ZIENTZIA ETA TEKNOLOGIA FAKULTATEA.

LEIOA
FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGA

VECTOR HIDRGENO
Y
CELDAS DE COMBUSTIBLE

CLCULO DE LOS PARMETROS

DE UNA
CELDA DE COMBUSTIBLE

Vicente Pealosa, Jorge

 I

INDICE

1 INTRODUCCION

1.1 VENTAJAS us DESVENTAJAS

1.2 TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE

1.2.1 Pilas de polmero slido (PEMFC)

1.2.2 Pilas de cido fosfrico (PAFC)

1.2.3 Pilas de carbonato fundido (MCFC)

1.2.4 Pilas de xido slido (SOFC)

1.2.5 Pilas alcalinas (AFC)

1.2.6 Pilas de metanol directo (DMFC)

1.3 APLICACIONES

2 ANALISIS DE UNA PILA DE COMBUSTIBLE

2.1 CURVA DE POTENCIA

2.2 CLCULO DE LAS POLARIZACIONES

2.2.1 Polarizacin de activacin

2.2.2 Polarizacin ohmica

2.2.3 Polarizacin por concentracin

2.3 EFICIENCIA DE UNA PILA DE COMBUSTIBLE

3 NOMENCLATURA

4. BIBLIOGRAFIA

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1. INTRODUCCION

La celda de combustible (FC) es un dispositivo electroqumico cuyo principio

fundamental de funcionamiento fue descubierto en el ao 1839, por Sir William Grove,
nacido en Gales. Mientras el investigador experimentaba con la electrolisis, por
casualidad not que el proceso inverso- es decir, combinar hidrgeno y oxgeno-,
produca agua, electricidad y calor. En un comienzo hubo entusiasmo por desarrollar
dispositivos que aprovecharan este fenmeno. Sin embargo, la dificultad en conseguir
materiales adecuados, los cuales hasta hoy siguen siendo costosos, y el desarrollo de la
mquina de vapor y ms tarde de los motores de combustin interna, dejaron atrs por
mucho tiempo desarrollos en esta lnea.
Recin en 1960, la NASA la redescubri al utilizarla como fuente de poder para sus
mdulos espaciales tripulados, ya que la idea de un nico dispositivo que produjera
electricidad, calor y agua resultaba muy til. Hoy en da, se encuentra en etapas de
desarrollo y mejoramiento ms o menos acelerada con el fin de implementarla
masivamente en un futuro cercano (Lineo & Palma, 2004).
El principio de funcionamiento de la celda de combustible (PEM) se basa en la
conversin directa de energa qumica en elctrica a travs de una reaccin
electroqumica. Es conveniente utilizar como referencia la celda del tipo PEM ya que
los otros tipos de celdas ocupan el mismo principio, pero con diferentes caractersticas
constructivas y combustibles utilizados para la generacin de electricidad.
En general, una FC se compone de dos electrodos (nodo y ctodo) separados por un
electrolito. Al nodo y el ctodo de la FC se le inyecta hidrgeno (H2) y oxgeno (O2,
oxidante o aire) respectivamente. Las componentes que reaccionan (H 2 y O2) no entran
en contacto directo, ya que son separados por el electrolito, el que slo permite el paso
de protones o iones dependiendo del tipo de celda. Los catalizadores (electrodos)
revisten las caras del electrolito. Una vez que entra el hidrgeno, el catalizador del
nodo lo escinde en electrones y protones. En el caso de existir consumo elctrico, se
establece una circulacin de electrones a travs de la carga, en tanto que los protones
emigran al ctodo a travs del electrolito. El catalizador del ctodo combina los
protones con los electrones que regresan y el oxgeno del aire para formar agua y vapor
de agua (ver Figura 1). La reaccin tiene una caracterstica exotrmica (liberacin de
calor) la que se ve aumentada por el efecto resistivo del electrolito.

Figura 1: Esquema de una celda de combustible.

