiar. Su masa no es til para
el clculo. Entonces, tenemos que convertir las concentraciones de estos iones en
unidades "equivalentes"; la unidad internacional correspondiente es el eqkg1, y en la
prctica se usa el equivalente por litro de agua eq/L, y con concentraciones bajas las
que se encuentran en el tratamiento de agua el meq/L. Otras unidades existen en
algunas partes del mundo:

Unidades de concentracin
(por volumen de agua)
Nom Abreviacin meq/L
ppm de carbonato de calcio 1 ppm as CaCO3 = 0,02
Grado francs 1 f = 0,2
Grado alemn de dureza 1 dH = 0,357
Grain de CaCO3 por galn US 1 gr as CaCO3/gal = 0,342

Unidades de capacidad
(por volumen de resina)
Nombre Abreviacin eq/L
Grama de CaCO3 por litro 1 g as CaCO3/L = 0,02
Grado francs 1 f = 0,0002
Grama de CaO por litro g CaO/L = 0,0357
3
Kilograin de CaCO3 por pi cbico kgr CaCO3/ft = 0,0458

Una tabla de conversin completa se puede consultar en una ventana separada.

Es recomendable evitar totalmente los moles en el intercambio inico, porque esta

unidad no toma en cuenta la valencia y produce errores. Recordemos que
1 eq = 1 mol / valencia.
Para los curiosos, un mol contiene 6,021023 tomos, iones o molculas. Este nmero
enorme se llama nmero de Avogadro.
En Alemania y en ciertos paises de Europa central y oriental, se usan mval/L y Val/L en
lugar de meq/L y eq/L.

Ejemplos

La tabla siguiente contiene los iones generalmente encontrados en el tratamiento de

agua y su masa equivalente.

Nombre Ion g/mol g/eq

++
Calco Ca 40 20
Magnesio Mg++ 24 12
Sodio Na+ 23 23
Potasio K+ 39 39
 Amonio NH4+ 18 18
Cloruro Cl 35,5 35,5
Sulfato SO4= 96 48
Nitrato NO3 62 62
Bicarbonato HCO3 61 61
Carbonato CO3= 60 30

En el agua, las concentraciones se expresan en meq/L. Por ejemplo, si tenemos una

concentracin de calcio de 90 mg/L, la concentracin equivalente es de
90/20=4,5 meq/L.

La slice (SiO2), no ionizada en el agua natural, tiene una masa molar de 60. En el
proceso de intercambio inico con una resina fuertemente bsica en forma OH, la slice
se considera como monovalente, es decir con una masa equivalente de 60 tambin.
El cido carbnico (dixido de carbn o gas carbnico) est dbilmente ionizado en las
aguas naturales y se toma tambin como monovalente con una masa equivalente de 44.
Se presenta el equilibrio entre CO2 y HCO3 al final de esta pgina.

No caiga en la trampa siguiente: 1 equivalente de CaCO3, por ejemplo, tiene 1 eq de Ca

(20 g) y 1 eq de CO3. No se adicionan: 1 eq de cationes y 1 eq de aniones quedan 1
equivalente y no 2!

Un anlisis equilibrado?

El agua natural es elctricamente neutral, aun cuando contiene grandes cantidades de

iones, como el agua de mar. Eso significa que el nmero de cargas aninicas es
exactamente igual al nmero de cargas catinicas. Si no fuese el caso recibiramos un
choque elctrico sumergiendo nuestra mano en el agua! Por consiguiente, una vez
convertidos los elementos de un anlisis de agua en meq/L, la suma de los aniones debe
ser igual a la suma de los cationes. Las nicas excepciones de esta regla son:

Una diferencia pequea debida a la falta de precisin de los mtodos analiticos

es inevitable y aceptable siempre que la diferencia entre cationes y aniones sea
menor que digamos 3 %.

Con un valor de pH alto (> 8,2), en presencia de amonaco o despus de una

descarbonatacin con cal, existen iones hidrxido o carbonato, cuyas
concentraciones no se encuentran siempre en el anlisis, pero si tenemos un
valor de TAC, este anlisis debe ser equilibrado aun con un pH de 10 o ms.

Con un valor de pH cido, (digamos < 6,8) el agua puede contener acidez libre
lo que es muy raro con aguas naturales o, ms frecuentemente, cido
carbnico libre. Ambos producen iones H+ que generalmente no aparecen en el
anlisis de agua.

Un ejemplo de anlisis de agua

He aqu un anlisis tal como se debe presentar para el clculo de una planta de
intercambio inico (ablandamiento, desmineralizacin, descarbonatacin,
denitratacin). Es un agua de ro real, procediente del ro Oise en Francia, con fecha del
28 de septiembre de 2005.

