CINTICA DE OXIDACIN DEL IODURO POR PERSULFATO

Resumen:
Estudiamos la reaccin:
2 + 2 3 2 2 + 24 2

para determinar la constante de velocidad y el orden parcial respecto al persulfato.

Colocamos una concentracin de ioduro mucho mayor que la del persulfato, por lo cual la
velocidad est dada por:
2 [2 8 2 ]
= [2 8 ] =

siendo = [ ] .

Para cumplir nuestros objetivos se tomaron alcuotas de la solucin producida y se titul su

contenido de iodo con tiosulfato.
Luego se supone un orden parcial respecto al persulfato (0,1,2,3) y se grafican los datos
obtenidos en el grfico correspondiente. La recta que mejor ajusta a los datos es la de =
Sabiendo que el orden parcial del ioduro es = 1, y obteniendo del grfico anterior (a

partir de la pendiente), se obtuvo = ,

Introduccin:
La ley de velocidad para la reaccin:

2 + 2 8 2 2 + 24 2

[2 8 2 ]
es = [ ] [2 8 2 ] = (1)

Cuando un reactivo est en exceso se considera que su concentracin permanece constante

durante el transcurso de la reaccin. En este trabajo prctico, debido a que [ ]>>[ 2 3 2 ],
consideramos que la cantidad de ioduro que se consume es despreciable. Por esto es que la
ecuacin (1) toma la forma:
 Trabajo prctico n 2: Cintica de oxidacin del ioduro por persulfato

[2 8 2 ]
= [2 8 2 ] = (2)

donde K* es la constante de pseudo orden : = [ ]

Reordenando e integrando la ecuacin (2) :

[2 8 2 ]
=
0 [2 8 2 ] 0

para los diferentes rdenes, se obtiene:

=0 [2 8 2 ] = [2 8 2 ]0

[2 8 2 ]

[2 8 2 ]0

=1 [2 8 2 ] = [2 8 2 ]0

[2 8 2 ]

[2 8 2 ]0

1 1
=2 = [ +
[2 8 2 ] 2 8
2
]0

1
[2 3 2 ]

2
 Trabajo prctico n 2: Cintica de oxidacin del ioduro por persulfato

1
[2 8 2 ]0
t

1 1
=3 = [ + 2 t
[2 8 2 ]2 2 8
2 2
]0

1
[2 8 2 ]2

1
[2 8 2 ]20
t

Si el orden supuesto es el correcto, el grfico se tiene que asemejar a los mostrados

anteriormente segn sea dicho orden, obtenindose del mismo la constante K de la pendiente.
Adems, se conoce de datos bibliogrficos el orden = 1, por lo tanto sabiendo tambin la

concentracin inicial de ioduro se puede determinar = [ ] .
Las distintas [2 8 2 ] a los diferentes tiempos se determinan titulando el 2 formado en la
reaccin en estudio
2 + 2 8 2 2 + 24 2

con tiosulfato ( 2 3 2 ), producindose la siguiente reaccin:

2 + 22 3 2 2 + 4 6 2

Procedimiento:
Se mezclaron 25ml de solucin de 2 2 8 5 g/l y 25ml de solucin de 0,4 M en un
erlenmeyer de 125 ml e inmediatamente se comenz a medir el tiempo. En los tiempos 6, 12,
18, 24, 30, 36 minutos se tomaron 5 ml del sistema en estudio y se colocaron en un erlenmeyer
de 250 ml con 100 ml de agua destilada.
En cada alcuota se titul el I2 que se form en la reaccin en estudio con tiosulfato 0,01 M:
Reaccin de titulacin: 2 + 22 3 2 2 + 4 6 2
Indicador de la titulacin: desaparicin del color amarillo del I2.

