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Departamento de Qumica
Licenciatura em Qumica
ndice
1. Introduo ....................................................................................................................... 3
1.2. Objectivo geral do trabalho ............................................................................................... 4
1.2.1. Objectivos especficos .................................................................................................... 4
1.2.2. Metodologias de trabalho ............................................................................................... 4
2. Durabilidade de polmeros ............................................................................................. 5
2.1. Envelhecimento ambiental ................................................................................................ 5
2.2. Envelhecimento acelerado ................................................................................................ 6
3. Degradao de polmeros ............................................................................................... 7
3.1. Tipos de degradao de polmeros .................................................................................... 8
3.1.1. Foto-degradao ............................................................................................................. 8
3.1.2. Quimiodegradao ......................................................................................................... 9
3.1.3. Biodegradao .............................................................................................................. 10
4. Concluso ....................................................................................................................... 12
5. Referncias bibliogrficas ............................................................................................ 13
1. Introduo
Numa indstria de produo de artefactos polimricos necessrios que logo antes do incio da
produo, saber (ou simular) o seu comportamento, do ponto de vista da durabilidade ou
mesmo da sua estabilidade, nas condies em que ser usado. Para se poder avaliar esta
durabilidade, ou mesmo avaliar a eficincia de determinados componentes de uma formulao,
necessrio submeter o material a ensaios que simulem as condies de uso s quais ele estaria
exposto durante a sua vida til. Estes ensaios podem ser feitos em estaes de exposio
ambiental (envelhecimento ambiental) ou em laboratrio (envelhecimento acelerado). Tambm
so feitos ensaios para verificar o efeito das diversas etapas de processamento na estabilidade
de polmeros (Machado, et al., 2004).
Para o envelhecimento ambiental, expe-se o material s intempries em estaes ambientais
localizadas em regies geogrficas com diferentes condies climticas.
Tambm existem ensaios rpidos de laboratrio que so usados para experimentos
comparativos. Estes ensaios no fornecem resultados para avaliar a durabilidade absoluta de
um artefacto polimrico, mas so excelentes para comparar diferentes formulaes.
Mas para alm deste parmetro existem tambm a componente degradao de artefactos
polimricos que tambm muito importante pois, por via desta que reduz o acmulo de lixo
plstico no meio ambiente e no s, polmeros degradveis apresentam uma grande vantagem
no sector industrial sobretudo os polmeros biodegradveis pois podem ser usados na medicina
para o fabrico de cpsulas farmacuticas, na indstria alimentar so usados na produo de
embalagens alimentares e artigos de cutelaria e dentre outras reas que os polmeros
degradveis podem ser teis (Turton, 2001).
Assim, nos ltimos anos tem-se assistido um grande esforo no sentido de produzir polmeros
degradveis que incluem os polmeros foto-degradveis, quimiodegradveis e biodegradveis.
Qualquer processo degradativo resultante da interaco do material polimrico com o
ambiente que o rodeia, alterando a estrutura desse material e das suas propriedades mecnicas,
elctricas, qumicas ou trmicas (Berna, 1991).
Na prtica, pode-se afirmar que qualquer alterao das propriedades iniciais do polmero
produzido pode designar-se como degradao. Alguns materiais polimricos demoram
centenas de anos a degradarem-se, logo vo contribuir para o aumento da produo de resduos
e para o incremento da poluio.
Reviso bibliogrfica
Consistiu na pesquisa de fundamentos tericos nas bibliotecas virtuais como forma de efectuar
um enquadramento terico adequado elaborao deste trabalho.
2. Durabilidade de polmeros
Geralmente numa indstria de polmeros possui alguns ensaios especficos para avaliar a
durabilidade absoluta de um artefacto polimrico, dentre eles se destacam os ensaios de
envelhecimento ambiental e em laboratrio.
Tanto nos ensaios de envelhecimento ambiental como nos de envelhecimento acelerado,
necessrio dispor de uma metodologia para acompanhar e avaliar as mudanas qumicas que
ocorrem no polmero em funo do tempo de exposio s condies de envelhecimento. A
metodologia escolhida vai depender somente do tipo de efeito que se quer acompanhar,
portanto pode ir desde a simples observao visual at o uso das tcnicas de laboratrio mais
sofisticadas (Bounekhel, et al., 1995).
vida planejado para a pea ensaiada. Assim, este tempo pode variar de 6 meses a 3 anos. Este
mtodo pode ser, por exemplo: observao visual, ensaios mecnicos, mtodos
espectroscpicos, etc. Como os ensaios de envelhecimento ambiental so demorados,
necessrio um planeamento muito detalhado das amostras a serem ensaiadas e dos mtodos
fsicos que sero usados para acompanhar o ensaio (Giesse, et al., 1988).
