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Suivi temporel dune raction chimique

Mthode chimique : le titrage

Activit 1 : Dosage des ions iodures I par leau oxygne H2 O2
On prpare 10 bcher de 100mL contenant chacun 20mL deau glace , placs dans un bain
marie qui contient de leau liquide et la glace .
un instant pris pour origine des dates (t=0) , on ralise un mlange ractionnel (S) dans
un bcher de 200mL. On verse un volume V1 = 50, 0ml dune solution deau oxygne de
concentration C1 = 5, 3 102 mol/l en ajoutant quelque gouttes dacide sulfurique et un vo-
lume V2 = 50, 0ml dune solution de iodure de potassium de concentration en solut apport
C2 = 2, 0 101 mol/l . On ajoute au mlange un peu dempois damidon . (On dclenche le
chronomtre ) en agitant le mlange ractionnel .
linstant t = 2min on prend un volume V = 10, 0ml du mlange ractionnel et on le verse
immdiatement dans lun des bchers contenant de leau glace .
On dose le diiode forme I2 (aq) de lchantillon prlev par une solution aqueuse titrante de
thiosulfate de sodium 2N a+ (aq) + S2 O32 (aq) de concentration C = 0, 02mol/l et on appelle
VE le volume de la solution titrante verse lquivalence .

Tableau des mesures :

On renouvelle cette dernire opration pendant des direntes dates pour les 10 chantillons .
On note dans un tableau le volume VE qui correspond chaque date .

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t(min) 0 2 6,0 10 15 20 25 30 40 50
VE (ml) 0 5,0 10 14 16 17 17,8 18.4 19 19.4
n(I2 )mmol
x(mol)
Exploitation :

1. Expliquer pourquoi on verse lchantillon du mlange ractionnel dans de leau glace

avant le titrage ?
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................

2. Dresser un tableau davancement correspond la raction de dosage du diiode par les

ions thiosulfate . Les deux couples qui interviennent dans cette raction doxydorduction
sont :
I2 (aq)/I (aq)
S4 O62 (aq)/S2 O32 (aq)
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
ni (I2 ) la quantit de matire forme dans le bcher i .
Le tableau davancement est :

quation ................................................................
tat initial ........ ............. ....... ...................
linstant t .................. .................. ......... .............

3. Dterminer lexpression de la quantit de matire forme n(I2 ) en fonction du volume VE

et la concentration molaire C de la solution thiosulfate de sodium .
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................

4. Dresser le tableau davancement de la raction correspond la transformation tudie et

dterminer lexpression de la quantit de matire ni (I2 ) du diiode forme linstant ti en
fonction de lavancement xi pour lchantillon i
Dans cette raction , elle intervient deux couples doxydorduction :
I2 (aq)/I (aq) et H2 O2 (aq)/H2 O(l)
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
Le tableau davancement est :

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quation ...........................................................................
tat initial ................. ................. excs 0 excs
linstant t ................. ................. excs x excs
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
........................................................................................................................................................
do le tableau de mesure :

t(min) 0 2 6,0 10 15 20 25 30 40 50
VE (ml) 0 5,0 10 14 16 17 17,8 18.4 19 19.4
n(I2 )mmol
x(mmol)

La reprsentation graphique de x = f (t)

1
0.8
t(min)

0.6
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x(mmol)

Vitesse de raction et le temps de demi-raction

Comment peut-on dterminer la vitesse volumique dune raction
partir de la courbe x = f (t) ?

1.5
t(min)

0.5

0
0 10 20 30 40 50
x(mmol)

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Comment dfinir le temps de demi-raction ?

1.5

t(min)
1

0.5

0
0 10 20 30 40 50
x(mmol)

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Suivi temporel dune raction chimique : exercices

Exercice 1 : QCM

1. Gnralement lorsquon abaisse la temprature , on

(a) diminue (b) augmente
la vitesse des ractions chimiques .
2. Si lon dilue une solution dans laquelle se produit une raction lente , on acclre cette
raction .
(a)vrai (b) faux
3. Si la vitesse volumique dune raction est 60mol.l1 .min1 , alors en mol.l1 .h1 elle
vaut :
(a) 1 (b) 60 (c) 3600
4. On considre la raction lente suivante , qui a lieu volume et temprature constants :

2N2 O 2N2 (g) + O2 (g)

Au cours de la raction , la pression du milieu ractionnel (a) diminue

(b)augmente

Exercice 2
Leau de Javel est un antiseptique . Elle contient de lhypochlorite de sodium (N aClO).
1. crire les demi-quations lectroniques des couples ClO /Cl2 et Cl2 /Cl
2. En dduire lquation bilan de la raction de dismutation du dichlore , grce laquelle
on fabrique leau de Javel .
3. Relier la vitesse de raction la drive temporelle de la concentration en ions hypo-
chlorite .

