LX.

SONOQUIMICA
Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ciencias
Laboratorio de Fisicoqumica II

A.Angarita1, a, D.Arias2, b.
1. aeangaritav@unal.edu.co, 2. dearias@unal.edu.co, a. 174845, b. 174681.
No Se

1. MATERIALES Y METODOLOGA EXPERIMENTAL:

1.1 MATERIALES

- 1 balones de 250 ml - Agitador magntico

- Micro pipeta - Sonotrodo
- 2 vasos de precipitados de - Cronometro
100ml - Colormetro
- Plancha

1.2 METODOLOGA:

A 30 ml de Solucin de KI al 0.5 M y sumergiendo la punta del sonotrodo, se logra obtener el complejo

triyoduro, por medio del uso de las ondas sonoras producidas por este, midiendo la absorvancia a 352
nm en intervalos de 10 minutos se lograr medir el curso de la reaccin, en donde se estudia el efecto de
cantidades variables de CCl4 y su repercusin las velocidad de reaccin.

2. INTRODUCCIN

2.2 Ultrasonido (1)

El ultrasonido se define como una onda cuya frecuencia est por encima del odo humano para ser
identificada, el rango normal de audicin est entre 16kHz y 18kHz, generalmente se considera que el
ultrasonido se encuentra en frecuencia que van desde los 20kHz hasta ms all de los 10 MHz,

2.2.1 Proceso de cativacion (2,3)

La cavitacin habitualmente implica la ruptura de un lquido cuando presiones negativas son producidas
en el seno del mismo. A diferencia de un gas, como un slido un lquido puede ser ensanchado y en un
estrs particular puede el lquido puede romperse y formar cavidades en las cuales vapor y gases
disueltos en el lquido pueden penetrar muy rpidamente. El promedio de formacin espontanea de
burbujas en un lquido viene dado por la ecuacin:
n = Cte.exp (-Wo/kbT)
Donde, n es el la concentracin de burbujas, Wo es el trabajo necesario para formar una burbuja, kb es la
constante de Boltzman y T la temperatura. Para que la cavitacin se d, debe existir al menos un micro
ncleo en el volumen de trabajo es suficiente, esa la razn por la cual la fuerza de cavitacin en lquidos
depende como la muestra es preparada, la naturaleza de los solutos, el gas disuelto, el volumen del
liquido. La presin causante de la cavitacin puede ser suministrada de varias maneras, creando un flujo
del liquido alrededor de un obstculo o usando un slido que se mueva a altas velocidades en el liquido,
usando un pistn, transfiriendo cargas de impacto al liquido, enfriando el liquido en un recipiente
hermtico, con ondas de ultra sonido . Las condiciones extremas de la cavitacin se producen dentro de
la burbuja, y en menor medida en la interface, se puede diferenciar sus efectos qumicos segn la zona
en que se encuentren las especies. Las posibilidades de hacer efectiva la sonoquimica en fase
homognea requieren la garanta de que los reactivos de inters puedan concentrarse dentro de las
burbuja de cavitacin; las especies ms reactivas son radicales formados en medio acuoso.

Los factores que afectan el proceso de cavitacin son:

Presencia de gases: Se considera los ncleos de formacin. Su presencia es positiva. Gases de

alta solubilidad formaran mayores ncleos de cavitacin; aquellos con baja conductividad
trmica disiparan menos rpidamente el calor en el hot spot, estas caractersticas producen las
ms altas temperaturas en la burbuja colapsante; la mayor reactividad en presencia de gases
aumentara segn disminuye la conductividad trmica de los mismos.
Presin externa: De acuerdo con los modelos matemticos del proceso, una mayor presin
externa requiere aumentar la presin acstica y la intensidad para lograr cavitacin.
Viscosidad y tensin superficial: Las fuerzas de cohesin entre molculas en un lquido requiere
mayor energa para separarlas.
Solvente: Las bajas presiones de vapor favorecen las bajas intensidades acsticas para la
cavitacin.
Temperatura: El incremento de temperatura producen aumento en la presin de vapor y una
disminucin de la viscosidad y tensin superficial.
Frecuencia: A mayores frecuencias generan ciclos de muy corto tiempo y no permiten el
crecimiento de la burbuja; por esta razn la cavitacin no se produce a frecuencias mayores a 5
MHz, mientras que es efectiva entre 20 kHz a 2 kHz.

