TEMA 7 Termoquimica

TEMA 7
TERMOQUMICA. LA COMBUSTIN
1
OCW 2011 M Pilar Ruiz Ojeda, Borja Muoz Leoz. Fundamentos Qumicos de la Ingeniera
Contenidos:
1. Sistemas y transformaciones termodinmicas.
2. Primer principio de la termodinmica. Energa
interna
3. Ecuacin calorimtrica.
4. Transformaciones a volumen y presin constante.
Entalpa. Balances de energa.
5. La ley de Hess y los calores de reaccin
6. Reacciones de combustin y combustibles.
7. Estequiomtrica de la combustin
8. Segundo principio de la termodinmica. Entropa.
9. Espontaneidad de las reacciones qumicas.
Energa libre de Gibbs. 2
1
Bibliografa:
Libros de Teor
Teora y Problemas
Chang R. Qumica. McGraw Hill. Mxico, 2010. (Cap. 6 y 18)
Petrucci R. H., Harwood W.S. Qumica General. Prentice
Hall. Madrid, 2003. (Captulo 7 y 20)
Reboiras M.D. Qumica. La Ciencia Bsica. Thomson.
Madrid, 2005.
Libros de Probemas Resueltos

Fernndez M.R., Fidalgo J.A. 1000 Problemas de Qumica
General. Everest. Len, 1996.
Reboiras M.D. Problemas Resueltos de Qumica. La
Ciencia Bsica. Thomson. Madrid, 2007.
3
Webs de Inters
1- Chang 8 edicin:
http://highered.mcgraw-hill.com/sites/0072512644/student_view0/
2- Qumica. La ciencia central. 7 edicin:

http://cwx.prenhall.com/bookbind/pubbooks/blb_la/
4
2
0. Conceptos Previos
Energa: Capacidad para efectuar un trabajo
E. Radiante: ondas electromagnticas:

luz visible, ondas de radio, rayos
ultravioletas, rayos infrarrojos,
E. Trmica: movimiento aleatorio de
tomos y las molculas.
E. Qumica: almacenada en las

unidades estructurales de las
sustancias (enlaces qumicos).
E. Potencial: asociada a la posicin de

un objeto.
E. Cintica: asociada al movimiento de

un objeto.
5
1. Sistemas y Transformaciones Termodinmicas
Termodinmica: Ciencia que estudia las transformaciones e

intercambios de energa.
Termoqumica: Estudia especficamente las transformaciones e

intercambios de energa debidas a una reaccin
qumica.
Sistema
La parte especfica del universo

que es objeto de estudio
?
??
Entorno
Resto del universo que
rodea al sistema
6
3
Sistema aislado Sistema cerrado Sistema abierto
No hay transferencia No hay transferencia de Hay transferencia

de materia ni energa materia pero s de energa de materia y energa
Los sistemas experimentan procesos

Endotrmico Exotrmico
El sistema gana El sistema pierde

energa en forma energa en forma
de calor de calor 7
Desde el punto de vista de la termoqumica
Procesos Exotrmicos:
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) + Energa
H2O (g) H2O (l) + Energa Condensacin

H2O (l) H2O (s) + Energa Congelacin
Procesos Endotrmicos:
Energa + 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)
Energa + H2O (s) H2O (l) Fusin

Energa + H2O (l) H2O (g) Evaporacin
8
4
2. Primer Principio de la Termodinmica. E. Interna
La energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma.

E = EP + EC
EUniverso = 0 EC = 0
Esistema + Ealrededores = 0
Esistema = Ealrededores
Esistema = Efinal Einicial E = EP + EC
EP = 0
Energ
Energa interna de un sistema, U
Energa cintica: movimiento de las molculas y e-
Energa potencial: atraccin y repulsin entre: e- y ncleos

molculas
Energa enlaces protones y neutrones
9
2. Primer principio de la termodinmica. E. Interna
Cmo se calcula U ? U = EC + EP + EN
Muy difcil de cuantificar para un sistema.
Las variaciones de Energa Interna s son medibles
q = calor intercambios de energa

entre el sistema y los
w = trabajo
alrededores
De acuerdo con la 1 Ley de la Termodinmica:

La variacin de Energa interna (U) de
USIST + UENT = 0
un sistema es la suma del intercambio
USIST = UENT de calor (q) entre el sistema y entorno y
el trabajo (w) realizado por o sobre el
USIST = q + w
sistema.
10
5
2. Primer Principio de la Termodinmica. E. Interna
U > 0 El sistema gana energa

U = q + w U = 0 La energa del sistema no vara
U < 0 El sistema pierde energa
Recibe calor q>0
Si el Sistema
Emite calor q<0
Recibe trabajo w > 0
Realiza trabajo w < 0
U, es una funcin de estado, y slo depende del estado inicial y
final sin importar cmo se ha alcanzado dicho estado.
q y w no son funciones de estado, se manifiestan durante un
proceso (cambio) y dependen de la trayectoria que siga el proceso.
11
2. Primer Principio de la Termodinmica. E.Interna
Trabajo
w=F.d w = Pext V
F
P.V= . d3 = F . d = w
d2
Si V > 0 Si V < 0
La expansin del La compresin del gas
gas realiza trabajo recibe trabajo
w<0 w>0 12
6
2. Primer Principio de la Termodinmica. E.Interna
Calor
Energa trmica
Transmisin Generacin
Conduccin Reaccin qumica
Conveccin
Radiacin
Recibe calor q>0
Emite calor q<0
Calora (cal): La cantidad de calor necesaria para variar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de agua
Julio (J): Es la unidad de energa bsica en el sistema internacional
1 cal = 4,18 J
13
3. Ecuacin Calorimtrica
Calor: Energa que se intercambia entre un sistema y sus

alrededores como resultado de una diferencia de
temperaturas.
UA TA UB TB
Cunto calor se transferir de B a A?
Diferencia de temperatura: T
Capacidad
Cantidad de sustancia: masa Calorfica
Naturaleza de las sustancia: calor especfico
14
7
Caso 1: Calor intercambiado sin cambio de estado fsico
Cantidad de calor (q) = masa (m) calor especfico (c) T
Capacidad Calorfica
Si T > 0, q > 0 sistema gana temperatura, recibe calor, gana U

Si T < 0, q < 0 sistema pierde temperatura, emite calor, pierde U
1 Ley de la Termodinmica
qsistema + qentorno = 0
qsistema = qentorno
15
Cmo se calcula un
calor especfico?
qplomo = qagua
qagua = mcT = (50,0 g).(4,184 J/g C).(28,8 22,0)C
qagua = 1,4.103 J
qplomo = 1,4.103 J = m.c.T = (150,0 g).(c).(28,8 100,0)C
cplomo = 0,13 J.g-1.C-1

16
8
Caso 2: Calor intercambiado con cambio de estado fsico
Cantidad de calor (q) = masa (m) calor especfico de cambio de fase (c)
Aumento del orden, q<0
Aumento del desorden, q >0
17
Caso 3: Calor intercambiado con el calormetro

En condiciones ideales el calormetro debe aislar su
contenido del exterior para minimizar el intercambio de calor.
En condiciones reales el calormetro absorbe calor de su
contenido.
Capacidad calorfica del calormetro
Cantidad de calor absorbido por el

calormetro
Normalmente se expresa como:
Masa de Agua Equivalente

18
9
Caso 3: Calor intercambiado con el calormetro
100 mL de agua 100 mL de agua

a 100C a 18C
Calor cedido por Calor ganado

el agua caliente 200 mL de agua a por el agua fra
52C
Qc = 100 g 1 cal/g C(52 99) Qf = 100 g 1 cal/g C(52-18)
Qc = 4700 cal Qf = 3400 cal
Calor absorbido por el calormetro = 4700 3400 = 1300 cal

1300 cal = meq cH2O (tf to) = meq 1cal/g.C (5218)C
meq= 38 g H2O 19
4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.
Consideremos la siguiente reaccin qumica:

qr
Reactivos Productos
Estado Inicial Estado final
Ui Ti pi Vi Uf Tf pf Vf
U = Uf Ui = qr + w (1 Ley Termodinmica)
Si la reaccin tiene lugar en un recipiente aislado de volumen constante:
U = Uf Ui = qr + w = qr pV = qr 0 = qr
El calor de reaccin para una

reaccin que transcurre a
U = qr = qV volumen constante (qv) es
igual a la variacin de U que
experimenta.
20
10
Si la reaccin tiene lugar en un recipiente a presin constante
U = UF UI = qp + w = qp PV
qp = U + PV
Como U, P y V son funciones de estado debe ser

posible obtener la expresin U + PV a partir de
otra funcin de estado.
La suma de la variacin de energa interna

