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CINETICA Y CATALISIS QUIMICA

LA CINTICA
La cintica qumica es el estudio de las velocidades de las reacciones qumicas
y de los mecanismos mediante los que tienen lugar. La cintica qumica introduce
la variable tiempo en el estudio de las reacciones qumicas y estudia el camino
que siguen los reactivos para convertirse en productos.

Ley de velocidad y rdenes de reaccin


a*A + b*B c*C + d*D
La ley de la velocidad:

[A] y [B] : concentracin molar de A y B


m, n = rdenes de reaccin parciales. Exponentes Calculados
experimentalmente.
m + n + = orden de reaccin total
k = constante de velocidad (funcin de la temperatura, de la propia reaccin y
si lo hay- del catalizador)
Energa de activacin y complejo activado

ENERGIA DE ACTIVACION: La energa de activacin es la energa adicional que


deben absorber las molculas de los reactivos para que, al colisionar, lleguen a formar
el complejo activado.
COMPLEJO ACTIVADO: El complejo activado es una asociacin transitoria muy
inestable, ya que su energa es muy alta y adems tiene una corta duracin.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIN:


1.- Estado fsico de los reactivos: Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son
gaseosos o estn en disolucin. En las reacciones heterogneas la velocidad depender
de la superficie de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de divisin.
2.- Concentracin de los reactivos: La velocidad de la reaccin se incrementa al
aumentar la concentracin de los reactivos, ya que aumenta el nmero de choques entre
ellos.
3.- Temperatura: La observacin experimental muestra que el aumento de la
temperatura se traduce en un aumento en la velocidad de reaccin y que el descenso
en aquella determina que la velocidad disminuya. El efecto producido por la variacin
de temperatura es especfica para cada reaccin, los mismos aumentos de temperatura
no producen iguales variaciones en reacciones distintas.
4.- Catalizadores: son sustancias qumicas que influyen en la velocidad de una
reaccin, sin que ellas experimenten un cambio qumico neto, esto se debe a que
modifican el mecanismo de una reaccin y por la cual su energa de activacin cambia.
Los catalizadores positivos aceleran una reaccin qumica mientras que los
catalizadores negativos (individuales) disminuyen la velocidad de reaccin.
LA CATLISIS
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de una
reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador.
Las sustancias que reducen la velocidad de la reaccin son denominados catalizadores
negativos o inhibidores. A su vez, las sustancias que aumentan la actividad de los
catalizadores son denominados catalizadores positivos o promotores, y las que
desactivan la catlisis son denominados venenos catalticos.
CATALIZADOR POSITIVO:
O simplemente llamado catalizador, acelera la velocidad de reaccin y esto se logra
disminuyendo la energa de activacin del sistema. Por ejemplo:
3
3 2 + 2
2

3
2 2 + 2 + 2
2

CATALIZADOR NEGATIVO:
Es aquel catalizador que retarda la velocidad de una reaccin, esto se logra aumentando
la energa de activacin del sistema.
Las reacciones qumicas que tienen lugar en procesos vitales son catalizadas por
sustancias que se llaman ENZIMAS o fermentos. Por ejemplo:

Hidrolisis de la UREA es catalizada por el fermento de UREASA

(2 )2 + 2 2 + 23

CLASIFICACIN DE CATALIZADORES
Catalizadores homogneos: se encuentran en la misma fase que los reactivos
(normalmente solutos en una mezcla de reaccin lquida).

Catalizadores heterogneos: se encuentran en una fase diferente a la de los


reactivos (catalizador en fase slida y los reactivos en fase lquida o gas).

1.- Sntesis del amoniaco por el mtodo de Haber.

2.- Oxidacin del dixido de azufre (SO2): este proceso, muy


importante como paso intermedio en la fabricacin de cido sulfrico es
catalizado por Platino (o u xido de vanadio V2O5 que es ms barato pero
menos eficaz) segn el siguiente proceso:

Dependencia de las velocidades de reaccin con un catalizador


REACCIONES ENDOTERMICAS:
Se denomina reaccin endotrmica a cualquier reaccin qumica que absorbe
energa.
Si hablamos de entalpa (H), una reaccin endotrmica es aqulla que tiene un
incremento de entalpa o H positivo. Es decir, la energa que poseen los
productos es mayor a la de los reactivos.
REACCIONES EXOTERMICAS
Se denomina reaccin exotrmica a cualquier reaccin qumica que desprenda
energa, ya sea como luz o como calor,1 o lo que es lo mismo: con una variacin
negativa de la entalpa; es decir: -H. El prefijo exo significa hacia fuera. Por
lo tanto se entiende que las reacciones exotrmicas liberan energa.
Considerando que A, B, C y D representen sustancias genricas, el esquema
general de una reaccin exotrmica se puede escribir de la manera siguiente:
A + B C + D + calor
Ocurre principalmente en las reacciones de oxidacin. Cuando stas son
intensas pueden generar fuego. Si dos tomos de hidrgeno reaccionan entre s
e integran una molcula, el proceso es exotrmico.
H + H = H2 H = 104 kcal/mol
Son cambios exotrmicos las transiciones de gas a lquido (condensacin) y de
lquido a slido (solidificacin).
Un ejemplo de reaccin exotrmica es la combustin.

MECANISMOS DE REACCION:
Una ecuacin balanceada para una reaccin qumica indica las sustancias
presentes al inicio de la reaccin y los que se producen conforme la reaccin
avanza. Sin embargo, no proporciona informacin acerca de cmo ocurre la
reaccin. El proceso por el cual se lleva a cabo una reaccin se llama
mecanismos de reaccin. En el nivel de mayor refinamiento, un mecanismo
de reaccin describe con gran detalle el orden de ruptura y formacin de los
enlaces y los cambios de posiciones relativas de los tomos en el curso de la
reaccin. Adems, el mecanismo de una reaccin puede cambiar conforme se
modifica la temperatura. Comenzaremos con descripciones rudimentarias de
como ocurren las reacciones.
Una ecuacin balanceada indica la cantidad de moles de reactivos que
reaccionan y la cantidad de moles de productos que se forman, pero no nos dice
cmo se lleva a cabo la reaccin en s. Existen reacciones que se producen en
un solo paso, directamente, pero hay otras que son una sucesin de reacciones
simples. Conocer el nmero de pasos en que transcurre una reaccin se conoce
como el mecanismo de la reaccin.
Reacciones sencillas o elementales
Son aquellas reacciones que ocurren en una sola etapa, es decir, los reactivos
chocan entre s formando los productos. Un ejemplo de una reaccin elemental
es la reaccin del xido nitroso (NO) con ozono (O3):
NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g)
Podemos representar el proceso segn el siguiente esquema: las molculas de
xido nitroso y ozono chocan entre s, dando directamente lugar a los productos.
Podemos representar el proceso segn el siguiente esquema: las molculas de
xido nitroso y ozono chocan entre s, dando directamente lugar a los productos.

Reacciones complejas
Son aquellas que transcurren en ms de un paso. Casi todas las reacciones qumicas
transcurren de esta forma: en ms de un paso. En todo caso, la ecuacin qumica global
est dada por la suma de las etapas elementales. Consideremos la reaccin entre el
xido ntrico (NO2) y monxido de carbono (CO):
NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g)
Esta reaccin transcurre en dos etapas:
Etapa 1: NO2(g) + NO2(g) NO(g) + NO3(g) ETAPA LENTA
Etapa 2: NO3(g) + CO(g) NO2(g) + CO2(g) ETAPA RPIDA
Global: NO2(g) + CO(g) NO(g) + CO2(g)
Observa que la suma de las dos etapas nos da la reaccin global: la estequiometria no
se ve afectada, lo nico que es importante en este caso es que tal reaccin ocurre en
dos pasos, y no por un choque directo entre el xido ntrico y el monxido de carbono.
Vemos en nuestro proceso que el NO3 aparece en la primera reaccin como un
producto y en la segunda como un reactivo, es decir: participa en el mecanismo de la
reaccin, pero no aparece en la ecuacin global. A estas especies se les
denomina intermedios (o intermediarios) de reaccin.
Por lo general, una de las etapas es mucho ms lenta que las otras. Por tanto, es sobre
esta etapa donde se realizan los estudios de velocidades de reaccin. Para determinar
cul etapa es ms lenta, se necesita hacer experimentos en el laboratorio, midiendo las
concentraciones a diversos tiempos.
Bibliografa
BROWN, T. L. (2004). Qumica la Ciencia Central. Mexico: Pearson Education.

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SILBERBERG, M. S. (2003). Chemistry, The Molecular Nature of Matter and Change. New York:
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