Muitas vezes preciso obter uma resposta rpida com relao a um tipo especfico de
formulao ou comparando um tipo de aditivao com outro. Neste caso necessrio um
ensaio de envelhecimento acelerado que fornea uma resposta na escala de tempo de meses.
Nestes ensaios os factores que causam a degradao podem ser simulados isoladamente ou em
conjunto, de forma controlada. Por exemplo, somente irradiao com luz UV em temperaturas
moderadas, variao de temperatura e irradiao UV ou irradiao UV e nvoa salina. Estas
condies tambm podem ser aplicadas de maneira cclica nos equipamentos modernos que
so controlados por computadores (Hage, et al., 2004).
Este tipo de ensaio muito usado nas indstrias de produo de polmeros como o caso da
indstria da borracha. Por exemplo, o ensaio de dobramento cclico onde o envelhecimento
acompanhado pela observao da formao de fissuras na superfcie da amostra. Este ensaio
tambm pode ser feito dentro de uma cmara climtica para simular irradiao com luz UV,
temperatura e/ou nvoa salina ou simplesmente dentro de uma estufa com temperatura
controlada e ventilao. De um modo geral o acompanhamento feito por observao visual
ou micrografia ptica, detectando-se a formao de fissuras superficiais.
No caso especfico da degradao fotoqumica pode-se usar um Solar Simulator para irradiar
um conjunto de amostras e definir um processo para acompanhar a foto-oxidao das mesmas.
Nestes equipamentos so usadas lmpadas de xennio, por isso o aparelho tambm chamado
de xenotest. O mtodo de acompanhamento da durabilidade de polmeros tambm definido
em funo da propriedade de interesse e do tipo de polmero que est sendo ensaiado (Giesse,
et al., 1988).
3. Degradao de polmeros
Todos os polmeros se degradam no meio ambiente. Podemos definir a degradao como o
resultado de interaces complexas de efeitos sinrgicos de radiao, temperatura e humidade,
para alm de outros factores ambientais (Searle, 1989).
Qualquer que seja a forma de degradao, a primeira etapa da degradao, ou seja, a iniciao,
sempre est relacionada ao rompimento de uma ligao qumica covalente. Este rompimento
vai gerar espcies reactivas que sero responsveis pela propagao do processo. A gerao
dessas espcies pode ser causada por calor, luz, radiao de alta energia, tenso mecnica,
ataque qumico, biolgico, entre outras. Todas as formas de iniciao implicam em fornecer
energia para o rompimento de uma ligao qumica especfica.
Nas reaces de propagao sempre envolve uma reaco rpida do oxignio com os radicais
polimricos alquila, formando macroradicais alquilperoxila. O processo de terminao ocorre
atravs de reaces de combinao ou desproporcionamento.
Todos os materiais polimricos sofrem degradao quando expostos a factores como calor,
humidade, oxignio, solventes, stress mecnico, radiaes diversas e microrganismos. A aco
destes agentes vai resultar numa alterao da composio qumica dos polmeros, bem como
numa reduo da sua massa molecular.
3.1.1. Foto-degradao
Na degradao foto-oxidativa as ligaes qumicas dos polmeros so quebradas pelas
radiaes ultravioletas de maior energia. Essas radiaes UV vo causar ento a foto-
degradao dos polmeros (Rivaton, 1998).
A degradao de polmeros utilizando radiao geralmente reulta em dois tipos de reaces:
quebra de cadeia e cruzamento intercadeias. A quebra de cadeia produz espcies de baixa
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Durabilidade e Degradao de Polmeros 2017
massa molar enquanto que o cruzamento intercadeias forma espcies insolveis, devido sua
massa molar.
A maioria dos polmeros orgnicos comerciais sofre modificaes qumicas frente irradiao
UV, pois os polmeros ou suas impurezas, ou seus aditivos possuem grupos cromforos que
absorvem a luz. Compostos saturados com ligaes saturadas como C-C, C-H, O-H e C-Cl s
absorvem a luz com < 200 nm. Grupos carbonila e ligaes duplas conjugadas absorvem
entre 200 e 300 nm. Somente uma pequena quantidade de polmeros capaz de absorver
radiao solar na regio visvel. No entanto frequente que plsticos comerciais contenham
impurezas ou aditivos que absorvem a luz nesses comprimentos de onda. Isso explica a
instabilidade de polmeros, que, de acordo com a sua microestrutura, deveriam ser resistentes
radiao solar (Rabek, 1996).
A luz UV absorvida numa dada estrutura polimrica causa a dissociao de ligaes (C-C e C-
H) por um processo homoltico, produzindo radicais livres como primeiros foto-produtos. Esse
evento, com ou sem a participao de oxignio, pode levar a uma sequncia de modificaes
qumicas: quebra de cadeia, ligaes intermoleculares, formao de ligaes duplas na cadeia
principal, despolimerizao e fotlise (Moura, et al., 1997).
