RESUMEN

El presente informe es un trabajo de investigacin para el curso de Laboratorio de Anlisis

Instrumental, donde se busca conocer sobre las aplicaciones de las experiencias realizadas en el
laboratorio.
La investigacin realizada es acerca del Estudio del mecanismo de adsorcin oxidacin de Fenol
en efluentes acuosos provenientes de la industria textil utilizando como catalizadores Mn Ce O.
Slo se tom en cuenta para este informe que los catalizadores utilizados para su preparacin se
hizo uso de un agente precipitante el cual fue NaOH, adems de los nitratos correspondientes a
cada elemento (Mn y Ce) y se caracteriz por medio de la Espectroscopia Infrarroja con
Transformada de Fourier. Para el anlisis de fenol en los efluentes, primero se analiz la muestra
de fenol mediante HPLC, encontrndose solo fenol sin ningn tipo de intermediario (la oxidacin de
este contaminante), luego se pas a analizar mediante UV-VIS a la longitud de onda
correspondiente al segundo mximo de absorcin del Fenol, ubicado a 270 nm. Luego de la
reaccin de oxidacin en el catalizador se analiz la muestra resultante mediante DRIFTS para
conocer qu compuestos son los que se forman y qu tan efectivo es el uso del catalizador Mn
Ce (Na).
INTRODUCCIN
Una gran parte de los vertidos residuales que genera la Industria Qumica, y otras industrias
relacionadas con ella, estn en forma de corrientes acuosas que, en muchos casos, contienen
compuestos orgnicos en una concentracin demasiado baja para que su recuperacin sea
rentable, pero lo suficientemente elevada para constituir una fuente de contaminacin importante.
Muchos de los desechos acuosos contienen fenol, el cual es extremadamente txico y le confiere
olor y gusto al agua, aun cuando su concentracin se encuentre en partes por billn.
La eliminacin por incineracin y la separacin por adsorcin han sido las tcnicas tradicionales
utilizadas para el tratamiento de estos desechos, pero ambas presentan problemas secundarios
como la contaminacin del aire y la acumulacin de adsorbentes contaminados. Por tal motivo la
WAO es una alternativa para el tratamiento de este tipo de efluentes aunque requiere elevadas
temperaturas y presiones por lo que el uso de catalizadores promete mejores resultados y menor
costo energtico. La CWAO puede ser homognea o heterognea, la primera presenta el
inconveniente de la separacin del catalizador por lo que la segunda parece ms apropiada.
ASPECTOS TERICOS
La problemtica de la contaminacin del agua

El agua representa el recurso natural ms importante en nuestro planeta, por ser el ms abundante
y la base de toda forma de vida. Las principales fuentes de agua para la utilizacin por la poblacin
se encuentran en lagos, ros y la atmsfera. La energa solar provoca la evaporacin del agua, que
va de la superficie de la Tierra a la atmsfera, la cual se distribuye alrededor del planeta y regresa
en forma de lluvia, hielo y nieve, lo que se conoce como ciclo hidrolgico del agua.
Constituye entre el 70 y 95% del cuerpo de la mayora de los organismos vivos, e interviene en la
mayor parte de los procesos metablicos que se realizan en los seres vivos, desempea un papel
importante en la fotosntesis de las plantas y, adems, sirve de hbitat a una gran parte de los
organismos.
El agua es esencial para la vida y todas las personas deben disponer de un suministro
satisfactorio, que no ocasione ningn riesgo significativo para la salud cuando sea consumida
durante toda una vida. Las Guas para la calidad del agua potable, elaboradas por la
Organizacin Mundial de la Salud (OMS), tienen por finalidad apoyar el desarrollo y la ejecucin de
estrategias de gestin de riesgos que garanticen la inocuidad del abastecimiento del agua por
medio del control de los componentes peligrosos, describen los requisitos mnimos razonables que
deben cumplir las prcticas seguras para proteger la salud de los consumidores, determinan
valores numricos de referencia de los componentes del agua, de los indicadores de su calidad y
proporcionan una base cientfica que pueden utilizar las autoridades nacionales como punto de
partida para el desarrollo de reglamentos y normas adecuadas para la situacin de cada pas. La
gran mayora de los problemas de la salud relacionados de forma evidente con el agua se deben a
la contaminacin por microorganismos (patgenos) y existe un nmero considerable de problemas
graves de salud que pueden producirse como consecuencia de la contaminacin qumica del agua
de consumo.
Los riesgos para la salud asociados a los componentes qumicos del agua son distintos a los
asociados a la contaminacin microbiana y se deben principalmente a la capacidad de los
componentes qumicos de producir efectos adversos sobre la salud tras perodos de exposicin
prolongados, excepto en el caso de una contaminacin masiva accidental de una fuente de
abastecimiento de agua.
En este sentido, la legislacin medioambiental mundial actual tiene el efecto de desarrollar
procesos eficaces para el tratamiento de las aguas residuales. Mediante Decreto Supremo N 015-
2015-MINAM, publicado el 19 de diciembre de 2015, el Ministerio del Ambiente (MINAM), aprob
los Estndares de Calidad Ambiental para Agua (ECA de Agua); as como las disposiciones para
su aplicacin, con el claro objetivo de proteger la salud de las personas y el ambiente.

