Analise de Tecnologias de Separacao de Co2 No Processamento de Gas Natural

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO
Douglas Soares dos Santos
ANLISE COMPARATIVA DE TECNOLOGIAS DE SEPARAO DE

CO2 NO PROCESSAMENTO DE GS NATURAL
RIO DE JANEIRO
2014
ii
ANLISE COMPARATIVA DE TECNOLOGIAS DE SEPARAO DE CO2 NO

PROCESSAMENTO DE GS NATURAL
Dissertao submetida ao corpo docente do

curso de Ps Graduao em Processos
Qumicos e Bioqumicos, Universidade Federal
do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos
necessrios obteno do grau de Mestre em
Cincias
Orientadores: Oflia de Queiroz Fernandes Arajo, Ph.D.

Jos Luiz de Medeiros, D.Sc.
Rio de Janeiro
2014
iii
Santos, Douglas Soares dos

Anlise comparativa de tecnologias de separao de CO2 no
processamento de gs natural. Douglas Soares dos Santos Rio de Janeiro,
2014.
116 fl.: il.
Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos) Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola de Qumica,
Rio de Janeiro, 2013.
Orientadores: Oflia de Queiroz Fernandes Arajo e Jos Luiz de
Medeiros.
1. Captura de CO2. 2. Simulao de Processos. 3. Gs Natural. 4.
Pr-sal. 5. Absoro Qumica com Etanolaminas. 6. Absoro
Fsica. 7. Permeao em Membranas. 8. Mtodos Hbridos.
Teses. I. Arajo, Oflia de Queiroz Fernandes. (Orient.). II.
Medeiros, Jos Luiz de. (Orient.). III. Universidade Federal do Rio
de Janeiro, Programa em Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos, Escola de Qumica. IV. Ttulo.
iv
Anlise comparativa de tecnologias de separao de CO2 no

processamento de gs natural.
Dissertao apresentada ao corpo docente do curso de Ps-Graduao em

tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos como parte dos requisitos
necessrios para obteno do grau de Mestre em Cincias.
Aprovada por:
____________________________________________________
Prof. Oflia de Queiroz Fernandes Arajo, Ph.D. Orientadora
____________________________________________________
Prof. Jos Luiz de Medeiros, D.Sc. - Orientador
____________________________________________________
Ana Paula Musse, D.Sc.
____________________________________________________
Leandro Chagas Barbosa, D.Sc.
____________________________________________________
Prof. Claudinei de Souza Guimares, D.Sc.
Rio de Janeiro
2014
v
Se eu vi mais longe, foi por estar de p sobre ombros de gigantes.

Isaac Newton
vi
Agradecimentos
A Deus, pelo dom da vida.

Aos meus pais: Joo e Antnia. Obrigado por todo incentivo, fora e amor
dado.
As minhas irms: Tasa e Milena. Sou grato pela nossa unio, cumplicidade.
Tenho a certeza de que ns no falamos sobre amor entre irmos, vivemos.
A minha sobrinha: Samyra. Mesmo com toda sua inocncia, sempre soube me
motivar.
Aos meus primos: Cristina, Felipe e Frederico Soares. Obrigado pelos
conselhos, incentivos. Vocs moram em meu corao. Agradeo tambm aos meus
primos-irmos: Nkolas Pericles e Edil Pericles. Obrigado por cada orao, por
acreditar em meu potencial. O mundo precisa de mais pessoas como vocs.
Ao meu amigo: Manoel Vitor Almeida Avancini. Obrigado pela sua amizade.
Tenho a certeza que se eu no a tivesse, este caminho seria muito mais difcil.
Aos meus amigos: Natlia Camara e Rodrigo Aquino. imensurvel o valor
que vocs representam para mim.
Aos professores e meus orientadores: Oflia de Queiroz Fernandes Arajo e
Jos Luiz Medeiros. Obrigado por todo conhecimento transmitido, pela pacincia e
por acreditar no meu trabalho. Sou um eterno aprendiz.
A toda equipe do H2CIN. Impossvel esquec-los! Vocs estaro para sempre
em mim, em meu corao. Sinto-me privilegiado ao lembrar todos os momentos que
enfrentamos juntos. Momentos que ficaro para sempre em minha memria.
Ao Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustveis (IBP), via PRH41,
pelo financiamento deste projeto.
Aos meus professores-amigos da graduao, que no mediram esforos para
impulsionar meus sonhos. Vocs fazem parte desta conquista!
Aos amigos que a UFRJ me proporcionou, desde colegas de turma aos que fiz
na repblica, meu muito obrigado pelos momentos que vivemos. Obrigado por
sonharem comigo.
vii
Resumo
SANTOS, Douglas Soares dos. Anlise comparativa de tecnologias de
separao de CO2 resultante do processamento de gs natural. Rio de Janeiro,
2014. Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos)
Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2014.
As matrizes energticas da economia brasileira e mundial evidenciam a

dependncia de combustveis de origem fssil. Paralelamente, h recentes
descobertas de reservas de petrleo e gs que, pelos desafios de explorao
associados, tendem a promover um aquecimento no setor de Explorao &
Produo (E&P) de leo e gs. No Brasil, destacam-se os campos do Pr-Sal cujo
gs natural (GN) associado ao leo rico em CO2 em nveis muito acima da mdia
das reservas mundiais. Neste contexto, os campos do Pr-Sal requerem o
processamento do GN associado, estando excluda alternativa ambientalmente
inadequada como a mera queima deste gs em flares, recurso este empregado em
outros cenrios de E&P. Dada esta condio, e que o gs natural comercializado no
Pas deve apresentar teor mximo de CO2 abaixo de 3% v/v, torna-se indispensvel
o desenvolvimento de novos processos e tecnologias para separao e despacho de
forma ambientalmente correta deste gs. Portanto, o trabalho contempla algumas
tecnologias existentes para a captura e separao de CO 2 de GN, sendo realizada
uma comparao crtica, em bases tcnicas, econmicas e ambientais, de
tecnologias selecionadas de separao de CO2 de gs natural. Dentre as
configuraes aqui consideradas destacam-se tecnologias de separao de CO2 por
Permeao em Membranas, tecnologias de Absoro Qumica por solventes
aquosos com Etanolaminas tais como Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina
(DEA), Metil-dietanolamina (MDEA), bem como outras misturas destas aminas como
MEA/MDEA e DEA/MDEA. Tambm foram consideradas tecnologias de Absoro
Fsica por solventes Oxigenados como Carbonato de Propileno e variantes hbridas
das anteriores. Estas alternativas de remoo de CO2 de GN foram configuradas em
fluxogramas de processo em ambiente de simulao ASPEN HYSYS. As
tecnologias foram avaliadas quanto ao desempenho, em termos de consumo
energtico mecnico e trmico e emisses de CH4, C2H6 e CO2, operando
individualmente ou de forma hbrida. Apresentam-se, tambm, comparaes de
desempenhos econmico e ambiental.
viii
Abstract
SANTOS, Douglas Soares dos. Comparative analysis of separation technologies

