Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
INDICE
PG.
- OBJETIVOS . ....................2
- TRATAMIENTO DE DATOS.3-9
- BIBLIOGRAFA.13
I. OBJETIVOS
Titulaciones potenciomtricas
Una titulacin potenciomtrica, esto es, una titulacin de punto final ponteciomtrico, se
basa en la medicin del voltaje de una celda formada por dos semiceldas, una de las cuales contiene
la solucin por titular. Este voltaje de celda se mide sin que pase una corriente apreciable a travs de
ella. La medicin del voltaje de celda permite estudiar el curso de la titulacin y detectar el punto
final. El potencial de la semicelda que contiene la solucin titulada debe estar relacionado con la
concentracin de una de las especies que interviene en la reaccin de titulacin. Esta semicelda
consiste simplemente de un alambre de platino, plata u otro metal adecuado (electrodo indicador)
sumergido en la solucin. Cuando se estudian las variaciones de pH se usa un electrodo de vidrio y
un medidor de pH. La segunda semicelda consiste generalmente de un electrodo de calomel
saturado ( ECS ) o de cloruro de plata-plata, conectado a la solucin titulada por medio de un
puente salino. El potencial de este electrodo de referencia es constante y se conoce con exactitud;
por consiguiente, es posible calcular el potencial del electrodo indicador en cualquier punto de la
titulacin, partiendo del voltaje de celda medido. Para la localizacin del punto final, solamente es
necesario detectar las variaciones (esto es, las diferencias) de potencial (vase el siguiente prrafo),
y stas son idnticas a los correspondientes cambios de voltaje de celda, pues el electrodo de
referencia tiene un potencial constante. La rpida variacin de potencial (o de voltaje) en la regin
del punto final de una titulacin se conoce como "salto" o "transicin" de voltaje o potencial.
Acidos Poliprticos
La solucin de un cido hipottico H2B en realidad contiene dos cidos, H2B y HB-. Las reacciones
de disociacin y las constantes de equilibrio son:
[ H 3 O ][ HB ]
K a1
H2B + H2O H3O+ + HB- [ H 2 B]
Las reacciones de disociacin y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B 2- y HB- son:
KW [ HB ][OH ]
2-
B + H2O -
HB + OH - K b1
K a2 [ B 2 ]
K W [ H 2 B ][OH ]
-
HB + H2O H2B + OH - K b2
K a1 [ HB ]
Ntese la reaccin que existe entre las constantes del cido y de la base:
Examinamos el caso del cido hipotticoH 2B y supongamos que los valores de K a1 y Ka2 son
1.0x10-3 y 1.0x10-7, respectivamente. Entonces la razn K a1/Ka2 = 104. Cuando se adiciona una base
a la solucin de H2B, el pH hasta el primer punto de equivalencia se puede calcular a partir de la
educacin del Henderson Hasselbach,
[ HB ]
pH pK a1 log
[ H2B]
-
Una vez que todo el H2B se ha convertido en HB , el problema se transforma sencillamente en la
titulacin de otro cido monoprtico, HB-. De nuevo podemos calcular el pH hasta el segundo punto
de equivalencia a partir de la relacin
[ B 2 ]
pH pK a 2 log
[ HB ]
En esta titulacin surge una situacin que nogjjyiiyi encontramos en la titulacin de un cido
monoprtico. En el primer punto de equivalencia durante la titulacin de H 2B2.