Contaminacin generada en la Industria Textil

La composicin del agua residual de una industria textil depender de las sustancias qumicas que
se usen durante el proceso. Los efluentes de la industria textil contienen una gran variedad de
contaminantes provenientes de los diferentes procesos involucrados en la fabricacin de fibras.
Algunas causas de la toxicidad acutica son las sales como NaCl y Na2SO4 (provenientes del
teido), agentes surfactantes como fenoles, metales pesados que estn presentes en los
colorantes, compuestos orgnicos como solventes clorados (provenientes del lavado y la limpieza
de mquinas), biocidas como el pentaclorofenol (proveniente de fibra de lana contaminada) y
aniones txicos como el sulfuro (presente en algunos colorantes), entre otros.

El fenol como molcula tipo

El fenol puede tomarse como molcula tipo para un conjunto muy grande de contaminantes
qumicos que deben ser eliminados, es intermediario en la oxidacin de p-clorofenol y de p-
nitrofenol y de otros compuestos aromticos de mayor tamao. Las tcnicas de anlisis han sido ya
muy estudiadas ya sea por espectroscopia UV-VIS o HPLC.
Este como contaminante puede ser de origen natural o antropognico, proveniente
fundamentalmente de la actividad industrial. El fenol posee un olor caracterstico detectado por la
mayora de las personas si est presente en 40 ppb en el aire y 1-8 ppm en el agua.
Este compuesto no figura en los listados como carcinognico, pero es un veneno protoplasmtico
general y es corrosivo por contacto con cualquier tejido, entra al organismo por contacto con la piel
y por inhalacin. La principal fuente de exposicin es en los procesos de manufactura, pero
tambin est presente en productos de consumo como medicinas, algunos alimentos y el humo de
los cigarrillos.
El fenol es txico para bacterias y hongos por lo que es usado como antibacterial y desinfectante y
tambin es usado en medicina como anestsico local. En general es utilizado como intermediario
en la produccin de resinas fenlicas, en la elaboracin de madera contrachapada y adhesivos, en
la construccin, en la industria automotriz y de electrodomsticos entre otras. Tambin es usado
para la produccin de fibras sintticas como el nylon y resinas epoxi.
La exposicin prolongada a este contaminante puede producir efectos crnicos como
convulsiones, vmitos, dolor de cabeza, prdida del apetito, debilidad, mareos y provocar la muerte
ya que produce grandes daos en hgado, corazn, pulmones y riones. A continuacin se
presentan las propiedades fisicoqumicas ms importantes de este compuesto.
A continuacin se presentan los parmetros a analizar de los efluentes lquidos de algunos tipos
industria; notar que se han sombreado a las industrias donde se encuentra el fenol como
parmetro a analizar.
La identificacin de los constituyentes ms significativos en la industria textil, alternativas de
tratamiento y/o disposicin final.

Tratamientos convencionales de aguas residuales industriales.

El proceso total del tratamiento de aguas en las plantas potabilizadoras consta de cuatro etapas:
pretratamiento (fsico), tratamiento primario (fisicoquimco), tratamiento secundario (biolgico) y
tratamiento terciario o avanzado. En la siguiente figura se presenta el esquema del tratamiento de
efluentes.
 1. Pretratamiento: conjunto de procesos requeridos si el agua no es de calidad adecuada
como para iniciar el tratamiento primario.

