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Sales termicamente estables.

HSS o STE: sales trmicamente estables (STE) o (Heat stable salts, HSS), son
productos de la degradacin de las soluciones, tambin identificadas como
aniones, que por lo general aparecen debido a reacciones de algunos
componentes del gas tratado con las aminas, o como resultado del arrastre de
lquidos en el gas que se somete al tratamiento. Las STE o HSS son estables
al calor porque no se separan de las soluciones ni rompen el enlace con la
temperatura

Las HSS o STE son contaminantes de las soluciones de amina o


de glicol que entran con el gas natural sometido a tratamiento o se generan por
contaminacin o fracturamiento de la molcula.

A continuacin se sealan algunas caracterersticas de las HSS

Contribuyen a incrementar la corrosin en la planta.

En determinadas condiciones pueden cambiar las propiedades fsicas de


la solucin.

Se les llama Sales Trmicamente Estables porque no se regeneran por


efectos de la temperatura.

Tambin se les conoce como aniones de Sales Trmicamente Estables.


Anin HSS: es un anin de cido fuerte que tiene mayor resistencia que los
gases cidos que estn siendo removidos.

Las STE o HSS por lo general son solo una parte de los contaminantes
que pueden estar presentes en las soluciones.

Es importante conocer y entender el total de los contaminantes y


productos de degradacin que puedan estar presentes en la solucin

Pueden cambiar las propiedades fsicas de la solucin, tales como la


viscosidad la tensin superficial.

Inducen un incremento potencial de la corrosin en el sistema

Confunden al analista y al operador, en razn de lo cual se necesita


hacer un anlisis completo de la solucin para entender el comportamiento.

Es importante conocer y entender el total de los contaminantes y productos de


degradacin que puedan estar presentes.

Los contaminantes de la solucin son tems que entran en el proceso y afectan


la amina, por lo general incluyen: slidos, partculas, hidrocarburos, qumicas
del proceso, aniones fuertes como el sodio, HSS y productos de degradacin.
Es la cantidad de amina en la solucin enlazada a los aniones de sales
trmicamente estables (HSS), lo cual suele referirse directamente a HSAS,
tambin conocida como molcula de amina protonada. Estos valores se
pueden medir directamente o se pueden calcular a partir de la cantidad de
Aniones de cidos Fuertes y Cationes Fuertes en la solucin.

La Amina enlazada, HSAS (no es igual a los aniones HSS); es la cantidad de


amina que no est disponible para la remocin de gas cido. Son aniones que
pueden formar una sal con los cationes fuertes.

Molcula de Amina Protonada. La remocin del gas cido se produce por una
reaccin bsica con una molcula de amina. Cuando la amina est en una
solucin con agua se vuelve protonada y se inhabilita para reaccionar con el
gas cido.

A menudo las empresas reportan el nivel de HSS igual a la cantidad de Amina


Enlazada en la solucin (HSAS). Esta prctica simplifica el anlisis pero ha
demostrado que no es tcnicamente correcta.

AMINAS

Existen muchos tipos de aminas en el mercado, cada una de las cuales se


emplea en una proporcin especfica mezclada con agua y - en esas
condiciones - tiene una capacidad conocida de absorcin de gas cido. Se
emplea para eliminar los componentes cidos del gas natural, especialmente el
H2S y el CO2

Productos de degradacin. Son contaminantes de la solucin que se derivan de


reacciones con la molcula de amina propiamente dicha, en la cual la molcula
se rompe y cambia su forma qumica. Muchos de estos compuestos son
reacciones irreversibles que degradan la amina; derivados de la etilndiamina,
por ejemplo: THEED (Tris-hidroxietil etilndiamina) en el caso de la DEA y
HEEU (hidroxietil etilnurea) en el caso de la MEA.

Las N-formil aminas (formamidas) son productos de degradacin que por lo


general se encuentran en el solvente elaborado con aminas primarias y
secundarias.

Dentro de ciertas condiciones las aminas primarias y secundarias reaccionan


con el cido frmico en la solucin (va deshidratacin) para formar la N.formil
aminas o formamidas. Las soluciones que contienen formato en la forma de
aniones HSS indican que se establece una relacin de equilibrio entre el
formato HSS y la cantidad de MEA-F en la solucin. Ver la ecuacin que
sigue:

Acido frmico + MEA = MEA-F + Agua

Alcalinidad. Tambin llamada fortaleza de la amina. Es la cantidad de


amina libre que est presente en la solucin y puede ser medida por titulacin
simple
Agua. El porcentaje de agua en la solucin es un parmetro muy
importante y se debe medir directamente. Su medicin es necesaria para
evaluar el balance de materiales de la muestra, la recuperacin de la solucin y
el residuo. El agua juega un papel importante al determinar las propiedades
fsicas del solvente. Cuando la solucin se concentra se vuelve preocupante la
calidad del solvente y la operacin del sistema. Se hace imprescindible
aumentar la inspeccin sobre la tasa de corrosin en la planta.

