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ra registro de ocorrncia desse comportamento em de parte, isso se deve ao fato de no haver, para esses
polmeros puros (sintticos ou naturais). sistemas, uma relao muito definida entre tamanho
Ao mesmo tempo que uma caracterstica dese- e concentrao de partculas da fase dispersa com a
jada para campos to dspares como aplicaes m- dilatncia. Dados existentes na literatura enfocando
dicas e mecnicas, a dilatncia a causa de falhas esses fatores so bastante conflitantes[36-42] e suge-
drsticas em equipamentos da indstria de proces- rem uma relao entre o comportamento das partcu-
samento que, projetados para o trabalho com mate- las sob cisalhamento (arranjo e ordenao) e o meio
riais de uma certa viscosidade, tm seus limites de disperso utilizado[34,43-46]. Em algumas suspen-
mximos de segurana ultrapassados, devido ao au- ses, as transformaes que originam a dilatncia de-
mento na viscosidade, durante o processamento de moram um certo tempo para ocorrer. Esse lapso de
materiais dilatantes[4]. tempo favorece o surgimento de comportamentos
Embora a conseqncia comum seja o aumento transientes que, em geral, eclipsam a dilatncia no
da viscosidade com a taxa de deformao, as causas estado estacionrio[1,47-53]. Nesse caso, se a dilatncia
da dilatncia, ao contrrio da pseudoplasticidade, so preceder a outro comportamento reolgico, como nas
vrias podendo depender ou no do tipo de sistema seqncias que sero vistas mais adiante, apenas esse
polimrico considerado: soluo, suspenso, disper- outro comportamento poder ser identificado em
so ou emulso, alm de no se restringir a um tama- remetros menos sensveis mesmo que de faixa am-
nho especfico para as partculas[5]; concentrao pla de cisalhamento.
da soluo[6] ou da suspenso[1]. Esses aspectos a fa- Os critrios, exigncias e peculiaridades da
zem uma questo ainda no totalmente resolvida no dilatncia em sistemas polimricos so, sem dvi-
campo da dinmica dos fluidos[7]. das, as principais causas da dificuldade de verificar
Desde a formulao da hiptese de Reynolds[1], experimentalmente esse fenmeno. Isso se torna ain-
um longo tempo se passou at o surgimento da teoria da mais claro quando as formas como a dilatncia se
de Hoffmann[8-10]. Essa nova teoria passou a ser o apresenta so consideradas. De uma maneira geral
referencial a ser seguido e vrias modificaes fo- so estes os tipos mais comuns de ocorrncia:
ram feitas para adequ-la aos vrios sistemas a) apenas dilatncia (D)[28,34,37,42];
polimricos dilatantes[11,12]. Mesmo assim, dada par- b) dilatncia precedida de um plat newtoniano
ticularidade de cada sistema, outras teorias tiveram (ND)[7,54];
que ser formuladas para explicar alguns comporta- c) dilatncia precedida de pseudoplasticidade
mentos, embora atpicos, comuns s solues (PD)[42];
polimricas como: d) dilatncia precedida de um plat newtoniano e
a) dependncia do carter dilatante do tipo seguida de pseudoplasticidade e de um novo
Arrhenius com a temperatura[13-15]; plat newtoniano (NDP)[13,19,21,29,35,55];
b) formao e/ou desenvolvimento de estruturas e) dilatncia precedida de um plat newtoniano se-
supermoleculares durante o escoamento[8,16]; guido de um pseudoplstico e outro newtoniano
c) converso e/ou balano entre ligaes intra e (NPND)[33];
intermoleculares[17-20]; f) dilatncia precedida de viscoplasticidade
d) valor crtico para a taxa de deformao[21]; e (VD)[15,44].
e) associaes polimricas formadas durante o Enquanto os cinco primeiros tipos podem ser
escoamento[22-29]. visualizados em curvas de viscosidade aparente versus
Disperses, emulses e suspenses polimricas taxa de deformao (Figura 1a), o ltimo dos seis
dilatantes, por outro lado, embora tenham seus com- tipos s possvel se verificar em curvas de tenso
portamentos reolgicos atrelados relao entre os de cisalhamento versus taxa de deformao como
movimentos browniano e convectivo e os efeitos mostrado na Figura 1b, visto que a viscosidade apa-
hidrodinmicos derivados desses movimentos, e s rente assume valores bastante elevados em baixas ta-
estruturas formadas como produto final dessa rela- xas de deformao.
