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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
FACULTAD DE QUMICA, INGENIERA QUMICA E
INGENIERA AGROINDUSTRIAL

E.A.P DE INGENIERA LABORATORIO DE

FISICO QUIMICA II #15

INTEGRANTES:
Segovia Torres, Allen Steven 15070129.

. Muoz Ccorizapra Pamela 14070146.

CURSO:
Laboratorio Fisico Qumica II.

TEMA:
Estudio de la velocidad de descomposicin catalica del
H2O2

DOCENTE:
Agrico Pantoja Cadillo.

FECHA DE ENTREGA:
30/05/2017
Contenido
.....................................................................................................................................................0
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS...............................................0
1. RESUMEN.............................................................................................................................2
2. INTRODUCCIN....................................................................................................................3
3. PRINCIPIOS TERICOS..........................................................................................................4
4. TABULACIN DE DATOS........................................................................................................6
5. CLCULOS Y GRFICOS.......................................................................................................11
6. DISCUSIN DE RESULTADOS...............................................................................................15
7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES..............................................................................16
8. APNDICE...........................................................................................................................17

pg. 1
1. RESUMEN

La prctica de laboratorio tiene como objetivo determinar experimentalmente la


Constante de Velocidad, el Orden, y de Energa de Activacin de una reaccin
a su vez tambin fue el de dar a entender la tremenda significacin que tienen
estos clculos en las reacciones qumicas, se utilizar el mtodo gasomtrico
para efectuar el seguimiento de desprendimiento gaseoso en funcin del
tiempo.

Condiciones especiales:

Presin 756 mmHg


Temperatura 21C
% H.R 95

Primero se introdujo en el reactor 1 ml de solucin catalizadora (FeCl3) y 6.5ml


de agua destilada, se coloc en el termostato.

Acto seguido se nivel la bureta. Luego de 10 minutos de estar en el termostato


(35C), en el reactor se aadi 2.5 ml de perxido de hidrgeno, se cerr el
reactor con el tapn y se agit. La llave superior se mantuvo abierta durante 1
minuto y luego se cerr.

Luego se nivel el agua de la bureta y del vaso nivelador y se realiz la primera


medicin. Se continu tomando mediciones de tiempo cada mililitro.

A continuacin se sumergi el reactor en un bao de agua en ebullicin, donde


se mantuvo hasta la descomposicin total del perxido.

Finalmente se cambi el reactor a un bao de agua a temperatura de trabajo


(25C), repitiendo el mismo proceso. Esto permiti obtener los datos de las
constantes de velocidad a esas dos temperaturas y la respectiva energa de
activacin.

pg. 2
2. INTRODUCCIN

Catlisis es una alteracin de la velocidad de una reaccin qumica, producida


por la presencia de una sustancia adicional, llamada catalizador, que no resulta
qumicamente alterada en el transcurso de la reaccin.

La utilizacin de convertidores catalticos para el control de emisin de


contaminantes en los escapes de los automviles es una de las ms nuevas
aplicaciones de los catalizadores.

En la actualidad, en los Estados Unidos de Norteamrica, la mayora de los


autos vienen equipados con un dispositivo cataltico que ha permitido disminuir
a niveles bastantes bajos la concentracin de los contaminantes ms usuales
producidos durante la combustin de la gasolina.

La cintica qumica tiene un amplio rango de aplicacin tanto a nivel industrial


como farmacolgico. En las industrias de alimentos se estudia el tiempo de
vida de los enlatados y los posibles efectos que conllevan el cambio de
catalizadores para evitar su descomposicin, en la farmacologa se estudia el
tiempo de vida de una medicina o tambin cunto demora un frmaco en hacer
efecto en el organismo.

El perxido de hidrgeno (H2O2) es conocido por ser un poderoso oxidante. Las


aplicaciones de los perxidos son muy verstiles. Pasan de la peluquera
donde se emplean en tintes para aclarar el pelo hasta en combustibles de
cohetes. En la industria qumica se utilizan en la obtencin de los epxidos, en
diversas reacciones de oxidacin.

pg. 3
3. PRINCIPIOS TERICOS

DETERMINACIN DE LA LEY DE VELOCIDAD.