H = U +dePV
y el producto la presin por el volumen
es la variacin de Entalpa, H.
Heike Kamerlingh Onnes
21
Si el proceso tiene lugar a Presin Constante
Qp = H = U + PV
El calor de reaccin a presin

constante (qp) es igual a la H = qp
variacin de la entalpa.
H = U + PV
El calor de reaccin a volumen
constante (qv) es igual a la U = qv
variacin de la energa interna.
22
11
Consideremos la siguiente reaccin qumica:

Reactivos qr Productos
Estado Inicial Estado final
Ur Tr pr Vr Hr Up Tp pp Vp Hp
Entalpa de reaccin: diferencia entre las entalpas de los
productos y de los reactivos: H = Hp Hr
H < 0 reaccin exotrmica, qr < 0
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H = 890,4 kJ/mol
H > 0 reaccin endotrmica, qr > 0
H2O (s) H2O (l) H = 6,01 kJ/mol

23
Diagramas de Entalpa
H > 0 H < 0
24
12
EJEMPLO 1: Comparacin entre U y H

2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (ac) + H2 (g) H = 367,5 kJ/mol H2
U = H PV
PV = (nf ni)RT
PV = (1-0)0,082298
PV = 24,5 Latm = 2,5 kJ
U = 367,5 kJ 2,5 kJ
U = 370,0 kJ/mol
Parte de la energa interna liberada se usa para realizar el

trabajo de expansin de los productos gaseosos.
Si no hay productos gaseosos en la reaccin V0 U = H
25

2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g) H = 566,0 kJ/mol
U = H PV
PV = (nf ni)RT
PV = (2 3)0,082298
PV = 24,5 Latm = 2,5 kJ
U = 566,0 kJ ( 2,5 kJ)
U = 563,5 kJ
Adems de la entalpa liberada, el sistema recibe el trabajo

de compresin del entorno, debido a la disminucin del
numero de moles en la reaccin.
26
13

C12H22O11 (s) + 12O2 (g) 12CO2 (g) + 11H2O (l) H = 5650 kJ/mol
U = H PV
PV = (nf ni)RT
PV = (12 12)0,082298
PV = 0 Latm = 0 kJ
U = 5650 kJ 0 kJ
U = 5650 kJ = H
Cuando no hay variacin de volumen, n=0, el calor de

reaccin a V cte (U) es igual al calor de reaccin a p cte, (H).
Lo mismo ocurre cuando no hay productos gaseosos en la
reaccin. 27
Recapitulando:
La entalpa es una La H de una reaccin depende del
funcin de estado estado inicial de los reactivos y del
estado final de los productos.
Es necesario determinar unas condiciones estndares para los

reactivos y productos.
Condiciones Estndar 25 C y 1 atmsfera de presin
Entalpa estndar de formacin (Hf): Es el calor que acompaa

a la formacin de 1 mol de un compuesto a partir de sus elementos
en su estado ms estable a 1 atm y a 25 C.
Hf de cualquier elemento en su forma ms estable (alotrpica) es 0

