Parte 3. Termoqu Mica PDF

Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Metalrgica
Fisicoqumica Para Metalurgistas

(16253)
3. Termoqumica
Fisicoqumica para Metalurgistas - Dr. Cristian Vargas R.

TERMOQUMICA
Captulo de la Termodinmica que trata los cambios de energa

interna (DU) y de entalpa (DH) asociados a las reacciones qumicas.
Comprende el estudio de la medida y clculo del calor absorbido o

liberado por las reacciones qumicas.
Toda reaccin qumica tiene un calor de reaccin asociado

Reaccin Qumica
CALOR
aA + bB+.. cC + dD+..
Estado Inicial Estado Final
CALOR DE REACCION
Es el calor absorbido o liberado en la transformacin de reactivos a
productos para una reaccin qumica determinada
P = constante
V = constante (mas frecuente en laboratorio)
DU = qV DH = qp
El calor de reaccin se mide en un calormetro
DH = Hprod - Hreac DU = Uprod - Ureac
DH = DU + D(PV)
S Intervienen No
gases? (G.I)
DH = DU + D(nRT) DH @ DU
Si T=cte
DH = DU + RTDngas
Reaccin exotrmica (libera calor) DH < 0
Reaccin endotrmica (absorbe calor) DH > 0

Estado estndar
El estado estndar de una sustancia es su estado

puro a 1 bar ( 101,32 kPa = 1 atm).
No especifica temperatura, por lo tanto puede definirse

el estado estndar a cualquier temperatura.
Si la sustancia es un gas se lo considera gas ideal (PV

= nRT)
Entalpa Estndar de Reaccin
Cambio de entalpa asociado a una reaccin donde los

reactivos, en estado estndar, se transforman en
productos en estado estndar a una temperatura
especificada
DHoT
Estado Estndar: Estado de las sustancias puras a

P = 101.32 kPa (1 atm) y a una temperatura especificada.
Entalpa Estndar de Formacin (DHf)

(TABULADO)
Es el DH de la reaccin en la cual se forma 1 mol de

sustancia pura a partir de sus elementos en estado de
referencia
Estado de los elementos qumicos en su forma ms estable a la

presin estndar P = 101,32 kPa (1 atm) y a la temperatura de
trabajo
La entalpa estndar de los

elementos en estado de referencia H298 = 0
es igual a cero, a 298 K
Utilizacin de las Entalpas Estndar de Formacin
(DHf) tabuladas
DH reaccin = H productos - Hreactivos

Para el caso particular de una reaccin de formacin
DHf = DH reaccin = H productos - Hreactivos

6 C (grafito) + 3 H2 (g) C6H6 (l) DHof = 49,0 kJ/mol
Los reactivos para todas las reacciones de formacin son los elementos en su estado de
referencia H reactivos = 0 para cada de uno de ellos
DHformacin = H productos
Entonces, para cualquier reaccin se usan los DHf tabulados para calcular los DH reaccin
DH reaccin = Hf productos - Hfreactivos

Table of standard
enthalpies of
formation
DHorn = DHof - DHof

productos reactivos
Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin

del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente 124,7; 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa
estndar de combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) DH0comb= ?
D H0 = npDHf0(product.) nrDHf0(reactivos) =
4 mol( 393,5 kJ/mol) + 5 mol( 285,8 kJ/mol)
1 mol( 124,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
Luego la entalpa estndar de combustin ser:

D H0combustin = 2878,3 kJ/mol
Ley de Hess : El cambio trmico, a P o V constante, de una

reaccin qumica es el mismo tanto si se lleva a cabo en una o en
varia etapas
DH3
A B
DH1 DH2
C
DH3 = DH1 + DH2

H: funcin de estado
Obtener mediante ley de Hess
C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) DH = ?
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH1 = DHc tabulado
2 x [ H2 (g) + O2 (g) H2O (g)] DH2 = 2 x DHf tabulado
CO2 (g) + 2 H2O(g) CH4 (g) + 2 O2 (g) DH3 = - DHc tabulado
C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g)

DH = DH1 + DH2 + DH3
Dependencia del DH con la temperatura
(Ley de Kirchhoff)
DH H p H r DH H H
prod rvos
T P T P T P
aA + bB cC
Cp = c CpC a CpA bCpB DH
C P prod C P rvos DC P
Se considera Cp independiente T P
de la Temperatura
dDH DC P dT
D 2 T2
Cp D1
dDH DC P dT
T1
DH T 2 DH T1 DC P (T2 T1 )
Ley de Kirchhoff
DH T 2 DH T 1 DC P (T2 T1 )
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN
LA ENTALPA DE REACCIN
aA + bB cC + dD
DH2
aA+bB T2 cC+dD T2 DH2 = DH DH1+ DH
DH DH
DH1 T2
aA+bB T1 cC+dD T1 DH [cCp (C) dC p (D)]dT