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Para aplicaciones prcticas, una nica celda de combustible no es suficiente, unindose

varias de ellas para conseguir la potencia y tensin adecuadas, formando de esta manera
una pila de combustible. Las celdas estn unidas elctricamente en serie. Cada cierto
nmero de celdas unitarias se inserta un dispositivo que permite extraer el calor
generado por la reaccin electroqumica, manteniendo de esta forma la temperatura
dentro de los mrgenes ptimos para cada tipo de celda. El calor extrado a travs del
circuito interno de refrigeracin es recogido mediante una serie de intercambiadores que
lo entregan a un circuito externo, producindose en el mismo agua caliente o vapor,
dependiendo de la temperatura de funcionamiento de la pila. La energa trmica as
obtenida puede emplearse como tal, o bien utilizarse en la generacin de una cantidad
adicional de energa elctrica, aumentando as el rendimiento del sistema.
La corriente continua proporcionada por la pila debe ser transformada en corriente
alterna apta para el consumo, con una especial atencin a los parmetros elctricos
(voltaje, frecuencia, armnicos, etc.) de la red. La parte elctrica encargada de esta
transformacin recibe el nombre de sistema de acondicionamiento de energa, y su
componente ms importante es el inversor, que transforma la corriente continua
producida por la pila en corriente alterna.
Anlogamente a lo que sucede en bateras y acumuladores, en la FC existe un proceso
electroqumico como resultado de dos reacciones en los electrodos respectivos. Sin
embargo, en el caso de la FC no son los electrodos los que se transforman, por lo que
una FC no puede descargarse. Dado que el proceso corresponde a una reaccin de
combustin, que sin embargo no implica una combustin en el sentido tradicional, en
el caso de la FC se habla de combustin fra.

1.1 VENTAJAS us DESVENTAJAS

Las pilas de combustible ofrecen una serie de ventajas respecto de los sistemas
tradicionales de produccin de energa. Entre las ms importantes podemos sealar:
1. Alta eficiencia energtica: Las pilas de combustible no son mquinas trmicas,
por lo que su rendimiento no est limitado por el ciclo de Carnot, pudiendo acercarse
tericamente al 100%. Slo las limitaciones en el aprovechamiento de la energa
generada y en los materiales empleados en su construccin impiden alcanzar este valor.
2. Bajo nivel de contaminacin medioambiental: Al estar sustituida la combustin
a alta temperatura de combustibles fsiles por una reaccin electroqumica catalizada
entre el hidrgeno y el oxgeno, no existe emisin de gases contaminantes (xidos de
nitrgeno y azufre, hidrocarburos insaturados, etc.), con lo que el impacto sobre el
medio ambiente es mnimo. Es ste quizs, el aspecto ms atractivo de las pilas de
combustible.
3. Carcter modular: La disponibilidad de las pilas de combustible como mdulos
independientes supone una ventaja adicional, ya que un cambio de escala en la potencia
requerida se consigue fcilmente mediante la interconexin de mdulos.
4. Flexibilidad de operacin: Una pila de combustible puede funcionar a alto
rendimiento y sin interrupcin en un amplio rango de potencias suministradas. Adems,
pueden realizarse variaciones rpidas de potencia; por ejemplo, es posible aumentar la
potencia de una pila de combustible en un 10% en tan slo un segundo. En contraste, los

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sistemas convencionales son muy inflexibles, debindose mantener la carga de

combustible siempre por encima del 80% para garantizar una correcta operacin.
5. Admisin de diversos combustibles: Cualquier combustible es apto para ser
reformado, con tal de que incluya hidrgeno en su composicin. Han sido empleados
con xito combustibles tan dispares como el gas natural, el gasleo, el carbn gasificado
o el metanol.
6. Funcionamiento silencioso: se ha estimado que el nivel de ruido a 30 metros de
una pila de combustible de tamao medio es de tan slo 55 decibelios. Ello sugiere el
uso de estos dispositivos para la generacin de energa en recintos urbanos.
7. Bajo impacto esttico: Al no existir tubos de emisin de gases ni torres de
refrigeracin, el impacto visual de una planta de produccin de energa basada en pilas
de combustible es mnimo. Se ha llegado incluso a proponer su integracin en edificios
residenciales.
8. Fiabilidad: Los sistemas informticos de control permiten automatizar el
funcionamiento de una pila de combustible, siendo mnima la intervencin manual
requerida.
9. Sencillez de instalacin: Las obras de infraestructura son prcticamente
innecesarias.