Se recomienda que el H2S y el CO2 se midan por separado ya que los


cambios en la relacin H2S / CO2 puede producir cambios en el proceso y
generar corrosin. Por ejemplo, podra afectar el comportamiento del solvente,
se acumulan productos de degradacin y fragamentos de MDEA en los gases
de cola o en las unidades para tratar los gases de cola (TGTU: Treating Gas
Tail Units)

HEED. Hidrohietil etilndiamina (HEED) es un conocido producto corrosivo


que se forma en la degradacin de la MEA cuando reacciona con CO2.
Normalmente se habla de MEA-CO2, pero tambin se consigue en presencia
de H2S y CO2 trabajando simultneamente. Debido a su naturaleza corrosiva
se debe monitorear y remover del sistema.

HEEU. Hidroxietil etilnurea (HEEU). Es un producto de la degradacin de


la MEA, se forma igual que el HEEU cuando hay COS en la solucin. El COS
por lo general se encuentra en sistema de refineras donde hay FCC, Coker y
otras unidades de fraccionamiento en la configuracin de la planta. La HEEU
es uno de los principales productos de degradacin en los sistemas de DGA

Glosario adicional. A continuacin se presentan algunas definiciones


relacionas con el tema.

Cenizas. Es la porcin inorgnica de la muestra que no se quema. Incluye los


cationes fuertes, aniones inorgnicos de HSS, metales, etc.

Amina enlazada. Es la amina que est unida por un anin de


HSS.

Valor calculado. El que se puede calcular fcilmente usando el


resultado analtico de la muestra. Las aminas enlazadas son un ejemplo del
valor que se puede medir directamente o mediante clculos, empleando los
aniones totales de HSS y los cationes fuertes que estn presentes en la
solucin.

Contaminantes. Son los items que producen contaminacin de la amina. Por lo


general incluyen, slidos, partculas, hidrocarburos, qumicas usadas en el
proceso, cationes fuertes (sodio) y HSS (que llegan con el gas)

Control Objetivo/Lineamiento. Son lineamientos reconocidos en la


industria para evaluar la calidad del solvente. Rangos en los cuales se aceptan
determinados componentes para garantizar un nivel razonable de confiabilidad
Fragmentos de DEA. Son productos degradantes que se generan
cuando la molcula de la DEA se quiebra para generar componentes ms
simples. Por ejemplo la MEA, Bicina, y aniones C2+ HSS

Productos de Degradacin. Son items en la solucin que se derivan de


reacciones con la molcula base.

Medicin directa. Determinacin de manera directa del valor de


ciertos componentes en la solucin con una tcnica analtica.

Amina Libre. Cantidad de amina que absorbe el gas cido.


Tambin se refiere a la fortaleza o alcalinidad de la amina.

HSAS. Sales de amina estables al calor (HSAS). Tambin referida


a la amina enlazada o amina protnica. Amina enlazada a un anin de HSS
para formar una Sal de Amina Estable

Anin HSS. Es un anin de cido fuerte que tiene mayor resistencia que los
gases cidos que estn siendo removidos.

Fragmentos de MDEA. Fragmentos que se forma como resultado


de la degradacin de la molcula de MDEA, cuando sta se rompe para
generar componentes ms simples, como la MMEA, DEA, HE-Sarcosina,
Bicina, y aniones de C2+ HSS

Molcula de Amina Protonada. La remocin del gas cido se


produce por una reaccin bsica con una molcula de amina. Cuando la amina
est en una solucin con agua se vuelve protonada para reaccionar con el gas
cido.

Residuo. Es el nivel total de contaminantes y productos de degradacin en la


solucin.

Recuperacin de la muestra. Un balance de materiales completo


basado en la composicin bruta de la muestra indicar la cantidad recuperada
indicando qu cantidad de los componentes de la muestra se pueden
contabilizar para los efectos de la absorcin. Esta cifra se compara con el
100% para ver qu tan completo ha sido el anlisis realizado.

HSS especficas. Es la consideracin de los aniones totales de


HSS en sus componentes individuales (formatos, acetatos, etc.), los cuales
deben ser medidos en forma bruta o especfica, para ver el perfil de los aniones
cidos. Estos aniones especficos se agrupan en aniones de HSS orgnicos e
inorgnicos, con lo cual se aprecia si son los causantes de la degradacin del
solvente y/o pueden indicar puntos especficos de control

Cationes Fuertes. Tpicamente Sodio o Potasio en la solucin empleada para


tratar el gas.
Amina Total. Es la suma total de amina en la muestra

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