- Desbaste
- Desarenado
- Flotacin
- Homogenizacin

2. Tratamiento primario: conjunto de procesos que reducen el color, la turbidez y las

impurezas particuladas a niveles aceptables, preparando las aguas para el tratamiento
biolgico.

- Sedimentacin
- Coagulacin-Floculacin

3. Tratamiento Secundario: es el proceso en el cual se utiliza la materia orgnica

biodegradable y los nutrientes de las aguas residuales como fuente de energa y de
carbono de una poblacin bacteriana para reducir el contenido de componentes
indeseables.

- Lodos activados
- Cultivo fijo
- Tratamiento anaerobio

4. Tratamiento avanzado: los objetivos de estos procesos son tomar el agua tratada y
mejorarla hasta una calidad muy alta.

- Filtracin en medio granular

- Adsorcin
- Tratamiento qumico
- Lavado con aire
- Cloracin

Tecnologas para el tratamiento de fenol en soluciones acuosas

Los tratamientos de los efluentes acuosos con contenido de fenol son diferentes segn se quiera
recuperar o destruir el contaminante. La recuperacin de fenol de las aguas de desecho puede
llevarse a cabo mediante varias operaciones unitarias de transferencia de materia como destilacin
por arrastre, extraccin, adsorcin, y pervaporacin entre otras; mientras que la destruccin de
fenol de las aguas residuales puede llevarse a cabo por algunos mtodos como: oxidacin total
con aire u oxgeno (no cataltica, cataltica o de polimerizacin), oxidacin hmeda con oxidantes
qumicos (con ozono, con perxido de hidrgeno o con otros compuestos qumicos), oxidacin
electroqumica (electro-oxidacin indirecta u oxidacin andica directa), oxidacin fotocataltica,
gasificacin en agua supercrtica, aplicacin de descargas elctricas, otras tcnicas proveedoras
de energa, tratamientos bioqumicos y procesos combinados secuenciales. En la figura se
presenta un esquema donde se enumeran las tecnologas para el tratamiento de fenol en
soluciones acuosas.
En primer lugar se describen brevemente las tecnologas de recuperacin de fenol y
posteriormente las de destruccin del mismo, a modo de resumen en la Tabla (a) se presentan las
condiciones de operacin para las tecnologas de recuperacin de fenol y en la
Tabla (b) se presentan las condiciones de operacin para las tecnologas de destruccin de fenol.

1. Destilacin por arrastre: Permite la separacin de los constituyentes de una mezcla lquida
mediante la evaporacin y condensacin ulterior de los mismos. (Vapor de Agua)
2. Extraccin: Permite la separacin de los distintos constituyentes de una mezcla lquida
mediante la utilizacin de un solvente selectivo de producto que se desea extraer. (Metil
Isobutil Cetona con NaOH).
3. Adsorcin: permite la separacin del constituyente de una muestra lquida por su
interaccin con la superficie de un slido mediante fuerzas de Van der Waals o por la
formacin de enlaces qumicos tratndose as de adsorcin fsica y adsorcin qumica
respectivamente. (Carbn Activado).
4. Pervaporacin: proceso de separacin con membranas aplicado a mezclas lquidas de
compuestos miscibles. (Membranas de PEBA, poliamida y polister).

Tabla (a)

Tcnica de Recuperacin Temperatura (C) Presin (atm)

Destilacin por arrastre 90 180 1
Extraccin 20 50 1
Adsorcin 20 50 1
Pervaporacin 20 50 1
5. Oxidacin total con aire u oxgeno:

- Oxidacin Hmeda no Cataltica (Wet Air Oxidation, WAO): es utilizada para tratar
efluentes industriales a elevadas presiones y temperaturas. El oxgeno presenta
propiedades oxidativas, de acuerdo con su potencial estndar de reduccin, tanto en
medio cido como bsico.

O2 + 4H++ 4e- 2 H2O E= 1,229 V

O2 + 2H2O + 4e- 4OH- E= 0,401 V

La WAO se puede realizar como un tratamiento previo al biolgico cuando se tratan

efluentes con compuestos fenlicos.