28
14
25C
1 atm
29
5. La Ley de Hess y los Calores de Reaccin

La Entalpa Estndar de reaccin (Hr) es la entalpa de una
reaccin que se efecta a 1 atm y 25C.
aA + bB cC + dD
Hr = [cHf (C) + dHf (D) ] [aHf (A) + bHf (B) ]
Hr = nHf (productos) mHf (reactivos)
Cmo calcular la entalpa de una reaccin?
30
15
El benzeno (C6H6) arde en presencia de aire para producir
dixido de carbono y agua en estado lquido. Cuanto calor se
libera por mol de enceno quemado? La entalpa de formacin
estandar del benceno es 49.04 kJ/mol.
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)
H0rxn = nH0f (productos)- mHf0 (reactivos)
H0rxn = [ 12H0f (CO2) + 6H0f (H2O)] - [ 2H0f (C6H6)]
H0rxn = [ 12x393.5 + 6x187.6 ] [ 2x49.04 ] = -5946 kJ
-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol 31
Hay 2 mtodos posibles para determinar Hf
Mtodo Directo
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr = ???
Hr = Hf (CO2, g) [Hf (C, grafito) + Hf (O2, g)]
Hr = 393,5 (0 + 0)
Hr (CO2, g) = 393,5 kJ/mol
32
16
Mtodo Indirecto
C (grafito) + O 2 (g) CO (g) Hr = ??
CO2 (g)
Ley de
En una reaccin qumica, el H es el mismo
Hess independientemente de que se efecte la reaccin
en un paso o en una serie de pasos, ya que H al
ser una funcin de estado, slo depende del
estado final e inicial.
Hr desconocida = Hr conocidas
33
Mtodo Indirecto
C (grafito) + O 2 (g) CO (g) Hr = ??

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr = 393,5 kJ/mol
CO (g) + O 2 (g) CO2 (g) Hr = 283,0 kJ/mol
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) Hr = 393,5 kJ/mol

CO2 (g) CO (g) + O 2 (g) Hr = +283,0 kJ/mol
C (grafito) + O 2 (g) CO (g) Hr = 110,5 kJ/mol
34
17
C (grafito)
Mtodo
Indirecto
CO (g)
CO2 (g)
35
6. Reacciones de Combustin y los Combustibles
Se pueden trasladar a las Reacciones de Combustin, de

gran inters, los conceptos estudiados en Termoqumica.
Interesa: 1) La valoracin de un material como fuente de energa.

2) La cantidad de energa liberada por un combustible
tras su combustin.
La Combustin es un
Proceso Qumico por el
que un combustible se
combina rpidamente con
un oxidante/comburente
liberando la energa
almacenada en forma de
energa trmica y luz.
36
18
6. Reacciones de Combustin y los Combustibles
Combustible
Cualquier sustancia capaz de liberar energa cuando se quema.
Slida: coque, carbn y la madera.
Lquida: gasleo, el queroseno o la gasolina.
Gas: gas natural, butano o propano (GLPs).
Comburente:
Oxgeno: Aire (21% volumen, 21% moles)

Aire enriquecido: > 21% O2
O2 puro
37
6. Reacciones de Combustin y Combustibles
Combustin:
C(n)H(2n+2) + (3n+1)/2 O2 (n) CO2 + (n+1) H2O Hr=??
Calor de
Hr= Hf productos Hf reactivos
Combustin
Hr= (n) Hf CO2 + (n+1) Hf H2O Hf C(n)H(2n+2 (3n+1)/2 Hf O2
Hf O2 = 0
Hr = (n) Hf CO2 + (n+1) Hf H2O Hf C(n)H(2n+2)
38
19
Cuanto calor se libera cuando 266 g de fsforo blanco (P4)

se quema en presencia de aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) H = -3013 kJ/mol
1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4
39
C(n)H(2n+2)(s, l, g) + (3n+1)/2 O2 (g) (n) CO2 (g) + (n+1) H2O (g)
Si despus de la combustin el agua queda en estado lquido:

Hr = (n) Hf CO2 + (n+1) Hf H2O (l) Hf C(n)H(2n+2)
Hr = Poder Calorfico Superior/Absoluto
Si el agua queda en estado gaseoso:

Hr = (n) Hf CO2 + (n+1) Hf H2O (g) Hf C(n)H(2n+2)
Hr = Poder Calorfico Inferior/til
Parte de la energa liberada en la combustin se utiliza en

evaporar el agua.
Es la energa verdaderamente aprovechable de la combustin.
40
20
7. Estequiometra de la combustin
C(n)H(2n+2)(s, l, g) + (3n+1)/2 O2 (g) (n) CO2 (g) + (n+1) H2O (g)
1.- Combustin Completa:

El combustible dispone de todo el O2 necesario para que todo el
C y el H alcancen su mximo grado de oxidacin, CO2 y H2O.
Es difcil llegar a una combustin completa sin exceso de aire.
Cantidad de oxgeno real aportado