Frente a estas ventajas evidentes, el empleo de pilas de combustible como fuente de

energa elctrica presenta algunas desventajas:

1. Tecnologa emergente: Determinados problemas an no resueltos afectan al

funcionamiento de las pilas de combustible, especialmente en lo que respecta a su vida
til, lo que repercute en su comercializacin.
2. Alto coste: Al tratarse de una tecnologa en desarrollo y al existir todava una
baja demanda de unidades, su precio no puede, hoy en da, competir con el de las
tecnologas convencionales. Es de esperar que, conforme la demanda se incremente, los
precios se vayan equiparando.
3. Sensibilidad hacia los venenos catalticos: Los electrodos empleados incorporan
catalizadores para favorecer el desarrollo de las reacciones electroqumicas. El contacto
de estas sustancias con los llamados venenos catalticos, tales como el monxido de
azufre o los compuestos de azufre, provoca su inactivacin irreversible. En la actualidad
se trabaja en la sustitucin de estos catalizadores por materiales ms resistentes.
4. Produccin y almacenamiento de hidrgeno: Hoy en da la mayor parte del
hidrgeno producido proviene de fuentes fsiles. Lo ideal sera producirlo a partir de
energas renovables para que la emisin de CO 2 fuese nula. Por otra parte, el
almacenamiento de hidrgeno es una de los temas que ms requiere de investigacin.
Debido a su baja densidad volumtrica a temperatura ambiente y la baja temperatura de
licuefaccin se deben estudiar otros modos de almacenamiento tales como los
nanotubos o los hidruros metlicos, para que sea til en aplicaciones mviles

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1.2 TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE

Si bien los distintos tipos de FC tienen el mismo principio para la generacin de

electricidad, stas se pueden clasificar por ejemplo de acuerdo al electrolito utilizado
para el transporte de iones entre los electrodos (positivo y negativo), el cual condiciona
la temperatura de operacin.
Las principales celdas de combustibles que se encuentran bajo investigacin, desarrollo,
demostracin y en algn grado de comercializacin son:
Alcalinas (AFC)
Carbonato Fundido (MCFC)
cido Fosfrico (PAFC)
Membrana de intercambio protnico (PEMFC)
Oxido Slido (SOFC)
Metanol directo (DMFC)
En la siguiente tabla y figura se presentan caractersticas importantes de los diferentes
tipos de celdas, destacando la eficiencia, temperatura de operacin, combustible,
utilizacin, electrolito y reaccin.
Tabla 1: Tipos de celdas combustibles con mayor desarrollo en la actualidad (Lineo &
Palma, 2004).

Tipo T (C) Electrolito Comb Oxidante Eficiencia Aplicacin

Celda (%)

AFC 80 KOH H2 O2, aire 63 Transporte

Polmero
PEMFC 80 H2 O2, aire 60 Transporte
Slido

Generacin: ciclo
c.
PAFC 200 CH4 Aire 36-46 combinado y
Fosfrico
residencial

Generacin: ciclo
Carbonato
MCFC 650 CH4 Aire 48-56 combinado y
de Li + K
residencial

xido de
SOFC 1000 CH4 Aire 55-65 Generacin
Zr + Y

1.2.1 Membrana de intercambio protnico (PEMFC)

Estas pilas emplean como electrolito una membrana de intercambio catinico que
trabaja a una temperatura de 80-100oC situada entre el nodo y el ctodo. Cuando se
satura de agua, la membrana se vuelve conductora de protones, los cuales son

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transferidos del nodo al ctodo. La estructura del polmero es una membrana polmero
orgnica slida, usualmente cido polyper-fluorosulfonic.
Adems requieren de un catalizador comnmente formado por platino, el cual tiene la
ventaja de ser resistente a la corrosin, pero su costo es muy elevado. El uso de este
elemento se ha reducido con el mejoramiento de los materiales utilizados y las tcnicas
de fabricacin. Como el electrolito usado es cido, ste tolera el CO 2 permitiendo que
con ello este tipo de celdas opere con combustibles reformados de productos fsiles.
Para ello el sistema requiere de un reformador o reactor qumico que permita obtener el
hidrgeno a partir de otro combustible ms comn y manejable como el gas natural,
metanol u otro.
Sin embargo, dado que este tipo de celdas opera a bajas temperaturas existe una mayor
sensibilidad a la degradacin del catalizador por parte del monxido de carbono. El CO
es absorbido por el platino en un electrolito cido y bloquea el acceso del hidrgeno al
nodo. A bajas temperaturas las concentraciones de CO son mayores, degradando la
efectividad de la celda. De este modo, en caso de utilizar un combustible diferente del
hidrgeno, el monxido de carbono proveniente del reformado del combustible fsil
debe ser prcticamente eliminado.
Por otra parte, su baja temperatura de operacin requiere de un sistema de eliminacin
de calor muy eficiente y del uso de catalizadores. Ello conlleva la exigencia de una alta
pureza del hidrgeno alimentado (por ejemplo, est completamente vedada la presencia
de monxido de carbono) trayendo consigo, por lo tanto, un alto costo de produccin. A
pesar de todo ello, presentan ventajas sustanciales frente a otros tipos de pilas: son de
menor tamao, ms ligeras, de arranque ms rpido y con una respuesta ms rpida a
los cambios de carga. De acuerdo con el Departamento de Energa de los Estados
Unidos, son los principales candidatos para el suministro de energa en vehculos
elctricos, en sustitucin de las bateras recargables, y potencialmente para otras
aplicaciones mucho ms pequeas como el reemplazo de bateras recargables en vdeo
cmaras y telfonos celulares.