Los datos cin ticos primarios son las concntracions d las sustancias a distintos
timpos. Hay divrsos modos d obtnr la ly d vlocidad a partir d stos datos.

En l m todo d vlocidads inicials, la vlocidad s mid al cominzo de la reaccin


para varias concntracions inicials d ractivos difrnts. Dspu s l m todo
considra qu la ly d vlocidad para una raccio n ntr A y B s supustamnt

A = k[A]a[B]b , A =d[A]/dt

ntoncs su vlocidad inicial (A ,0) sta dada por los valors inicials d las
concntracions [A]0 y [B]0 como

A ,0 = k[A]ao [B]bo

tomando logaritmo:

log A,0 = logk + alog[A]o + blog[B]o (1)

Por tanto, una prsntacio n dl logaritmo d la vlocidad inicial dl cambio d la


concntracio n n funcio n dl logaritmo d la concntracio n inicial d A (mantnindo
constant [B]o) db sr una lna rcta con pndint a. Igualmnt , l ordn con
rspcto a B s pud dtrminar rprsntando log A,o n funcio n d log[B]o
mantnindo [A]o constant.

El m todo d las pndints inicials podra no ponr d manifisto la ly d


vlocidad complta, pus n una raccio n complja los propios productos pudn
afctar a la vlocidad. Para vitar sta dificultad, la ly d vlocidad s db ajustar a
los datos obtnidos n l transcurso d la raccio n. Esto s pud hacr, al mnos n
los casos sncillos, utilizando una ly d vlocidad propusta para prdcir la
concntracio n d cualquir componnt n cualquir instant y compara ndola con los
datos. Dado qu las lys d vlocidad son cuacions difrncials, s dbn rsolvr
(s dcir, intgrarlas) para las concntracions como funcions dl timpo.

REACCIONES DE PRIMER ORDEN

La ly d vlocidad d primr ordn para la dsaparicio n d un ractivo A s

-d[A]/dt = k[A] ..(2)

pg. 4
(Un jmplo d st tipo d procso s l dcaiminto radiactivo d un nu clido). E sta
cuacio n difrncial s rordna a

(1/[A])d[A] = -kdt ,

qu s pud intgrar dirctamnt. Dado qu inicialmnt (a t= 0) la concntracio n


d A s [A]o y a un timpo postrior t s[A]t , rsulta qu

La solucio n s pud xprsar d dos formas u tils:

ln[A]t/[A]o = -kt ,

[A]t = [A]o-kt

La u ltima d stas cuacions indica qu n una raccio n d primr ordn la


concntracio n d ractivo dcrc xponncialmnt con l timpo, con una vlocidad
dtrminada por k . La primra solucio n indica qu si s rprsnta ln[A]t/[A]o n
funcio n d t , la raccio n d primr ordn dara una lna rcta. Si la rprsntacio n s
linal, ntoncs la raccio n s d primr ordn y l valor d k s pud obtnr a
partir d la pndint (la pndint s k).

pg. 5
4. TABULACIN DE DATOS

TABLA N 1, condiciones del laboratorio

PRESIN TEMPERATURA
% HR
(mmHg) (C)

756 22 94

TABLA N 2 Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al


agregar 1 mL de catalizador FeCl3 a una Temperatura de 24,8C

Volumen de O2
Tiempo (t) (min) generado (V) (mL)
6 1
13 2
22 2.5
32 3
39 3.5
47 4
57 4.5
69 5
81 5.5
98 6
117 6.5
143 7
170 7.5
207 8
263 8.5
344 9
461 9.5
666 10

pg. 6
TABLA N 3, Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al
agregar 1 mL de catalizador FeCl3 a una Temperatura de 33,5C