of CO2 from the natural gas processing. Rio de Janeiro, 2014. Dissertao
(Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos) Escola de
Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2014.
Brazilian and World energy matrices exhibit strong dependence on fossil fuels. At the
same time, the recent Brazilian discoveries of giant offshore fields of oil and gas tend
to promote intense activity in the sector of exploration & production of oil and gas in
this country. In Brazil, the Pre-Salt fields have huge prominence and a particularly
relevant fact is that the Pre-Salt oil and its associated natural gas (NG) are rich in
CO2 at levels much higher than the average World reserves. In this context, the
extraction of Pre-Salt oil would require the processing of huge flow rates of the
associated NG, where environmentally inadequate alternatives, like the mere burning
of it in flares, are expressly ruled out from the outset. From this fact and given that
the Brazilian requirements for NG commercialization demand CO 2 below 3%v/v, it is
mandatory that new separation processes and technologies become ready for
massive capture of CO2 and, at the same time, able to dispatch such gas via
environmentally correct ways. Therefore, the work investigates some existing
separation technologies for CO2 capture from NG in terms of a critical comparison
among them on technical, economic and environmental grounds. The technologies
for CO2 capture from NG that were approached include Membrane Permeation,
Chemical Absorption with aqueous Ethanolamines such as Monoethanolamine
(MEA), Diethanolamine (DEA), Methyl Diethanolamine (MDEA), as well certain
blends of ethanolamines like MEA/MDEA and DEA/MDEA. Other capture
technologies were also considered such as Physical Absorption with Oxygenated
solvents like Propylene Carbonate, and Hybrid variants. Processing flowsheets for
the aforementioned separation technologies for CO2 removal from NG were
implemented within ASPEN-HYSYS simulation environment. The performances of
the technological alternatives, operating individually or in hybrid configurations, were
evaluated in terms of mechanical and thermal energy consumptions, and
atmospheric emissions of CH4, C2H6 and CO2. Economic and environmental
performances are also compared.
ix
Lista de Figuras
Figura 1. rea do pr-sal e limites territoriais dos estados, contemplando suas respectivas bacias.... 6
Figura 2. Demonstrao do sistema para gs associado e no associado no cenrio de extrao do

gs natural............................................................................................................................................. 9
Figura 3. Representao do aumento das Reservas de Petrleo e Gs Natural entre 1980 e 2009
(Bilhes de boe).................................................................................................................................... 10
Figura 4. Mapa de seleo de processo para a remoo de CO2 sem H2S na composio do gs... 20
Figura 5. Mapa de seleo de processo para a remoo de H2S sem CO2 na composio do gs.. 20
Figura 6. Mapa de seleo de processo para remoo simultnea de H 2S e CO2 a partir do gs

natural.................................................................................................................................................. 21
Figura 7. Mapa de seleo de processo para a remoo seletiva de H2S contendo CO2 na
composio do gs............................................................................................................................... 21
Figura 8. Processos de remoo de CO2............................................................................................ 22
Figura 9. Mapa de seleo para tecnologia de captura de CO2 a partir do gs natural (vazo de gs
versus composio de CO2), indicando a tecnologia mais recomendada para o cenrio encontrado. 23
Figura 10. Sistema de funcionamento do interior de uma coluna absorvedora.................................. 26
Figura 11. Fluxograma de processo absoro qumica para a captura de CO 2............................... 27
Figura 12. Demonstrao de uma planta de absoro qumica em escala industrial........................ 27
Figura 13. Representao do mdulo de permeao por membranas utilizado para o processamento
do gs natural...................................................................................................................................... 28
Figura 14. Mdulo de membranas...... 29
Figura 15. Comparao entre a rea requerida pela unidade de permeao em membranas e
absoro qumica, respectivamente..................................................................................................... 32
Figura 16. Fluxograma simplificado para o Processo de Absoro Fsica por Carbonato de Propileno
(CP)...................................................................................................................................................... 34
Figura 17. Fluxograma simplificado do Processo Hbrido................................................................... 37
Figura 18. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por absoro em soluo
aquosa com monoetanolamina (MEA), GN com 20% de CO2........................................................... 48
x
Figura 21. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por soluo aquosa com
dietanolamina (DEA), GN com 20% de CO2........................................................................................ 50
Figura 24. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 pela soluo aquosa entre
monoetanolamina (MEA) e a Metildietanolamina (MDEA), GN com 20% de CO2............................... 52
dietanolamina (DEA) e a Metildietanolamina (MDEA), GN com 20% de CO 2...................................... 53
dietanolamina (DEA) e a Metildietanolamina (MDEA), GN com 25% de CO2...................................... 54
dietanolamina (DEA) e a Metildietanolamina (MDEA), GN com 30% de CO 2...................................... 54
Figura 30. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por Permeao em Membranas
(PM), GN com 20% de CO2.................................................................................................................. 55
(PM), GN com 25% de CO2.................................................................................................................. 55
(PM), GN com 30% de CO2.................................................................................................................. 56
Figura 33. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por Absoro Fsica em
Solvente Carbonato de Propileno (CP), GN com 20% de CO2............................................................ 57
Solvente Carbonato de Propileno (CP), GN com 25% de CO2............................................................ 58
Solvente Carbonato de Propileno (CP), GN com 30% de CO2.............................................................................. 58
xi
Figura 36. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por metodologia hbrida PM +
AQE-MEA: Permeao em Membranas (PM) seguida AQE com soluo aquosa de monoetanolamina
(MEA), GN com 20% de CO2............................................................................................................... 59
(MEA), GN com 25% de CO2............................................................................................................... 60
(MEA), GN com 30% de CO2............................................................................................................... 60
Figura 39. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por metodologia hbrida:
Absoro Fsica com Carbonato de Propileno (CP) conjugada a Permeao em Membranas (PM)
empregado para tratamento de GN com 20%, 25% e 30% de CO2..................................................... 61
Figura 40. Taxa total do PEI de sada (PEI/h) Gs Natural com 20% de CO2................................. 72
Figura 43. PEI total de sada por massa de produto (PEI/kg produto) - Gs Natural com 20% de
CO2....................................................................................................................................................... 73
CO2....................................................................................................................................................... 74
CO2....................................................................................................................................................... 74
Figura 46. Taxa total de gerao do PEI (PEI/h) Gs Natural com 20% de
CO2....................................................................................................................................................... 75
Figura 47. Taxa total de gerao do PEI (PEI/h) Gs Natural com 25% de CO2............................... 75
Figura 48. Taxa total de gerao do PEI (PEI/h) Gs Natural com 30% de CO2............................. 76
Figura 49. PEI total gerado dentro de um sistema por massa de produtos (PEI/kg produto) - Gs
Natural com 20% de CO2..................................................................................................................... 76
Natural com 25% de CO2..................................................................................................................... 77
xii
Natural com 30% de CO2..................................................................................................................... 77
xiii
Lista de Tabelas
Tabela 1. Tabela de especificao para o Gs Natural...................................................................... 12
Tabela 2. Vantagens e desvantagens compreendidas para utilizao do solvente MEA.................... 28
Tabela 3. Prs e contras de um sistema de membranas comercias................................................... 31
Tabela 4. Vantagens e desvantagens do Processo de Absoro Fsica por Carbonato de