o[1,30-35], nem sempre tm o seu comportamento Algumas das formas de ocorrncia da dilatncia
dilatante explicado pela teoria de Hoffmann. Em gran- anteriormente mencionadas ainda no so totalmen-
Com base nisso, pode-se propor um modelo ge- ocorrncia: congestionamento e alinhamento de par-
nrico para a dependncia (& ) , com seqncia NDP, tculas na direo do escoamento, respectivamente.
da seguinte forma: Mesmo que em & = &CP , f (& )D = f (& )P , devido a essa
singularidade caracterizada pela incongruncia dos
(1)
dois comportamentos quando ocorrem na seqncia
.
onde f ()i representa cada uma das regies da depen- ND, torna-se necessrio dividir a equao (7) em duas
dncia global, a saber, newtoniana (N), dilatante (D) partes: uma antes e outra aps &CP . Para & &CP ,
e pseudoplstica (P). A necessidade de um valor cr-
. .
tico para para que f ()D tenha incio implica que (8)
. .
f ()N atua como retardadora de f ()D, mas no ne-
e, como na regio pseudoplstica a dependncia (& )
cessariamente como inibidora j que ambos os com-
portamentos, embora diferentes, no so antagnicos.
. . segue a lei da potncia, para & > &CP
Alm disso, f ()D leva consigo a influncia de f ()N.
Sendo assim, possvel a introduo de uma nova (9)
funo que leve esses argumentos em considerao
de forma que a equao (1) passe a ser: A diviso do modelo em duas partes no inviabiliza
o modelo. Na verdade, a pseudoplasticidade surge
(2) como situao limite ao comportamento dilatante pelo
com fato de que o aglomerado de partculas, originado do
congestionamento das mesmas na direo do escoa-
(3)
mento, atingiu seu ponto mximo de resistncia ao
Como f (& ) N constante, assumindo que do cisalhamento passando a ser desintegrado por futu-
ros acrscimos na taxa de deformao. Comportamen-
(4)
tos limite semelhantes tm os fluidos que apresentam
por conseguinte, viscoplasticidade, os quais so tambm fluidos
(5) estruturados, e cujos modelos reolgicos represen-
tativos tm partes diferentes antes e aps o ponto crti-
A dependncia (& ) crescente e segue a Lei da co, no caso a tenso de escoamento ().
Potncia a partir de &CD devido, segundo Hoffmann, Na equao (8), procura-se garantir a constncia
ao congestionamento das partculas do sistema na di- da viscosidade aparente inicial por uma faixa longa
reo do escoamento. Entretanto, o crescimento da vis- de taxa de deformao antes do incio da fase dilatante
cosidade aparente com a taxa de deformao inibido e impor um valor mximo para a taxa de deformao
pela tendncia dessas partculas de se orientarem na em que a viscosidade aparente continue a crescer. J
direo do escoamento sob elevadas taxas de defor- a equao (9) derivada do Modelo da Potncia, cujo
mao ( & > &CP ) dando origem f (& )P . De forma que valor mximo inicial igual ao valor mximo final
uma forma adequada para f (&)D a seguinte: para a viscosidade aparente na fase dilatante. Esta
parte do modelo garante o decrscimo contnuo da
(6) viscosidade aparente at atingir o equilbrio sob ta-
xas de deformao suficientemente elevadas.
garantindo que a viscosidade aparente do sistema cresa O significado das constantes encontra-se na Ta-
at & = &CP . Com isso, a equao (5) se transforma em: bela 1. O modelo ora proposto ser confrontado com
dados existentes na literatura e com os produzidos
pelos modelos da potncia (equao 10) e de Cross
(7)
modificado (Cross*) (equao 11) para o ajuste des-
ses mesmos dados experimentais.
Como mencionado anteriormente, os comporta-
mentos dilatante e pseudoplstico no so apenas (10)
opostos na forma como a viscosidade aparente varia
com a taxa de deformao, mas so essencialmente (11)
conflitantes no que diz respeito ao mecanismo de
Tabela 1. Significado fsico dos termos constantes das equaes (4) a (11) Tabela 2. Parmetros do modelo ajustados aos dados para as amostras 1 e 2
C D
taxa de deformao de incio da regio dilatante;
.