1.2.2 cido Fosfrico (PAFC)

En este tipo de pilas se emplea cido fosfrico concentrado como electrolito. La
temperatura de trabajo debe situarse entre 160oC y 220oC. Los electrodos, a su vez, se
componen de grafito fibroso con platino dispersado en su interior, el cual acta como
catalizador. Como toleran el CO2 pueden funcionar con combustibles derivados del
carbono como metanol, etanol (Fernandez 2001).
La ventaja de este tipo de pilas es la facilidad con que se recupera el calor residual
generado, pudindose llegar a rendimientos del 80% (sin cogeneracin rendimientos de
ms del 40 %). Es decir, proporcionan tanto energa elctrica como calor a los usuarios.
De ah que los lugares ms apropiados para instalar este tipo de tecnologas sean
hoteles, hospitales, restaurantes, etc. Se puede decir que son el tipo de pilas de
combustible ms avanzado de los disponibles hoy en da, tanto desde el punto de vista
tecnolgico como comercial.

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1.2.3 Carbonato Fundido (MCFC)

Como electrolitos utilizan carbonatos de litio y potasio o de litio y sodio, los cuales
presentan una elevada conductividad inica en estado fundido. Las temperaturas de
funcionamiento son lgicamente muy elevadas, en torno a 650-700 oC, lo que permite
recoger el calor excedente para la generacin adicional de electricidad. Se emplean
electrodos porosos de nquel y xido de nquel.
El nodo es una estructura porosa de nquel sinterizado, con un espesor de alrededor de
0,5 mm y una porosidad del 60% a 70%, con un tamao medio de poro de unas 5
micras. El nquel suele estabilizarse mezclndolo con cromo o cobalto, o usando
aditivos. Se soporta sobre un colector de corriente de acero inoxidable y de aqu a la
siguiente celda de la pila.
El ctodo es una estructura similar de NiO, normalmente de 0,3 mm de espesor y 70% a
80% de porosidad, con un tamao medio de poro de 10 micras. El ctodo de NiO est
en contacto con Li2CO3 en el electrolito y por ello contiene algn Li 2O en solucin
slida.
Esta es un tipo de celda de combustible directa, que elimina los procesadores de
combustible externos. Metano, el principal ingrediente del gas natural y vapor son
convertidos en un gas rico en hidrgeno en el nodo de regeneracin o en la cmara de
regeneracin, la cual es parte de la celda de combustible. Esta celda tiene dos electrodos
porosos en contacto con una sal fundida de carbonatos de litio (Li 2CO3) y potasio
(K2CO3). En el ctodo se alimentan el oxgeno (O 2) y dixido de carbono (CO 2) los
cuales son convertidos en iones de carbonatos.

El electrolito permite a los iones viajar hacia el nodo. En l, el hidrgeno reacciona con
los iones para formar agua y CO 2, y dos electrones son liberados. Conectando los
electrodos a travs de un circuito externo se completa el flujo de generacin de corriente
continua.

En el nodo se forma CO 2 y se consume en el ctodo. Por lo que para un

funcionamiento econmico deber por tanto recircularse el CO2 desde el nodo al
ctodo. Esto puede conseguirse mediante combustin cataltica del efluente andico a
CO2 y H2O (ms el N2 de la combustin del aire), seguido de mezcla con el aire para
producir la alimentacin catdica (Sala, 1994).
Por otro lado, el monxido de carbono producido durante el reformado del combustible
puede ser alimentado directamente a la pila, donde se comporta como un combustible,
lo que supone una considerable ventaja
Estas plantas pueden alcanzar eficiencias elctricas de 50%, que es considerablemente
mayor a las logradas por las plantas de celdas de cido fosfrico. Adems, en este tipo
de celda una pequea cantidad de agua es requerida para su funcionamiento y no emite
prcticamente partculas y las emisiones de SOx y NOx son extremadamente bajas.