Coeficiente de
=
Exceso de Aire
Cantidad de oxgeno estequiomtrico
Gases: 1 1,1
Lquidos: 1,1 1,2
Slidos: 1,2 2
41
7. Estequiometra de la combustin
C(n)H (2n+2) (s, l, g) + (3n+1)/2 O2 (g) (n) CO2 (g) + (n+1) H2O (g)
2.- Combustin Neutra:

El combustible dispone del O2 estequiomtrico, pero la combustin
puede no ser completa.
Coeficiente de exceso de aire = 1
3.- Combustin Incompleta:

El combustible no dispone del O2 estequiomtrico y algn elemento
no alcanza el mximo grado de oxidacin y aparecen inquemados:
Slidos: cenizas, coque
Gaseosos: CO, H2
42
21
8. Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa
Cmo sabremos si una reaccin ocurrir o no?

En la naturaleza hay procesos espontneos:
El agua fluye haca abajo.

El calor fluye de un objeto caliente
hacia uno fro.
Un gas se expande en el vaco.
El azcar se disuelve en la leche.
El hierro en el agua se oxida.
Procesos No espontneos:
Sin aporte de energa, nunca
suceden espontneamente.
43
En la naturaleza se dan reacciones qumicas espontneamente:
Combustin:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H0 = 890,4 kJ/mol
Neutralizacin cido-base:
H+ (ac) + OH (ac) H2O (l) H0 = 56,2 kJ/mol
Disociacin:
H2O
NH4NO3 (s) NH4+(ac) + NO3 (aq) H0 = 25,0 kJ/mol
Cambio de estado:
H2O (s) H2O (l) H0 = 6,01 kJ/mol
44
22
El carcter exotrmico favorece la espontaneidad, pero

no la garantiza.
No se puede predecir la espontaneidad de una reaccin

si slo se consideran los cambios de energa.
Entropa (S)
Es una medida del grado de

desorden del sistema.
La entropa es una funcin de

estado.
45
Procesos que aumentan la entropa (desorden)
46
23
Segunda Ley de la Termodinmica:

La entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y
se mantiene constante en un proceso que se encuentra en
equilibrio.
La entropa del universo tiende a aumentar con el tiempo.
Proceso Espontneo: Suniv = Ssis + Sent > 0
Proceso en Equilibrio: Suniv = Ssis + Sent = 0
47
La entropa es una funcin de

estado.
Se puede calcular la entropa
absoluta con mtodos
calorimtricos.
3 Ley de la Termodinmica:
La entropa de un cristal de un
compuesto puro a 0 K es 0.
Se define la entropa estndar
(S) a 1 atm y 25C.
48
24
Se define la entropa estndar (Sr) de una reaccin a 1 atm y 25C
aA+bB cC+dD
Sr = [ cS (C) + dS (D) ] [ aS (A) + bS (B) ]
Sr = nS (productos) mS (reactivos)
Si la reaccin implica.
Aumento de molculas de gas Sr > 0
Disminucin de molculas de gas Sr < 0
Cantidad de molculas de gas constante Sr 0
Slidos y lquidos Sr 0
49
8. Segundo Principio de la termodinmica. Entropa
Si hay disminucin de molculas de gas, Sr < 0:
2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)
S0r = 2 . S0(CO2) [2 . S0(CO) + S0 (O2)]
S0r = 427,2 [395.8 + 205.0] = 173,6 J/Kmol
Si hay aumento de molculas de gas, Sr > 0:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
S0r = [ S0(CO2) + S0(CaO)] S0(CaCO3)
S0r = [39,8 + 213,6] 92,9 = 160,5 J/Kmol
50
25
Paralelismo entre entalpa (H) y entropa (S)
En los procesos a P constante: Qsist = Hsist

Procesos exotrmicos: Hsist < 0 Sent > 0
Procesos endotrmicos: Hsist > 0 Sent < 0
Luego, Sent es proporcional a Hsist (influye Tent).

