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Fecha de Publicacin:
2008
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(APA) Cita:
Liu, D., Angelidaki, I., Zeng, R. J., & Min, B. (2008). Bio-produccin de hidrgeno por fermentacin oscura a partir
de residuos orgnicos. Kgs. Lyngby: Entorno de DTU.
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Bio-produccin de hidrgeno por fermentacin oscura a
partir de Residuos Orgnicos
Dawei Liu
Dawei Liu
TESIS DOCTORAL
JUNIO DE 2008
La tesis estar disponible como un archivo pdf para descargar desde la pgina web
del departamento: www.env.dtu.dk
Direccin:
Departamento de Ingeniera Ambiental
Medio Ambiente DTUTechnical
Universidad de Dinamarca Miljoevej,
Edificio 113
DK-2800 Kgs. Lyngby
Recepcin Denmark
Telfono:
Phone library: +45 4525 1600
Fax: +45 4525 1610
+45 4593 2850
Homepage:
E-mail: http://www.env.dtu.dk
reception.env.dtu.dk
Printed by:
Vester Kopi
Virum
May 2008
Cover:
Torben Dolin
Cover photo:
Julie Camilla Middleton
ISBN:
978-87-91855-52-8
Prefacio
Papel I: Liu DW, Liu DP, Zeng Angelidaki RJ, I. 2006. El hidrgeno y la produccin de
metano a partir de residuos slidos domsticos en el proceso de
fermentacin de dos etapas. "Water Research' 40(11):2230-2236.
Papel: Liu II D, Zeng Angelidaki RJ, I. 2008. Efectos del pH y tiempo de retencin
hidrulico en la produccin de hidrgeno versus la metanognesis durante
la fermentacin anaerbica de desechos slidos domsticos orgnicos bajo
condiciones extremas de temperatura termfilos (70C). "La biotecnologa
y la bioingeniera". Aceptado.
i
Estircol Como Sustrato manuscrito, Ir
A Ser Presentado En 'Environmental
Science & Technology'.
VI: Papel Christiansen Trine Lbner, Liu, Liu D D, Cirauqui B, J y Angelidaki Batstone
Damien Irini. Bio-produccin de hidrgeno por fermentacin
anaerbica de los residuos en el libro: La digestin anaerobia, el 10
Congreso Mundial, 29 de agosto - 2 de septiembre de 2004, Montreal,
actuaciones, pginas: 2216-2219, de 2004, la NRC & IWA, Montreal.
Presentacin en pster.
Papel VII: Liu DW, Liu DP, Zeng Raymond Jianxiong y Angelidaki Irini. El hidrgeno
y la produccin de metano a partir de residuos slidos domsticos en el
proceso de fermentacin de dos etapas. Parte de: 4 Simposio
Internacional sobre la digestin anaerbica de los residuos slidos,
Copenhague, 31 de agosto - 2 de septiembre de 2005, Volumen 2 -
presentaciones de posters (ISBN: ) , pginas: 93-100 2005, BioCentrum-
DTU, Kgs. Lyngby, Presentacin Oral.
VIII: Papel Liu DW, Zeng Raymond Jianxiong y Angelidaki Irini. 2007.
Enriquecimiento y adaptacin de la extrema-termoflica (70oC) bacterias
productoras de H2 para residuos slidos domsticos orgnicos por
repetidos cultivos batch.Parte de: Bioenerga para nuestro futuro, el 11
Congreso Mundial de la IWA sobre digestin anaerobia (AD11),
celebrada en Brisbane, Australia, del 23 al 27 de septiembre de 2007, de
2007, Brisbane, Presentacin Oral
Los documentos no estn incluidos en esta versin de www, pero puede ser obtenida de
la biblioteca en el Departamento de Ingeniera Ambiental, Miljvej, Edificio 113, de la
Universidad Tcnica de Dinamarca, DK-2800 Kgs. Lyngby (Library@env.dtu.dk).
ii
Agradecimientos
iii
iv
Resumen
v
Aplicacin de electricidad (3,5V) en un reactor CSTR estircol anaerbicas dieron
como resultado una elevada produccin de hidrgeno (200mL/gVSadded) bajo las
condiciones termfilas. La entrada de energa elctrica fue de 6113kJ (1,70 kwh/m3 H2,
mientras que el contenido energtico del hidrgeno (122kJ/g H2) fue de 10800 kJ (3,03
kwh/m3 H2, que corresponde a 1,78 veces mayor que la produccin de energa elctrica
de entrada de energa al sistema. La electrolisis del agua y/o
Materia orgnica La electrlisis fue excluir la razn como para la produccin de
hidrgeno a partir de bio-sistema electroqumico. El hidrgeno podra obtenerse
mediante la aplicacin de un voltaje de 3,5V directamente en el reactor de fase lquida.