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Las aplicaciones de las pilas de carbonato fundido se centran en la generacin de

energa elctrica como alternativa a las centrales trmicas. Estn consideradas como la
segunda generacin de pilas de combustible.

1.2.4 Oxido Slido (SOFC)

Las pilas de xido slido emplean materiales cermicos porosos recubiertos de
membranas de xido de itrio y circonio como electrolitos, los cuales se ven sometidos a
altas temperaturas, de hasta 1000C, a las cuales adquieren conductividad inica. Por la
alta temperatura de operacin, estas celdas no necesitan platino u otro metal precioso
como catalizador. Aparte de la rebaja en el costo que esto permite, hace que sean mucho
ms tolerantes a las impurezas como el CO.
El funcionamiento de la celda es el siguiente. En el ctodo, el cual est formado por un
xido de manganeso y lantano, se forman iones de oxgeno.

A travs de un medio slido, los iones formados son conducidos hasta un electrodo de
combustible (nodo), consistente en una placa compuesta de nquel y xido de circonio
Ah, los iones de oxgeno reaccionan con el monxido de carbono y el hidrgeno,
liberando electrones y generando electricidad.

y/o

Una caracterstica importante de este sistema es que la regeneracin del gas natural u
otros combustibles que contengan hidrocarburos puede ser llevada a cabo dentro del
generador, eliminando la necesidad de un reformador externo. Adems, la temperatura
de los gases expulsados de las celdas van de 500 a 850C, valores muy atractivos para
realizar una cogeneracin aumentando el rendimiento global del sistema o para usos de
ciclos combinados.
Por otra parte, puesto que en este tipo de pilas el electrolito es slido, se eliminan los
problemas derivados de la corrosin asociada al electrolito, a la vez que se dificulta la
difusin de los gases de un electrodo a otro. Asimismo, se mejora la estabilidad
dimensional del sistema y se evitan inundaciones en los electrodos. En contrapartida, las
altas temperaturas empleadas ocasionan problemas mecnicos en los materiales de la
celda.
Estructuralmente las pilas de xido slido difieren considerablemente de las otras
tecnologas de pilas de combustible. En efecto, para formar una celda de xido slido se
depositan capas delgadas de materia activa en la parte exterior de un tubo cermico
poroso (www.fuelcell.org). El gas combustible se alimenta por el exterior del tubo y el
aire por el interior.
Medioambientalmente, cabe decir que poseen muy pocas emisiones. Debido a las altas
eficacias en los procesos de eliminacin de azufre de los combustible fsiles, no se
emiten partculas de SOx, as como el no paso de nitrgeno por el electrolito impide la
formacin de NOx.
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Los rendimientos en la generacin de energa elctrica alcanzan un 60-65%, sobre todo

si se acopla la salida de los gases con una turbina de gas, obtenindose al mismo tiempo
densidades de corriente muy elevadas. Por ello se considera a este tipo de pilas de
combustible, junto con las de polmero slido (SOFC), como las celdas de mayor inters
potencial. En comparacin con las celdas PAFC, ofrecen altas eficiencias, gran
compactibilidad y ms bajos costos de potencia. De este modo, en la actualidad han
encontrado una aplicacin en la cogeneracin industrial de electricidad y calor,
sustituyendo ventajosamente a las centrales trmicas basadas en turbinas de gas.

1.2.5 Alcalinas (AFC)

Utilizadas desde hace mucho tiempo por la NASA en misiones espaciales, este tipo de
celdas pueden alcanzar eficiencias de generacin elctrica de hasta 70%. Estas celdas
utilizan hidrxido de potasio como electrolito. El cual es un elemento alcalino y operan
en los mismos rangos que las celdas PEM (50-100C). Hasta hace poco tiempo eran
demasiado costosas para aplicaciones comerciales pero varias compaas estn
examinando formas de reducir estos costos y mejorar la flexibilidad en su operacin.
Utilizan una disolucin acuosa de KOH como electrolito y operan a baja temperatura,
alimentando el nodo con H2 puro y el ctodo con O 2 puro. Para poder trabajar con esos
gases a baja presin (1-2 bar) y conseguir las temperaturas sealadas, se requiere el
empleo de catalizadores de metales nobles. Esta desventaja significativa, unida a la
necesidad de evitar el CO2 que reacciona con el electrolito, limita actualmente el empleo
de este tipo de pila a un nmero muy reducido de aplicaciones.
Adems, se precisan sistemas de purificacin complejos y costos para que el H 2 y O2
puros, requeridos en las zonas andica y catdica, cumplan las especificaciones de
calidad exigidas por esta pila en un funcionamiento prolongado. Por tanto, slo tiene
sentido plantearse su utilizacin si se dispone de hidrgeno de elevada pureza (Sala,
1994).