- Oxidacin hmeda cataltica (Catalytic Wet Air Oxidation, CWAO): la utilizacin de

catalizadores convierte los procesos WAO es ms interesantes, ya que permiten
alcanzar una elevada conversin a menores temperaturas y presiones.
La catlisis homognea es muy efectiva pero la recuperacin del catalizador desde el
efluente tratado requiere costos adicionales de separacin. Por eso la catlisis
heterognea presenta un panorama ms atractivo, debido a que los catalizadores
suelen ser fcilmente recuperables y reusables.
Para que se produzca una reaccin cataltica heterognea son necesarios los
siguientes pasos: difusin de los reactivos a la superficie, adsorcin de los reactivos
sobre la superficie, reaccin en la superficie, desorcin de los productos desde la
superficie y difusin de los productos desde la superficie.

- Polimerizacin oxidativa en presencia de enzimas

6. Oxidacin hmeda con oxidantes qumicos

7. Oxidacin electroqumica

8. Oxidacin fotocataltica

9. Gasificacin en agua Supercrtica

10. Aplicacin de descargas elctricas

11. Degradacin Biolgica

 Tabla (b)

Procesos industriales para la eliminacin de fenol

De entre la amplia gama de procesos industriales para la eliminacin de fenol de las aguas de
desecho, los ms utilizados son WAO y CWAO.

Catalizadores Mn Ce - O para CWAO de fenol

En cualquier proceso cataltico es posible la formacin de productos de oxidacin parcial ms

txicos que el contaminante que se desea degradar, por lo que un catalizador aceptable debe
presentar las siguientes propiedades: elevada velocidad de oxidacin, ser no selectivo, promover la
oxidacin total, ser estable fsica y qumicamente en soluciones cidas calientes, mantener elevada
actividad durante un tiempo prolongado a temperaturas elevadas siendo insensible al
envenenamiento.
El soporte cataltico incrementa el rea superficial de la fase activa (metal u xido metlico)
proveyendo una matriz que permita su dispersin en partculas ms pequeas, inhibe el sinterizado
de la fase activa y mejora la estabilidad trmica y qumica lo que determinar en gran medida la
vida til del catalizador.
Muchos autores han reportado que el sistema cataltico Mn-Ce-O presenta una elevada actividad
para el tratamiento CWAO de efluentes contaminados con compuestos fenlicos.

1. Obtencin de CeO2
El Ce (IV) es la nica especie tetrapositiva de los lantnidos, lo suficientemente estable
para existir tanto en solucin acuosa como en compuestos slidos. Los trminos crico y
ceroso se utilizan para designar los estados de valencia IV y III respectivamente. Algunos
de los compuestos binarios slidos del Ce (IV) son el CeO2, el CeO2.nH2O, y el CeF4. El
CeO2 es de color blanco en estado puro.
El CeO2 se puede obtener por precipitacin de: Ce(NO3)3 en NH4OH calcinando a
 450C durante 5 hs en atmsfera de aire, (NH4)2Ce(NO3)6 o Ce(SO4)2 en una solucin de
amoniaco calcinando a 350 o 450 C, Ce(NO3)3 en cido oxlico calcinando a 850 C
durante 6 horas, Ce(NO3)3 en carbonato de sodio calcinado 5h a 650 C, entre otras.
Tambin se puede obtener por pirolisis del nitrato a 600 C durante 3 horas. A partir de
Ce(NO3)3 en presencia de OH- y posteriormente calcinando en atmsfera de aire, las
reacciones involucradas son:

Ce(NO3)3 Ce3+ + NO3-

Ce3++ 3OH- Ce(OH)3
Ce(OH)3+O2 CeO2 + H2O

Este xido es una sustancia bastante inerte que no es atacada por cidos ni bases fuertes,
aunque se puede disolver en cidos en presencia de agentes reductores dando soluciones
de Ce(III).
La razn por la cual el CeO 2 puro presenta poco inters como soporte o catalizador es su
estabilidad textural, su superficie especfica cae a unos pocos metros cuadrados por gramo
a alrededor de 727-827 C dependiendo del procedimiento de preparacin y el tipo de
tratamiento, aunque un alto grado de estabilidad textural puede obtenerse por la
modificacin del procedimiento de preparacin. Adems su costo es mayor al de otros
soportes de uso comn como Al2O3 y SiO2. En este sentido muchas investigaciones se han
llevado a cabo tratando de obtener formulaciones nuevas que puedan mejorar su
estabilidad trmica sin perjudicar sus propiedades redox y la elevada movilidad del
oxgeno.