A 2,5V-3.0V de tensin de metano fue producido, mientras que cuando la tensin fue
mayor a 3,5V, la metanognesis desapareci y en su lugar se ha detectado alta
produccin de hidrgeno. La razn para la produccin de hidrgeno se atribuy a la
inhibicin de metangenos debido a la aplicacin de electricidad.
vi
Tabla de Contenidos
Prefacio .............................................................................................................................. i
Agradecimientos .............................................................................................................. iii
RESUMEN ....................................................................................................................... v
Reanudar ......................................................................................................................... vii
Tabla de contenido .......................................................................................................... ix
1. Objetivo del estudio ...................................................................................................... 1
1.1. Antecedentes...................................................................................................... 1
1.2. Los objetivos de la actual Ph.D Proyecto ...........................................................2
2 Introduction ...............................................................................................................5
2.1. La digestin anaerobia ....................................................................................... 5
2.1.1. El modelo de tres etapas de digestin anaerobia .....................................6
2.2 fermentacin hidrgeno Oscuro ........................................................................7
2.2.1. Reacciones bioqumicas de hidrgeno oscura de la fermentacin. ....... 9
2.2.2. Las especies de bacterias productoras de hidrgeno .............................10
3. Parmetros que afectan a la fermentacin de hidrgeno oscura. ................................... 13
3.1. temperatura .......................................................................................................13
3.2. pH .................................................................................................................... 14
3.3. HRT ..................................................................................................................16
3.4. El hidrgeno y la presin parcial de dixido de carbono ................................ 17
3.4.1 presin parcial de hidrgeno ............................................................... 18
3.4.2 presin parcial de dixido de carbono .................................................18
3.5. La concentracin de cidos orgnicos ............................................................. 19
3.6. Elementos inorgnicos......................................................................................22
3.6.1. La concentracin de hierro ....................................................................22
3.6.2. Relacin C/N ........................................................................................ 22
4. Oscura de fermentacin de hidrgeno en un proceso de dos etapas para la combinacin
de Bio-hidrgeno y bio-produccin de metano .............................................................. 23
5. Lote repetidos cultivos para producir hidrgeno termfilas extremas culturas mixtas .. 25
6. Electro qumicamente asistida bio-la produccin de hidrgeno a partir de estircol de
ganado en membraneless CSTR reactor anaerbico ...................................................... 29
7. Conclusiones y futuro plan ............................................................................................. 33
8. Referencias ..................................................................................................................... 35
vii
1. Objetivo del estudio
1.1. Antecedentes
Bio-bio-metano e hidrgeno jugarn un papel muy importante para el futuro de la economa como
la energa limpia, el CO2 neutro respetuoso con el medio ambiente y la energa.
Entre los mtodos de produccin de hidrgeno, los ms prometedores y mtodo respetuoso con el
medio ambiente parece ser oscura la fermentacin de desechos orgnicos, ya que combina la
generacin de hidrgeno con tratamiento de residuos (Benemann 1996).
Figura 1. Diagrama de principio de dos etapas del proceso de produccin de metano e hidrgeno
La
H2 La
Casa de estircol hidrlisis metanognesis La materia orgnica
de lodos y digerida - utilizado
acidogen como fertilizante
-Mantenga los e Los cidos
residuos -sis orgnicos
1
En un proceso de fermentacin anaerobia, las vas de sntesis de hidrgeno son severamente
afectadas por factores ambientales, tales como pH, temperatura y HRT (Chang et al., 2002).
Ha sido ampliamente aceptado en la bio-investigacin de hidrgeno que el pH es uno de los
factores clave que influyen en la produccin de hidrgeno. Vas de sntesis de hidrgeno son
sensibles a pH y estn sujetos a los productos finales (Craven 1988). Fermentacin de
hidrgeno oscuro
Las reacciones pueden ser operados en un rango de temperatura de mesfilos (25-40oC) a hiper-
Termoflica (>80C). Hasta ahora, la mayora de los oscuros experimentos de fermentacin se
realiza a 35-37C, y las posibles ventajas de operar fuera de rango mesoflico no estn totalmente
claros (Levin et al., 2004). La TRH tambin es un parmetro importante para el proceso de
fermentacin oscura. En tanque agitado continuamente (reactor CSTR) sistema, corto HRTs fueron
utilizados para lavar el crecimiento lento de metangenos y seleccionar para las bacterias
productoras de cido (Chen et al., 2001), aunque demasiado corto HRT podra conducir a malas
hidrlisis de residuos orgnicos (NAD y Shin, 2004).
