INFORME: TGA, ABSORCIN ATMICA, QUIMISORCIN, FISISORCIN, UV

VIS, HPLC.
Cristian Leonardo Pinto Mora*
* Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia
Abstract:

In this report gives a brief explanation of each of the following techniques:

thermogravimetric analysis; Atomic Absorption; Chemisorption; Fisisorcin; UV-VIS
and HPLC.

ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO (TGA):

La definicin ms aceptada de anlisis trmico abarca a un grupo de tcnicas en
las que se mide una propiedad fsica de un sistema (sustancia o un material) en
funcin de la temperatura, todo esto mientras se le somete a un programa de
temperatura controlado.
Los efectos del calor sobre los materiales pueden ser varios y producir cambios en
muchas de sus propiedades. En un anlisis termogravimtrico se registra, de
forma continua, la masa de una muestra colocada en bajo una atmsfera
controlada, o bien en funcin de la temperatura o del tiempo. Para el primer caso
(experimento dinmico) la temperatura de la muestra va aumentando de manera
controlada (generalmente de forma lineal con el tiempo), y en el segundo
(experimento isotermo), la temperatura se mantiene constante durante todo el
experimento. La representacin de la masa o del porcentaje de masa en funcin
del tiempo o de la temperatura se denomina termograma o curva de
descomposicin trmica. [1]
La representacin general del equipo termogravimtrico con el que cuenta el
grupo de investigacin de Catlisis, se observa en la figura N 1. Las partes
fundamentales de dicho equipo son:
a) Termobalanza
b) Horno
c) Sistema de gas de purga.
d) Procesador
Fig N1: equipo de anlisis termogravimtrico (TGA).

a) Termobalanza

Fig N2: Imagen tomada de D.A. Skoog. Principios de Anlisis Instrumental. Mc

Graw Hill, Madrid (2002)

En esta figura se observan los componentes de la termobalanza: A) brazo;

B) copa y soporte de muestra; C) controlador de peso; D) lmpara y
fotodiodos; E) bobina; F) imn; G) control del amplificador; H) calculador de
tara; I) amplificador; J) Registro.

b) Horno: los hornos para TGA, por lo general, manejan un intervalo de

temperaturas entre 0 y 1500 C; aumentan su temperatura de 0 C a 200 C
en un minuto. Para evitar la transferencia de calor a la balanza es necesario
aislar y refrigerar el exterior del horno.
 c) Sistema de gas de purga: Normalmente se utiliza nitrgeno y argn para
purgar el horno y prevenir la oxidacin de la muestra. En algunos anlisis
es deseable cambiar los gases de purga a lo largo del anlisis.