1.2.6 Metanol directo (DMFC)

Como su nombre indica, se usa metanol como combustible en vez de hidrgeno, el cual
se oxida directamente en el nodo a bajas temperaturas. Es una tecnologa relativamente
nueva en comparacin a las otras celdas.
Como el combustible metanol cruza a travs de la membrana del nodo al ctodo, hace
disminuir la actuacin del ctodo y gasta combustible.
Las reacciones electroqumicas que ocurre en este tipo de celdas de combustible es:
nodo: CH3OH + H2O CO2 + 6H+ + 6e-
Ctodo: (3/2)O2 + 6H+ + 6e- 3H2O
Reaccin Total: CH3OH + (3/2)O2 CO2 + 2H2O
La mayor ventaja de este tipo de celdas es la de abastecer metanol lquido directamente.
De este modo no requiere de un voluminoso y pesado sistema de almacenamiento de
hidrgeno o de un subsistema reformador. Esto reduce costes y simplifica el sistema.
Recientes adelantos en investigacin y desarrollo en las celdas de combustible de
metanol directo han sido sustanciales. Sin embargo, existen obstculos crticos en
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relacin a la produccin de corriente alta. La cantidad necesaria del catalizador de

platino es todava muy costosa en comparacin a las del tipo PEM. Debido a la baja
potencia que proporcionan se proponen para sustituir el uso de las bateras Li-ion en los
aparatos electrnicos.

1.3 APLICACIONES

El mercado es muy variado y cada segmento de ste puede ser satisfecho con una
variada mezcla de tecnologa. La Tabla 2 recoge algunas de las aplicaciones de las
celdas de combustible y su fecha aproximada de comercializacin.
En general, existen tres grandes sectores de aplicacin de las celdas de combustibles: i)
Estacionario (industrias, residencias), ii) Transporte (terrestre, martimo, areo, espacio)
y iii) Portable. El que se ha investigado y desarrollado con mayor atencin es el sector
estacionario, debido al futuro desabastecimiento elctrico en diferentes pases y debido
a la disminucin de la produccin de combustibles derivados del petrleo con su
correspondiente irregularidad en los precios. Actualmente, la investigacin para
aplicaciones del sector transporte tienen una gran importancia debido a la
contaminacin de las fuentes mviles y al aumento del parque automovilstico a nivel
mundial. En tercera instancia se encuentra la investigacin del sector portable con
diversas aplicaciones de baja potencia y la enseanza de esta tecnologa en
organizaciones educativas.
Tabla 2: Aplicaciones de las celdas de combustible y ao de comercializacin.

Aplicacin Habilitada Comercialmente Fuel Cells

Espacial 1960 AFCs

Cogeneracin comercial
1996 PAFCs
< 5MW

PEMFCs,
Automviles 2003 2010
DMFCs

Cogeneracin comercial
2002 PEMFCs
y residencial <500KW

Portable / Backup 1999 PEMFCs

Potencia distrib. /
~ 2005 MCFCs, SOFCs
cogeneracin

Cogeneracin industrial ~ 2005 MCFCs, SOFCs

Central Generadora No se sabe MCFCs, SOFCs

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2. ANALISIS DE UNA PILA DE COMBUSTIBLE

Los datos experimentales obtenidos en la pila de combustible fueron los que se

presentan en la siguiente Tabla.
Tabla 3: Datos experimentales de voltaje-intensidad.
Voltaje (V) Intensidad (A)
0,135 4,574
A partir de estos datos se van a calcular y
0,220 4,499
analizar las prdidas que tienen lugar, la
potencia mxima a la 0,330 4,304 que puede trabajar la
pila y la eficiencia de la misma.
0,433 3,945
2.1. CURVA DE 0,512 3,514 POTENCIA
0,604 2,78
La potencia de una celda de combustible
0,702 1,800
se determina a partir de la siguiente
expresin: 0,749 1,300
0,800 0,784
0,838 0,451
0,891 0,149
0,905 0,07
0,940 0,014
0,970 0,003
1,018 0,000
P V I (1)
Si se representa la potencia calculada segn la Ecuacin 1 frente a la intensidad se
obtiene la curva de potencia de la pila (Figura 2). Se observa que la potencia mxima a
la que puede trabajar la pila es 1,8 W. Es decir, trabajando en continuo, a una intensidad
de 3.5 A la pila dara un funcionamiento mejor. En la Figura 1 tambin se incluye la
curva caracterstica de la pila. Esta curva representa la evolucin del voltaje con la
intensidad, con lo que se observa el comportamiento de la pila bajo distintas
condiciones de carga. Se aprecia que existen efectos irreversibles dentro de la pila de
combustible que reducen grandemente su voltaje terminal. Al hablar de las prdidas
dentro de una pila generalmente se dice que hay sobrevoltajes o efectos de polarizacin.
Por lo general, se agrupan en tres clases: resistencia o polarizacin hmica, activacin o
polarizacin qumica y polarizacin de concentracin. La magnitud de cada uno de
estos efectos es funcin de la densidad de corriente (J i). Estas polarizaciones se
determinaran en el siguiente punto.