2. Obtencin del xido de Manganeso

Debido a su amplia gama de estados de oxidacin, se presenta una gran variedad de
xidos, algunos de los cuales se pueden obtener en atmsfera de oxgeno y elevando la
temperatura desde 500 C a 1700 C.

MnO2 500CMn2O3 900 C Mn3O4 1700CMnO

Los xidos de Manganeso son de color entre negro y marrn dependiendo de su

estequiometra.
Los xidos de manganeso son utilizados principalmente para el tratamiento de compuestos
orgnicos voltiles como as tambin para el tratamiento de xidos de nitrgeno y en
menor medida para el tratamiento de monxido de carbono, todos contaminantes en fase
gaseosa.

Obtencin del catalizador

En general los catalizadores que se utilizan en la CWAO son los heterogneos. Los catalizadores
heterogneos pueden ser msicos o soportados segn todo el slido sea la fase cataltica o esta
est dispersa en un soporte inerte. De acuerdo al proceso, reaccin o catalizador, hay muchos
mtodos diferentes de preparacin y la eleccin del mtodo estar dada por las propiedades que
se le quiera dar al catalizador.
El mtodo de preparacin suele ser utilizado para manipular diferentes propiedades fsicas y
qumicas del catalizador que luego pueden influenciar su actividad.
Para la preparacin de un catalizador se deben considerar las siguientes variables: temperatura de
la precipitacin, velocidad de precipitacin, tipo y grado de agitacin, efectos de envejecimiento del
precipitado, efecto del lavado, velocidad de secado y uniformidad de las condiciones de
calcinacin.
En este trabajo los catalizadores fueron preparados por el mtodo de co-precipitacin y por co-
precipitacin seguido de impregnacin.
Co-precipitacin: es un proceso qumico que presenta algunos problemas como la poca
homogeneidad macroscpica y la falta de selectividad a los productos, en el sentido de que
se obtiene ms de una fase. La impregnacin es la fijacin de un precursor sobre una
superficie, para ello se pone en contacto la solucin acuosa del elemento activo con el
soporte slido. La impregnacin hmeda (o de equilibrio) consiste en colocar la solucin
del precursor en una proporcin mayor a la que entra en los poros del soporte
seleccionado de manera que a continuacin hay que retirar el exceso de solucin.
Co-precipitacin seguida de impregnacin hmeda (o de equilibrio): consiste en realizar
una impregnacin en equilibrio sobre un slido obtenido por co-precipitacin.
En la Figura se presentan los correspondientes diagramas generales con los pasos a seguir por
ambos mtodos, donde las flechas grises hacen referencia a los pasos a seguir en el mtodo de
impregnacin en equilibrio.

La co-precipitacin permite obtener una gran cantidad de material cataltico a escala de laboratorio
mediante un equipamiento sencillo. La sntesis se puede llevar a cabo con material de vidrio de uso
comn y un agitador magntico para favorecer la transferencia. Los pasos de filtracin y lavado
permiten eliminar el exceso de agente precipitante y de los reactivos, se utiliza un embudo Bchner
con papel de filtro adecuado conectado a un kitasato. Los pasos de secado y molido son sencillos,
para el primero se requieren una estufa y para segundo un mortero, as se elimina el exceso de
humedad y se aumenta el rea de transferencia respectivamente.
La calcinacin es el ltimo paso y el ms importante, donde se obtiene finalmente la especie activa
catalticamente, la misma se lleva a cabo en una mufla en presencia de aire.
En la impregnacin en equilibrio se ponen en contacto el slido y la solucin a impregnar a
temperatura ambiente. La operacin se lleva a cabo con material de vidrio de uso comn y un
agitador magntico para favorecer la transferencia. Los pasos de lavado, secado y calcinacin son
similares a las comentadas anteriormente.