Tiempo (t) (min) Volumen de O2


3 generado
2.5(V) (mL)
5 3
7 3.5
10 4
14 4.5
18 5
29 5.5
36 6
57 6.5

TABLA N 3 Volumen del O2 al tiempo

T (C) V (mL)
24.8 36
33.9 9.2

TABLA N 4 para la Grfica N 1 y N5 (T=24,8C)

pg. 7
Tiempo (t) (s) Vrx Log(Vrx)
(V- Vt) Log(V- Vt)

6 38 1.5798

13 37 1.5682 0.0938 -1.0278

22 36.5 1.5623 0.0526 -1.2790

32 36 1.5563 0.0588 -1.2306

39 35.5 1.5502 0.0667 -1.1759

47 35 1.5441

57 34.5 1.5378

69 34 1.5315

81 33.5 1.5250

98 33 1.5185

117 32.5 1.5119

143 32 1.5051

170 31.5 1.4983

207 31 1.4914

263 30.5 1.4843

344 30 1.4771

461 29.5 1.4690

666 29 1.4624

TABLA N 5 para la Grfica N 2 y N6 (T=33,9C)

Tiempo (t) Log( vrx)


(s) (V- Vt) Log(V- Vt) vrx

3 6.7 0.8261

pg. 8
5 6.2 0.7924 0.25 -0.6021

7 5.7 0.7559 0.2 -0.6990

10 5.2 0.7160 0.1429 -0.8450

14 4.7 0.6721 0.0625 -1.2041

18 4.2 0.6232

29 3.7 0.5682

36 3.2 0.5051

TABLA DE RESULTADOS

TABLA N6 para los 4 puntos tangentes a la curva a diferentes


temperaturas

T=24,5C

Tiempo (t) (s) Vrx Log(Vrx)


(V- Vt) Log(V- Vt)

13 37 1.5682 0.0938 -1.0278

22 36.5 1.5623 0.0526 -1.2790

32 36 1.5563 0.0588 -1.2306

39 35.5 1.5502 0.0667 -1.1759

T=33,9C

Tiempo (t) Log( vrx)


(s) (V- Vt) Log(V- Vt) vrx

5 6.2 0.7924 0.25 -0.6021

7 5.7 0.7559 0.2 -0.6990

10 5.2 0.7160 0.1429 -0.8450

pg. 9
14 4.7 0.6721 0.0625 -1.2041

TABLA N 7 constantes de velocidad a diferentes temperaturas

TK k (min-1)

294,7 2.76 1 02

306,7 0. 558

TABLA N 8 energa de activacin (Ea)

Ea (kJ/mol)

31.042

5. CLCULOS Y GRFICOS

a. Grafique ( V - Vt) vs t, para cada temperatura.

T= 24,5C

pg. 10
Grfica N1 (V- Vt) vs t
40
38
36
34
(V- Vt)mL
32
30
28
26
24
22
20
0 100 200 300 400 500 600 700

t (segundos)

T=33,9C

Grfica N2 (V- Vt) vs t


7
6.5
(V- Vt) mL

6
5.5
5
4.5
4
3.5
3
0 5 10 15 20 25 30 35 40

t (segundos)

b. Grafique el log de la velocidad de la reaccin para diferentes


intervalos de tiempo en funcin del log( V - Vt), y halle el orden
de la reaccin.

T= 24,5C

pg. 11
Grfica N3
log (Vrxn) vs log(V- Vt)
0
1.55 1.55 1.56 1.56 1.57 1.57
log (Vrxn) -0.2

-0.4

-0.6

-0.8

-1

-1.2

-1.4

log(V- Vt)

T=33,9C

Grfica N4
log (Vrxn) vs log(V- Vt)
0
0.66 0.68 0.7 0.72 0.74 0.76 0.78 0.8
-0.2

-0.4
Axis Title

-0.6

-0.8

-1

-1.2

-1.4
Axis Title

Se tomaron 4 puntos tangentes a la curvas de los grficos anteriores con el objetivo de


calcular la pendiente que nos dar el valor de la velocidad de reaccin. Los puntos
obtenidos se detallan en la tabla de resultados.