Aplicaciones:
Aplicaciones del anlisis termogravimtrico:
Control de calidad.
Efecto de aditivos.
Estabilidad trmica en atmsfera inerte.
Oxidacin en aire o atmsfera rica en oxgeno.
Degradacin trmica de polmeros.
Estudios de cintica de degradacin y anlisis de los productos.
Identificacin de materiales. [2]
ABSORCIN ATMICA
La absorcin atmica es el proceso que ocurre cuando tomos de un elemento en
su estado basal absorben energa radiante a una longitud de onda especfica. La
cantidad de radiacin absorbida aumenta acorde al aumento de tomos del
elemento presentes en el camino ptico, este proceso se aprovecha con fines
analticos cuantitativos. La tcnica permite la determinacin de, al menos, unos 70
elementos en cantidades tan bajas como 10 14 g con razonable selectividad,
pequea manipulacin y mnimo tamao de muestra. Aunque inicialmente se
utiliz solo para la determinacin de elementos metlicos, se han desarrollado
mtodos indirectos que permiten la cuantificacin de una gran variedad de aniones
y de compuestos orgnicos.
En la prctica, las muestras se vaporizan y se convierten en tomos libres,
proceso denominado atomizacin. Sobre el vapor atmico originado se hace
incidir la radiacin electromagntica que ser absorbida parcialmente por el
analito. [3]
Un espectrmetro de absorcin atmica consta de la siguiente instrumentacin
bsica necesaria para poder realizar medidas de absorcin:
a) Fuente de radiacin
b) Sistema nebulizador-atomizador
c) Monocromador
d) Detector
a) Las fuentes de radiacin empleadas en el espectrofotmetro de absorcin
atmica deben originar una banda estrecha, de intensidad adecuada y
estabilidad suficiente, durante perodos de tiempo prolongados. Las ms
comnmente utilizadas son las lmparas de ctodo hueco. Estas lmparas
estn constituidas por un ctodo metlico capaz de emitir radiaciones de las
 mismas longitudes de onda que son capaces de absorber los tomos del
elemento que se desea analizar.
b) Sistema nebulizador-atomizador.-El nebulizador y el sistema atomizador
suelen estar integrados en uno, especialmente en los equipos de absorcin
atmica.
c) Monocromador.- El monocromador (prismas, redes de difraccin)
En general, dispone de una rendija o ranura de entrada que limita la
radiacin lumnica producida por la fuente y la confina en un rea
determinada, un conjunto de espejos para pasar la luz a travs del sistema
ptico, un elemento para separar las longitudes de onda de la radiacin
lumnica, que puede ser un prisma o una rejilla de difraccin, y una rendija
de salida para seleccionar la longitud de onda con la cual se desea iluminar
la muestra.
d) Detector.- (por ejemplo, un fotomultiplicador),
El sistema de deteccin puede estar diseado con fotoceldas, fototubos,
fotodiodos o fotomultiplicadores. Esto depende de los rangos de longitud de
onda, de la sensibilidad y de la velocidad de respuesta requeridas. [4]
En la prctica realizada en el laboratorio del grupo de investigacin de catlisis, se
pudo observar un equipo de absorcin atmica, el cual aparece en la figura N 3.

Fig N3: equipo de absorcin atmica.

En este equipo se puede realizar anlisis de absorcin atmica (A.A.) por los
mtodos de llama, generador de hidruros y horno de grafito. A continuacin se
dar una breve explicacin de cada uno de los 3 mtodos.
-A.A. por llama: La tcnica de absorcin atmica consiste en: la muestra en forma
lquida es aspirada a travs de un tubo capilar y conducida a un nebulizador donde
sta se desintegra y forma un roco o pequeas gotas de lquido. Las gotas
formadas son conducidas a una llama, all los tomos se ionizan. Estos iones
absorben cualitativamente la radiacin emitida por la lmpara y la cantidad de
radiacin absorbida est en funcin de su concentracin. La seal de la lmpara
una vez que pasa por la llama llega a un monocromador, que tiene como finalidad
el discriminar todas las seales que acompaan la lnea de inters. Esta seal de
radiacin electromagntica llega a un detector o transductor y pasa a un
amplificador y por ltimo a un sistema de lectura. [5]
-A.A. Horno de grafito (GFAAS): Se utiliza un tubo de grafito en vez de una llama
como medio de atomizacin. La muestra es colocada en este tubo y por
calentamiento por el paso de una corriente elctrica por el horno, la temperatura
aumenta para realizar el proceso en un tiempo mayor que el de llama.
El espectrmetro de absorcin atmica con cmara de grafito (GFAAS) permite
trabajar con muestras de volumen muy reducido (inferior a 100 L) o directamente
sobre muestras orgnicas lquidas. Habitualmente se analizan muestras de
material biolgico de origen clnico (sangre, suero, orina, biopsias hepticas, etc.).
Por su elevada sensibilidad (niveles de PPB), la tcnica se aplica en la deteccin
de metales en productos de alta pureza, como por ejemplo frmacos, alimentos
(peces y carne) y productos industriales, y tambin en aguas de bebida y de
acuferos (determinacin de la presencia de Cu, Cd, Pb, As, Hg, etc.).
-A.A. Generador de hidruros: Hay algunos elementos que son difciles de
volatilizar con una llama o un horno. Para estos elementos se utiliza la tcnica de
generacin de vapor, ya sea formando el hidruro metlico del elemento (As, Bi,
Sb, Sn, Se y Te) o directamente vapores como en el caso del Hg. Esta tcnica es
5 o 10 veces ms sensible comparada con el horno de grafito, para elementos
como Arsnico, Bismuto, Selenio, Teluro y Estao. [6]