La elevada energa liberada tiene efectos qumica y fsicos; puede actuar como energa capaz de romper
enlaces segn la calidad de la energa y medio de propagacin; asimismo, generar esfuerzos mecnicos
Figura 1. Efectos de la cavitacin

2.2.2 Teora Hot/spot (4)

En esta teora se considera que cada burbuja acta como un micro reactor a una temperatura y presin
especificas, siendo capaces de producir ruptura enlaces para los sustratos en las burbujas, formando
radicales libres y al mismo tiempo produciendo una accin mecnica violenta sobre el medio, la
temperatura del hot spot a sido estima en base a modelos tericos en los cuales se encontr
temperaturas del orden de 2000 K a 10000 K y presin de 1000 bar a 10000 bar.

Figura 2. Zona de reaccin en el proceso de cavitacin.

Centro termolitico (hot spot): el ncleo de las burbujas en donde est localizado la temperatura
ms alta aproximadamente 5000 K y una presin de 500 atm, durante el colapso final de la
cavitacin dentro de esta regin las molculas de agua son pirolizadas formando OH. y H. en fase
de gas, el sustrato reaccin con los radicales o tambin puede sufrir pirolisis.
Regin interfacial entre la burbuja de cavitacin y el liquido: Ocurre un proceso parecido en el
hot spot, pero en fase acuosa, sin embargo una reaccin adicional ocurre en esta regin, en la
cual el OH. se recombina para formar H2O2 , en esta regin los compuestos hidrofobicos son ms
concentrados que en la solucin.
La regin de la solucin: La temperatura permanece constante porque la cavitacin es un
proceso adiabtico, en esta fase, las reacciones ocurren entre el sustrato y el OH. o H2O2.
 2.2.3 Teora de la doble capa (2)

Esta teora considera la formacin de una doble capa elctrica sobre la superficie de la burbuja de
cavitacin, donde se genera una capa de difusin de iones debido a los proceso generados por la
cavitacin, debido a los procesos generados por el ultrasonido, procesos en los cuales la presin varia, se
da una deformacin en la burbujas de cavitacin y por lo tanto una deformacin en la capa elctrica
generando campos elctricos que pueden proporcionar la energa de activacin necesaria para que se de
la reaccin.
Un salto de potencial ocurre en la interfaz de fase por varias razones determinadas por la naturaleza de
las fases adyacentes, puede deberse al resultado de un intercambio de partculas cargadas, no hay
intercambio compensado para un sistema gas liquido, la adsorcin selectiva de iones de un signo en
especial en la interfaz de fase puede generar una diferencia de potencial, si una de las fases es
impermeable a los iones, el salto de potencial se localizara en uno de los lados de la interfaz de fase, los
aniones generalmente tienen mayor capacidad de adsorcin, por eso el lado negativo de la doble capa
se forma cerca de la interfaz de fase, mientras que el positivo en la solucin.

Figura 3. Formacion de la doble capa elctrica en la superficie de una burbuja de cavitacin.

 2.3 Mecanismo de reaccin

Se tiene que la formacin de triyoduro se da mediante la formacin de perxido y posterior reduccin en

presencia del yoduro de potasio:
H2O H2O2 + H2
H2O + O2 H2O2
2KI + H2O2 I2 + 2KOH
I2 + I- I3-

En presencia de tetracloruro de carbono se forman radicales Cl. que reaccionan con el agua formando
cloro que acta como agente oxidante al reaccionar con el yoduro de potasio.

.
CCl4 CCl3 + Cl.
Cl. + CCl4 Cl2 + .CCl3
CCl4 + H2O CO + Cl2 + HCl
Cl2 + 2KI KCl + I2
-
I2 + I I3-

3. RESULTADOS

Espectros de abosorcin
1.2

1
t1 (50uml)
0.8
t1 (25uml)
t2 (50uml)
Absorcin

0.6
t2 (25uml)
0.4 t3 (50uml)
t3 (25uml)
0.2
t4 (25uml)

0 t4 (50uml)
290 340 390 440 490 540 590 640
-0.2
Longitud de onda (nm)

Figura 1. Espectros de Absorcin obtenidos a travs del curso de reaccin de formacin del triyoduro
asistido por ultrasonido para 0.0008 M y 0.0016 M de CCl4
 Espectros de absorcin
0.35

0.3
T1
0.25
t2
0.2
Absorcion

t3
0.15
t4
0.1
t5
0.05 t6
0 t7
290 340 390 440 490 540 590
-0.05
Longitud de onda (nm)

Figura 2. Espectros de Absorcin obtenidos a travs del curso de reaccin de formacin del triyoduro
asistido por ultrasonido en ausencia de CCl4

Volumen CCl4 (uml)