Caracterizacin

La caracterizacin de un catalizador mediante distintos mtodos, tiene como finalidad conocer cuali
y cuantitativamente cmo est constituido este tanto en el bulk como en la superficie. Se busca
determinar en qu proporcin se encuentran las fases presentes, la forma y tamao de las
unidades de catalizador, la estructura de poro, el rea superficial total y la naturaleza de los grupos
funcionales presentes en la superficie. De esta manera se obtiene informacin acerca de la
composicin qumica, estructura y textura del catalizador.

Espectroscopia Infrarroja por Transformada de Fourier, FTIR

Generalidades
Es una tcnica espectroscpica que permite obtener datos sobre grupos funcionales y
caractersticas estructurales. La tcnica consiste en hacer incidir un haz de luz infrarroja sobre el
slido cuyas propiedades se desean determinar, siendo condicin necesaria que la energa de la
radiacin incidente coincida con la energa de la vibracin y que la Integral del momento dipolar de
la transicin sea no nula.
Esta espectroscopa se basa en la excitacin de los modos de vibracin y rotacin de los enlaces
entre los tomos al ser irradiados con un haz de luz infrarroja para que se produzca una transicin
permitida por las reglas de seleccin. En el espectro infrarrojo de un slido la rotacin est muy
restringida, generando picos vibracionales algo ensanchados.

Procedimiento experimental
La muestra slida se diluye al 1% con KBr (el cual es transparente a la radiacin IR) en un mortero,
se construye una pastilla, se coloca en el equipo y de esta manera se realiza el estudio debiendo
primero tomar el espectro del fondo, la resolucin del espectro es de 4 cm -1.

Interpretacin de los datos

Los datos se obtienen como un grfico de absorcin (o transmisin) en funcin del nmero de
onda. La identificacin de las bandas se logra por comparacin con los valores dados en
bibliografa.

Actividad Cataltica

La reaccin que se estudi en este trabajo fue la oxidacin de fenol. El mecanismo consiste en la
hidroxilacin de fenol a hidroquinona y catecol como un primer paso y luego la oxidacin de los
dihidroxilbenzenos a benzoquinonas para dar cidos de cadena corta, siendo estos los ms
refractarios a la oxidacin total. En la Figura se presenta un esquema del mecanismo propuesto en
bibliografa.
En el reactor se colocaron 100 mg de fenol, 100 ml de H2O destilada, 200 mg de catalizador y aire
como agente oxidante. Para el seguimiento de las reacciones fue necesario extraer peridicamente
muestra a intervalos de tiempos crecientes y detener la reaccin mediante la disminucin de la
temperatura. Las muestras se analizaron mediante HPLC y al no detectarse la presencia de
intermediarios de reaccin ni de precipitados en la campana para gases, el estudio se sigui por
espectroscopia UV-VIS y el equipo se simplific eliminando la campana antes mencionada y el
tubo de aire.
Los resultados se expresaron en trminos de Remocin Porcentual de fenol definida como

(%) = 1 ( 0 ), donde CFenol es la concentracin molar de fenol al tiempo t y C0Fenol es

la concentracin molar de fenol a tiempo cero, luego se define Remocin especfica de fenol como
la relacin entre Remocin porcentual y rea especfica para el catalizador.

Oxidacin Hmeda Cataltica de Fenol

Obtencin del catalizador por co precipitacin de Ce(NO3)36H2O y Mn(NO3)24H2O en NaOH

La serie Mn-Ce (Na) fue preparada a partir de la mezcla de las soluciones acuosas de las sales
metlicas en una solucin de NaOH, el precipitado obtenido fue secado y posteriormente
calcinado, la obtencin se llev a cabo como se detalla anteriormente. En la
Tabla se presentan la nomenclatura, la fraccin molar (X Mn) y la fraccin en peso (xMn) de cada una
de las muestras preparadas.
Espectroscopia Infrarroja por Transformada de Fourier, FTIR