T1
T1 T2
DH [aC p (A) bC p (B)]dT [aC p (A) bC p (B)]dT
T2 T1
T2
DH 2 DH1 [cC p (C) dC p (D) aC p (A) bC p (B)]dT
T1
DCp
DH 2 DH1 T12 DCp dT

T
Ecuacin de Kirchhoff
Cpo / J mol-1 K-1: Calcular el valor de Ho a 400 K para la reaccin:

O2 = 29,355 CO(g) +1/2O2(g) CO2(g)
si Ho a 298 K es -282.984 kJ*mol-1
CO = 29,14
CO2 = 37,11
DCop 37,11 29,14 1 29,355

2
6, 71x103 kJmol1K 1
DH o
400 282,984 6, 71x10 3
101,85
1
283, 667kJmol
FASE: Estado de agregacin fsicamente homogneo y con las

mismas propiedades.
CAMBIOS DE FASE: Calor latente de cambio de estado
CAMBIOS A PRESIN CONSTANTE: Entalpa de cambio de estado
S L 80 kcal/kg
Agua:
L V 540 kcal/kg
Entalpa de Cambio de Fase
Es la entalpa asociada al
cambio de estado de
agregacin de una sustancia. A
presin normal, se conoce
como calor latente.
CAMBIOS DE ESTADO DEL AGUA
Los cambios de estado llevan asociados intercambios de

energa:
calor latente de cambio de estado
Cuando el cambio de estado es a presin entalpa de cambio de estado

constante
Ejemplo: agua a 1 atm sometida a un calentamiento continuo
T (C)
hielo agua
+ +
100 agua vapo
r
540 kcal/kg
80 kcal/kg
0
1 kcal/kgC
0.5 kcal/kgC
q
hielo agua vapor
El cambio lquido vapor lleva asociado un gran intercambio de energa!

CAMBIO DE FASE
Cuando un cuerpo pasa
de una fase a otra se Lquido
llama cambio de fase, y

esto slo sucede cuando Vaporizacin
Fusin
los cuerpos experimentan Condensacin
una ganancia o prdida
Solidificacin
de calor, siempre a una
presin y temperatura Slido Gas
determinada. Sublimacin

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Fisicoqumica Para Metalurgistas

Fisicoqumica para Metalurgistas - Dr. Cristian Vargas R.

Captulo de la Termodinmica que trata los cambios de energa

Comprende el estudio de la medida y clculo del calor absorbido o

Toda reaccin qumica tiene un calor de reaccin asociado

DH = Hprod - Hreac DU = Uprod - Ureac

Reaccin exotrmica (libera calor) DH < 0

Reaccin endotrmica (absorbe calor) DH > 0

El estado estndar de una sustancia es su estado

No especifica temperatura, por lo tanto puede definirse

Si la sustancia es un gas se lo considera gas ideal (PV

Entalpa Estndar de Reaccin

Cambio de entalpa asociado a una reaccin donde los

Estado Estndar: Estado de las sustancias puras a

Entalpa Estndar de Formacin (DHf)

Es el DH de la reaccin en la cual se forma 1 mol de

Estado de los elementos qumicos en su forma ms estable a la

La entalpa estndar de los

DH reaccin = H productos - Hreactivos

DHf = DH reaccin = H productos - Hreactivos

DH reaccin = Hf productos - Hfreactivos

DHorn = DHof - DHof

Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin

La reaccin de combustin del butano es:

Luego la entalpa estndar de combustin ser:

Ley de Hess : El cambio trmico, a P o V constante, de una

DH3 = DH1 + DH2

Obtener mediante ley de Hess

C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) DH = ?

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH1 = DHc tabulado

2 x [ H2 (g) + O2 (g) H2O (g)] DH2 = 2 x DHf tabulado

CO2 (g) + 2 H2O(g) CH4 (g) + 2 O2 (g) DH3 = - DHc tabulado

C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g)

aA+bB T1 cC+dD T1 DH [cCp (C) dC p (D)]dT

DH 2 DH1 T12 DCp dT

Cpo / J mol-1 K-1: Calcular el valor de Ho a 400 K para la reaccin:

DCop 37,11 29,14 1 29,355

FASE: Estado de agregacin fsicamente homogneo y con las

CAMBIOS DE FASE: Calor latente de cambio de estado

CAMBIOS A PRESIN CONSTANTE: Entalpa de cambio de estado

Entalpa de Cambio de Fase

Los cambios de estado llevan asociados intercambios de

Cuando el cambio de estado es a presin entalpa de cambio de estado

El cambio lquido vapor lleva asociado un gran intercambio de energa!

llama cambio de fase, y

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