propileno............................................................................................................................................... 34
Tabela 5. Comparativo entre os solventes utilizados na metodologia hbrida..................................... 38
Tabela 6. Condies de operao para tecnologias de captura de CO2 em gs natural................... 38
Tabela 7. Fatores que afetam o custo de Operao........................................................................... 39
Tabela 8. Fatores que afetam o custo operacional............................................................................. 40
Tabela 9. Fatores de custo para calcular OPEX.................................................................................. 41
Tabela 10. Custo relativo para as matrias-primas selecionadas........................................................ 42
Tabela 11. Processos de remoo de CO2 de gs natural escalados para anlise comparativa........ 45
Tabela 12. Condies de operao para os processos investigados.................................................. 46
Tabela 13. Composio de GN rico em CO2 para finalidades do presente estudo............................. 46
Tabela 14. Valores para permencia destinados a configurao do mdulo de permeao por
membrana............................................................................................................................................. 56
Tabela 15. Dados obtidos a partir das simulaes realizadas: consumo energtico, perdas dos
principais compostos e emisses compreendidas (GN, 20% CO2)...................................................... 63
principais compostos e emisses compreendidas (GN, 25% CO 2)...................................................... 64
principais compostos e emisses compreendidas (GN, 30% CO 2)...................................................... 65
Tabela 18. Classificao das tecnologias avaliadas (GN, 20% CO 2).................................................. 66
Tabela 21. Taxa total do PEI de sada (PEI/h) Gs Natural com 20% de CO2................................. 69
Tabela 22. Taxa total de gerao do PEI (PEI/h) Gs Natural com 20% de CO2............................. 69
xiv
Tabela 23. PEI total de sada por massa de produto (PEI/kg produto) - Gs Natural com 20% de
CO2....................................................................................................................................................... 69
Tabela 24. PEI total gerado dentro de um sistema por massa de produtos (PEI/kg produto) - Gs
Natural com 20% de CO2..................................................................................................................... 69
CO2....................................................................................................................................................... 70
Natural com 25% de CO2..................................................................................................................... 70
CO2....................................................................................................................................................... 71
Natural com 30% de CO2..................................................................................................................... 71
Tabela 33. Valores referentes ao custo de implantao para cada planta (GN, 20% CO2)................ 78
Tabela 34. Valores referentes ao custo de implantao para cada planta (GN, 25% CO 2)................ 79
Tabela 35. Valores referentes ao custo de implantao para cada planta (GN, 30% CO 2)................ 79
Tabela 36. CAPEX para as tecnologias avaliadas com 20% de CO2 na corrente de gs
natural.................................................................................................................................................. 80
natural.................................................................................................................................................. 80
natural.................................................................................................................................................. 80
Tabela 39. Valores referentes ao custo de operao para cada planta (GN, 20% CO2)..................... 81
Tabela 40. Valores referentes ao custo de operao para cada planta (GN, 25% CO 2)..................... 81
Tabela 41. Valores referentes ao custo de operao para cada planta (GN, 30% CO 2)..................... 81
xv
Tabela A1. Dimensionamento dos equipamentos para o processo de absoro qumica com soluo
aquosa de monoetanolamina com 20, 25 e 30% de CO2..................................................................... 93
aquosa de dietanolamina com 20, 25 e 30% de CO2........................................................................... 93
aquosa de monoetanolamina e metildietanolamina com 20, 25 e 30% de CO2........................................ 94
aquosa de dietanolamina e metildietanolamina com 20, 25 e 30% de CO2......................................... 95
Tabela A5. Dimensionamento dos equipamentos para o processo de absoro fsica por carbonato
de propileno com 20, 25 e 30% de CO2............................................................................................... 95
Tabela A6. Dimensionamento dos equipamentos para o processo de absoro fsica pela tecnologia
de permeao em membranas com 20, 25 e 30% de CO2.................................................................. 96
Tabela A7. Dimensionamento dos equipamentos para o processo hbrido com soluo aquosa de
monoetanolamina e permeao por membranas com 20, 25 e 30% de CO2...................................... 96
Tabela A8. Dimensionamento dos equipamentos para o processo hbrido por carbonato de propileno
e permeao por membranas com 20, 25 e 30% de CO2................................................................... 97
xvi
Lista de Abreviaturas e Smbolos
WAR Waste Algorithm Reduction ou Algoritmo para reduo de resduos.
ANP Agncia Nacional do Petrleo, Gs e Biocombustveis.
C2F6 - Perfluorcarbonos
C4H6O3 Carbonato de propileno
CAPEX Custo de Capital

CCGS - Captura e Armazenamento de Carbono em Reservatrios Geolgicos
CF4 Perfluorcarbonos
CH4 Metano
CO2 - Dixido de Carbono
COL - Custo de mo de obra (COL)
CP - Carbonato de Propileno
CRM - Custo de matrias primas (CRM)
CUT - Custo de utilidades (CUT)
CWT Custo de tratamento de efluentes (CWT)
DEA Dietanolaminas
E&P Explorao e Produo
EOR Enhanced Oil Recovery ou Recuperao Avanada de Petrleo
EPA - Environmental Protection Agency ou Agncia de Proteo Ambiental
EPE - Empresa de Pesquisa Energtica
GEE Gases de Efeito Estufa
GN Gs Natural
GWP Global Warming Potential
HFC-125 Hidrofluorocarbonos
HFC-134a Hidrofluorocarbonos
xvii
HFC-23 Hidrofluorocarbonos
IPCC Intergovernmental Panel on Climate Change ou Painel Intergovernamental

sobre Mudanas Climticas
MDEA Metildietanolamina
MEA Monoetanolamina
MMnm/dia Milhes de normal metros cbicos por dia
N2O xido nitroso
OPEX Custo operacional
PM Permeao por membranas
SF6 Hexafluoreto de enxofre

xviii
Sumrio
CAPTULO 1 INTRODUO.......................................................................................... 1
1.1. Relevncia................................................................................................................. 2
1.2. Objetivos..................................................................................................................... 3
1.2.1. Objetivo Especfico................................................................................................. 3
1.3. Estrutura da Dissertao........................................................................................... 5
CAPTULO 2 CONTEXTUALIZAO............................................................................. 6
2.1. Pr-sal......................................................................................................................... 6
2.2. Gs Natural................................................................................................................. 8
2.1.1. Especificaes do Gs Natural.............................................................................. 11
2.3. Principais Operaes no Condicionamento de Gs Natural................................. 13
2. 4. Tecnologias de Remoo de CO2............................................................................ 18
2.4.1. Absoro Qumica.................................................................................................. 24
2.4.2. Permeao em Membranas.................................................................................... 28
2.4.3. Absoro Fsica...................................................................................................... 32
2.4.4. Adsoro................................................................................................................. 35
2.4.5. Destilao Criognica............................................................................................ 35
2.4.6. Processos Hbridos................................................................................................ 36
2.5. Avaliao Econmica................................................................................................ 39
2.5.1. CAPEX (CAPITAL EXPENDITURE) ....................................................................... 39
2.5.2. OPEX (OPERATIONAL EXPENDITURE) ............................................................... 40
2.6. Avaliao Ambiental.................................................................................................. 42
2.6.1. Algoritmo WAR....................................................................................................... 42
CAPTULO 3 - METODOLOGIA........................................................................................ 45
3.2. Pacotes termodinmicos utilizados......................................................................... 46
CAPTULO 4 RESULTADOS.......................................................................................... 62
4.1. Anlise energtica.......................................................................................... ........... 62
4.2. Anlise Ambiental...................................................................................................... 67
CAPTULO 5 AVALIAO ECONMICA...................................................................... 78
CAPTULO 6 CONCLUSES E SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS......... 83
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.................................................................................. 85
APNDICE A DIMENSIONAMENTO DE EQUIPAMENTOS.......................................... 93
Pgina |1
CAPTULO 1 INTRODUO
As matrizes energticas da economia brasileira e mundial evidenciam a

dependncia de combustveis de origem fssil. Paralelamente, h recentes
descobertas de reservas de petrleo e gs que, pelos desafios de explorao
associados, tendem a promover um aquecimento no setor de Explorao &
Produo (E&P) de leo e gs. No cenrio atual do Brasil, destacam-se os campos
do Pr-Sal cujo gs natural (GN) associado ao leo rico em dixido de carbono em
nveis muito acima da mdia das reservas mundiais. Neste contexto, os campos do
Pr-Sal requerem o processamento do GN associado, estando excluda alternativa
ambientalmente inadequada como a mera queima deste gs em flares, recurso este
empregado em outros cenrios de E&P.
A especificao do gs natural pela resoluo ANP N16 de 17/06/2008 exige

que o mesmo contenha no mximo 3% molar de CO2 e 10 a 15ppm de H2S para que
esteja em condies de exportao (ANP, 2010). Assim, torna-se necessrio, no
processamento de gs natural, a sua separao.
A tecnologia mais madura para captura de CO2 de correntes de processo a

absoro por misturas aquosas de etanolaminas, sendo, portanto, uma tecnologia
de benchmark em avaliaes de desempenho comparativo. Destaca-se, entre as
etanolaminas o uso de MEA.
No contexto de processamento primrio offshore, a permeao por membranas

tem se apresentado como uma alternativa de grande potencial por apresentar menor
footprint quando comparada com a tecnologia de absoro qumica (DORTMUND e
DOSHI, 1999). Destaca-se tambm com potencial de aplicao offshore a absoro
fsica por no demandar energia trmica na regenerao do solvente, que se d com
expanso seguida de separao em vaso de flash.
As alternativas apresentam-se com vantagens e desvantagens, podendo ser

configuradas isoladamente ou processos hbridos, combinando alternativas
buscando melhor desempenho global. Neste contexto, este trabalho contempla
tecnologias para a remoo do dixido de carbono de correntes de gs natural, com
uma anlise tcnico-econmica, avaliando o impacto de configuraes de processo.
A abordagem baseada em software de simulao de processos para clculo dos
Pgina |2
respectivos balanos de massa e energia, permitindo determinar ndices de

