Reactii de substitutie

Reacia de halogenare
Clorurarea metanului

n reacia de clorurare a metanului, n tuncie de raportul molar dintre metan i clor se obine
monoclorometan, diclorometan, triclorometan i, n final, tetraclorometan:
+Cl2 +Cl2 +Cl2 +Cl2
CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4
-HCl -HCl -HCl -HCl

Clorurarea propanului
In cazul alcanilor cu mai muli atomi de carbon n molecul, halogenul poate substitui practic orice atom
de hidrogen, indiferent de natura atomului de carbon la care are loc substituia. De exemplu, la
monoclorurarea propanului se obin doi izomeri monoclorurai:

+ 2CL//hV
2CH3CH2CH3 CH2CH2CH3 + CH3CHCH3
- 2HCI l l
CI CI

1 cloropropan 2 cloropropan

Clorurarea propenei

La temperatur ridicat, propena se halogeneaz n poziie alilic:

t C
CH3CH=CH2 + X2 CH2CH=CH2 + HX
Pozitia alilica
X= CI (clorur de alil)
X= Br (bromura de alil)

REACTIA DE NITRARE
Nitrarea benzenului
Reacia benzenului cu acid azotic in prezen de acid sulfuric conduce la nitrobenzen, iar prin reducerea
acestuia se obine anilina- compus cu largi utilizri practice( n industriile coloranilor, medicamentelor,
antiduntorilor etc.).

Clorurarea benzenului
Prin clorurare, benzenul formeaz clorobenzen:

Nitrarea toluenului
Nitrarea toluenului are loc cu vitez mai mare dect n cazul benzenului
La nitrarea avansat a toluenului rezult 2,4,6-trinitrotoluen

Nitrarea acidului benzoic

Acidul benzoic poate fi nitrat n condiii energice (cu amestec sulfonitric) i rezult majoritar compusul
m-substituit:
n amestecul de reacie, alturi de acidul m- nitrobenzoic se obin i acid o-nitrobenzoic (18,54%) i
acid p-nitrobenzoic (1,5%).

Alchilarea Friedel-Crafts
Alchilarea se poate realiza cu alchene, cu derivai halogenai sau cu alcooli. Astfel, n reacia dintre
benzen i propen n prezen AlCI3 anhidr (sau de acizi minerali tari) se obine izopropilbenzenuI,
intermediar important n industria fenolului i a cauciucului sintetic.

Reacii de substituie la heteroatom

Printre cele mai uzuale reacii de substituie a hidrogenului este reacia de alchilare a aminelor i a
alcoolilor cu oxid de eten.
Oxidul de eten are reactivitate chimic mare i este folosit ca agent de alchilare al unor substane care
conin un atom de hidrogen act
Se formeaz, astfel, noi legturi NC sau O C
Deoarece prin reacia de alchilare cu oxid de eten se introduce n molecula compusului organic grupa
etoxi, CH2O, reacia se mai numete i de etoxilare. Dac se introduc mai multe grupe etoxi,
reacia se numete de polietoxilare.
Etoxilarea anilinei, n mediu bazic, conduce la un amestec de compui etoxilai i dietoxilai:

Etoxilarea alcoolilor
Alcoolii superiori, numii i alcooli grai, se pot polietoxila, rezultnd compui utilizai ca detergeni.

CH3-(CH2)16-CH2-OH + nH2C-CH2 CH3-(CH2)16-CH2-O-(CH2-CH2-O)n -H

alcool octodecilic hidroxipolieter

Produsul este un agent tensioactiv de suprafa i face parte din categoria detergenilor neionici.

Reacii de substituie a unei grupe funcionale

Derivaii halogenai dau reacii de hidroliz n mediu bazic si rezult, n funcie de tipul acestora, alcooli,
compui carbonilici sau acizi:
REACIA DE ADIIE

Adiia la alchene

1.Adiia hidrogenului la alchene

Procesul de hidrogenare decurge n condiii catalitice, la temperaturi cuprinse ntre 80-200C i

presiuni pn la 200 atm. Drept catalizatori sunt folosite metale n stare fin divizat, ca Ni, Pt, Pd
etc.

2.Adiia halogenilor
Adiia halogenilor la alchene conduce la derivai dihalogenai vicinali:

RCH=CH2 + Cl2 RCHCH2

| |
Cl Cl
alchen derivat dihalogenat
Reacia decurge cu uurin pentru clor i brom i i gsete aplicaii practice n laborator i n industrie
Adiia bromului la eten: CH2=CH2 + Br2 CH2CH2
| |
Br Br
eten 1,2 dibrometan

3.Adiia de hidracizi

Adiia de hidracizi la alchene conduce la derivai monohalogenai

Adiia acidului clorhidric la eten: CH2=CH2 + HCl CH2CH2
| |
H Cl
eten clorur de etil
n cazul alchenelor simetrice adiia nu este orientat, halogenul putndu-se
lega de oricare din cei doi atomi de carbon:
RCH=CHR + HC RCHCHR
| |
alchen simetric H Cl

n cazul alchenelor nesimetrice adiia se efectueaz conform regulii lui Markovnikov :

Atomul de hidrogen se leag de atomul de carbon al dublei legturi cel mai bogat n hidrogen, iar atomul
de halogen la cel mai srac n hidrogen
RCH=CH2 + HCl RCHCH2
| |
Cl H

Adiia apei
Adiia apei la alchene conduce la formarea alcoolilor. Adiia se face n prezena acidului sulfuric
concentrat, conform regulii lui Markovnikov:

RCH=CH2 + HOSO3H RCHCH3

|
OSO3H
alchen sulfat acid de alchil
 RCH=CH + HOH RCHCH3
| |
OH H
alcool

Condiii de reacie: Adiia are loc n prezen de acid fosforic pe suport de oxid de aluminiu drepr
catalizator, la temperatur de 250-300C i presiune de 70-80 atm