2
Para hidrgeno oscura fermentacin, los parmetros ambientales ms
importantes son el pH, la presin parcial de hidrgeno, temperatura y HRT
(Nath et al., 2006). Estos parmetros tienen fuertes efectos sobre la seleccin
de vas de sntesis. El objetivo de esta parte de la investigacin es evaluar el
efecto del pH y la TRH y averiguar cmo estos parmetros influened sntesis
de hidrgeno pathways. Reactores CSTR con HSW como sustrato
Operado bajo condiciones extremas de temperatura termfilos (700C) con
rango de HRT
Desde 1 da hasta 6 das y el rango de pH de 4,5 a 7, respectivamente.
3
2Introduction
Los residuos domsticos incluye los residuos domsticos y residuos voluminosos, y desechos
del jardn. En Dinamarca, el hogar cubre el 20% de la generacin total de desechos: 2,8
millones de toneladas de residuos domsticos se genera por ao (James y James, 2002). Los
principales mtodos para el tratamiento de los residuos domsticos son la incineracin,
compostaje, relleno y digestin anaerbica de Baere, 2000). La digestin anaerobia es un
mtodo de tratamiento que convierte los residuos del reactor anaerobio de biogas (McCarty
1981). Los residuos domsticos es un buen material para la digestin anaerobia. Todos los
desechos del jardn y del 40% al 45% de los residuos domsticos son materiales orgnicos
(James y James, 2002).
4
Figura 2 distribucin mundial de las plantas de biogs (Adaptado
de www.biogasworks.com)
La mayora de las plantas de biogas anaerbico operaban en Europa (91%), con algunos
pases de Asia (7%) y unos pocos en los EE.UU. (2%). Alemania tena el 35% de todas
las plantas de AD, seguido por Dinamarca (17%), Suecia y Suiza y Austria (8%)
(Bolzonella et al., 2003). En 1996, Alemania y Dinamarca se comprometi a duplicar su
produccin de biogs en el ao 2000 y triplique para el ao 2005. La figura 2 muestra la
distribucin mundial de la planta de biogs en 1998.
40003000000 10000
&RQWHQW
(WULOOLR
LUHFWO\\
"(QHUJ
Q -)
Figura 3. La produccin de energa a partir de biogs en Dinamarca datos desde: (Olsen, 2005).
Los polmeros
Yo
II VI
H2 & IV V
COAcetato 2
III
a
CH4 yb CO2
Nuestras necesidades de energa son casi totalmente proporcionada por fuentes fsiles que
contienen carbono, como el petrleo, el carbn y el gas natural (Reith et al., 2003a). En la
actualidad aproximadamente el 85% de
6
El requerimiento de energa del mundo es proporcionada por fuentes fsiles, 7% a 8% y la
energa nuclear por fuentes renovables, principalmente mediante el uso de la quema de lea
como combustible y la energa hidroelctrica (Watts, 2002). Pero causan graves problemas
ambientales durante la combustin, como la lluvia cida, la emisin de CO2 y el cambio
climtico. Adems, el petrleo, el carbn y el gas natural son recursos finitos, el consumo de
ellos es mucho ms rpido que su formacin. Despus de la crisis petrolera de los aos setenta,
ha habido un aumento en el esfuerzo por desarrollar una energa renovable (Okamoto et al.,
2000). El reciente aumento en los precios del gas natural y petrleo tambin hacen que la
situacin actual de la economa hacia los recursos energticos alternativos (Van Ginkel et al.,
2001).
El gas de hidrgeno se ha considerado el combustible del futuro, y se cree que una economa
basada en el hidrgeno como combustible sera menos contaminacin de una economa basada
en los combustibles fsiles (Fyfe 1999; Lenssen y Flavina 1996; Levin et al., 2004). El
hidrgeno como un portador de energa ha demostrado ser uno de los mejores combustibles
para el transporte, el ms verstil, el ms eficiente y tambin uno de los ms seguros de
combustible (Barbir et al., 1990; Dickinson y Cicerone 1986; 2003; Veziroglu Liang y Barbir
1992). La combustin de hidrgeno slo produce vapor de agua sin CO, CO2, o de
hidrocarburos y partculas finas, ya que pueden ser producidos sin causar problemas
ambientales, el hidrgeno como combustible del futuro ha sido ms y ms atencin al dibujo
(1972; Valdez-Vazquez Bockris et al., 2005b; 2006; Yamin Yamin et al., 2000).