desempenho tcnicos e econmicos.
1.1. Relevncia
O gs natural uma fonte energtica considerada de baixo risco, tanto tcnico
quanto financeiro e sua utilizao emite menores quantidades de carbono em
relao aos outros combustveis fsseis. Em 2010, o gs natural supriu em 23.81%
a demanda energtica mundial. Mais de 85% das reservas brasileiras provadas de
gs natural encontraram-se sob o mar, proporcionando inmeros desafios na
explorao e transferncia do gs. (BP Statical Review of World Energy, 2011).
O estado do Rio de Janeiro possui em torno de 60% das reservas provadas de

gs natural (produo offshore), seguido pelo estado de Amazonas, com
aproximadamente 11%. A produo, como esperada, tambm est concentrada nos
estados do Rio de Janeiro e Amazonas, sendo a parcela mais significativa oriunda
de gs associado. Pelos dados estatsticos para o referido ano, observou-se
tambm que a parcela de gs reinjetado (4,0 bilhes de m) foi de aproximadamente
17% da produo brasileira total de gs natural (24,1 bilhes de m), enquanto cerca
de 7% foi perdida ou queimada (1,8 bilhes de m). Esta situao evidencia a
necessidade de desenvolvimento de tecnologias de aproveitamento,
armazenamento e transferncia de gs natural em ambientes offshore ou remotos,
de modo a no se limitar a produo de leo pela presena do gs associado, j
que, por questes ambientais, a queima de gs limitada pela ANP por meio do
Decreto n 2.705/1998.
O baixo nvel de maturidade tecnolgica no aproveitamento de gs natural

evidenciado pela importao de cerca de 12,6 bilhes de m de gs para fechar o
balano de gs natural no Brasil (BP Statical Review of World Energy, 2011).
No que tange matriz energtica nacional, espera-se que nos prximos anos o
gs natural represente 12% da energia primria do pas. Sua utilizao mais
frequente no despacho de usinas termeltricas, como combustveis em fornos e
caldeiras. Alm disto, encontra-se presente em aplicaes industriais diversas, como
em indstrias qumicas, de papel e celulose, alimentcias, automotivas, siderrgicas,
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txteis, de cimento e cermica, atividades de minerao, alm da sua utilizao no

ambiente domiciliar e como matria prima direta (e.g., indstria de fertilizantes e
produo de metanol). Estes 12% representam um grande desafio de separao do
CO2 para utilizao na Recuperao Avanada do leo (Enhanced Oil Recovery -
EOR).
Devido elevada relao gs-leo (RGO) nos campos do pr-sal (FORMIGLI,

2007), a produo brasileira de gs natural dever aumentar nos prximos anos,
com expanso estimado do volume de gs natural, na ordem de 13 milhes m/dia
(Petrobras, 2013). Segundo FORMIGLI (2007), o gs natural do pr-sal possui teor
de CO2 entre 8 e 12%. Estudo de GAFFNEY et. al., (2010) menciona teores de at
78% (campo de Jpiter). Portanto, a produo de petrleo e gs nestes campos tem
na remoo de CO2 uma etapa de grande impacto econmico. Adicionalmente,
considerando-se que a emisso do CO2 capturado no uma alternativa sustentvel
(gs de efeito estufa), a sua destinao tem na tecnologia EOR (Enhanced Oil
Recovery) a sua opo mais madura, sendo adotada neste cenrio de alto teor de
gs cido.
relevante que a tecnologia EOR conjuga a necessidade de destinao do

CO2 (emisso no uma alternativa cogitada) ao aumento da produo de leo (~2-
3 barris por tonelada de CO2 injetado).
1.2. Objetivos
O objetivo geral do trabalho de realizar uma anlise comparativa de

tecnologias de separao de CO2 do gs natural, em bases tcnica e econmica.
1.2.1. Objetivo Especfico
Como objetivos especficos, tm-se:
Sntese de processos de separao de CO2: definio de fluxogramas

de processos de remoo CO2 do gs natural, a saber:
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o Absoro Qumica: contemplando 3 (trs) alternativas de

solventes: Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA) e
Metildietanolamina (MDEA);
o Absoro Fsica com Carbonato de Propileno (CP);
o Permeao por Membranas (PM);
o Hbrido 1: Absoro qumica com MEA seguida de PM;
o Hbrido 2: Absoro fsica com CP seguida de PM.
Simulao de processos de separao de CO2: calcular balanos de

massa e energia das alternativas de processo selecionadas, empregando
o simulador ASPEN HYSYS (ASPENTECH Inc.). As simulaes
envolvendo operaes de permeao por membranas utilizam mdulo
desenvolvido pelo Laboratrio H2CIN da Escola de Qumica da UFRJ. Os
resultados de simulao suportam a avaliao tcnica das alternativas
selecionadas.
Dimensionamento de equipamentos de processo: empregar os

resultados de simulao para dimensionamento dos principais
equipamentos em cada alternativa de processo de separao de CO 2
selecionados, base para estimar os respectivos desempenhos
econmicos.
Avaliao econmica de separao de CO2: utilizar os resultados de

simulao e de dimensionamento para estimar CAPEX e OPEX das
alternativas de processo, com uso do software CAPCOST.
Anlise de desempenho ambiental: utilizar os balanos de massa e

energia para anlise de potencial de impacto ambiental das alternativas
selecionadas, empregando o software WAR (Waste Reduction
Algortihm, desenvolvido pela EPA, Environmental Protection Agency).
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1.3. Estrutura da Dissertao
O texto est organizado em captulos. O Captulo 1 introduz o tema e

apresenta relevncia e objetivos do estudo. No Captulo 2, uma reviso bibliogrfica
reportada, contextualizando o tema, tecnologias de separao de CO 2, e
ferramentas metodolgicas. As premissas de projeto e os fluxogramas de processo
das tecnologias avaliadas so mostradas no Captulo 3. O Captulo 4 mostra os
resultados de Simulao e o Captulo 5, as concluses e as sugestes de trabalhos
futuros so apresentadas. A lista de referncias bibliogrficas consultadas figura do
Captulo 6. A Anlise Econmica e o desempenho econmico das alternativas
consideradas objeto do Apndice A.
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CAPTULO 2 CONTEXTUALIZAO
Este captulo contempla um levantamento do estado da arte, contextualizando

os objetivos da pesquisa no cenrio de processamento de gs natural.
2.1. Pr-sal
No Brasil, a zona da camada Pr-sal consiste em uma faixa que se estende ao
longo de 800 quilmetros entre os Estados do Esprito Santo e Santa Catarina,
abaixo do leito do mar, e contempla trs bacias sedimentares: Esprito Santo,
Campos e Santos. Estima-se que a camada do pr-sal contenha o equivalente a
cerca de 1,6 trilho de metros cbicos de gs e leo.
Vrios campos e poos de petrleo e gs natural j foram descobertos na

camada pr-sal como pode ser observado na Figura 1, nas Bacias de Santos,
Campos e Esprito Santo.
Figura 1. rea do pr-sal e limites territoriais dos estados, contemplando suas respectivas bacias.
FONTE: IBP e Secretria da Indstria, Comrcio e Assuntos do Mercosul. Disponvel em:
http://www.mineropar.pr.gov.br/modules/conteudo/conteudo.php?conteudo=174. Acesso em
20/09/2014.
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A Figura 1 tambm apresenta a localizao dos poos testados, campos de

petrleo e gs (HC) e blocos exploratrios. Entre os principais campos exploratrios
que dispem de leo leve descobertos, apresentam-se os reservatrios Tupi, Guar,
Bem-te-vi, Carioca, Jpiter e Iara. Os campos de Libra, de Franco e o de Lula,
possuem volumes superiores a 8 bilhes de barris de leo recuperveis, eliminando
possveis concorrentes em referncia ao tamanho, entre as descobertas mundiais
recentes. No campo de Libra, devem ser produzidos entre 8 e 12 bilhes de barris
de petrleo nos prximos 35 anos. Trata-se de leo de excelente qualidade, com 27
API e baixo teor de enxofre. (Ministrio de Minas e Energia, 2013)
Os reservatrios de leo e gs do Pr-sal na bacia de Santos so altamente

carbonatados, sobrepostos por uma camada de sal extensa que em algumas reas
alcanam 2 km de espessura. Estes campos esto localizados a cerca de 290 km da
costa do Rio de Janeiro, no Sudeste do Brasil e so entre 5 e 7 quilmetros abaixo
do nvel do mar com uma profundidade de gua que pode ser superior a 2 km.
(FORMIGLI et al., 2009)
Para o cenrio de perfurao de poos, inmeros desafios tecnolgicos podem

ser encontrados, como (BEZERRA, 2005):
Desvio do poo na zona do sal;