La espectroscopia infrarroja es una de las tcnicas de caracterizacin utilizadas en este trabajo por
ser sensible a las tensiones Metal-O presentes en los xidos. En general los xidos absorben entre
300 y 900 cm-1 razn por la cual se analizar la regin de 450 - 1200 cm-1 donde se pueden
detectar las tensiones Mn-O asociadas a los cambios en la estructura del octaedro MnO6 y las
tensiones Ce-O presentes en los xidos de Cerio. Para el anlisis de los espectros es necesario
identificar en que regiones absorben las posibles especies presentes. Una de ellas es el CO 2
atmosfrico que presenta una banda a 667 cm -1 y otra a 2350 cm-1 correspondiente a los modos de
flexin y de tensin respectivamente y la otra es el H2O que presenta una banda a 1595 cm -1, otra
a 3657 cm-1 y finalmente una a 3756 cm -1 que corresponden a los modos de flexin, tensin
simtrica y tensin asimtrica respectivamente. A veces tambin se observan bandas de tensin C-
H en la regin 3050-2850 cm-1 asociadas a la contaminacin de la muestra como tambin pueden
presentarse bandas por la formacin de carbonatos en las regiones 1530-1320 cm-1, 890-800 cm-1
y 760-670 cm-1. En las Figuras siguientes se presentan los espectros IR para serie Mn-Ce (Na).
Slo se muestra la regin de 400 a 1200 cm -1 del espectro IR, aunque el registro se llev a cabo
hasta los 4000 cm-1. Para todas las muestras en la regin de 3700-3500 cm-1 se observa la banda
de tensin OH del agua y a 1650cm -1 se presenta una banda de flexin OH asociada al agua
estructural, tambin se observan las bandas del CO2 y las que hacen referencia a la presencia de
carbonatos, finalmente tambin se puede decir que hay bandas asociadas a la contaminacin de la
muestra por hidrocarburos.
En la Figura (a) se presenta el espectro IR para la muestra Mn-Ce (Na) 10/0 y en la (b) se
presentan los espectros IR para las muestras de composicin intermedia. En todas las muestras se
observan dos bandas intensas una a 520 cm -1 y otra a 615cm -1, las cuales estn asociadas a las
tensiones antisimtricas de O-Mn-O y para las muestras 7/3, 5/5 y 3/7 se observa un
desplazamiento de las mismas, lo que indica una distorsin del octaedro MnO6. En la Figura (c) se
presenta el espectro IR para la muestra Mn-Ce (Na) 0/10 donde se observan las bandas
correspondientes a las tensiones O-Ce-O y OCe-OH a 850 y 1050 cm-1 respectivamente.

Estudio del mecanismo de adsorcin del fenol

Uno de los objetivos de este trabajo de investigacin es el de analizar la primera etapa del proceso
de adsorcin-oxidacin que ocurre sobre la superficie de los catalizadores en la eliminacin de
Fenol en agua. En tal sentido a partir de estudios cinticos se ha propuesto que este proceso
ocurre en cinco etapas que involucran la adsorcin fsica y la posterior interaccin qumica del fenol
con la superficie como se muestra a continuacin:

PhOH (l) + S PhOH (ads) (1)

PhOH (ads) + -O P(ads) + (2)
P (ads) P (l) (3)
P (ads) + n (-O) COx (4)
+ O2 -O (5)

donde P es un producto intermediario del proceso, -O y son los sitios oxidado y reducido
respectivamente. Este proceso necesariamente debe ser redox promovido por la transferencia de
carga M-O y donde esa transferencia da lugar a la formacin de distintas especies reactivas tales
como O2-, O22- y OH-.
Mediante la tcnica DRIFTS ha sido posible el anlisis de las especies adsorbidas sobre los
distintos sistemas catalticos luego de 5 horas de reaccin. En la Figura se presentan los espectros
DRIFT de Fenol adsorbido sobre el slido Mn Ce.
Las principales bandas que se observan se ubican entre 1100 y 1700 cm -1. La banda ubicada a
1633 cm-1 es asignada a las tensiones C=C del anillo aromtico fuera del plano de adsorcin, la
banda a 1530 cm-1 es asignada a la vibracin del anillo, mientras la que la que se encuentra en la
zona de 1490 cm-1 podra ser debida a la formacin de un carboxilato (COO-) o bien a la tensin
C=C, la ubicada a 1330 cm-1 est asociada a la vibracin OH de Fenol y la que se encuentra a
1210 cm-1 es asignada a la vibracin del C-O del Fenol respectivamente. En esta regin la serie
Mn-Ce (Na) presenta una banda a 1270 cm -1 la cual es asignada al streching C-O de un grupo
fenxido. Finalmente tambin para esta serie se observa una banda a 1170 cm-1 la cual es
asignada a un grupo carboxilato adsorbido y otra banda a 1060 cm -1 que segn algunos autores
podra ser un grupo fenolato.
DISCUSIN
Para la preparacin de los catalizadores por la tcnica de co-precipitacin, existen dos agentes
precipitantes, en este caso se hizo un anlisis del agente precipitante NaOH, pero tambin existe
otro agente precipitante el cual es KOH, los estudios indican que existe una importante influencia
sobre la actividad cataltica del agente precipitante como as tambin la co-precipitacin con
impregnacin, en este caso de la sal de Cu2+ impregnada, lo cual se evidencia mediante las
diferentes tcnicas de caracterizacin utilizadas.