1. Estandarizacin
Determinamos una cantidad de Ftalato cido de potasio (C 6H5O4K)
y se procedi a realizar la
titulacin con NaOH.Los resultados obtenidos experimentalmente se presentan en la
siguiente tabla:
WFtalato (g) V.NaOH (ml)
0.501 24.50
0.506 24.21
0.500 25.40
PRUEBA Q
Ahora se realiza la Prueba Q (0,90) para poder descartar los valores dudosos de la normalidad del Hidrxido
de sodio ; para ello ordenamos ascendentemente los valores de la 3ra. columna del cuadro anterior:
Xi NNaOH (equiv/lt)
X1 0.1023
X2 0.1001
X3 0.0964
Pero :
[OH-]1 = ( VNaOHpto.referencia - VNaOH2do punto equivalente )x NNaOH
VNaOHtotales hasta llegar al pto.referencia
Reemplazando valores tendremos:
[OH-]1 = [ ( 27.5- 17.45 ) / 27.5]x 0.1
[OH-]1 = 0.03654
En el punto de referencia se cumple adems que: [H+][OH-]2 = 10-14
y como [H+]= 10-11.37 [OH-]2 = 10-2.63
Adems ,como los iones OH- aadidos son equivalentes a los consumidos en la conversin de HPO42- en
PO43-,y la concentracin de iones H+ es aquella ubicada en el punto de referencia tendremos:
K3= [PO4-3][ H+] = (0.03419) x 10-11.37
[HPO4-2] (0.1-0.03419 )
Para poder determinar la concentracin de H3PO4,el volumen empleado de NaOH ser igual a :
(V2 -V1)ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendr que:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[H3PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = (V2 -V1)ml NNaOH = 0.10N
V1=8.0ml V2=23.6 ml
pH1=5.32 pH2=9.0
Para poder determinar la concentracin de KH2PO4, el volumen empleado de NaOH ser igual a :
(V2 -2V1)ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendr que:
#Equivalente KH2PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[KH2PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = (V2 -2V1)ml NNaOH = 0.1N
[KH2PO4] = 0.076N
Para poder determinar la concentracin de H3PO4,el volumen empleado de NaOH ser igual a V1ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendr que:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[H3PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = V1ml= 8.0ml NNaOH = 0.1N
H3PO4 H2PO4- + H+
[ ]inicial : [H3PO4] --------- --------
reacciona : [ H+] [ H+] [ H+]
Y como ya se detall anteriormente ,para determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer punto
equivalente: #Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Es necesario tener presente adems, que; en el primer punto equivalente las especies formadas son H2PO4- y
H+, ambas de igual concentracin, en tanto que en el 2 do punto equivalente ya se ha producido la conversin
del H2PO4- en HPO42-,la cual empez a producirse a partir del segundo punto semiequivalente, y es por ello
que se trabaj con los datos de ste punto.
b) H3PO4 + HCl :
En el transcurso de la titulacin del H3PO4,la adicin de iones OH- no incrementar significativamente el valor
del pH de la solucin ,hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H 3PO4 ha cambiado segn la sgte.
reaccin: H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O
Cuando la adicin de iones OH- incremente considerablemente el pH de la solucin tendremos el primer
punto equivalente en la titulacin ,el cual en nuestra grfica tena por coordenadas: V 1=8.0ml y pH1=4.97.Es
as que en la titulacin de sta mezcla ,el primer punto se alcanz cuando todo el HCl ya ha reaccionado y
todo el H3PO4 se ha convertido en H2PO4-.
Al continuar aadiendo los iones OH - stos reaccionarn con un segundo in H +,que proceder solamente del
H2PO4-,producindose la siguiente reaccin :
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O
Hasta que sta conversin sea completa slo habr un cambio pequeo en el pH de la solucin, despus de la
adicin del NaOH. Slo al alcanzar el segundo punto equivalente el pH de la solucin se modific de una
manera considerable ( pH2=9.52 registrado para un volumen V 2=14.5ml .El tercer hidrgeno reacciona slo
parcialmente con los iones OH- dando PO43-,la reaccin que se producir es:
HPO4-2 + OH- PO4-3 + H2O
El pH de la solucin cambia slo gradualmente con la contnua adicin de OH -.La conversin del HPO4-2 en
PO4-3 no se considerar debido a que su aparicin no modifica el pH en grado considerable y la reaccin
producida solo ocurre parcialmente.
c) H3PO4 + KH2PO4 :
La grfica para ste proceso,es aproximadamente:
Por qu considerar todo el volumen V2 como aquel en el que participa tambin el KH2PO4 ?