CH2=CH2 + HOH CH3CH2OH

eten alcool etilic

Reacia de adiie la alcadiene

Alcadienele au aceleai proprieti chimice ca i alchenele. n cazul alcadienelor conjugate, reacia de
adiie decurge ntr-un mod special, cunoscut sub numele de adiie 1-4.
Reacia de adiie a bromului este o adiie 1-4; cei doi atomi de halogen se fixeaz la atomii de
carbon marginali (1 i 4), iar ntre atomii de carbon 2 i 3 se formeaz o legtur dubl.
+Br2
CH2=CHCH=CH2 CH2CH=CHCH2
| |
Br Br
1,3 butadien 1,4dibrom2-buten
Cu un exces de brom, adiia poate continua formndu-se 1, 2, 3, 4 teatrabrom butan.

Reacia de adiie la alchine

Adiia hidrogenului
Adiia hidrogenului la acetilen poate conduce la eten sau etan, n funcie de catalizatorii folosii.

HCCH + H2 Paladiu otrvit cu sruri de plumb CH2=CH2

eten

HCCH + H2 Nichel fin divizat CH3CH3

etan

Adiia halogenilor
Dintre halogeni, bromul i clorul dau produi de adiie. Adiia bromului decurge dup urmtoarea
reacie:
+Br2
HCCH + Br2 BrHC=CHBr Br2HCCHBr2
acetilen 1,2 dibrometen 1,1,2,2,-tetrabrometan

n cazul clorului reacia n faz gazoas este violent i poate da natere la explozii, obinndu-se acid
clorhidric i crbune.
HCCH + Cl2 2C + 2HCl

Pentru evitarea acestui neajuns reacia se efectueaz n solveni ineri, ca tetraclorur de carbon (n care
se dizolv ambele componente) sau tetracloretanul (n acest caz solventul este chiar produsul de reacie).
 +Cl2
HCCH + Cl 2 ClCH=CHCl Cl2HCCHCl2
1,2 dicloreten 1,1,2,2 tetracloretan

Adiia acizilor

Acetilena acioneaz cu uurin cu acizi anorganici i organici formnd produi de adiie cu un grad de
nesaturare mai mic (legtura tripl devine legtur dubl) de tipul monomerilor vinilici n care dubla
legtur aprut este activat de prezena gruprii funcionale (anionul acidului folosit) prezent n
produsul final.
Adiia acidului clorhidric
Condiii de reacie: n prezena clorurii de mercur (II) la temperaturi cuprinse ntre 120-
170C, conduce la cloreten, respectiv clorur de vinil:
HgCl2
CHCH + HCl CH2=CH
1 |
Cl
acetilen clorur de vinil (cloretan)
Acidul acetic
Condiii de recie: Acidul acetic se adiioneaz la acetilen, n prezena acetatului de zinc la
200C i formeaz acetatul de vinil:
Zn(CH3COO)2
CHCH + CH3COOH CH2=CH acetat de vinil
acetilen acid acetic |
O COCH3

Adiia apei
Adiia apei la acetilen are loc n soluie de acid sulfuric n prezena sulfatului de mercur. Intermediar se
obine alcoolul vinilic nestabil care se izomerizeaz (prin fenomenul numit tautomerie) la acetaldehid.

H2SO4 tautomerie
HCCH + H2O HC=CH2 HC-CH3
| ||
OH O
Alcool vinilic etanal (acetoaldehid)

Reacia de adiie la arene

Adiia hidrogenului la benzen:

Ni
C6H6+ 3H2 C6H12
170-200 C ciclohexan
 REACIA DE ELIMINARE
Reacia de dehidrogenare

Alcanii la temperatur ridicat dau reacii de cracare i dehidrogenare n prezena trioxidului de crom la
t > 450C:

Reacia de dehidrogenare a butanului decurge cu randamente mici (16% procesele 1 i 2 ), pe cnd

reaciile de cracare au randamente mai bune (48% procesul 3 i 36% procesul 4). Alcanii are au catena
principal format din minimum 6 atomi de carbon dau reacii de ciclizare-dehidrogenare, rezultnd
arene. Aceast reacie se mai numete i reformare catalitic, neutilizndu-se la scar industrial, ci
numai n scopuri analitice.

Reacia de deshidratare
Deshidratarea alcoolilor este, de asemenea, o reacie de eliminare din care rezult compui nesaturai.
Alcoolii monohidroxilici, la tratare cu acid sulfuric concentrat, la temperatur cuprins ntre 50-200C,
n funcie de reactivitatea alcoolului, se transform majoritar n alchena cea mai substituit, conform
regulii lui Zaiev.

Reactivitatea alcoolilor n reacia de deshidratare depinde de alcoolului. Astfel, alcoolii teriari se

deshidrateaz cel mai uor.

Crete reactivitatea n reacia de deshidratare.

Reacia de dehidrohalogenare
Derivaii monohalogenai elimin o molecul de hidracid n mediu bazic i alcoolic, rezultnd o alchen:
Bromura de terbutil formeaz un singur produs de eliminare, izobutena, deoarece atomii de hidrogen
vecini sunt poziionai n trei poziii identice.
n cazul 2-bromobutanului, eliminarea acidului bromhidric are loc n dou moduri:

Reacia de dehidrohalogenare este regioselectiv, formndu-se cu randament mai mare compusul mai
substituit. Aceste date experimentale sunt predictive prin aplicarea regulii lui Zaiev.
n reaciile de eliminare se obine majoritar cea mai stabil alchen (cea mai substituit), prin eliminarea
atomului de hidrogen de la carbonul vecin care are mai puini atomi de hidrogen.