Existen muchos anlisis de instrumentacin sobre cmo acta el catalizador, preparado de

diferentes formas, en este caso se hizo una caracterizacin de ste mediante Espectroscopa
Infrarroja con Transformada de Fourier.

A partir del anlisis por FTIR se confirma las bandas asociadas a las tensiones asimtricas O-Mn-
O, presente en las serie Mn-Ce (Na). Para las muestras 0/10 de la serie, slo se observan las
bandas asociadas a las tensiones O-Ce-O y O-Ce-OH. Adems, se observa un importante
corrimiento de las bandas asignadas a la tensin O-Mn-O para las muestras 7/3, 5/5 y 3/7 de la
serie, esto indicara una distorsin del octaedro MnO6 que se traduce en un aumento de la
movilidad electrnica y de la actividad cataltica en la serie.

El estudio de la actividad cataltica muestra que la capacidad de adsorcin de Fenol est

directamente relacionada con la remocin de este contaminante. En la Figura se presentan las
remociones porcentuales luego de 5 horas de reaccin para cada una de las muestras.

De la Figura en primer lugar se destaca una mejora en la actividad al incorporar el Cu al sistema

cataltico Mn-Ce (Na). Esto podra ser consecuencia del efecto positivo del Cu en los procesos de
transferencia de carga del Ce4+, lo que origina especie oxgeno ms activas y por lo tanto una
mayor actividad cataltica. Los slidos co-precipitados en KOH muestran que a medida que
disminuye la cantidad de Mn mejora la actividad.
Finalmente a modo de resumen podemos decir que; (i) los slidos precipitados con Na tienen
enlaces Mn-O ms estables, los cuales hacen que los O sean ms activos, (ii) el proceso de
adsorcin interaccin fenol-catalizador se produce por medio de la formacin de un grupo fenolato.

CONCLUSIONES
Se prepararon dos series de xidos de Mn-Ce por co-precipitacin a partir de su nitrato utilizando
como agente precipitante hidrxido de Na. La totalidad de los slidos fueron secados a 100 C y
calcinados a 350 C.

Las muestras fueron caracterizadas por FTIR.

El estudio de los espectros FTIR permiti observar las bandas de vibracin caractersticas de Mn-O
y Ce-OH.

Las muestras Mn-Ce 7/3, 5/5 y 3/7 independientemente del catin alcalino, son las que presentan
mayor capacidad adsorbente.

Los estudios por DRIFTS revelan que el proceso de adsorcin del fenol ocurre por medio de la
formacin de un grupo fenolato, como un fenoxi monodentado (interaccin oxgeno del fenol - Mn+),
estando este grupo asociado a las primeras dos etapas del mecanismo de adsorcin oxidacin.

Como conclusin general se puede decir que el catin Mn es la especie activa ms importante en
el proceso y que los slidos mejoran notablemente su actividad con la impregnacin de Cu. Las
primeras etapas del proceso de adsorcin se producen va la formacin de una especie fenolato
(interaccin O(fenol)Ce4+) estructura que puede interaccionar con OH superficiales (ubicados sobre
Mn3+) para continuar con el proceso de destruccin de la molcula de fenol.

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