Reaccin de primer orden, ya que las grficas son rectas.

pg. 12
c. Grafique el log ( V - Vt) 1/( V - Vt) vs t, de acuerdo al orden
obtenido en b) y halle las constantes de velocidad de reaccin.

Para orden N 1, tenemos las siguientes grficas:

T=24.5C + 273,15K= 297.65K

Grfico N 5
log(V- Vt) vs t
1.6
1.58
1.56
1.54 f(x) = - 0x + 1.55
log(V- Vt)

1.52
1.5
1.48
1.46
1.44
1.42
1.4
0 100 200 300 400 500 600 700

t(s)

K 1
pendiente= =0. 0002 s
2,303
4 1
k 1=4.606 1 0 s

T=33,9C+273.15 = 307,05K

pg. 13
Grfico N6
log(V- Vt) vs t
0.9
0.8
f(x) = - 0.01x + 0.82
0.7
log(V- Vt)
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40

t (s)

k
pendiente= =0.0093 s1
2,303
2 1
k 2=2.1418 10 s

d. Calcule la energa de activacin de la reaccin.

La energa de activacin ( Ea ) se obtiene de la siguiente ecuacin:

log ( )k2
=
Ea
[
T 2 T 1
k 1 2,303 R T 2 T 1 ]
Ea =log
k2
( )
k1
T T 1
2,303 R 2
[
T 2T 1 ]
Ea =log (2.1418 1 02 s1
4 1
4.606 1 0 s )
2,303
8,314 J 307,05 K 297.65 K
molK

307,05 K 297.65 K

042 kJ
Ea =31,
mol

6. DISCUSIN DE RESULTADOS

pg. 14
- La velocidad de reaccin aumenta directamente proporcional con la
temperatura , esto podemos comprobarlo ya que la constate de velocidad
aumenta de 4.606 1 04 s1 a k 2=2.1418 102 s1 .

- A la temperatura trabajada de 24.5 centgrados nos da una grfica no tiende


mucho a una lineal como se puede apreciar a la temperatura a 33.9
centgrados, esto puede deberse a una mala calibracin ya que sabemos
que la reaccin es de primer grado.

- Para hacer la grfica podemos usar ln o log, en este caso usamos log y
multiplicamos con 2.303 para corregirlo, adems la grfica al hacerlo con ln
en la temperatura a 24.5 centgrados nos muestra una grfica ms prxima a
una de primer orden.

7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

pg. 15
- El aumento de la temperatura causa un aumento a su vez de la velocidad de
reaccin, que se comprueba al verificar el aumento de la constante de la
velocidad de 4.606 1 04 s1 a k 2=2.1418 102 s1

- La energa de activacin siempre debe ser positiva, lo cual quiere decir que
se debe suministrar energa para producir molculas activadas, aunque en
nuestro caso sale negativa debido a la solucin que la nueva solucin FeCl 3
tena otra concentracin la cual alter la velocidad de reaccin.

- Se recomienda mantener constante la temperatura, para obtener una curva


que contenga al mayor nmero de puntos y de esta manera hallar la
velocidad de la reaccin, el orden y la constante de velocidad.

- Para obtener la velocidad de reaccin usamos los puntos ms cercanos al


tiempo inicial ya que estos nos brindan una grfica ms parecida a una
recta.

- Evitar fuga de oxgeno, debido al volumen final debe ser mayor al obtenido
en cada segundo.

- Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la posicin ms


alta posible.

- Comprobar el buen estado del perdico ya que se disocia fcilmente y las


condiciones de almacenamiento no son las adecuadas.

pg. 16
8. APNDICE
CUESTIONARIO:

1.- Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado activado? Cmo
influye la temperatura?

Para que una reaccin qumica se lleve a cabo, es necesario suministrar una cierta
cantidad de energa a las molculas de reactivo. Esto puede ser representado de la
manera siguiente para la reaccin anterior (Figura 1).