QUIMISORBCIN Y FISISORBCIN
La adsorcin, se define como la acumulacin de material (denominado adsorbato)
en una superficie, es muy diferente de la absorcin, que es un fenmeno de
volumen.
Tipos de adsorcin:
a) Fisisorcin: la especie adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza qumica.
b) Quimisorcin: la especie adsorbida (quimisorbida) sufre una transformacin,
ms o menos intensa, para dar lugar a una especie distinta.
Diferencias entre los fenmenos de quimisorcin y fisisorcin:
 A) En la fisisorcin, el gas se adsorbe formando capas sucesivas, mientras
que en la quimisorcin la adsorcin queda restringida a una monocapa.

B) La energa de adsorcin es mayor para la quimisorcin que en el caso de la

fisisorcin.
C) La fisisorcin es un fenmeno ms general y menos especfico.

D) La transformacin qumica de la especie adsorbida (quimisorcin) requiere

una cierta energa de activacin, que no es necesaria en la fisisorcin, por
lo que esta ltima suele ocurrir a temperaturas menores. [7]
En esta prctica se pudo apreciar los equipos tanto para quimisorcin como para
fisisorcin. Estos corresponden a las figuras 4 y 5 respectivamente.

Fig N 4: equipo de quimisorcin

Fig N 5: equipo de fisisorcin

Tcnica de quimisorcin
Se utilizan gases reactivos como NH3, CO2, CO, H2, N2O, O2, SO2 para que
reaccionen con la superficie activa.
Se realiza una serie de inyecciones de una cantidad conocida del gas reactivo en
la corriente de gas inerte que pasa a travs del lecho del catalizador.
La temperatura a la que se realiza el anlisis es aquella a la que slo ocurre
quimisorcin. Se sabe que se lleg a la saturacin de la superficie cuando el
detector indica que la cantidad total de inyecciones subsiguientes pasan a travs
de la muestra sin ninguna prdida.
La suma de las cantidades inyectadas menos la cantidad de gas que pas sin
adsorberse ser la cantidad adsorbida.
El gas inyectado slo se adsorbe sobre la superficie activa y no sobre el soporte.
As, el nmero de molculas requeridas para cubrir la superficie activa da el dato
de rea superficial activa. [8]

Tcnica de fisisorcin:
La adsorcin fsica se realiza a temperatura de ebullicin del gas que se adsorbe;
tpicamente N2 con un bao de N2 (l) adsorbe.
Bajo estas condiciones una mezcla de 30% de N2, con He da la condicin de
presin parcial ms favorable para el estudio de la formacin de una monocapa
del N2 adsorbido.
Se calcula ese valor de monocapa. El rea de cada molcula de gas es conocida.
Se calcula la superficie de la muestra a partir de la cantidad de molculas
adsorbidas en la monocapa.
ESPECTROFOTOMETRA UV-VIS
La espectrofotometra UV-visible es una tcnica analtica que permite determinar
la concentracin de un compuesto en solucin. Se basa en que las molculas
absorben las radiaciones electromagnticas y a su vez que la cantidad de luz
absorbida depende de forma lineal de la concentracin. Para hacer este tipo de
medidas se emplea un espectrofotmetro, en el que se puede seleccionar la
longitud de onda de la luz que pasa por una solucin y medir la cantidad de luz
absorbida por la misma. [9]
En la figura N 6 se puede apreciar un equipo de UV-VIS con el que cuenta el
grupo de investigacin de catlisis UPTC.
Fig N 6: espectrofotmetro UV-VIS.