Los procesos de fermentacin de hidrgeno oscuros producen una mezcla de gases que
contiene principalmente hidrgeno y dixido de carbono, pero tambin puede contener
metano, monxido de carbono, sulfuro de hidrgeno y dependiendo del feedstock y sistema
diferente (Datar et al., 2004; Hussy et al., 2003; Kotsopoulos et al., 2006; Najafpour et al.,
2004; Temudo et al., 2007).
C6H12O6+2H2O'2H2+CH3CH2CH2COOH(butirato)+2CO2 6G0=-254ecuacin kJ ( 3)
As, el mayor rendimiento terico de hidrgeno estn asociados con acetato como
producto final de la fermentacin. En la prctica, altos rendimientos de hidrgeno estn
asociados con una mezcla de acetato y butirato de productos de la fermentacin, y
bajos rendimientos de H 2 se asocian con propionato y reducido los productos finales
como los alcoholes y cido lctico (Levin et al., 2004).
9
Thermotoga
80 La glucosa (Schroder et al., 1994)
maritima
(de Vrije et al.,
Thermotoga elfii 65 La glucosa 2002; Ravot et al.,
1995; van Niel et al.,
Clostridium 2002) et al.,
(Yokoyama
70 La glucosa,
thermocellum sacarosa 2007b)
Subterraneus (Yokoyama et al.,
70 La glucosa,
Caldanaerobac sacarosa 2007b)
ter (de Vrije et al., 2007;
Gibbs et al., 2000;
Huang et al., 1998a;
Caldicellulosiruptor 70 La sacarosa
Kadar et al., 2004;
van Niel et al., 2002;
van Niel et al., 2003)
(de Vrije et al., 2007;
Kadar et al., 2004;
Saccharolyticus 72.5 La glucosa
van Niel et al., 2002;
van Niel et al., 2003)
(Lu et al., 2007; Nath et
al., 2006; Sen y Das,
Enterobacter 35 La glucosa
2005; Shin et al., 2007;
Thompson et al., 2008).
(Tanisho y Ishiwata 1
994; Tanisho et al.,
E. Aerogenes 38 La glucosa
1987; Tanisho et al.,
1983)
(Kumar y Kumar,
E. cloacae IIT-BT 2000; Das y Das,
36 La glucosa,
08 wt sacarosa 2001; Kumar et al.,
2001; Tanisho et al.,
E. cloacae IIT-BT (Kumar y1987)
Das, 2001;
36 La glucosa
08 m DM11 Kumar et al., 2001)
E. E. Y Ishiwata Tanisho
38 Melaza
aerogenes ( 1994)
82005 hu-
E. Aerogenes
37 La glucosa (Rachman et al., 1998)
101 wt
(Yokoi et al., 2002;
C. Butyricum
37 El almidn Yokoi et al., 1998;
IFO13949 +
Yokoi et al., 2001)
10
3. Parmetros que afectan a la fermentacin de hidrgeno oscuro
3.1. La temperatura
11
ML-H2/gVSaadi un fue alcanzado, respectivamente, bajo la semi-continuo CSTR.
Nuestra investigacin encontr una produccin de hidrgeno de 43mL-hidrgeno
/gVSaadidos a partir de la fermentacin de HSW mesoflico de papel (I).
3.2. PH
12
La produccin de hidrgeno VS pH (despus de 12 horas).
El hidrgeno(mmol
4
3
2
1
0
3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9
PH
Figura 5. La produccin de hidrgeno a diferentes pH temperatura mesfilas (37o),
adaptado del documento I.
300
250
200
gVSadded
150
2 mL/h
100
50
0
3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0
PH
13
Asimismo, en nuestra investigacin, hemos encontrado la extrema-termfilo producen
hidrgeno cultivo mixto adaptado de estircol y cultivado con HSW como sustrato
tambin tena un pH ptimo en 7, como se muestra en la figura 6.
