PRCTICA N 3

DETERMINACIN DE CONSTANTES FSICAS

I. OBJETIVOS

- Aplicar la determinacin de constantes fsicas como criterio de

pureza.
- Determinar la identidad de una muestra problema a partir de la
medicin de su punto de fusin o ebullicin, correlacionndolas con
los valores reportados en la bibliografa.

II. PRINCIPIOS TERICOS

Cada especie qumica o sustancia pura posee un conjunto de

propiedades fsicas y qumicas propias por las cuales puede
caracterizarse. De ellas son las constantes fsicas las que nos permiten
establecer la identidad de un compuesto puro, considerndolas como
criterio de pureza. Entre ellas tenemos la determinacin del punto de
fusin en un slido y el punto de ebullicin en un lquido.

TEMPERATURA DE FUSIN:

Al calentar un slido cristalino, sus tomos vibran con ms energa. En

cierto momento alcanzar una temperatura a la que estas vibraciones
alteraran el orden de la estructura cristalina, los tomos pueden
deslizarse unos sobre otros, el slido pierde su forma definida y se
convierte en una sustancia lquida. Este proceso es denominado fusin
y la temperatura a la que sucede es la temperatura de fusin. El
proceso inverso, la conversin de un lquido en slido, se llama
solidificacin o congelacin y la temperatura a la que sucede
temperatura de congelacin. El punto de fusin de un slido y el punto
de solidificacin de un lquido son idnticos. A la temperatura de fusin
el slido y el lquido coexisten en equilibrio.

La determinacin de la temperatura de fusin de una sustancia

orgnica cristalina, est dada por la temperatura a la cual dicha
sustancia slida pasa a estado lquido, lo cual permite formarse una
idea bastante exacta de su grado de pureza.

Por lo general, la temperatura se mide con un termmetro, que

consiste de un tubo capilar conectado en un extremo a un bulbo de
paredes delgadas, el cual est lleno con un cierto lquido (comnmente
mercurio). A medida que la temperatura del bulbo se eleva, el lquido
se expande y sube por el capilar. La altura que alcanza el lquido en el
capilar depende proporcionalmente de la temperatura.

Los termmetros ms usados para dicho fin son:

 Termmetros de Mercurio. Son los de uso ms corriente pues
miden las temperaturas ordinarias. Pueden registrar
temperaturas en el rango de -39 C a +350 C.

Termmetros para baja temperatura. El mercurio se sustituye

por otros lquidos, generalmente coloreados. Los lquidos ms
utilizados son: alcohol (-110 C a +40 C), toluol (-90 C a 110
C) y ter de petrleo (-200 C a +20 C).

Las principales causas de error en las lecturas de temperatura se deben

a descalibracin del termmetro la cual puede ser causada por
diferentes factores tales como:

Contraccin del vidrio por envejecimiento

Resistencia que opone el capilar al movimiento del mercurio
Evaporacin del mercurio cuando las temperaturas son altas
Dilatacin no uniforme del mercurio

El sistema para determinar la temperatura de fusin de un slido se

prepara introduciendo una pequea cantidad de muestra en un tubo
capilar, sellndolo y atndolo a un termmetro justo a la mitad del
bulbo de este y se calienta lentamente dentro de un tubo de Thiele
provisto con un bao de aceite. Las sustancias puras funden
regularmente a intervalos de mximo 1 C, mientras que las mezclas lo
hacen en intervalos de hasta 20 C.
Para colocar la muestra en el capilar sellado, se coloca dicha sustancia
en una luna de reloj formando un cerrito y luego presionando el capilar
sobre ella. Luego se voltea el capilar y se pasa a travs de un tubo de
vidrio largo, soltndolo con cuidado para que no se rompa, de tal forma
que la muestra se compacte en la base del capilar.
Un punto de fusin fijo puede indicar que:

a. La sustancia es qumicamente pura

b. La sustancia es una mezcla eutctica de dos o ms compuestos, la
cual es una mezcla slida cuyo punto de fusin es inferior al de cada
uno de los componentes por separado.

Un punto de fusin indefinido puede indicar que:

a. La sustancia es impura
b. La sustancia es pura pero el producto puede haber sufrido una
descomposicin, luego los productos resultantes actan como
impurezas y bajan el punto de fusin
c. La sustancia es una mezcla azeotrpica de dos o ms compuestos.

TEMPERATURA DE EBULLICIN:

La energa cintica de las molculas de un lquido, est cambiando

continuamente a medida que chocan con otras molculas. En cualquier
momento, algunas de las molculas de la superficie adquieren
suficiente energa para superar las fuerzas de atraccin y escapan a la
fase gaseosa ocurriendo la evaporacin. La velocidad de evaporacin
aumenta a medida que se eleva la temperatura del lquido.

La temperatura de ebullicin normal de un lquido se define como la

temperatura a la cual la presin de vapor del lquido se iguala a la
presin atmosfrica. En este punto, el vapor no solamente proviene de
la superficie sino que tambin se forma en el interior del lquido
produciendo burbujas y turbulencia que es caracterstica de la
ebullicin. La temperatura de ebullicin permanece constante hasta
que todo el lquido se haya evaporado.

Cuando se habla de la temperatura de ebullicin se debe especificar la

presin (siempre que sea posible referirse a 760 mm Hg), dado que la
temperatura de ebullicin de un lquido vara notablemente con la
presin.

El procedimiento para medir un punto de ebullicin consiste en colocar

dentro de un tubo de vidrio de aproximadamente 7 cm de longitud por
3 - 5 mm de dimetro, una pocas gotas de la sustancia problema a
medir, y en colocar dentro de este tubo, un capilar con su extremo
superior sellado al calor. Se ata entonces este sistema a un
termmetro y se procede como en el caso anterior. La temperatura de
ebullicin se determina del promedio de valores cuando del tubo
capilar comienza a brotar una rpida sucesin de burbujas (T 1) y al
retirar la llama del mechero, al momento de ingresar el lquido al
capilar (T2).