Exercice 3
Dans un bcher contenant V = 60,0 mL dacide chlorhydrique H3 O+ (aq) + Cl (aq) de
concentration c = 5, 00mol/l , on introduit une masse m = 1,0 g de magnsium mtallique.
On observe un dgagement gazeux de dihydrogne H2 de plus en plus prononc, jusqu la
disparition complte du magnsium. On mesure intervalles de temps rguliers le volume
dgag de dihydrogne H2 .

t(min) 0 1 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Vgaz (ml) 0 317 705 779,5 881 916 952 987 987 987 987

La raction doxydorduction met en prsence les couples M g 2+ (aq)/M g(s) et

H3 O+ (aq)/H2 (g)
1. crire lquation de la raction entre le magnsium Mg(s) et lion oxonium H3 O+ (aq)
.
2. Complter le tableau prcdent avec lavancement x(t) de la raction.

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3. Tracer la courbe x(t) en fonction du temps t.

4. Mesurer lavancement final xf . Montrer que la raction est totale.
5. Calculer la vitesse de la raction t = 0 et t = 3 min. Pourquoi la vitesse t = 0
est-elle plus grande qu t = 3 min ?
6. Dterminer la valeur du temps de demi-raction t1/2 .
7. Calculer, en fin de raction, la concentration en ions oxonium H3 O+ . Comparer la
valeur initiale. Conclure.
8. Pour chaque valeur de x(t) complter le tableau avec la valeur de la concentration en
ions oxonium H3 O+ .
Tracer la courbe reprsentant [H3 O+ ] en fonction du temps t.
Donnes :
Masse molaire : M (Mg) = 24,3 g/mol .
Volume molaire 25 C : Vm = 24l.mol1 .

Exercice 4
On tudie la raction totale A + B C. On mesure chaque instant la quantit de
matire de B restant en solution. Les rsultats de la mesure sont regroups dans le tableau
suivant :

t(min) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
nB (mol) 0.5 0.28 0.20 0.15 0.10 0.06 0.04 0.03 0.02 0.01 0.0

1. Dterminer le temps de demi-raction.

2. Calculer les valeurs de lavancement chaque date du tableau et retrouver le temps
de demi-raction.
3. Une tude a permis dtablir la relation analytique de lavancement en fonction du
temps :
0.19t
x(t) =
1 + 0.38t
Retrouver t1/2 .

Exercice 5 : tude cintique par conductimtrie

Dans cet exercice, on sintresse la raction doxydorduction entre les ions peroxodisul-
fate S2 O82 (aq) et les ions iodure I en solution aqueuse.
Donnes : Couples oxydant / rducteur : S2 O82 (aq)/SO42 (aq) et I2 (aq)/I (aq)
Dans un bcher, on introduit un volume V1 = 40ml dune solution aqueuse de peroxodisul-
fate de potassium (2K + + S2 O82 ) de concentration C1 = 1, 0 101 molL1 . linstant
t = 0 s , on ajoute un volume V2 = 60mL dune solution aqueuse diodure de potassium
(K + + I ) de concentration C2 = 1, 5 101 mol/l .
Un conductimtre, reli un systme dacquisition de donnes, permet de suivre lvolution
de la conductance de la solution au cours du temps.
La courbe obtenue est reproduite ci-dessous.

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1. crire les demi-quations lectroniques pour chacun des deux couples qui interviennent
dans cette raction.
2. En dduire lquation de la raction entre les ions peroxodisulfate et les ions iodure.
3. En notant x lavancement de la raction linstant t , donner les expressions des
concentrations des divers ions prsents dans le mlange en fonction de x et du volume
V de la solution. On ngligera les ions H3 O+ et HO trs minoritaires devant les
autres ions.
4. On rappelle que la conductance G dune telle solution a pour expression :
( )
G = k 1 [S2 O82 ] + 2 [I ] + 3 [SO42 ] + 4 [K + ]

o les i sont les conductivits molaires ioniques (qui ne dpendent que de lion et de
la temprature) et k la constante de cellule.
Montrer que la relation entre la conductance G et lavancement x de la raction est de
1
la forme : G = (A + Bx) o V est le volume total de la solution, constant pendant
V
toute la dure de lexprience.
Pour la suite de ltude, on donne les valeurs des constantes (dans les conditions de
lexprience) : A = 1.9mS/l et B = 42mS.L/mol .
5. Dfinir la vitesse volumique de la raction en fonction de lavancement x . En dduire
son expression en fonction de G .
6. laide du graphique, dterminer la valeur de la vitesse volumique la date t = 1
min .
7. Dterminer la valeur xmax de lavancement maximum de cette raction.
8. En utilisant le rsultat de la question prcdente, dterminer graphiquement linstant
partir duquel on peut considrer que la raction est finie.