3.3. HRT
14
140
6
(a)
120 H2
CH4
5
100
HRT
La HRT (da)
4
80
H2y CH4 (mL/g
3
vs.agregado)
60
2
40
20 1
0 0
180 0 10 20 30 40 50 60 70
160
(b)
TVFA, acetato y lactato (mm)
140
120
100
80
60
TVFAL
actate
40 acetat
o
20
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Da
Figura 7. Efecto de la TRH con pH controlado en 7 bajo condiciones extremas de temperatura termfilos (70 o),
adaptado de papel II
De HSW fermentacin a temperaturas termfilas extremas, la TRH no debe ser inferior a 2 das. De lo contrario se
tradujo en malas hidrlisis y decolorar las bacterias, como se muestra en la figura 7. Tambin indic a pH
naturalizado, incluso TRH fue tan corto como 2 das, los methanogens podra crecer y utilizar el hidrgeno como
sustrato de papel (II).
15
3.4.1 Presin parcial de hidrgeno
En el caso del dixido de carbono, alta concentracin de CO2 puede favorecer la produccin de
fumarato o succinato, que contribuye a consumir los electrones, y por lo tanto disminuir la
produccin de hidrgeno (Tanisho et al., 1998). Se ha informado de que la absorcin de
CO2 pueden mejorar la produccin de hidrgeno en la oscuridad de la fermentacin (Tanisho et
al., 1998). Despus de CO2 se quit, el hidrgeno se duplic la produccin. Adems, al eliminar
el CO2 del lquido con sparging de gas argn y gas hidrgeno, tambin encontraron, en
comparacin con la presin parcial de hidrgeno, la presin parcial de CO 2 tuvieron mayor
efecto de inhibicin a la noche el proceso de fermentacin.
En la investigacin actual, CH4 se utiliz como gas gas sparging para eliminar el dixido de
carbono y de hidrgeno del lquido. Como se ilustra en la Figura 8, el gas sparging result en el
aumento significativo de la produccin de hidrgeno (88%). Mizuno et al. (2000) inform que la
produccin de hidrgeno se aument un 68% despus de sparging con N2. Este fenmeno podra
ser explicado directamente por la disminucin de la presin parcial de hidrgeno y
la concentracin de CO 2 (I) de papel.
.6
16
1400 120 6.2
H2HPr
HBu HVa
1200 6.0 TVFApH HAc
100
5.8
1000
80
5.6
H2 mL/da
Agv mM
800
60 5.4
600
PH
5.2
Sparging 40
400
5.0
20
200 4.8
0 0 4.6
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Da
17
Figura 8. Sparging en la fase lquida efecto sobre la produccin de hidrgeno a
temperaturas mesoflicas (37o), papel I
Una casi completa inhibicin de la produccin de H 2 fue observado por Van Ginkel y
Logan (2005) con el agregado de cido actico para dar undissociated las
concentraciones de cido en el reactor de 63 mM, lo cual ocurri a pH 5,5 y 165mM
acetato de adicin. Se inform de que el cambio de ruta de fermentacin de cido
orgnico y el hidrgeno al disolvente no fue detectado. Tambin se ha informado de que
el total de la concentracin de acetato es un potente inhibidor del proceso de
fermentacin de hidrgeno. van Niel et al. (2003) inform de que la concentracin de
acetato undissociated no obstaculizan gravemente la produccin de hidrgeno a pH 6,5
y 7,2 a 70oC por pura cultura de Caldicellulosiruptor saccharolyticus, y la
concentracin de acetato total fue el principal inhibidor para extreme-termoflica
fermentacin de hidrgeno. Huang et al. (1998b) utiliz coltridium formicoaceticum a
fermentar la fructosa a pH 7,6 y temperatura por debajo de 37 C. Encontraron que la
concentracin de acetato total pero no la concentracin de acetato undissociated tuvo un
efecto de inhibicin no competitivas de hidrgeno de la fermentacin. Nakashimada et
al. (1999) encontraron que la fermentacin de hidrgeno fue inhibida totalmente por el
total de la concentracin de acetato de ms de 25mM a pH 6,5 por una hiper-
termoflica bacterias productoras de hidrgeno
18
3. Oscura de fermentacin de hidrgeno en un proceso de dos etapas para la
combinacin de Bio-hidrgeno y bio-produccin de metano
El proceso de dos etapas ha sido tradicionalmente usada para la produccin del metano (Vollmer, 1985). El
argumento del uso de dos etapas del proceso consisti en separar la hidrlisis/acidogenesis y metanognesis y
optimizar cada proceso por separado, conduciendo a una mayor velocidad de reaccin general y rendimiento de
biogs (Blonskaja et al., 2003; Mataalvarez et al., 1993). Adems, una mayor destruccin de patgenos se logra
mediante un proceso de dos etapas, que combina una breve etapa de hidrlisis realizando en termfilas o Hyper-
temperaturas termfilas y metano en la etapa termoflica o temperaturas mesoflicas Bendixen & Associates
(1994). Sin embargo, los sistemas de dos etapas que no han ganado inpass que aporta la complejidad y como
consecuencia el aumento de las inversiones y gastos de funcionamiento. Adems, el efecto del aumento de la
produccin de biogs no ha sido aceptada ampliamente, como la separacin de los dos procesos es
decir/acidogenesis hidrlisis y la metanognesis afecta negativamente syntrophic asociacin y evita la
transferencia de hidrgeno interespecfica entre acidogenens/acetogens y metangenos(Reith et al., 2003a).