El calor liberado por un proceso exotrmico vara poco la
Tent cuando sta es alta.
La misma cantidad de calor liberado en un entorno con Tent
baja variar ms dicha T.
Sent = Hsist / T
51
Suniv = Ssis + Sent
Sent= Hsist / T
Sr = nS (productos) mS (reactivos)
Proceso espontneo: Suniv > 0
Proceso en equilibrio: Suniv = 0
52
26
9. Espontaneidad. E. Libre de Gibbs. Equilibrio
Para un proceso espontneo:
Suniv = Ssis + Sent > 0 Para un proceso que se lleva

a cabo a presin constante y
Suniv = Ssis Hsis / T > 0
a una determinada
TSuniv = T Ssis Hsis > 0 temperatura, si los cambios
en la entalpa y en la entropa
T Suniv = T Ssis + Hsis > 0
del sistema son tales que
T Suniv = Hsis TSsis < 0 Hsis TSsis < 0, el proceso
debe ser espontneo
G = H TS
Energa libre de Gibbs, G

53
T Suniv = Hsis TSsis G = H TS
G = Hsis TSsis
G (sentido fsico): Es la energa disponible para realizar trabajo.
G < 0 La reaccin es espontnea en la direccin en la

que se ha escrito la ecuacin qumica.
G = 0 El sistema est en equilibrio.
G > 0 La reaccin es no espontnea. Ser espontnea
en la direccin opuesta.
54
27
Se define la Energa libre estndar de reaccin, Gr:
aA+bB cC+dD
Gr = [ cGf C + dGf D ] [ aGf A + bGf B ]
Gr = n Gf (reactivos)
Gf (productos) m
Gr es el cambio de energa libre en una reaccin cuando

se lleva a cabo en condiciones estndar, es decir,
cuando los reactivos en su estado estndar se
convierten en productos en su estado estndar.
Gf es el cambio de energa libre resultante de la
formacin de 1 mol de compuesto a partir de sus
elementos en sus estados estndar.
55
Ejemplo:
2 C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l)
Gr = nGf (productos) mGf (reactivos)
Gr = [12 Gr CO2 + 6 Gr H2O] [2 Gr C6H6 + 15 Gr O2]
Gr = [12 (394,4) + 6 (237,2)] [2 (124,5)+ 15 (0)]
Gr0 = 6405 kJ/mol
Gr0 < 0 La reaccin es espontnea
56
28
G = Hsis TS
H S G
+ + La reaccin es espontnea a altas T. A baja T la
reaccin es espontnea en sentido inverso.
+ G es positivo. La reaccin no es espontnea a

ninguna T. Es espontnea en sentido inverso a
cualquier temperatura.
+ G es negativo. La reaccin es espontnea a

cualquier temperatura.
La reaccin es espontnea a bajas T. A alta T la

reaccin es espontnea en sentido inverso.
57
10. Resumen
1- Energa es la capacidad para realizar un trabajo. Existen muchas
formas de energa que se interconvierten entre s. La ley de la
conservacin de la energa establece que es constante la cantidad
de energa del universo.
2- Un proceso que libera calor hacia los alrededores es exotrmico.
Un proceso que absorbe calor de los alrededores es endotrmico.
3- El estado de un sistema est definido por propiedades como
composicin, volumen, temperatura y presin. Estas propiedades
se denominan funciones de estado.
4- El cambio de una funcin de estado de un sistema depende slo
del estado inicial y final del sistema y no de la trayectoria por la
que transcurri dicho cambio. La energa es una funcin de
estado. El trabajo y el calor no son funciones de estado.
5- La energa puede convertirse de una forma a otra, pero no se
puede crear ni destruir (1 Ley de la Termodinmica). La qumica
se interesa principalmente en la energa trmica, elctrica y
mecnica, que por lo general estn relacionadas con el trabajo a
presin constante. 58
29
10. Resumen
6- La entalpa es una funcin de estado. Un cambio en la entalpa
H es igual a E + P V para un proceso a presin constante.
7- El cambio de entalpa es una medida del calor de reaccin a
presin constante.
8- Los calormetros a volumen y presin constante se utilizan para
medir los cambios de calor que ocurren en los procesos fsicos y
qumicos.
9- La ley de Hess establece que el cambio total de entalpa en una
reaccin es igual a la suma de los cambios de entalpa en los
pasos individuales que conducen a la reaccin total.
10- La entalpa estndar de una reaccin se calcula a partir de las
entalpas estndar de formacin de los reactivos y productos.
11- La entalpa de una reaccin de combustin se conoce como
Calor de combustin. Dicho calor se conoce como Poder
Calorfico Absoluto (o Mximo) si en la combustin se obtiene
H2O en fase lquida, y Poder Calorfico til (o Mnimo) si se
obtiene H2O en fase gaseosa.
59
10. Resumen
12- La entropa se describe como una medida de las diferentes
formas en que un sistema puede dispersar su energa. Cualquier
proceso espontneo debe generar un incremento neto en la
entropa del universo (Segunda Ley de la Termodinmica).
13- La entropa estndar de una reaccin qumica se puede calcular
a partir de las entropas absolutas de los reactivos y de los
productos.
14- La Tercera Ley de la Termodinmica establece que la entropa de
una sustancia cristalina perfecta es cero a 0 K. Esta ley permite
la medicin de las entropas absolutas de las sustancias.
15- Para un proceso qumico o fsico a temperatura y presin
constantes, G = H T S. Esta ecuacin se utiliza para
predecir la espontaneidad de un proceso.
16- En condiciones de temperatura y presin constantes, el cambio
de energa libre G es < 0 para un proceso espontneo y > 0 para
un proceso no espontneo. Para un proceso en equilibrio G = 0
17- El cambio de energa libre estndar para una reaccin Gr, se
obtiene a partir de las energa libre estndar de formacin de los
reactivos y los productos. 60
30