Figura 1. Diagrama de energa potencial para una reaccin exotrmica.

Las molculas de A y B son "activadas" de manera que se favorezca su combinacin para


llegar a un cierto "estado de transicin" o "complejo activado" (AB en el diagrama), el cual
al descomponerse puede dar lugar a los productos. La barrera energtica que separa los
reactivos de los productos se denomina energa de activacin. La velocidad de reaccin
depende de esa energa de activacin a travs de la constante de velocidad (k). Esta
constante de velocidad depende tambin de la temperatura (al aumentar la temperatura
aumenta la velocidad de reaccin esto se debe a que las molculas del compuesto vibran
con mayor rapidez) y la forma matemtica de representarla es a travs de la llamada ley
de Arrhenius.

pg. 17
2.- Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?
La funcin general de un catalizador consiste en acelerar (catalizador positivo) o
retardar (catalizador negativo o inhibidor) una reaccin qumica,
permaneciendo ste mismo inalterado (no se consume durante la reaccin).
A este proceso se le llama catlisis.

Los catalizadores no alteran el balance energtico final de la reaccin


qumica, sino que slo permiten que se alcance el equilibrio con mayor o
menor velocidad. Muchos de los catalizadores actan alterando superficies
permitiendo encontrarse y unirse o separarse a dos o ms reactivos
qumicos. En el mundo natural hay catalizadores biolgicos o
biocatalizadores, los ms importantes son las enzimas, de naturaleza
proteica aunque tambin existen cidos ribonucleicos con capacidad
cataltica, denominados ribozimas.

3.- Explique el proceso de autocatlisis.


La auto cata lisis s l procso mdiant l cual un compusto qumico induc y controla
una raccio n qumica sobr s mismo. Los compustos autocatalticos no son catalizadors
n sntido stricto ya qu su structura qumica rsulta altrada durant l procso. No
obstant l compusto no s dstruy pudindo mantnr sus propidads autocatalticas
La raccio n
A+BK 2 B d [ A] d [ B]
= =k [ A ] [B ]
dt dt

Rprsnta un jmplo muy sncillo d autocatalisis: l cominzo d la raccio n


produc un aumnto n la concntracio n d B, lo qu aumnta la vlocidad d
raccio n y aclra la produccio n d st componnt qu s, a la vz, ractivo y
producto. Si l aport d A fus continuo s tratara d un sistma abirto la
produccio n aclrada d B podra continuar indfinidamnt.
Sin mbargo, n un sistma crrado l componnt A s ira agotando y, con llo, la
vlocidad d raccio n ira disminuyndo, hasta hacrs nula cuando dsaparzca
st componnt. El fcto s una tpica curva sigmoid qu rspond a la cuacio n
intgrada

1 [ A ]0 [B ]
ln =kt
[ A ]0 +[B] 0 [B] 0 [ A ]

Uno d los aspctos intrsants dl comportaminto sigmoid s la prsncia d


un punto d inflxion, n l qu l crciminto aclrado s dtin y la vlocidad
d raccion cominza a disminuir.

pg. 18
BIBLIOGRAFA

Maron y Prutton Fundamentos de Fisicoqumica, 1ra. edicin,


Edit. Limusa, Mxico, 1978, pginas: 834-837

Atkins P.N. Fisicoqumica 2da Edicin. Edit Addison Wesley,


Mxico, 1928, Iberoamericana, Mxico 1988

Ponz Muzzo. Fisicoqumica, 1era. edicin, Edit. Universo,


Iberoamericana, Mxico, 1988, pginas: 515-518

Castellan G. Fisicoqumica, 2da. edicin, Edit. Addison Wesley


Iberoamericana, Mxico, 1987, pginas: 841-848

Maron, Land J. Fisicoqumica Fundamental, 1ra. edicin, Edit.


Limusa, Mxico, 1978, pginas: 890-894

pg. 19
pg. 20

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