Todos los espectrofotmetros constan, segn se mues en la figura, de:

1. Una fuente de energa radiante: lmpara de deuterio y tungsteno.
2. Un monocromador para la seleccin de radiaciones de una determinada
longitud de onda: filtros, prismas, redes de difraccin.
3. Un compartimento donde se aloja un recipiente transparente (cubetas o tubos)
que contenga la muestra Pueden ser de vidrio, cuarzo o plstico transparente.
Para medir en UV se deben usar las de cuarzo o slice fundido, porque el vidrio no
transmite la radiacin UV.
4. Un detector de luz y un amplificador convertidor de las seales luminosas en
seales elctricas.
5. Un registrador o sistema de lectura de datos.
 Fig N7: componenes de un espectrofotmero UV-VIS [9]

CROMATROGRAFA LQUIDA DE ALTA EFICACIA (HPLC)

La cromatografa lquida de alta eficacia (CLAE) se encuadra dentro de la
cromatografa de elucin. En sta, un lquido circula en ntimo contacto con un
slido u otro lquido inmiscible (fase estacionaria); al introducir una mezcla de
sustancias (solutos) en la corriente de fase mvil, cada soluto avanzar a lo largo
del sistema con una velocidad diferente que depender de su afinidad por cada
una de las fases. Esto supone que despus de terminado el recorrido de la
muestra por la columna, cada uno de los solutos introducido en el sistema eluir
con un tiempo diferente, es decir, estarn separadas.
Fig N8: equipo de cromatrografa lquida de alta eficacia.

En la figura N8 se muestra el cromatrografo lquido que est en el grupo de

investigacin Catlisis UPTC.
Si bien es cierto que para realizar una cromatografa lquida tan slo es necesario
disponer de las dos fases implicadas en el proceso y de la columna, la moderna
cromatografa de lquidos de alta eficiencia, debido al pequeo dimetro de las
partculas de fase estacionaria que se utilizan, requiere de la utilizacin de unos
dispositivos que constituyen el cromatgrafo. Los componentes bsicos de un
cromatgrafo de lquidos son:

* Dispositivos de suministro de eluyentes (bomba y dispositivo de mezclado de

eluyentes).

* Dispositivo de inyeccin.

* Conducciones y conexiones.

* Detector y registrador.

* Columna
Los componentes bsicos de un cromatgrafo se muestran en la siguiente figura:
Fig N9: componentes de un equipo HPLC.

BIBLIOGRAFA

[1] Fecha de consulta: 02/05/2017. Disponible en: http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-

oin/caracterizacion-de-materiales/material-de-clase-
1/Apuntes_MeTODOS_DE_ANALISIS_TERMICO.pdf
[2] Fecha de consulta: 02/05/2017. Disponible en: http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-
oin/caracterizacion-de-materiales/material-de-clase-1/Analisis_termico.pdf
[3] Fecha de consulta: 02/05/2017. Disponible en: http://ocw.usal.es/ciencias-
experimentales/analisis-aplicado-a-la-ingenieria-
quimica/contenidos/course_files/Tema_5.pdf
[4] Fecha de consulta: 03/05/2017. Disponible en: http://absorcion-
atomica.blogspot.com.co/2009/07/componentes-de-un-espestrometro-de.html
[5] Fecha de consulta: 03/05/2017. Disponible en:
http://www.ancap.com.uy/docs_concursos/ARCHIVOS/2%20LLAMADOS%20FINA
LIZADOS/2011/REF%2022_2011%20TECNICO%20LABORATORIO%20LUBRIC
ANTES/MATERIAL%20DE%20ESTUDIO/ESPECTROMETRIA.PDF
[6] Fecha de consulta: 03/05/2017. Disponible en:
http://tic.uis.edu.co/lms/publicfile.php/399/moddata/billboard/403/6207/Exposicion.
pdf
[7] Fecha de consulta: 03/05/2017. Disponible en:
http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspAdsGases.pdf
[8] Fecha de consulta: 03/05/2017. Disponible en:
http://infap.unsl.edu.ar/SAASA2009/LilianaMauriVII.pdf