3
 Trabajo prctico n 2: Cintica de oxidacin del ioduro por persulfato

Luego se calcul la concentracin de I2 en cada alcuota y a partir de sta se determin la

concentracin de 2 3 2 que reaccion.
Se supuso un orden parcial respecto al persulfato: =(0,1,2,3) y se graficaron los datos
obtenidos en el grfico correspondiente. A partir de estos se determin y se obtuvo K* de la
pendiente. Sabiendo que =1 y conociendo [I-] se determin la constante de velocidad K.
Resultados y discusin:
A continuacin se muestran los datos obtenidos a partir de las mediciones en el laboratorio:
V de S2O32- gastado
t [min] [L]
0 0
3 0,0035
6 0,0035
10 0,0050
15 0,0056
20 0,0061
25 0,0070
30 0,0080

Con ellos se calcul el I2 presente en cada alcuota titulada:

2 32 2 3 2
2 =
2

y luego el 2 presente en la solucin en estudio:

50 2 32 2 32
2 = = 5 2 32 2 32
5 2

Dichos moles de 2 son los moles de 2 8 2 que reaccionaron:

2 8 2 = 5 2 3 2 2 3 2

Por lo tanto, conociendo tambin los moles iniciales de 2 8 2 se calcularon los moles de
2 8 2 presentes en la solucin en estudio para cada tiempo:
2 8 2 = 2 8 2 2 8 2

4
 Trabajo prctico n 2: Cintica de oxidacin del ioduro por persulfato

Los moles iniciales de 2 8 2 son:

5 25
2 8 2 = = 4,6296 104
270 1000
Y su concentracin inicial es:
5 25
[2 8 2 ]0 = = 9,2593 103
270 50
Finalmente, la concentracin de 2 8 2 en la solucin es estudio, para cada tiempo se obtuvo:

2 1000 2 8 2
[2 8 ] =
50
Con las cuentas mencionadas anteriormente, se muestran los resultados en la siguiente tabla:

t [min] V de S2O32- gastado [ml] moles de S2O82- consumidos [S2O82-]

0 0 0 9,26E-03
3 3,50 1,75E-04 5,76E-03
6 3,52 1,76E-04 5,74E-03
10 5,00 2,50E-04 4,26E-03
15 5,60 2,80E-04 3,66E-03
20 6,10 3,05E-04 3,16E-03
25 7,00 3,50E-04 2,26E-03
30 8,00 4,00E-04 1,26E-03

A continuacin, se muestran los grficos obtenidos a partir de cada supuesto:

=0

[S2O82-] t [min] 1.00E-02

Concentracin de persulfato [M]

9,26E-03 0 9.00E-03
5,76E-03 3 8.00E-03
y = -0.0002x + 0.0074
5,74E-03 6 7.00E-03 R = 0.8638
4,26E-03 10 6.00E-03
3,66E-03 15 5.00E-03
3,16E-03 20 4.00E-03
2,26E-03 25 3.00E-03
1,26E-03 30 2.00E-03
1.00E-03
0.00E+00
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo [min]
5
 Trabajo prctico n 2: Cintica de oxidacin del ioduro por persulfato

=1

ln[S2O82-] t [min] 0
-4,6822 0 0 5 10 15 20 25 30 35
-1

Concentracin de persulfato [M]

-5,1569 3
-5,1604 6 -2
-5,4587 10 -3 y = -0.05598326x - 4.81173463
-5,6105 15 R = 0.94894187
-4
-5,7574 20
-6,0927 25 -5
-6,6772 30
-6

-7

-8
Tiempo [min]

=2

1 / [S2O82-] t [min] 900

108,00 0
800
173,63 3
Concentracin de persulfato [M]

174,24 6 700
234,78 10 y = 18.44x + 63.37
600
273,28 15 R = 0.82
316,53 20 500
442,62 25 400
794,12 30
300

200

100

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo [min]

6
 Trabajo prctico n 2: Cintica de oxidacin del ioduro por persulfato

=3

1 / [S2O82-] 2 t [min] 700000

11664,65 0
600000
30148,57 3

Concentracin de persulfato [M]

30359,06 6 500000 y = 15293x - 67286
55122,87 10 R = 0.6368
400000
74681,60 15
300000
100191,17 20
195915,08 25 200000
630622,84 30
100000

0
0 5 10 15 20 25 30 35
-100000

-200000
Tiempo [min]

Se observa que los puntos se ajustan mejor a una recta si = .

El valor de lo obtenemos de la pendiente del grfico elegido. Como se explic en la
introduccin terica: =

Entonces = , .

Teniendo en cuenta que = [ ] 0 y como [ ] 0 = 0,4, se obtuvo = ,

Conclusin:
El mtodo de aislamiento resulto til para determinar el orden parcial respecto a un
reactivo (en este caso persulfato). Consideramos que se produjeron errores experimentales
dados por el ojo del observador que influyeron en los clculos realizados pero que, a pesar de
ello, pudimos determinar lo buscado sin inconvenientes.