Fraturamento hidrulico em poos horizontais;
Emprego de materiais resistentes a CO2;
Viabilidade tcnica de mecanismos de recuperao secundria;
Construo de poos de grande extenso.
Qualificao de risers para lminas de gua de 2.200 m,
considerando a presena de CO2 e altas presses;
Emprego de risers towers e risers de ao em catenria tipo lazy
wave;
Qualificao de linhas com isolamento trmico para lminas de
gua de 2.200 m;
Linhas de alta presso para injeo de gs.
Ressaltam-se, ainda, os desafios para garantir o escoamento da produo:
Preveno da formao de hidratos;

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Controle da deposio de parafinas;

Controle de incrustaes (scaling);
Obteno de adequadas temperaturas ao longo das linhas.
Segundo a Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis

(ANP), foram produzidos 412 mil barris dirios de petrleo nos 34 poos que
extraem o mineral da camada pr-sal, uma alta de 4,2% em relao a maro de
2013. A partir do pr-sal, tornou-se possvel produzir 14,6 milhes de metros cbicos
de gs natural. No total, incluindo-se tambm o petrleo extrado da camada ps-sal,
foram produzidos 2,15 milhes de barris por dia no Brasil, um aumento de 1,3% na
comparao com maro de 2013. A alta pode ser explicada pelo retorno produo
da Plataforma P-20, no campo de Marlim, e o incio da produo da P-58, no Parque
das Baleias. A produo nacional total de gs (somando pr e ps-sal) chegou a
82,9 milhes de metros cbicos, uma queda de 0,7% em relao a maio de 2014.
(JORNAL DO BRASIL, 2014).
2.2. Gs Natural
O gs natural uma mistura de hidrocarbonetos leves de origem fssil.

Normalmente, encontrada em rochas porosas no subsolo e prximo da camada de
leo, podendo estar ou no associado ao petrleo.
A formao do gs natural oriunda da decomposio de matrias orgnicas

soterradas em grandes profundidades, em bacias sedimentares (na terra ou no mar),
por intermdio de eventos geolgicos pr-histricos associados ao processo de
acomodao da crosta terrestre, que leva cerca de 1 milho de anos para ocorrer.
Em sua composio, apresentada uma combinao de gases inorgnicos: N2 e
CO2 em uma proporo de 15% (podendo sofrer variaes de campo para campo),
hidrocarbonetos saturados, predominando o metano (participao entre 70 a 80%
v/v). Alm disso, dispem de compostos em menores quantidades, a saber: etano,
propano e butano, dentre outros (totalizando teor prximo a 16%). Em paralelo,
algumas reservas podem conter grandes quantidades de compostos sulfurados,
como o H2S. O gs natural considerado rico quando a soma das porcentagens de
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todos os componentes mais pesados que o propano maior que 7%. (SANTANNA,
2005)
A classificao do gs natural baseada de acordo com a sua ocorrncia na

natureza, a saber: associado e no associado. Quando no reservatrio,
classificando-o como associado, o gs encontra-se envolvido no leo, podendo
tambm apresentar-se como uma capa de gs. Desse modo, a produo de gs
exibe uma relao equivalente produo de leo. Na ausncia de condies
econmicas ou tcnicas disponveis para a sua comercializao, o gs natural pode
ser reinjetado no reservatrio ou mesmo queimado, almejando inibir o acmulo de
gases combustveis prximo aos poos de petrleo. Em contrapartida, o gs natural
no associado definido como aquele que, em seu reservatrio, est isento ou
associado a pequenas pores de leo. Na Figura 2, ilustrado o sistema de
obteno de gs natural no reservatrio. Estatisticamente, as maiores ocorrncias
de gs encontram-se na forma de no associado. Entretanto, mediante as inmeras
exploraes, constata-se que as reservas de gs natural no cenrio brasileiro
encontram-se associadas ao petrleo (BAHIAGAS, 2005).
Figura 2. Demonstrao do sistema para gs associado e no associado no cenrio de

extrao do gs natural. Fonte: Bahiags. Disponvel em:
http://www.bahiagas.com.br/download/livro_gas_natural.pdf. Acesso em: 13/08/2014
P g i n a | 10
Atualmente, so produzidos cerca de 77x106 m3/dia de gs natural no Brasil,

apresentando um aumento de 9,1% quando comparado ao ano de 2012. (EPE,
2014)
Observa-se na Figura 5 o aumento de reservas em petrleo e gs natural no

mundo, localizadas aproximadamente 90% em bacias martimas e 10% em bacias
terrestres.
Figura 3. Representao do aumento das Reservas de Petrleo e Gs Natural entre 1980 e

2009 (Bilhes de boe). Fonte: BP Statistical Review 2011.
A indstria de gs natural no Brasil sofreu mudanas significativas na ltima

dcada. Durante esse perodo, o gs foi o componente da matriz de energia no
renovvel que mais cresceu no pas, em funo do aumento da produo local e de
importaes da Bolvia, e atualmente responde por cerca de 12,8% da demanda, de
acordo com o Balano Energtico Nacional da Empresa de Pesquisa Energtica
EPE. (EPE, 2008).
P g i n a | 11
A capacidade brasileira de produo de gs parece estar preparada para

sustentar um rpido crescimento na prxima dcada, o que pode potencialmente
alterar o balano de oferta e demanda de gs no pas. Espera-se que o crescimento
seja movido principalmente por um aumento na produo offshore de gs natural na
Bacia de Santos. No longo prazo, quantidades substanciais de gs associado s
vastas reservas do pr-sal brasileiro devero comear a ser produzidas. (EPE,
2008).
2.1.1. Especificaes do Gs Natural
A composio do gs natural varia muito de acordo com o reservatrio. As

especificaes de produto para venda de gs so geralmente em termos de
composio e desempenho. Esses critrios incluem o nmero Wobbe (medida do
contedo energtico de um gs, medido com base em seu poder calorfico por
unidade de volume em condies padres de temperatura e presso, utilizada como
indicador da interoperabilidade de equipamentos, em geral queimadores, face
mudana do gs combustvel que os alimente) sob orientao da norma ABNT NBR
15123, poder calorfico, o total de inertes, gua, oxignio e enxofre. Os dois
primeiros critrios esto relacionados a caractersticas de combusto. Os ltimos
trs visam garantir proteo contra entupimento e corroso gasoduto.
O gs natural uma mistura de hidrocarbonetos, que contm principalmente

metano, etano, propano e, em menores quantidades, hidrocarbonetos superiores,
podendo ainda apresentar componentes inertes do ponto de vista da aplicao, tais
como N2 e CO2, bem como traos de outros constituintes. Quando a concentrao
de H2S se apresentar muito acima dos nveis permitidos, outros compostos
sulforosos podem se fazer presentes. Estes componentes incluem CS2 (sulfeto de
carbono), mercaptanos (RSH), e sulfetos (R-S-R), dispondo de enxofre adicional. Se
apresentar grande quantidade de CO2, o gs poder conter pequenos teores de
sulfeto de carbonila (COS). Embora isso possa ocorrer naturalmente, COS pode ser
formado durante a regenerao por uso de peneira molecular na desidratao.
(VEROBA et al., 2003)
O ponto de orvalho de hidrocarbonetos uma especificao de venda do

produto, pois um indicador da presena de hidrocarbonetos pesados. Quando
P g i n a | 12
presentes, estes componentes do gs natural condensariam durante o transporte em

dutos (a alta presso), o que pode causar problemas de medio. (VEROBA et al.,
2003)
Quanto ao poder calorfico, utiliza-se o valor bruto na transferncia de calor. O

poder calorfico para transferncia de calor so determinadas por medio direta, em
que a calorimetria usada, ou pelo clculo do valor com base na anlise de gases.
O mtodo definido no contrato de venda. As frmulas para o clculo dos valores
de aquecimento bruta de gs ideal, em uma base volumtrica so (Gas Association
Processing, 1996).
A Tabela 1 apresenta as especificaes que o gs natural necessita atender

para obter permisso para comercializao no Brasil.
Tabela 1. Tabela de especificao para o Gs Natural. Fonte: ANP, 2008.
Caracterstica Unidade Limite (2) (3) Mtodo