Actualmente, el 90% del total de la escala de las plantas de biogs en Europa confan en el proceso de una etapa
debido al menor coste en comparacin con proceso de dos etapas (Choi et al., 1997; De Baere, 2000). Es evidente
que este proceso en dos etapas, la tecnologa sigue siendo probada en el campo. Sin embargo, la primera fase
puede ser utilizado como una unidad de produccin de hidrgeno independiente pero no como
precoursor/pretratamiento para el reactor metanognico. Este tipo de proceso de dos etapas ha sido reportado para
lograr una estabilidad mejorada y mayor capacidad de carga para el proceso de metanognesis en comparacin
con el tradicional proceso de la fase. Adems, el proceso de dos etapas, se logra una mayor eficiencia de los
procesos globales (Ke et al., 2005).
Hawkes et al. (2007) examinaron las recientes publicaciones sobre dos etapas del proceso de metano a hidrgeno
y comprob que la mayora de ellos informaron una mayor eficiencia total en el tratamiento de residuos y la
recuperacin de energa que la tradicional etapas del proceso. En dos fases de hidrgeno, metano, proceso de
fermentacin con residuos slidos domsticos como sustrato a temperatura mesoflica, en nuestro estudio, la
TRH estaba controlado a los 2 y 15 das en la fase de hidrgeno y metano estadio, respectivamente. Se constat
que la produccin de hidrgeno era de 43 mL- H2/gVSagregado, y la produccin de metano era de 500 mL CH4/g
VSaadido. La produccin del metano fue 21% mayor que en el proceso de una etapa (en papel). Asimismo, dos
fases de hidrgeno-metano proceso desarrollado por Sapporo Breweries Ltd. junto con Shimadzu Corp. y la
Universidad de Hiroshima ha producido con xito H2 y CH4 residuos de pan, y alcanz un 10% ms de la
produccin de metano en comparacin al tradicional proceso de una etapa (Greenbiz.com 2006). El Instituto de
Investigacin de Tecnologa de Energa del Instituto Nacional de Tecnologa y Ciencia Industrial Avanzada en
Japn operado a escala piloto semi-dos-sage-metano hidrgeno planta con desechos de cocina, el desperdicio de
papel y los residuos de los alimentos. Cuando un TRH global se redujo de 25 a 15 das,
19
La descomposicin de los desechos orgnicos se aument de 60 a 65% a 80% y la
recuperacin de energa aument de 40 a 46% a 55% en comparacin con los
tradicionales de fermentacin de metano de una etapa (AIST 2005). Estas fueron las dos
etapas del proceso podran lograr no slo la produccin de hidrgeno, sino tambin con
un aumento de la produccin de metano mediante el mejoramiento de la hidrlisis en la
etapa de hidrgeno.
20
4. Lote repetidos cultivos para producir hidrgeno termfilas
extremas culturas mixtas
Repite el mtodo batch ha informado de que puede mejorar el hidrgeno oscura la fermentacin
y aumentar la produccin de hidrgeno. Yokoi et al. (2002) informaron de que haban mejorado
la produccin de hidrgeno a partir de desechos de fabricacin de fcula por un cultivo mixto
de C. butyricum y E. aerogenes bajo 35oC por reiterados mtodo por lotes. Sus resultados
mostraron el aumento de produccin de hidrgeno junto con las repetidas transferencias y
aumentar al 70% despus de 5 transferencias exitosas. Kawagoshi et al. (2005) utilizan 6 tipos
de inculos, que eran de lodos residuales, el suelo del campo de la sanda y el sedimento
lacustre, por fermentacin oscura de hidrgeno a partir de la glucosa. Encontraron el mtodo
batch repetidas fue eficaz, tanto en la consecucin de una mayor produccin de hidrgeno y la
aclimatacin de las bacterias generadoras de hidrgeno.
