Entalpa

Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en], en y

[thlp], calentar) es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H mayscula,
cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por
un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia con su
entorno.
En la historia de la termodinmica se han utilizado distintos trminos para denotar lo que hoy
conocemos como entalpa. Originalmente se pens que esta palabra fue creada por mile
Clapeyron y Rudolf Clausius a travs de la publicacin de la relacin de Clausius-Clapeyron
en The Mollier Steam Tables and Diagrams de 1827, pero el primero que defini y utiliz el
trmino entalpa fue el holands Heike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.1
En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin
permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica,
es decir, a presin constante en un sistema termodinmico, teniendo en cuenta que todo
objeto conocido se puede entender como un sistema termodinmico. Se trata de una
transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la
utilizada para un trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al
calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin.
Dentro del Sistema Internacional de Unidades, la entalpa se mide habitualmente
en joules que, en principio, se introdujo como unidad de trabajo.
El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta cabe distinguir
la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre, mientras que la entalpa
molar es aquella que representa un mol de la sustancia constituyente del sistema.

Entalpa termodinmica
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin llamada contenido de calor, y
calculada en julios en el sistema internacional de unidades o tambin en kcal o, si no, dentro
del sistema anglosajn: BTU), es una funcin de estado extensiva, que se define como
la transformada de Legendre de la energa interna con respecto del volumen.

Derivacin
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema termodinmico
puede expresarse, en su representacin energtica, como:
donde S es la entropa, V el volumen y la composicin qumica del sistema.
Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el sistema,
expresar la ecuacin fundamental en trminos de la entropa, la composicin y
la presin en vez del volumen, se aplica la siguiente transformada de Legendre a la
ecuacin fundamental:
y como
es la presin del sistema, se define la entalpa como:

Corolarios
Sea un sistema que se deja evolucionar a presin constante sin variar su composicin.
Diferenciando la entalpa:
 y como
se tiene que:
Ahora bien, si la transformacin es a presin constante (dP=0) y la composicin
no vara (dN=0), se tiene:
Si se asocia la variacin de entalpa a un proceso reversible, se puede
identificar TdS con el calor intercambiado. En ese caso, se puede interpretar
la entalpa como el calor intercambiado por el sistema a presin constante. Es
importante recalcar que la definicin dH=TdS es estrictamente exacta para
P=cte y N=cte; su identificacin como calor intercambiado depende de que el
proceso sea reversible. Si no lo es, dH=TdS seguir siendo cierto, pero no lo
ser el hecho de que TdS es calor.
Como muchas reacciones qumicas se producen a presin constante y la
materia se conserva (no hay variacin en la cantidad de especies atmicas),
la entalpa es muy comnmente empleada como marcador energtico en las
reacciones qumicas: el calor liberado o absorbido por la reaccin se
interpreta como una variacin de entalpa.
La presencia del trmino de presin tambin permite emplear la entalpa
como marcador energtico en aquellos ramos en los que las diferencias de
presin a volumen constante sean relevantes. As ocurre por ejemplo en los
anlisis de ciclos de gas, donde la entalpa se usa como variable
termodinmica energtica porque permite agrupar trminos de presin y de
energa interna de forma ms compacta.

Relaciones
Donde tenemos las entalpas por unidad de masa, calor especfico a
presin constante y la variacin de la temperatura que se haya sufrido.
Esta frmula es vlida siempre y cuando Cp sea constante para el
intervalo de temperatura al que se somete el sistema de estudio.

Entalpa qumica
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es
igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la
que se pierde a travs de la expansin contra el entorno (es decir que cuando la reaccin es
exotrmica la variacin de entalpa del sistema es negativa). Anlogamente, para una reaccin
endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la
reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a travs de la expansin
contra el entorno (en las reacciones endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el
sistema, porque gana calor).
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de entalpa de
un sistema s puede ser medida en cambio.
La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

H es la variacin de entalpa.

Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, Hfinal es la entalpa de los
productos.
 Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, Hinicial es la entalpa de
los reactivos.
La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para analizar reacciones que incrementan el
volumen del sistema cuando la presin se mantiene constante por contacto con el
entorno, provocando que se realice un trabajo mecnico sobre el entorno y una prdida de
energa. E inversamente en reacciones que causan una reduccin en el volumen debido a
que el entorno realiza un trabajo sobre el sistema y se produce un incremento en la
energa interna del sistema.
La entalpa de reaccin es la energa asociada a una reaccin, y viene dada por la suma
de las entalpas de formacin de los productos menos la de los reactivos segn sus
coeficientes estequiomtricos (n), siendo las entalpas de formacin de los elementos en
su estado natural iguales a cero.

Entropa
Para otros usos de este trmino, vase Entropa (desambiguacin).

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que para un

sistema termodinmico en equilibrio mide el nmero de microestados compatibles con
el macroestado de equilibrio, tambin se puede decir que mide el grado de organizacin del
sistema, o que es la razn de un incremento entre energa interna frente a un incremento de
temperatura del sistema.
La entropa es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado,
crece en el transcurso de un proceso que se da de forma natural. La entropa describe
lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La palabra entropa procede
del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio
nombre y la desarroll durante la dcada de 1850;1 2 y Ludwig Boltzmann, quien encontr en
1877 la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la
probabilidad.3

Entropa y termodinmica[editar]
Se entiende por entropa a un tipo de magnitud fsica que calcula aquella energa que existe
en un determinado objeto o elemento pero que no es til para realizar un trabajo o esfuerzo.
La entropa es aquella energa que no es utilizable ante el advenimiento de un proceso
termodinmico, por ejemplo, la puesta en circulacin de una determinada cantidad de energa
a partir de la reaccin de uno o ms elementos. As, en trminos ms cercanos al lxico
comn, la entropa podra ser descripta como la energa que resulta desechable ante un
proceso termodinmico, aquella energa que no es utilizada y que por tanto no es considerada
til para tal proceso.
Dentro de la termodinmica o rama de la fsica que estudia los procesos que surgen a partir
del calentamiento de energas y de la puesta en movimiento de diferentes elementos
naturales. La entropa figura dentro de esta rama de la fsica como una especie de desorden
de todo aquello que es sistematizado, es decir, como la referencia o la demostracin de que
cuando algo no es controlado puede transformarse y desordenarse. La entropa, adems,
supone que de ese caos o desorden existente en un sistema surja una situacin de equilibrio
u homogeneidad que, a pesar de ser diferente a la condicin inicial, suponga que las partes se
hallan ahora igualadas o equilibradas.
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf
Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral
curvilnea de
slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la
cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por
tanto, ha de existir una funcin del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya
variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:
.
Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se usa Q, en lugar
de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin siguiente:
o, ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso
isotrmico):
donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno
y T la temperatura absoluta en kelvin.
Unidades: S=[cal/K]
Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema
termodinmico.

Significado[editar]
El significado de esta ecuacin es el siguiente:

Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del estado 1

al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el
sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.

De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har la

entropa, en la misma direccin. Cuando la temperatura es ms alta, el flujo de calor que
entra produce un aumento de entropa menor. Y viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius), definido
como la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de
1 julio a la temperatura de 1 Kelvin.
Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se convierte en
una inecuacin:
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el
sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino positivo al
segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresin en una ecuacin:
Al trmino , siempre positivo, se le denomina produccin de entropa, y es nulo
cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de
calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un proceso reversible
y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la entropa es
constante y adems constituye un proceso isoentrpico.

Cero absoluto[editar]
Solo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un
sistema, es necesario fijar la entropa del mismo en un estado determinado.
El tercer principio de la termodinmica fija un estado estndar: para sistemas
qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad
finita, la entropa es nula en el cero absoluto (0 K) o (-273.16C)
Esta magnitud permite definir el segundo principio de la termodinmica, de la cual
se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontnea en un cierto
sentido solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un
extremo y a congelarse por el otro de forma espontnea, aun cuando siga
cumplindose la condicin de conservacin de la energa del sistema (el primer
principio de la termodinmica).