Centro-
Oeste, ASTM
Norte Nordeste NBR ISO
Sudeste D
e Sul
34.000
Poder calorfico
kJ/ m a 35.000 a 43.000 15213 3588 6976
superior
38.400
9,47 a
kWh/m 9,72 a 11,94
10,67
40.500
ndice de Wobbe kJ/m a 46.500 a 53.500 15213 -- 6976
45.000
Nmero de
-- 65 -- -- 15403
metano, mn.
Metano, min. % mol. 68,0 85,0 14903 1945 6974
Etano, mx. % mol. 12,0 12,0 14903 1945 6974
Propano, mx. % mol. 3,0 6,0 14903 1945 6974
Butanos e mais
% mol. 1,5 3,0 14903 1945 6974
pesados, mx.
Oxignio, mx. % mol. 0,8 0,5 14903 1945 6974
Inertes (N2+CO2),
% mol. 18,0 8,0 6,0 14903 1945 6974
mx.
CO2, mx. % mol. 3,0 14903 1945 6974
Enxofre Total, 3
mg/m 70 -- 5504 6326-3
mx.
P g i n a | 13
6326-5
19739
Gs Sulfdrico 3
5504 6326-3
mg/m 10 13 10 --
(H2S), mx. 6228
Tabela 1. Tabela de especificao para o Gs Natural. Fonte: ANP, 2008.
6327
10101-
Ponto de orvalho 2
de gua a 1atm, C -39 -39 -45 -- 5454
mx. 10101-
3
11541
Ponto de orvalho
de
C 15 15 0 -- -- 6570
hidrocarbonetos
a 4,5 MPa, mx.
6978-1
Mercrio, mx. g/m -- -- --
6978-2
2.3. Principais Operaes no Condicionamento de Gs Natural
O gs condicionado pode ser destinado como: (i) gs combustvel para

gerao de energia eltrica; (ii) gas-lift, para auxiliar a elevao dos fluidos do
reservatrio; (iii) reinjeo, ditada por limitaes no sistema de transferncia ou
como mtodo para aumento da recuperao de petrleo; e (iv) exportao
(gasodutos) para UPGNs (Badega, 2102). Segundo Vaz et al. (2008), a
especificao do gs natural para transferncia de plataforma offshore at uma
UPGN depende dos requisitos tcnicos para transferncia, com garantia de
escoamento eficiente.
Nesta seo, descrevem-se as principais operaes aplicadas no

condicionamento do gs natural, aquele realizado offshore para posterior envio s
Unidades de Processamento de Gs Natural (UPGNs). No se trata, portanto, de
uma reviso da literatura abrangendo todas as possveis alternativas atualmente
empregadas ou inovaes tecnolgicas em diferentes nveis de maturidade (e.g.,
separadores supersnicos).
P g i n a | 14
O foco est em operaes com maturidade tecnolgica e pertencentes ao

cenrio offshore do pr-sal: (1) desidratao, (2) separao de LGN, e (c) remoo
de CO2.
2.3.1. Desidratao
A desidratao visa ao controle da concentrao de gua no gs natural para

evitar a formao de hidratos e a presena de gua livre que, em contato com os
gases cidos, ocasionam corroso de equipamentos, reduo da rea de
escoamento em dutos e aumento da perda de carga, com reduo da vazo de gs
transportado (MACHADO, 2012). A especificao de ponto de orvalho de gua
(WCDP, Water Dew Point) imposta para prevenir os problemas decorrentes da
presena de gua no gsMachado (2012) resume os processos comumente
empregados para desidratao do gs natural: absoro com solventes lquidos a
base de glicis e adsoro em leito slido:
Absoro com solvente: a mais utilizada, e anloga ao processo de

remoo de gases cidos por absoro qumica com aminas - utiliza coluna
para absoro e outra para recuperao de solvente. O agente desidratante
deve apresentar alta solubilidade em gua, baixa volatilidade, baixa
viscosidade, alta estabilidade qumica e grande capacidade higroscpica
(VAZ et al., 2008, apud MACHADO, 2012). O trietilenoglicol (TEG) o mais
recomendado para unidades de condicionamento de gs natural. Machado
(2012) observa que a presena de quantidades significativas de
hidrocarbonetos aromticos (muito solveis em TEG) resulta em emisses
atmosfricas de BTX pelo topo da regeneradora de TEG.
Adsoro em leito slido: as molculas de gua aglomeram-se e condensam

na superfcie do slido adsorventes, seguido de condensao capilar, fazendo
que mais adsorbato seja aderido ao adsorvente at que seja alcanado o
equilbrio de presses parciais na corrente a ser tratada e dentro dos poros. O
processo de adsoro pode atingir teores de gua inferiores a 1 ppmv na
corrente de gs seco. Os adsorventes mais utilizados no tratamento do gs
P g i n a | 15
natural so slica gel (SiO2), alumina ativada (Al2O3) e peneira molecular

(zelitas).
Smith (2004) sugere que as membranas usadas para a desidratao de gs

natural so economicamente viveis apenas quando a desidratao combinada
com a remoo de gs cido. Com base em unidades comerciais instaladas e
diversos estudos (por exemplo, BINCI et al. 2005; BIKIN et al., 2003), demonstrado
que as membranas so economicamente atraente para a desidratao de gs para
vazes inferiores a 10 MMscfd (0,3 MMSm3/d). Binci et al. (2005) afirmam que as
unidades de membrana so competitivas desidratao com TEG em plataformas
offshore em vazes abaixo 56 MMscfd (1,6 MMSm3/d).
2.3.2. Recuperao de Lquidos de Gs Natural (LGN)
Os principais processos para recuperao de LGN so (VAZ et al., 2008):
Joule Thomson,
Criognico, e
Turbo Expansor.
Uma breve descrio desses trs processos apresentada a seguir (Barbosa,

M. C., 2010).
Processo Joule-Thomson: no permite alcanar a especificao para

comercializao do gs natural, constituindo-se em um processo de ajuste do ponto
de orvalho de hidrocarbonetos (HCDP, hydrocarbon dew point). M. C. Barbosa
(2010) aplica o processo no contexto de recuperao de LGN, no tendo como
objetivo a especificao da corrente de gs resultante. O processo baseia-se no
efeito Joule-Thomson, ou efeito Joule-Kelvin, onde, a entalpia constante, a expanso
de um gs resulta na reduo de sua temperatura. O processo composto por
quatro etapas - compresso inicial (opcional), resfriamento, expanso e separao.
A expanso realizada em vlvula isentlpica de controle de presso. A corrente
P g i n a | 16
gs resultante (com T e P inferiores) apresenta menor concentrao de

hidrocarbonetos pesados enquanto a corrente lquida denominada LGN. A frao
de abertura da vlvula comandada por controle de temperatura da corrente
expandida e no por sua temperatura, no se constituindo portanto, em garantia de
alcance de metas de HCDP. O gs resultante mais concentrado em CO2, e a
frao lquida rica em componentes pesados (LGN) unidade para planta de
separao e estabilizao da fase.
Processo Turbo Expansor: trata-se de processo semelhante ao Joule