Un punto de ebullicin definido indica que el lquido es puro o que se

trata de una mezcla azeotrpica de dos o ms compuestos, la cual es
 una mezcla lquida cuyo punto de ebullicin es constante y la
composicin en el vapor es idntica a la composicin en el lquido.

Un punto de ebullicin no preciso indica que la sustancia es impura. El

estudio de las presiones de vapor y por consiguiente de los puntos de
ebullicin es la base de la operacin de destilacin.

Ejemplos de muestras a las cuales se les ha determinado su punto de

fusin o ebullicin:

Sustancia Punto de Sustancia Punto de

Slida Fusin Lquida Ebullicin
Naftaleno 80,0 C Acetato de Etilo 77 C
Fenol 42,0 C Cloroformo 61 C
cido Benzoico 121 C Alcohol Isoproplico 83 C
cido Ctrico 100 C Ciclohexano 80 C
Glucosa 90 C n-Hexano 68 C
Urea 132 C Tolueno 111 C
Furano 32 C Acetona 56 C
Dioxano 102 C benceno 80 C

Algunas de las recomendaciones para un buen trabajo en el laboratorio

con respecto a este ltimo tema son:

Calentamiento uniforme, que evite un sobrecalentamiento y una

posible descomposicin de la muestra.
Capilares limpios y secos.
Empacar firmemente el capilar, asegurndonos que no quede
vacos en la muestra.
Anotar la presin atmosfrica a la cual se trabaja para el caso
del punto de ebullicin.
Verificar el termmetro con el que se va a trabajar.

III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

a) Materiales:

- Vaso de precipitados
- Tubo de Thiele
- Termmetro
- Tubo de prueba
- Capilares de 5cm de largo
- Liga o pita
- Soporte universal
- Pinza con nuez
- Cocinilla o mechero
- Trpode
- Rejilla de asbesto
b) Reactivos

Muestras slidas:

- cido benzoico
- cido Oxlico

Muestras lquidas:

- Acetona
- Alcohol etlico

Baos:

- Agua
- Aceite

c) Procedimiento

PUNTO DE FUSIN: Mtodo del Tubo Capilar o de Fusin Lenta

Una sustancia seca se pulveriza en un mortero o con una esptula sobre

una luna de reloj.

El polvo es introducido en un tubo capilar (uno de cuyos extremos debe

haber sido cerrado a la llama) de modo que conforme una capa de 2
mm de altura ms o menos, esto se logra presionando el extremo
abierto del capilar sobre la muestra varias veces con golpes suaves.

Despus se adhiere el capilar al termmetro de manera que la muestra

quede junto al bulbo del termmetro y en conjunto se introducen en un
tubo Thiele con bao de aceite.
Se inicia el calentamiento con una llama mediana manteniendo el
mechero inclinado y movindolo continua y lentamente para que el
calentamiento sea uniforme.

Si la sustancia tiene un punto de fusin alto, puede calentarse al

principio rpidamente hasta las proximidades del punto de fusin,
disminuyendo entonces la calefaccin para que la temperatura
ascienda lentamente.

Cuando la materia se reblandece y empieza a fundir tornndose

transparente, anotar la temperatura (T1) .Cuando toda la sustancia se
funde anotar la temperatura (T2).

Punto de Ebullicin

Se coloca 1 mL de la sustancia en el tubo de ensayo y se sumerge en el

lquido, un tubo capilar de 5 cm. de largo con el extremo cerrado
invertido (hacia arriba).

Se sujeta el tubo al termmetro mediante un trocito de jebe, alambre

o hilo y todo el conjunto se sumerge en un bao adecuado (agua o
aceite).

Se calienta lentamente hasta que la muestra hierva desprendiendo un

hilo de burbujas continuo, anotar la temperatura (T1) en el instante en
que el liquido empiece a ascender en el tubo capilar anotar la
temperatura (T2).

Nota: Para ambos casos, de acuerdo a la tabla disponible identifique el

compuesto, por su punto de fusin o ebullicin, calcule el porcentaje
de error.

SUSTANCIA PUNTO DE EBULLICIN ( C)

Benceno 80.1
Acetona 56.0
Alcohol etlico 78.5
Cloroformo 61.0
n-hexano 81.4
Metanol 65.0

SUSTANCIA PUNTO DE FUSIN ( C)

Anhdrido ftlico 130,8

A-Naftol 96,0
cido benzoico 121,7
cido oxlico 101,5
Acetanilida 113,4
Urea 132,0
IV. TABLA DE RESULTADOS

Punto Fusin Punto Fusin Porcentaje de

Muestra
Terico Experimental Error

Punto Ebullicin Punto Ebullicin Porcentaje de

Muestra
Terico Experimental Error

V. CUESTIONARIO

1. Por qu es importante: a) empacar firmemente la muestra en el

capilar, b) calentar lenta y moderadamente el lquido del bao
cerca al punto de fusin, c) usar capilares limpios y secos?

2. Explicar por que el tubo de Thiele tiene esa forma para determinar
el punto de fusin.

3. Explique el mtodo semimicro de Siwoloboff en el punto de

ebullicin.

4. Cul es la teora molecular que sustenta el mayor o menor punto

de ebullicin de un compuesto con respecto a otro?

5. Defina que es la constante Ebulloscpica y la constante Crioscpica.

6. Qu otras constantes fsicas se pueden utilizar para establecer la

identidad de una sustancia slida?