Cationes mg/L meq/L Aniones mg/L meq/L

Ca++ 93 4,65 Cl 67 1,89
++ =
Mg 12 1,00 SO4 33 0.69
+
Na 26 1,13 NO3 6 0,10
+
K 4 0,10 HCO3 259 4,23
Total cationes 6,90 Total aniones 6,91
SiO2 2,4 0,04
pH 7,04 CO2 libre 45 1,02
Conductividad 627 Carga aninica 7,97
S/cm
Materia orgnica (2) 2,6
Temperatura C 16
(1)
Para el clculo de una planta de tratamiento de agua, siempre se debe tomar un
anlisis real, y no un promedio. En caso de variaciones de temporada, hay que tomar
varios anlisis correspondientes a las variaciones de salinidad.
(2)
Las materias orgnicas (DQO) son importantes, puesto que pueden envenenar las
resinas intercambiadoras de aniones. Tradicionalmente se expresan en mg/L como
KMnO4.

El anlisis de arriba es tpico de un agua de Europa occidental, con concentraciones

relativamente altas de dureza y de alcalinidad, y poca slice. La slice y el gas carbnico
se eliminan con resinas fuertemente bsicas en una planta de desmineralizacin. No
obstante, el gas carbnico se puede eliminar en gran parte con una torre de
desgasficacin atmosfrica o de membranas despus del intercambio de cationes para
reducir la carga aninica.

TAC y TA

La alcalinidad incluye los aniones siguientes:

Bicarbonato HCO3, tambin llamado hidrogenocarbonato

Carbonato CO3=

Hidrxido OH

La alcalinidad del agua se mide por titracin con un cido. Dos indicatores se usan:

La fenolftaleina, que vira a un pH de 8,3 mide el TA (ttulo alcalimtrico, p-

alkalinity en ingls)

El naranja de metilo, que vira a un pH de 4,5 mide el TAC (ttulo alcaimtrico

completo, m-alkalinity en ingls)
La alcalinidad total es el TAC, y puede incluir iones OH, CO3 y HCO3. El TA
corresponde solo a los iones OH y la mitad de los iones CO3. Cuando el pH del agua es
de 8,3 o menos, el valor de TA es cero, y el agua contiene solo bicarbonatos. Con
valores de pH ms altos, existen carbonatos, y con valores muy altos se encuentran
hidrxidos, pero desaparecen los bicarbonatos, puesto que ellos se combinan con iones
OH para producir carbonatos y nuevas molculas de agua:

HCO3 + OH CO3= + H2O

Segn el valor creciente del pH, tendremos en el agua o solo bicarbonato, o una mezcla
de bicarbonato y de carbonato, o una mezcla de carbonato y de hidrxido, o solo
hidrxido, como se puede ver en la tabla siguiente:

Ion TA = TA < TA = TAC/2 < TA < TA =

0 TAC/2 TAC/2 TAC TAC
OH = 0 0 0 2 TA - TAC p
CO3 = 0 2 TA TAC = 2 2 (TAC - TA) 0
TA
HCO3 = TAC TAC - 2 0 0 0
TA
Composicin inica del TA y del TAC

Los valores de esta tabla son en unidades equivalentes, es decir en meq/L o

posiblemente en mg/L de CaCO3, en grados franceses o alemanes, pero no en mol/L o
en mg/L.

Miremos ahora ejemplos de un agua cuyo TAC es de 5 meq/L, con pH creciente:

Ejemplo 1 TAC = 5 TA = 0
OH = 0 CO3 = 0 HCO3 = 5
Ejemplo 2 TAC = 5 TA = 1,5
OH = 0 CO3 = 3 HCO3 = 2
Ejemplo 3 TAC = 5 TA = 3
OH = 1 CO3 = 4 HCO3 = 0

Cuando el TA es positivo, lo que corresponde a un pH de ms de 8,3, no hay CO2 libre,

puesto se combinara con CO3 para producir HCO3:

CO2 + CO3= + H2O 2 HCO3

CO2 libre y pH
 Un valor bajo de pH significa que hay iones
H+ en solucin. En presencia de bicarbonato se produce el equilibrio siguiente:

H+ + HCO3 H2CO3 CO2 + H2O

Ambos grficos ilustran este equilibrio. Se puede usar el segundo grfico para averiguar
que el anlisis proporcionado por el cliente es correcto, y para estimar la concentracin
de cido carbnico libre si no es incluido en el anlisis. Vemos en el grfico que con un
pH de ms de 7,2 casi no hay CO2.

En caso del tratamiento de un permeado de smosis inversa, esta relacin es muy

importante, porque el CO2 es muchas veces la mayor parte de la carga aninica. En este
caso se puede utilizar el tercer grfico que vale para concentraciones bajas.

Recordemos que (los grficos son en ingls): m-Alk = TAC.