Thomson, substituindo-se a vlvula de controle de presso por turbina, gerando
energia para o processo (e.g., compresso). As temperaturas alcanadas so mais
baixas do que aquelas obtidas no processo Joule-Thomson (devido ao trabalho
realizado na turbina), resultando em condensao mais intensa dos hidrocarbonetos
pesados. Para atingir temperaturas mais baixas (e, consequentemente, reduzir o
HCDP do gs produzido) o processo pode incorporar ciclo de refrigerao a propano
(CRP) e trocadores de integrao energtica. Segundo M. C. Barbosa (2010), a
adio de CRP a jusante turbina torna esse processo um dos mais eficientes no
processamento de gs mas, devido majorao do CAPEX resultante da adio de
turbo-expansor, sua utilizao mais econmica para elevadas vazes de gs
alimentado. O gs resultante segue o mesmo destino apontado para o processo
Joule-Thomson.
Processo Criognico: Utiliza CRP e, portanto, CAPEX majorado frente ao

processo Joule-Thomson, sendo capaz de produzir gs natural com a especificao
de venda. O CRP utiliza compressores de propano para liquefao das fraes mais
pesadas do gs. No apresenta etapas de compresso e expanso do gs de
processo pois baseia-se exclusivamente na reduo de temperatura por troca
trmica com propano refrigerado no CRP, atingindo temperaturas criognicas.
Consequentemente, o processo no utiliza altas presses, o que reduz o CAPEX
frente ao do processo Turbo-Expansor. M. C. Barbosa (2010) destaca que, devido
s temperaturas criognicas atingidas no processo, torna-se necessria etapa a
montante de desidratao (evitar formao de gelo) e adio de MEG (evitar
formao de hidratos). O fluxograma do processo composto basicamente por
trocador de calor para resfriamento, CRP, vaso para separao do MEG e um vaso
separador de fases (LGN e gs natural tratado).
P g i n a | 17
2.3.3. Remoo de CO2
Os itens que orientam a seleo de processo de remoo de CO2 de gs

natural so apresentados em Engineering Data Book (2004b), e resumidos a seguir.
O tipo e a concentrao de impurezas e composio de hidrocarbonetos

do gs cido (e.g., COS, CS2 e mercaptanos). Solventes fsicos tendem a
dissolver os hidrocarbonetos pesados. Portanto, a presena destes
componentes pesados em quantidades significativas favorece a escolha de
absoro por solventes qumicos;
A presso e a temperatura em que o gs cido est submetido um

fator determinante. As altas presses parciais (50 psi [3.4 bar] ou maiores) do
gs cido presente na corrente favorecem o emprego de solventes fsicos,
enquanto baixas presses favorecem o emprego de aminas;
A especificao do gs tratado (especificaes de baixas concentraes

para sada do gs favorecem o uso de aminas);
O volume de gs para processamento;
A especificao para gs residual, gs cido e produtos lquidos;
A seletividade requerida para a remoo de gs cido;
O custo de capital, o custo de operao, e custo dos royalties para o

processo;
As restries ambientais, incluindo regulao da poluio atmosfrica e

descarte dos produtos considerados quimicamente perigosos.
Se o adoamento do gs estiver em condies offshore, alguns fatores

adicionais devem ser considerados, como o tamanho (rea ocupada) e o peso das
plantas. Considerando-se que o CO2 removido em ambiente offshore, a remoo
P g i n a | 18
do H2S raramente feita, embora possua exigncia para tal, por causa do manuseio
da corrente rica em gs cido ou presena de enxofre.
A alta concentrao de CO2 no gs natural do pr-sal justifica a discusso mais

detalhada desta operao de condicionamento, no item 2.4.
2. 4. Tecnologias de Remoo de CO2
Os gases cidos so removidos do gs natural por processos fsicos ou

qumicos (SPEIGHT, 2007). Segundo Speight (2007), a escolha dentre os inmeros
processos principalmente determinada pela presso parcial dos gases cidos a
serem removidos, remetendo qualidade do gs a ser tratado. O nvel de
contaminantes residuais no gs tratado tambm influencia na escolha da tcnica,
sendo muitas vezes utilizados processos hbridos, onde mais de uma tcnica
utilizada de modo a se conseguir o objetivo de processo.
A remoo de CO2 a operao mais crtica no condicionamento do gs

natural do pr-sal, com alta frao de CO2/CH4 (MEDEIROS et al., 2013). Alm
disso, a remoo de gases cidos tambm um passo crtico na indstria de
produtos qumicos bsicos, tais como H2, gs de sntese, o xido de etileno, NH3, e
ureia. (KUNDU et al., 2005), o que responsvel pelo grau de maturidade
tecnolgica de processos como: (i) absoro (qumica, principalmente, e fsica); (ii)
adsoro em slidos; (iii) separao criognica; (iv) permeao em membranas; e
(v) converso qumica. Entre elas, a absoro regenerativa amplamente aplicada
em tratamentos de gs de alta capacidade. A subclasse nesta categoria a
absoro com alcanolaminas aquosas, que tem sido usada por mais de 50 anos
para a remoo de H2S/CO2 em indstrias de petrleo e gs natural. (JAMAL et al.,
2006) As alcanolaminas so lquidos de baixo custo facilmente produzidos na
indstria de xido de etileno. Isso qualifica a absoro por solues de
alcanolaminas para aplicao em grande escala, como, por exemplo, em
P g i n a | 19
termeltricas queimando carvo convencional (KVAMSDAL et al., 2008) na

tecnologia de ps-combusto para a captura de CO2. (MEDEIROS et al., 2013)
O uso de solventes fsicos adequado em correntes com teor elevado de

gases cidos. Apesar de apresentar vantagens econmicas tem o inconveniente de
baixa seletividade, absorvendo hidrocarbonetos pesados. O desempenho de
solventes qumicos tem elevada sensibilidade presso parcial do contaminante
cido (CO2 e H2S), sendo indicados para processamento de correntes cujos teores
de contaminantes, na entrada e na sada do processo so baixos. Normalmente,
empregam-se solues aquosas de etanolaminas, com uso associado ao
adoamento de gases com at 15% em base molar de CO2. (L. C. BARBOSA, 2010)
O pr-tratamento da carga um componente crtico de um processo de

membrana. O gs de entrada deve estar livre de partculas slidas e gotas maiores
do que 3 microns. A temperatura de entrada do gs deve encontrar-se em torno de
10C acima do ponto de orvalho da gua para evitar a condensao na membrana.
(BIKIN et al., 2003)
As unidades funcionam com presses entre 700 a 1.000 psig (50-70 bar), com
gas de alimentao contendo de 500 a 2.000 ppmv de gua. produzido um fluxo
de gs de produto de 20 a 100 ppmv de gua 700-990 psig (48-68 bar). A baixa
presso (7 a 60 psig [0,5 a 4 barg]), o volume de gs de cerca de 3 a 5% do
volume de gs de alimentao. Este gs deve ser recomprimido ou utilizado em um
sistema de baixa presso, tal como gs combustvel. (BIKIN et al., 2003)
Os critrios de seleo para os processos base de solventes so discutidos

por Tennyson e Schaaf (1997) e as Figuras de 4 a 7 so baseadas em suas
recomendaes. As instrues das figuras so naturalmente aproximadas e devem
ser tratadas como tal. Estes nmeros so apenas para processos base de
solventes. Deste modo, eles excluem outros processos utilizados, como adsoro e
membranas.
P g i n a | 20
Figura 4. Mapa de seleo de processo para a remoo de CO2 sem H2S na composio do gs. (Adaptado de
Tennyson e Schaaf, 1977.)
Figura 5. Mapa de seleo de processo para a remoo de H2S sem CO2 na composio do gs.
(Adaptado de Tennyson e Schaaf, 1977.)
P g i n a | 21
Figura 6. Mapa de seleo de processo para remoo simultnea de H 2S e CO2 a partir do gs

natural. (Adaptado de Tennyson e Schaaf, 1977.)
Figura 7. Mapa de seleo de processo para a remoo seletiva de H2S contendo CO2 na
composio do gs. (Adaptado de Tennyson e Schaaf, 1977.)
P g i n a | 22
A Figura 8 resume os processos mais importantes, classificando-os. Nesta, so

destacados com fundo hachureado aqueles com aplicao offshore.
Processos de Remoo de Gases cidos (CO 2)
Absoro por Solventes de