Exercice 6 : tude cintique par suivi de pression

Pour tudier la cintique dune raction produisant des gaz, on peut suivre lvolution de

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la pression des gaz produits en fonction du temps.

Lexprience suivante a pour but de dterminer le temps t1/2 de demi-raction de la raction
entre le zinc mtallique et lacide sulfurique dont lquation est :

Zn(s) + 2H3 O+ (aq) Zn2+ (aq) + H2 (g) + 2H2 O(l)

La transformation sera suppose totale.

Dans un ballon , on verse un volume VA = 75, 0ml dune solution concentre dacide
sulfurique (2H3 O+ + SO42 ) de concentration en ions oxonium [H3 O+ ] = 0, 4mol/l .
linstant initial, on introduit une masse de m = 0, 6g de zinc en poudre . Trs rapidement,
on ferme ce ballon avec un bouchon perc qui permet de relier, par un tuyau, le contenu
du ballon avec un manomtre.
On note, rgulirement, la valeur de la pression indique sur le manomtre.
Donnes : La masse molaire du zinc : M (Zn) = 65, 4g/mol
Lquation dtat dun gaz parfait : P.V = N.R.T avec R = 8, 31S.I.
volume du ballon vide : V = 1L (on nglige le volume du tube connecteur devant celui du
ballon) ;

1. Soit ni (H3 O+ ) la quantit de matire initiale des ions oxonium et ni (Zn) la quantit
de matire initiale de zinc . Calculer ni (H3 O+ ) et ni (Zn)
2. Dresser le tableau davancement de cette transformation , en considrant x comme
lavancement de cette transformation et xmax son avancement maximal . Quelle le
ractif limitant et calculer xmax ;
3. En appliquant lquation dtat dun gaz parfait et en utilisant le tableau davance-
ment , trouver l expression de lavancement x linstant t en fonction de R, T , V et
P avec P = P P0 tel que P0 la pression initiale mesur linstant t=0 et P la
pression linstant t . P (hP a)
4. Soit Pmax = Pmax P0 la
variation de pression maximale et 700
xmax lavancement maximal , mon-
trer que : 600

P
x(t) = xmax 500
Pmax
5. Cette exprience nous a permis 400
de tracer la courbe dans la figure
ci-contre qui reprsente la varia- 300
tion de P en fonction du temps
t . dterminer graphiquement la 200
valeur du temps de demi-raction
100
t1/2 .
t(ms)
0
0 25 50 75 100 125 150 175

Exercice 7 : Oxydation de lacide oxalique

On se propose de raliser une manipulation ncessitant une solution S1 dacide oxalique
(acide thanedioque) 60mmol/l . Au laboratoire, on dispose dune balance de prcision,

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de la verrerie ncessaire et des produits chimiques suivants : acide oxalique cristallis de

formule (H2 C2 O4 , 2H2 O) ; acide sulfurique concentr ; eau distille ; solution acidifie de
dichromate de potassium 2K + + Cr2 O72 ) 16, 7mmol/l .
1. Quelle masse dacide oxalique cristallis est ncessaire pour prparer 100 mL de la
solution S1 ? Dcrire le mode opratoire de la prparation de cette solution S2 .
2. On tudie lvolution en fonction du temps dun mlange obtenu partir de 50 mL
de la solution S1 dacide oxalique et de 50 mL de solution de dichromate de potassium.

a. tablir lquation de la raction

entre les couples [Cr3+ ]mmol/l
Cr2 O72 /Cr3+ et CO2 /H2 C2 O4 .
La temprature tant maintenue 17,5
10 C, on suit la concentration
des ions Cr3+ produits par la 15,0
raction. On obtient la courbe de
12,5
la figure ci-contre
b. Dfinir la vitesse volumique de
10,0
la raction v.
Quelle relation existe-t-il entre v
d[Cr3+ ] 7,5
et .
dt
c. Dterminer cette vitesse t = 5,0
0 s et t = 50 s.
d. Vers quelle limite la concentra- 2,5
tion en ions Cr3+ tend-elle ? En t(s)
dduire le temps de demi-raction. 0
0 25 50 75 100 125 150 175

e. Interprter qualitativement les variations de la vitesse de raction au cours du temps.

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