TEMA 7 Termoquimica

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

TEMA 7 Termoquimica

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

TEMA 7

Libros de Probemas Resueltos

2- Qumica. La ciencia central. 7 edicin:

E. Radiante: ondas electromagnticas:

E. Qumica: almacenada en las

E. Potencial: asociada a la posicin de

E. Cintica: asociada al movimiento de

1. Sistemas y Transformaciones Termodinmicas

Termodinmica: Ciencia que estudia las transformaciones e

Termoqumica: Estudia especficamente las transformaciones e

La parte especfica del universo

Sistema aislado Sistema cerrado Sistema abierto

No hay transferencia No hay transferencia de Hay transferencia

Los sistemas experimentan procesos

El sistema gana El sistema pierde

1. Sistemas y Transformaciones Termodinmicas

Desde el punto de vista de la termoqumica

2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) + Energa

H2O (g) H2O (l) + Energa Condensacin

Energa + 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g)

Energa + H2O (s) H2O (l) Fusin

La energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma.

Energa potencial: atraccin y repulsin entre: e- y ncleos

2. Primer principio de la termodinmica. E. Interna

Muy difcil de cuantificar para un sistema.

Las variaciones de Energa Interna s son medibles

q = calor intercambios de energa

De acuerdo con la 1 Ley de la Termodinmica:

U > 0 El sistema gana energa

Recibe calor q>0

2. Primer Principio de la Termodinmica. E.Interna

Calor: Energa que se intercambia entre un sistema y sus

Cunto calor se transferir de B a A?

Caso 1: Calor intercambiado sin cambio de estado fsico

Cantidad de calor (q) = masa (m) calor especfico (c) T

Si T > 0, q > 0 sistema gana temperatura, recibe calor, gana U

qagua = mcT = (50,0 g).(4,184 J/g C).(28,8 22,0)C

qplomo = 1,4.103 J = m.c.T = (150,0 g).(c).(28,8 100,0)C

cplomo = 0,13 J.g-1.C-1

Caso 2: Calor intercambiado con cambio de estado fsico

Aumento del orden, q<0

Aumento del desorden, q >0

Caso 3: Calor intercambiado con el calormetro

Capacidad calorfica del calormetro

Cantidad de calor absorbido por el

Normalmente se expresa como:

Masa de Agua Equivalente

Caso 3: Calor intercambiado con el calormetro

100 mL de agua 100 mL de agua

Calor cedido por Calor ganado

Calor absorbido por el calormetro = 4700 3400 = 1300 cal

4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

Consideremos la siguiente reaccin qumica:

Si la reaccin tiene lugar en un recipiente aislado de volumen constante:

El calor de reaccin para una

Si la reaccin tiene lugar en un recipiente a presin constante

Como U, P y V son funciones de estado debe ser

La suma de la variacin de energa interna

Heike Kamerlingh Onnes

4. Transformaciones a P y V constantes. Entalpa.

Si el proceso tiene lugar a Presin Constante

El calor de reaccin a presin

Consideremos la siguiente reaccin qumica:

H < 0 reaccin exotrmica, qr < 0