Ntese que el volumen que nos interesa es el de la transicin del H 2PO4- proveniente de la sal en
2-
HPO4 .Adems,a pesar que se coment anteriormente que originalmente el difosfato potasico, por ser una sal
sufre una hidrlisis, no es menos cierto que al estar disociada,parte del H 2PO4- formado antes del primer
punto equivalente reaccionar con algo de OH- aadido de manera instantnea, formndose algo de HPO42-
(por lo tanto,lo correcto sera afirmar que al llegar al primer punto equivalente se tienen tres especies: H 2PO4-(
procedente del H3PO4 y del KH2PO4 ) y un poco de HPO42- que originalmente proviene de la sal), pero que;
para efectos de clculo del volumen para el H3PO4 se despreci ya que el H2PO4- proveniente del cido
fosfrico es ms reactivo ,sin embargo,ahora que se pretende determinar el volumen que consume la sal, no
podemos despreciar dicha cantidad. Es por ello que ,el volumen considerado para la reaccin del H 2PO4- y su
transformacin en HPO42- ser Todo V2 menos aquel que necesita el cido fosfrico para su reaccin completa
(2V1).
Es por ello que tendremos:
#Equivalente H2PO4- = # Equivalente NaOH
[H2PO4-].Vmuestra de la sal = NNaOH.VNaOH
donde VNaOH = V2 - 2V1
pero como la [H2PO4-] que aparece en la frmula se refiere al [H 2PO4-] proveniente de una sal (difosfato
potasico), y como es sabido que una sal se disocia completamente tendremos [H2PO4-] = [KH2PO4] *
Reemplazando en la ecuacin tendremos la relacin que se emple en los clculos:
[KH2PO4].Vmuestra de la sal = NNaOH.VNaOH
V. CONCLUSIONES Y COMENTARIOS.
A cerca de la solucin de H3PO4 pura:
Como ya se mencion en el fundamento terico,con los valores sucesivos de K a de un cido
poliprtico difieren en orden de magnitud.Pero,en general, si la razn entre dos Ka sucesivas es de 10 4 o
mayor(equivale a afirmar que las variaciones de sus pKa sern de cuatro unidades), el pH de la solucin
durante la titulacin se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reaccin del cido ms dbil.
Los valores de pKa reales para el cido fosfrico son 2.12,7.21 y 12.32.En el primer punto de equivalencia,
alrededor de pH= 4.62 , el valor de pH / V es muy grande y en algunas soluciones podra emplearse el rojo
de metilo como indicador.En el segundo punto de equivalencia, alrededor de un pH= 9.72 el valor de pH /
V no es tan grande porque el H2PO4- es un cido ms dbil que el H3PO4.
Se puede emplear la fenolftalena para detectar ste punto de equivalencia. El tercer cido, HPO 42-, es
demasiado dbil para poder titularlo.
Relaciones Aproximadas entre las Concentraciones de las especies presentes en las soluciones de Fosfatos
Posicin en la curva Relaciones aproximadas de las
de Titulacin especies principales
A [H2PO4-] =[H3O+]
B [H3PO4] =[ H2PO42-]
C [H3PO4] =[ HPO42-]
D [H2PO4-] =[ HPO42-]
E [H2PO4-] =[ PO43-]
F [HPO42-] =[ PO43-]
G [HPO42-] =[OH-]
E
D
C
B
ml NaOH
Curva de Titulacin de H3PO4 (50 ml de cido 0.10M) con NaOH 0.1M.
A: Inicio de la Titulacin
B: Punto medio del primer punto final
C: Primer punto equivalente
D: Punto medio del segundo punto final
E: Segundo punto final
F: Punto medio del tercer punto final
G: Tercer punto final
VI. BIBLIOGRAFIA
1.- Day , Jr and Underwood , A. Qumica Analtica cuantitativa
5ta Edicin.. Editorial Prentice Hall Hispanoamericana , Mxico , 1989 ;
Captulo 12: Mtodos Potenciomtricos de Anlisis ,Pg. 379-401
Captulo 7: Equilibrio Acido-Base en Sistemas - Complejos ,Pg. 214-230