Tiempo (s) Absorcin Concentracin (M)
10 0.249 9.58E-06
20 0.438 1.68E-05
25
30 0.756 2.91E-05
40 1.012 3.89E-05
10 0.300 1.15E-05
20 0.599 2.30E-05
50
30 0.826 3.18E-05
40 1.098 4.22E-05
10 0.106 4.08E-06
20 0.127 4.88E-06
30 0.130 5.00E-06
0 40 0.153 5.88E-06
50 0.170 6.54E-06
60 0.245 9.42E-06
70 0.267 1.03E-05
Tabla 1. Valores de Absorvancia y concentracin obtenidos para las diferentes concentraciones de CCl4
 Absorvancia Vs Tiempo
4.50E-05
4.00E-05
3.50E-05
Concentracion (M)

3.00E-05
2.50E-05
0.0008 M CCl4
2.00E-05
0.0016 M CCl4
1.50E-05
0 M CCl4
1.00E-05
5.00E-06
0.00E+00
0 20 40 60 80
Tiempo (s)

Figura 3. Curso de la reaccin a travs del tiempo para las diferentes variables

V (M/s) [] (M) Log V Log []

1.15E-06 0.0016 -5.938 -2.796
9.5769E-07 0.0008 -6.019 -3.097
Tabla 2. Velocidad de reacciones obtenidas para las diferentes concentraciones de CCl4

Linealizacion de la ley de velocidad

-5.930
-3.150 -3.100 -3.050 -3.000 -2.950 -2.900 -2.850 -2.800
-5.940-2.750
-5.950
-5.960
Log [CCl4]

-5.970
-5.980
-5.990
-6.000
-6.010
-6.020
-6.030
Log V

Figura 4. Linealizacin de la ley de la velocidad de la reaccin de obtencin triyoduro

La ecuacin de obtenida en la Linealizacin fue: Y = 0.2688x 5.1863

4. Anlisis de Resultados

La concentracin usada de KI fue de 0.5M las concentraciones de CCl4 usadas fueron de 0.008M y
0.0016M, la relacin KI/CCl4 es 625:1 en el primer caso y 321.5:1 en el segundo por lo tanto esta especie
no afectara la expresin de la ley de velocidad, es de orden 0. La ley de velocidad entonces ser
expresada como:
= [3 ] [4 ]

La figura 3 se demuestra un comportamiento lineal para los casos en los cuales est implicado el CCl4 con
R2 de 0.9975 y 0.9945 para las concentraciones de CCl4 0.0016 M y 0.0008 M respectivamente,
escribiendo la expresin de la velocidad para el triyoduro se tiene que:

[3 ]
= = [3 ]0 = ()

Obteniendo una nueva expresin para la ley de velocidad

= [4 ]

Donde la Linealizacin ser:

= ([4 ] )

= + [4 ]

= + [4 ]

Observando la figura 4, se obtiene una pendiente 0.2688 aproximadamente 1/4 y k igual a 5.5X10-3
M3/4/s, lo cual es acorde con las reacciones en cadena, lo que sucede en el caso de la formacin de
triyoduro asistida con ultrasonido.

Aunque la cinetica de la reaccin y las velocidades de reaccin encontradas son las esperadas, hay que
tener en cuenta que parte del triyoduro formado puede deberse a a la reaccin:

6I- + O2 + 4H+ 2I-3 + 2H2O

Con el oxigeno disuelto en el agua y el producido por radicales libres inducidos por la cavitacin, podria
darse este camino de reaccin.
Podria cambiarse el solvente usado por uno organico, uno que favoreciera mas los procesos de
cavitacin y asi evitarse la formacin de perxido por lo cual el agente oxidante seria el Cl2 proveniente
del CCl4, por ejemplo Etanol o Eter.

5. Conclusiones

El orden de reaccin es de .
El yoduro y el triyoduro no intervienen en la ley de velocidad.
Los procesos de cavitacin producen radicales libres ya se que estos se
generen por la transferencia de energa trmica (hot-spot) o de energa
elctrica (doble capa elctrica).
El ultrasonido es una tcnica de gran importancia en la qumica verde por lo
tanto su estudio y elucidacin es de gran importancia.

6. Bibliografa
1. Pacheco D. Coba E. Ejemplos de selectos de sonoquimica: Una alternativa ecoamigable, Revista
nueva poca. Volumen 2. No 1. Grupo de investigacin de Compuestos Heterociclicos,
Departamento de Quimica Universidad del Atlantico.
2. M. A. Margulis. Ultrasonics. July (1985) pag 4-9
3. Arroyo C. Flores V. Degradacin Ultrasonica de Contaminantes organicos Rev per Ing Quim Vol 4.
N 2 Pag 3-14 (2001) Universidad Nacional Mayor de San Marcos departamento de
Fisicoquimica.
4. Wu T., Guo N., Teh C., Advances in ultrasonid technology for environment remediation First
Edition Springer Pag 5 12.