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Figura 2: Curva caracterstica (eje de la derecha) y curva de potencia (eje de la

izquierda) de la pila a estudiar.

2.2 CLCULO DE LAS POLARIZACIONES

2.1.1 Polarizacin de activacin

Este tipo de sobrevoltaje se debe al efecto cataltico de los electrodos, es decir, a las
cinticas qumicas y fsicas que ocurren en su superficie. La ecuacin matemtica que
representa la polarizacin de activacin es la siguiente:
RT RT
ln j ln j (2)
nF nF
act 0

Para estimar el valor de los parmetros de la Ecuacin 2 se ajustan los datos

experimentales a la dicha Ecuacin 2 linealizada. Para ello, expresandola en forma de
lnea recta, y = ax + b, se tiene que la pendiente es:
RT
a ln j 0 (3)
nF

y la ordenada en el origen:
RT
b (4)
nF

Entonces representando la polarizacin de activacin frente al logaritmo neperiano de la

densidad de corriente (Figura 3) se pueden calcular los valores de y j 0, teniendo en
cuenta que la temperatura de operacin es de 80 C, el nmero de electrones es 2, y el
valor de la constante de Faraday y de los gases ideales. De este modo se tiene que:
0,613 j0 0,112 mA / cm 2

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Figura 3: Polarizacin de activacin frente al logaritmo neperiano de la densidad de

corriente, j.

2.2.2 Polarizacin Ohmica

Este tipo de polarizacin hace referencia a las prdidas por la resistencia interna de la
pila, e incluye prdidas en el electrolito as como en los electrodos. En esta regin la
cada de voltage bsicamente es proporcional a la densidad de corriente, y se denomina
cada hmica. Viene descrita por la siguiente Ecuacin:
ohm j A R elec R ionic (5)
Entonces representando la polarizacin ohmica frente a la intensidad de corriente
(Figura 4) se obtiene una lnea recta cuya pendiente es la resistencia ohmica, cuyo valor
es:
Rohm 0,0853

Figura 3: Polarizacin ohmica (V) frente a la intensidad de corriente (A).

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2.2.3 Polarizacin por concentracin

La polarizacin por concentracin son prdidas por el transporte de masa. Se debe a los
gradientes de concentracin que se establecen en el electrolito como consecuencia de la
disminucin de la concentracin de los reactantes en la superficie de los electrodos,
debido a su consumo. A la mxima densidad de corriente (lmite) la concentracin de
reactante en la superficie del electrodo es virtualmente cero; los reactante son
consumidos tan pronto como llegan al electrodo.
La expresin matemtica que describe este tipo de prdidas es la siguiente:
RT 1 jL
conc 1 ln (6)
nF jL j
Ajustando a los datos experimentales por medio del mtodo de mnimos cuadrados se
tiene que:
0,145 j L 920 mA cm 2

En la Figura 5 se representan las curvas de las polarizaciones calculadas. Se observa que

cada una de ellas tiene ms importancia que las otras en funcin del valor de la densidad
de corriente. As para valores bajos, las prdidas causadas por los efectos catalticos de
los electrodos son mayores. A medida que aumenta la intensidad estas prdidas se
atenan hacindose apreciables las prdidas causadas por las resistencias internas de la
pila, las cuales tienen un efecto lineal. Finalmente, a partir de cierto valor de la
intensidad de corriente las prdidas debidas al transporte de materia son ms
importantes con carcter exponencial.

Figura 5: Potencial de la pila y efecto de las distintas polarizaciones.