CP
taxa de deformao de incio da regio
pseudoplstica; para a soluo do poli(t-butilestireno) em leo mine-
o viscosidade do plat newtoniano; ral (Amostra 1) do que para a suspenso do
copolmero SAM em soluo aquosa de PAA (Amos-
viscosidade mxima.
tra 2), no valor da taxa de deformao para o incio
do comportamento dilatante. Entretanto, esta
Resultados e Discusso superestimao no causa prejuzos, tendo em vista
que, prevendo um valor superior, evita futuros pro-
Como pode ser visto na Figura 3, o modelo se blemas de processamento causados por aumentos no
ajusta com boa preciso aos dados experimentais, conhecidos na viscosidade aparente.
podendo ser notada uma ligeira discrepncia, mais Ambas amostras apresentam elevado grau de
dilatncia (ver Tabela 2) o que, pelo modelo da po-
tncia (equao 10), proporcionaria um crescimento
bastante acentuado na viscosidade aparente na faixa
de cisalhamento considerada, como pode ser visto nas
Figuras 3a e 3b. O modelo de Cross modificado
(Cross*) (equao 11), por outro lado, embora pro-
duza resultados praticamente iguais aos experimen-
tais sob taxas de deformao mais baixas, apresenta-se
inadequado a partir da taxa de deformao onde a
viscosidade aparente inicia o seu crescimento mais
acentuado. Dependendo do valor de nD, o salto veri-
ficado na curva da dependncia (& ) pode ocorrer
sob taxas de deformao mais baixas ou mais eleva-
das do que as verificadas experimentalmente, quan-
do esta dependncia ajustada pelo modelo de Cross
modificado. Aps esse salto, de acordo com esse
modelo, o valor da viscosidade aparente do sistema
deve permanecer constante por uma larga faixa para
a taxa de deformao. Na prtica, entretanto, nem o
que seria previsto pelo modelo da potncia nem pelo
de Cross modificado ocorreram. Desta forma, esses
modelos no podem ser utilizados em situaes em
que a dilatncia aparece entre regies de comporta-
mentos newtoniano e pseudoplstico: o primeiro re-
tardando seu incio e o segundo impondo-lhe limites
inferiores ao que seria usual. Por outro lado, o mode-
Figura 3. Aplicao do modelo proposto aos dados experimentais para lo ora proposto, por prever as duas situaes acima
(a) soluo de , poli(t-butilestireno) em leo mineral (3g/dl)[28] e (b)
mencionadas, ajusta-se com razovel preciso aos da-
dos experimentais, acompanhando a dependncia (& )
aos dados de suspenses de copolmero de estireno-acrilato de metila (15%
em volume) em solues aquosas de poli(cido acrlico) (1% em peso)[35]
ao longo de toda a faixa de taxa de deformao utili- 8. Hoffmann, R. Trans. Soc. Rheol., 16, p. 155 (1972).
zada para cada um dos dois sistemas considerados. 9. Bender, J. & Wagner, N. J. Rheol., 40, p. 899 (1996).
Por depender da relao entre os ndices da potncia
das regies dilatante e pseudoplstica, o modelo pro- 10. Bergstrm, L. Colloid and Surface A: Physicochemi-
posto neste trabalho apresenta uma ligeira impreci- cal and Engineering Aspects, 133, p.151 (1998).
so na regio de transio. Essa impreciso ser tanto 11. Bossis, S. & Brady, R. J. Fluid Mech., 155, p. 105
menor quanto maiores forem os desvios do compor- (1985).
tamento newtoniano nas duas regies, ou seja, quan- 12. Cyr, M.; Legrand, C. & Mouret, M. Cement and
do nD >> 1 quando CD < < CP , e nP << 1 quando Concrete Research, 30, p. 1477 (2000).
CP . Esse o caso da Amostra 2 conforme pode
ser visto na Figura 3a e Tabela 2. Apesar disso, o pre- 13. Hartmann, V. & Cressley, R. - Colloid and Surface A:
Physicochemical and Engineering Aspects, 121,
sente modelo apresenta-se bastante adequado pre-
p.151 (1997).
viso do comportamento reolgico sob cisalhamento
de fluidos que apresentam a seqncia NDP. 14. Gamez-Corrales, R.; Berret, J.; Walker, L. & Oberdisse,
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