Asignatura: Mtodos espectroscpicos

TEMA 4.- ESPECTROSCOPIA DE MICROONDAS

1. De las siguientes molculas, indique cules presentarn espectro de microondas y
cules no: H2, HBr, CO, SO, O2, F2, NO, CH4, CH3Cl, NH3, SF6 y CH3CN.

2. La constante rotacional del I Cl es 0.1142 cm-1. Calcule la longitud de enlace de

127 35

la molcula. [re = 2,319 ]

3. El espectro de 79Br19F muestra una serie de lneas equidistantes separadas 0.71433

cm-1. Calcule la constante rotacional Be, el momento de inercia y la distancia de
enlace de la molcula. Determine el nmero de onda al que aparece la transicin
J=9 J=10 y cul es la transicin que da la lnea espectral ms intensa a 300 K.
[Be = 0,3572 cm-1; I = 7,831810-46 kgm2; = 7,1434 cm-1; 17 18]

4. Usando los datos del problema anterior calcule el nmero de revoluciones por
segundo de la molcula BrF cuando est: a) En el estado J=0, b) el estado J=1, y
c) el estado J=10. [a) = 0 s-1; b) = 1,90421011 s-1; c) = 1,4121012 s-1]

5. La constante rotacional del 1H35Cl es 10.5909 cm-1. Cules son los valores de Be para
H Cl y 2D35Cl. [Be (H37Cl) = 10,5754 cm-1; Be (D35Cl) = 5,4423 cm-1]
1 37

6. Tres lneas consecutivas del espectro de rotacin de H79Br aparecen a 84.544,

101.355 y 118.112 cm-1. Asigne las lneas a sus transiciones apropiadas y deduzca
valores para Be y De. [4 5, 5 6 y 6 7; Be = 8,4732 cm-1; De = 3,7510-4 cm-1]

7. Con qu precisin es necesario conocer la transicin rotacional 0 1 en el espectro

del 12C16O y 13C16O al objeto de determinar la abundancia relativa de los dos istopos
de carbono?, sabiendo que Be(12C16O) = 1,931 cm-1. [Precisin < 0,1698 cm-1]

8. El espectro de rotacin del 12C16O muestra las siguientes lneas: 115271.195,

230537.974, 345795.900, 461040.680, 576267.750, 691472.600 MHz. a) Asigne las
lneas a sus correspondientes transiciones. b) Calcule las constantes de rotacin y
distorsin centrfuga, as como la longitud del enlace CO. c) Qu transicin ser la
ms intensa a temperatura ambiente? d) A qu frecuencia aparecern las tres
primeras transiciones de la molcula 13C16O? [a) 0 1, 1 2, 2 3, 3 4, 4 5
y 5 6; b) Be = 1,9212 cm-1; De = 6,14510-6 cm-1; re = 1,1309 ; c) 7 8; d) =
3,6735 cm-1; = 7,3468 cm-1 y = 11,0198 cm-1]

9. Las lneas de absorcin rotacional en fase gas del H35Cl aparecen a: 84.58, 105.64,
126.62, 147.53, 168.35, 189.07, 209.68, 230.16 cm-1. Calcule el momento de inercia
y la longitud de enlace de la molcula. [I = 2,641110-47 kgm2; re = 1,2791 ]

10. Un espectrmetro capaz de operar en la regin de 60-90 cm-1 se ha usado para medir
los espectros de rotacin del H127I y D127I. Se detectaron absorciones a los siguientes
nmeros de onda:

HI (cm-1) 64.275 77.130 89.985

DI (cm-1) 65.070 71.577 78.094 84.591

Calcule la constante de rotacin, el momento de inercia y la longitud de enlace para

cada molcula. [4 5, 5 6 y 6 7; Be = 8,4732 cm-1; I = 2,641110-47 kgm2; re
= 1,2791 ]
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11. Demuestre que el momento de inercia de una molcula diatmica formada por los
tomos de masa ma y mb y longitud de enlace r viene dado por I = r2.

12. A 715 C se han observado para el 133Cs35Cl transiciones de rotacin pura, no slo
en el estado vibracional fundamental, sino tambin en los primeros estados excitados.
A partir de los datos correspondientes a la transicin J = 5 6, calcule: a) Las
constantes de rotacin B y las distancias internucleares para los distintos niveles de
vibracin; b) Be y la distancia internuclear de equilibrio. [a) Bo = 0,071870 cm-1, B1
= 0,071534 cm-1, B2 = 0,071199 cm-1, B3 = 0,070865 cm-1, B4 = 0,070529 cm-1, ro =
2,9087 , r1 = 2,9155 , r2 = 2,9224 , r3 = 2,9293 y r4 = 2,9362 ; b) Be =
0,07204 cm-1y re = 2,9053 ]

0 1 2 3 4
(MHz) 25873.11 25752.16 25631.58 25511.25 25390.36

13. El espectro de microondas de una molcula triatmica A2B muestra nicamente

lneas a 15, 30, 45,... GHz. Indique cul de las siguientes estructuras es compatible
con su espectro de rotacin: a) lineal A-A-B; b) lineal A-B-A c); angular A-A-B y
d) angular A-B-A. [lineal A-A-B]

14. El momento de inercia del 16O12C16O es 7.167 10-46 kg m2. a) Determine la longitud
del enlace CO b) Calcule los momentos de inercia de 18O12C18O. [a) re = 1,1614 ; b)
Ib = Ic = 8,063010-46 kgm2]

15. En el espectro de microondas del fluoruro de metilo se han medido dos grupos
contiguos de lneas con frecuencias 153092.26, 153100.35, 153103.05 MHz y
204098.33, 204116.51, 204127.01, 204130.60 MHz. a) Asigne el espectro. b)
Determine la constante de rotacin B y las constantes DJ y DJK de distorsin
centrfuga. [a) J,K J+1,K; 2,2 3,2; 2,1 3,1; 2,0 3,0; 3,3 4,3, 3,2 4,2,
3,1 4,1 y 3,0 4,0; b) B = 0,8506 cm-1, DJ = 2,02710-6 cm-1 y DJK = 1,4910-5
cm-1]

16. En el estudio del espectro de rotacin de la molcula OCS se observaron las

siguientes transiciones (en MHz):

12 23 34 45
16
O12C32S 24325.92 36488.82 48651.64 60814.08
O C S 23732.33
16 12 34
47462.40

a) Obtenga la expresin del momento de inercia en funcin de las masas

b) Determine la estructura efectiva ro de la molcula
[dO-CM = 1,6805 ; dC-CM = 0,5304 ; dS-CM = 1,0391 ; dO-C = 1,1501 ;
dO-S = 2,7196 ; dC-S = 1,5695 ]