21
Repite el cultivo batch tambin fue demostrado como un mtodo eficaz que pueda
superar la inhibicin de acetato, que fue uno de los principales obstculos para la
fermentacin de hidrgeno oscura. Se ha informado de que el cultivo puro
de Thermotoga neapolitana puede tolerar 4 veces mayor concentracin de acetato
despus de repetidos bajo cultivo de lotes de 55oC (Sakai et al., 2005). Resultados
similares han sido reportados por Nakashimad (1999) , que encontr
El Pyrococcus furiosus puede tolerar 2,7 veces mayor concentracin de acetato despus
fue aclimatado y adaptado por lotes repetidos cultivos bajo 98oC. Adems, tambin
denunciaron el hidrgeno fue mejorada por repetidos cultivo batch.
23
350
Primera generacin
segunda generacin
300 tercera generacin
cuarta generacin
quinta Geneation
250
H2mL/gVSadded
200
150
100
50
0
0 5 10 15 20
Da
24
6. Asistida electroqumicamente biohydrogen la produccin de estircol de ganado
en membraneless CSTR reactor anaerobio
Se cree que en aplicaciones industriales el uso de cultivos mixtos para la produccin de hidrgeno a
partir de residuos orgnicos podra resultar ms ventajoso porque los cultivos puros pueden ser
fcilmente contaminadas con bacterias consumidoras de H 2, como metangenos (Reith et al., 2003a).
En la investigacin sobre el proceso de fermentacin oscura, la inhibicin de metangenos es
obligatorio y necesario para la produccin de hidrgeno.
Se han notificado tres mtodos para inhibir el methanogens, choque trmico, control de pH, y 2-
Bromoethanesulfonic (BES) cido control. La mayora de los bio-hidrgeno investigadores calienta su
inculo a 100oC o superiores a 100oC antes de sus experimentos (Chang y Lin, 2004; Oh et al., 2003;
Okamoto et al., 2000). La teora del mtodo de choque trmico se basa en que el tratamiento de choque
trmico pueden inactivar hydrogenotrophic bacterias anaerobias y cosecha de bacterias formadoras de
esporas como Clostridium. El mtodo de control de pH es la base sobre la inhibicin/inactivar el
methanogens en un entorno de bajo pH (Chang et al., 2002; Oh et al., 2003). BES (C2H4BrO3SNa) se
presenta como un inhibidor methanogen especfico. Sin embargo, no funciona bien en la prctica.
Muchas investigaciones reportadas el fracaso de metangenos inhibite utilizando este producto
qumico (REF). Esto probablemente se debe a la concentracin de BES aadido est lejos de las
exigencias de las situaciones reales. BES diferentes concentraciones han sido reportados para inhibir
metangenos, que van desde 0,01 a 6 mM (Le Van et al., 1998; Nollet et al., 1997).
25
PH tan bajos como 4,5, a menudo no era suficiente para reprimir methanogensis cuando
la TRH es suficientemente largo. Por ejemplo, Kim et al. (2004) inform que el
methanogens no poda ser inhibida con pH 4,5 a 9 das la TRH por fermentacin de
glucosa por debajo de 37C en semi- reactores CSTR.
26
La oxidacin de acetato para biohydrogen ha sido denunciado por el proceso de fotosntesis, donde la luz se
usa como energa extra para el metabolismo (Barbosa et al., 2001). En bio- sistemas electroqumicos,
electricidad proporciona la energa extra necesaria para el proceso de fermentacin oscura para realizar la
oxidacin acetato al hidrgeno termodinmicamente posible (Rabaey et al., 2007). Liu et al. (2005)
comunicaron que el hidrgeno podra obtenerse a partir de acetato 250 mV cuando el voltaje se aplica en una
celda de combustible microbianas (MFC). A 850mV, 2.9mole-H2/lunar podra generarse de acetato.
Asimismo, Rozendal et al., (2006) informaron de que 2 moles deacetato de H 2 /mole se obtuvo en un MFC
asistida con suministro de tensin de 500 mV. De forma concluyente, Suministro de Potencia/Voltaje elctrico
en un reactor anaerobio asistir a la produccin de hidrgeno a partir de estircol.