A fotodegradao de PAM um processo que ocorre via radical livre e que pode levar quebra
da cadeia principal, ligaes intermoleculares, introduo de novos grupos funcionais
incluindo saturao e formao de espcies de menor massa molar. Essas mudanas so
irreversveis pela perda de propriedades mecnicas e fsicas do polmero (Caulfield, 2002).
Pequenas quantidades de acrilamida foram detectadas quando as solues foram irradiadas
com luz UV, indicando que a acrilamida libertada devido quebra de cadeia e no
despolimerizao da cadeia polimrica.
3.1.2. Quimiodegradao
Neste processo, lquidos corrosivos ou gases (ex: ozono), atacam as estruturas polimricas,
causando quebra das suas cadeias ou oxidando os seus grupos funcionais.
A degradao qumica no ocorre somente quando o polmero exposto a algum agente qumico
muito agressivo, mas pode ocorrer tambm devido a contaminao durante o processo
industrial (como resduos de catalisador ou de iniciador, impurezas de monmeros, aditivos,
etc), ou mesmo por agentes externos de ataque qumico (leos lubrificantes, combustveis,
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Durabilidade e Degradao de Polmeros 2017
fluidos hidrulicos, contacto com xidos metlicos ou peas metlicas, ataque por poluentes
atmosfricos, solues de lavagem e de esterilizao, etc) (Madras, 1997).
Dentre os processos qumicos que podem interferir na degradao do polmeros, a oxidao
um dos tipos mais comuns, sendo chamada termo-oxidao. Na extruso, por exemplo, esse
tipo de degradao se inicia a partir de radicais livres que so atacados pelo oxignio. A patir
da, podem ocorrer processos que modificam as propriedades dos polmeros, tais como cises
de cadeia e reticulaes (Madras, 1997).
3.1.3. Biodegradao
A biodegradao um processo aerbio, pois necessita da presena de oxignio molecular
para a sua realizao. Como exemplos de polmeros naturais e biodegradveis temos o amido e
a celulose que so polmeros da glicose.
Biodegradao aerbica:
Biodegradao anaerbica:
A biodegradao de um determinado material ocorre quando ele usado como nutriente por
um determinado conjunto de microrganismos (bactrias, fungos ou algas) que existe no meio
ambiente onde o material vai ser degradado, portanto, a biodegradao um tipo de
degradao causada por actividades biolgicas, especialmente enzimticas, associadas a uma
alterao significativa da estrutura qumica do material (Al Saidi at al., 2003).
Para que essa colnia de microrganismos cresa usando o material como nutriente necessrio
que eles produzam as enzimas adequadas para quebrar alguma das ligaes qumicas da cadeia
principal do polmero. Alm disso, necessrio ter as condies adequadas de temperatura,
humidade, pH e disponibilidade de oxignio. A velocidade de crescimento da colnia de
microrganismos vai determinar a velocidade com a qual o material est sendo biodegradado.
Um polmero sintetizado com objectivo de ser biodegradvel deve ser compatvel com os
microrganismos existentes. Como a maioria dos microrganismos tem a enzima hidrolase, o
material deve ser hidrolisvel para ser biodegradvel. Por exemplo, polisteres aromticos e
ramificados so bioresistentes enquanto que os polisteres alifticos ou aromticos lineares e as
poliamidas so razoavelmente biodegradveis (Gomes, et al., 1997).
Outra estratgia usada para a obteno de um polmero biodegradvel a incorporao de um
co-monmero biodegradvel em um copolmero, como por exemplo: copolimerizao de
poliamida com um -aminocido. Dessa forma diversos polmeros biodegradveis j foram
sintetizados e alguns j so produzidos em grande escala.
4. Concluso
Durante a pesquisa bibliogrfica sobre durabilidade dos polmeros percebeu-se que existem
muitos mtodos para avaliar a durabilidade de polmeros. Para a sua escolha deve-se levar em
conta principalmente a propriedade de interesse que estamos desejando estudar.
Em suma, qualquer mtodo de anlise que permita diferenciar os produtos das reaces de
degradao ou de oxidao de polmeros poder ser usado para avaliar o processo de
durabilidade de polmeros.
O incio do processo de degradao geralmente leva a formao de radicais livres.
Em suma, concluiu-se que necessrio um esforo contnuo por toda a sociedade para
superao das dificuldades tanto de ordem tcnica, quanto polticas em busca de solues para
os graves problemas que afectam a sociedade na questo dos resduos slidos sobretudo os
polmeros no degradveis que tambm afectam o meio ambiente.
5. Referncias bibliogrficas
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