2.3. EFICIENCIA

La eficiencia trmica de una pila de combustible que trabaja a baja temperatura es

superior que a la de los procesos basados en el ciclo de Carnot, como los motores de
combustin (interna o externa), ya que no se rige por un ciclo termodinmico. Entonces,
la eficiencia trmica de una pila se define como el cociente de la variacin de la energa
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libre de gibas (energa qumica disponible), por la variacin de la entalpa de la reaccin

qumica completa (energa liberada por la reaccin qumica), es decir, la potencia
calorfica superior del hidrgeno.
G
therm (7)
PCS
Sin embargo, si aumentase la temperatura de operacin la eficiencia de la pila
disminuira considerablemente (Figura 6) puesto que el calor generado no es
aprovechado. En la actualidad, una combinacin de las dos tecnologas da lugar a un
mayor aprovechamiento. El exceso de calor procedente de la pila de combustible es
utilizado para alimentar una turbina y extraer ms potencia elctrica

Figura 6: Efecto de la temperatura en la eficiencia de las pilas de combustible y

motores de combustin.
Pero la eficiencia real de una pila de combustible depende de otros factores. Por
ejemplo, depende en gran medida de la corriente que circula a travs de la celda de
combustible: cuanto mayor es la corriente, ms baja es la eficacia. Tambin del
aprovechamiento de la energa del combustible a elctrica. Expresndolo en forma de
eficiencias se tiene:
V
vol (8)
E
j A
nF (9)
fuel
m
fuel

El conjunto de estas eficacias da lugar a la eficiencia real de la pila que es el valor que
hay que tener en cuenta a la hora final.
real them vol fuel (10)

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A partir de estas Ecuaciones se calcula la eficiencia real de una pila de combustible. Los
datos experimentales son los siguientes:
Consumo de H2 = 25 ml/min (25C y 1 atm)
I = 2.449 A
V = 0.481 V
Entonces, para el clculo de la eficiencia termodinmica solo es necesario sustituir el
valor de los parmetros dados por la Ecuacin 7. De este modo, se tiene que la
eficiencia termodinmica tiene un valor de:
G 228,42 kJ / mol K
therm 0,798
PCS 286,02 kJ / mol K

Para el caso de la eficiencia de voltaje, es preciso determinar el valor del potencial a la

temperatura de trabajo mediante la Ecuacin de Nerst:
RT 1
E E0 ln
(10)
2 F p H 2 p O0.25
De este modo se tiene que:
V 0,481
vol 0,506
E 0,950

Por ltimo, se determina la eficacia del combustible sustituyendo los parmetros de la

Ecuacin 9, previa transformacin del caudal volumtrico de hidrgeno en caudal
molar. De este modo:
j A 2,499
nF 2 96485
fuel 0,759
m
fuel 1,705 10 5

As que la eficiencia real de la pila de combustible es:

real them vol fuel 0,83. 0,506 .0,759 0,318

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4. NOMENCLATURA

A, superficie (cm2)
E potencial electrosttico (V)
E0 potencial electrosttico estndar (V)
F, cte. Faraday (C/mol)
I, intensidad (A)
ji, densidad de corriente, (mA/cm2)
mfuel caudal molar (mol/h)
n, moles (mol)
P, potencia (W)
PCS potencia calorfica superior a T (kJ/molK)
pH2 presin parcial de H2 (atm)
pO2 presin parcial de O2 (atm)
R, cte. gases ideales (atml/molK)
Relec resistencia de los electrodos ()
Rion resistencia electrolito ()
T, temperatura (K)
V, voltaje (V)
, cte. ecuaciones polarizacin
G, energa libre de Gibas a T (kJ/molK)
fuel, eficiencia fuel
real, eficiencia real
therm, eficiencia trmica
vol, eficiencia de voltaje
act, polarizacin de activacin (V)
conc, polarizacin por concentracin (V)
ohm, polarizacin ohmica (V)

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5. BIBLIOGRAFIA

Fernndez, D. (2001), Estudio de Generacin de Energa en base a Celdas de

Combustible en el mbito Tecnolgico Nacional. Memoria para optar al Ttulo de
Ingeniero Civil Industrial. Universidad Diego Portales.
Lineo F. & Palma R. (2004), Celda de combustible controlada mediante LabView,
Anales del Instituto de Ingenieros de Chile.
Sala J. (1994), Cogeneracin: Aspectos Termodinmicos, Tecnolgicos y Econmicos,
2Ed., Editorial Universidad del Pas del Vasco.
World Fuel Cell Council, "Internet Home to the world fuel cell council". Oneline.
Internet. Disponible en: www.fuelcellworld.org

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