Una produccin de hidrgeno de 200mL/gVSaadido o 400mL/gVS extraccin fue alcanzado, como se muestra
en la figura 11, papel V. El metano productions de tensin aplicada de 2,5V y 3,0V fueron de 19,3
2.1mL/gVSadded, 29,4 4.5mL/gVSadded respectivamente. La produccin de metano de estos reactores fue
ligeramente mayor que el control del reactor, donde no se aplica la electricidad, que era de 17,8
1.9mL/gVSadded(Fig. 11).
El hidrgeno (mL/gVSadded)El hidrgeno (mL/gVSadded)
300 50 10
Metano (mL/gVSadded)
250 Sin electricidad adicional Con electricidad adicional de 2,5 V
40 8
200
30 6
PH
150
20 4
100
50 10 2
0 0 0
300 50 10
Metano (mL/gVSadded)
250 Con electricidad adicional de 3,0 V. Con electricidad adicional de 3,5V
40 8
200
30 6
PH
150
20 4
100
50 10 2
0 0 0
0 10 20 30 40 0 10 20 30 40
Da Da
Figura 11. El metano y el hidrgeno pH a partir del estircol de ganado de alta
resistencia (3,7% vs) en diferentes adems de tensin y control --pH, -- metano, y -
- el hidrgeno, papel V
3
La entrada de energa elctrica utilizada en nuestro estudio fue de 1,70 kWh/m H2, lo cual es mucho menor que el consumo de
3
energa tpico para la electrolisis del agua de 4.5-6Kwh/m H2 (Liu et al., 2005). Comparando la entrada de energa como la
electricidad para el sistema electrgenos, el contenido energtico del hidrgeno producido suponiendo que el rendimiento energtico
3
del hidrgeno es 122 kJ/g-H2, correspondiente a 3,03 kWh/m H2, encontramos que el contenido energtico de
El producido biohydrogen fue 1.78 veces mayor que la energa elctrica al sistema de entrada de papel (V).
27
7. Conclusiones y futuro plan
Una de dos etapas del proceso de metano a hidrgeno de residuos slidos domsticos
qued demostrado trabajando correctamente. Este proceso produjo 43 mL de H2/g
VSagregado, y 500 mL CH4/g VSaadido. La produccin del metano fue 21% mayor que en
el proceso de una etapa. Sparging con metano en etapa de produccin de hidrgeno
increment la produccin de hidrgeno por el 88%. Se demostr que la trh por s solos
no podan ser utilizados para lavar los metangenos a pH 7 en condiciones termfilas
extremas. En 3das HRT, pH 5.5 era suficiente para inhibir el methanogens
completamente y producir hidrgeno. Se comprob que las repetidas cultivo batch es un
mtodo muy til para adaptar y cultivar las culturas para mejorar la produccin de
hidrgeno y reducir la fase lag. Tras la adaptacin, el hidrgeno se produce
directamente en el feedstock (HSW 10 gVS/L) con el rendimiento mximo de 101.79.1
mL h2/gVSaadido. La fase lag se redujo a un par de horas. pH demostr ser el factor
clave para la fermentacin de hidrgeno oscura. El pH ptimo era diferente a diferentes
temperaturas de fermentacin. El pH ptimo para la fermentacin de hidrgeno de HSW
a 37oC se encuentra entre pH 5 a 5,5. En el extremo-, temperatura termfilos el pH
ptimo se encuentra 7. Acetato demostr ser el inhibidor de la fermentacin de
hidrgeno oscura por debajo de 70C. Por bio-fermentacin de hidrgeno
electroqumico con digestin anaerobia en CCADENA ha sido investigado con estircol
de ganado como sustrato bajo de 55oC. El resultado indica que el hidrgeno puede
obtenerse en una tensin aplicada de 3,5V. La produccin de hidrgeno fue 193,513,6
mL/gVSaadido o 400.628,1mL/gVSremoval respectivamente. El uso de energa
elctrica en el actual estudio fue de 1,70 kwh/m3 H2. El rendimiento energtico (122 J/g-
H2) del hidrgeno obtenidos en el presente estudio fue 1,78 veces mayor que el de
entrada de energa elctrica al sistema.
28
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Los documentos no estn incluidos en esta versin de www, pero puede ser obtenida de
la biblioteca en el Departamento de Ingeniera Ambiental, Miljvej, Edificio 113, de la
Universidad Tcnica de Dinamarca, DK-2800 Kgs. Lyngby (Library@env.dtu.dk).
40
Department of Environmental Engineering
Technical University of Denmark
Miljoevej, Building 113
DK-2800 Kgs. Lyngby
Denmark