Gs Natural
Qumica Fsica Hbrido Adsoro Membranas Converso Criognic
fsica Direta a
Acetato de Ryar-Holmet
Amina Selexol Soluo
Peneira Celulose Stretfort
Combinada
Molecular
de Aminas
Rectisol
MEA Poliamida Lo Cal
Esponja
Ifpexol de Ferro
Polissulfona
DGA
Purnso xido
de Zinco
DEA
Sepasolv
MPE
DIPA
MDEA
Figura 8. Processos de remoo de CO2. Adaptado de Kohl and Nielson (1997).
BADEGA (2012) analisa tecnologias de remoo, concluindo que: (a) baixos

teores de gases cidos a remover, processos que no regeneram solventes so
recomendados enquanto que, no outro extremo, o custo operacional do solvente
no-regenerado e os custos de descarte de efluente inviabilizam tal alternativa; (b) a
adsoro fsica economicamente recomendvel para baixas concentraes de
gases cidos na carga, e geralmente aplicada para polimento do gs, onde H2S,
mercaptanos e ou outros compostos sulfurados devem ser removidos, no sendo
usual seu uso exclusivamente para remoo de CO 2; (c) os solventes fsicos no
so recomendados para baixas presses parciais de gases cidos no gs de
entrada, tornando-se atrativos em relao aos solventes qumicos para presses
parciais acima de 50 a 150 psi; (d) processos baseados em aminas permitem
alcanar especificaes restritivas de gases cidos no gs tratado, e apresentam
P g i n a | 23
uma larga faixa de aplicao; (e) permeao em membranas perdem

competitividade para altas razes de remoo, necessrias ao atendimento de
especificaes restritivas, tornando-se competitiva para baixas razes de remoo; e
(f) processos hbridos podem ser atrativos (e.g., membranas seguidas por aminas),
sendo recomendado para situaes de altas concentraes de gs cido na carga e
baixas concentraes requeridas no gs tratado.
A Figura 9 apresenta um mapa para seleo entre as tecnologias de

permeao em membranas e absoro qumica por aminas de acordo com a vazo
de processo e a composio do gs a ser tratado.
Figura 9. Mapa de seleo para tecnologia de captura de CO2 a partir do gs natural (vazo de
gs versus composio de CO2), indicando a tecnologia mais recomendada para o cenrio
encontrado. Fonte: BAKER e LOKHANDWALA (2008), apud NAKAO (2010).
Em contrapartida, outro processo pode ser comumente empregado, tendo por

base o uso de leito slido, no qual os gases cidos so adsorvidos ou convertidos
por meio de reaes qumicas, sendo altamente seletivos e ideais para gases com
baixo teor de H2S e mercaptanos. Para a etapa de adoamento de gs, trs leitos
geralmente so usados. Enquanto um deles opera como leito adsorvente, outro
P g i n a | 24
resfriado aps regenerao e o terceiro regenerado. Existem alguns adsorventes

comerciais disponveis, com caractersticas distintas. (BARBOSA, 2010)
Os processos de maior aplicao no cenrio do pr-sal so detalhados nas

sees 2.4.1 e 2.4.2.
2.4.1. Absoro Qumica
As aminas so compostos formados a partir de amnia (NH3) por substituio

de um ou mais dos tomos de hidrognio com outro grupo de hidrocarboneto. A
substituio de um nico tomo de hidrognio produz uma amina primria, a
substituio de dois tomos de hidrognio produz uma amina secundria, e a
substituio de todos os trs tomos de hidrognio produz uma amina terciria. As
aminas primrias so as mais reativas, seguidos pelas aminas secundrias e
tercirias. Aminas estericamente impedidas so compostos em que o centro reativo
(o tomo de nitrognio) parcialmente protegido por grupos vizinhos de modo que
as molculas de maiores dimenses no possam aproximar-se facilmente e reagir
com o nitrognio (SMITH, 1996).
As aminas so usadas em solues aquosas, em concentraes que variam

entre 10 a 65% em peso de aminas. As alcanolaminas so comumente empregadas
em processos para processamento de gs natural.
O processo de remoo de CO2 (e H2S) por aminas composto por duas

etapas. Na primeira, o gs dissolvido na soluo aquosa de aminas. O CO2 (e
H2S) dissolvido, cido fraco, reage com a amina, base fraca. Na reao cido-base
forma-se um complexo solvel, de forma reversvel: alta presso e baixa
temperatura deslocam o equilbrio para formao do complexo, enquanto baixa
presso e alta temperatura dissociam o complexo, liberando CO2 (e H2S) e
regenerando o solvente.
Quando dissolvido em gua, CO2 hidrolisa para formar cido carbnico, o qual,
por sua vez, lentamente dissocia em bicarbonato. O bicarbonato ento realiza uma
reao cido-base com a amina para se obter a reao global mostrado pela
Equaes 1a,b,c,d (SIGMUND et al., 1981):
P g i n a | 25
Um segundo mecanismo de reao de CO2, mostrado nas Equaes 2a,b,c,

envolve a presena de um tomo de hidrognio instvel (reativo) na estrutura
molecular da amina (SIGMUND et al., 1981).
Este segundo mecanismo de reao para o CO2, que forma o sal de amina de
um cido carbmico substitudo, o carbamato, ocorre apenas com as aminas
primrias e secundrias. O CO2 reage com uma molcula de amina primria ou
secundria para formar o intermedirio carbamato, que reage com uma segunda
molcula de amina para formar o sal de amina. A reao de CO 2 para formao de
carbamato muito mais rpida do que a reao de hidrlise de CO2. A
estequiometria da reao do carbamato indica que a capacidade da soluo de
amina para o CO2 limitada a 0,5 mol de CO2, por cada mole de amina, se o nico
produto da reao o carbamato de amina. No entanto, o carbamato submetido a
hidrlise parcial na forma de carbonato, que regenera amina livre. Assim, cargas de
CO2 (loadings) superiores a 0,5 so possveis a partir da hidrlise do intermedirio
de carbamato de bicarbonato (SIGMUND et al., 1981).
O fato da absoro de CO2 ocorrer via dois mecanismos de reao com

diferentes caractersticas cinticas afeta significativamente as taxas de absoro
relativas de H2S e CO2 entre as diferentes alcanolaminas. Para as aminas primrias
e secundrias, existe uma pequena diferena entre o H2S e as taxas de reao de
CO2 devido disponibilidade da formao de carbamato de rpida absoro de CO 2.
Portanto, as aminas primrias e secundrias so praticamente completas para H2S e
CO2. No entanto, como as aminas tercirias no tm tomo de hidrognio instvel,
no podem formar carbamato. Aminas tercirias reagem com CO2 via mecanismo de
P g i n a | 26
hidrlise lenta (Equao 1). Com apenas a reao cido-base lenta disponvel para
absoro de CO2, metildietanolamina (MDEA) e vrios dos produtos formulados a
partir de MDEA exibem significativa seletividade para H2S em relao CO2, e,
consequentemente, todo o H2S removido enquanto certa quantidade de CO2
arrastada parcialmente com o gs. A reao do CO2 com a gua para a formao de
bicarbonato mais lenta do que a reao de H2S para MDEA. A reao do H2S
considerada limitada em fase gasosa e a reao de CO2 considerada limitada
quando em fase lquida (SIGMUND et al., 1981).
O prottipo clssico de Absoro Qumica com Etanolaminas (AQE) est

apresentado na Figura 10, onde o gs natural rico em CO2 contatado com o
solvente em contracorrente (no topo alimentada a soluo aquosa de aminas,
pobre em CO2). No topo, tem-se a corrente de gs pobre em CO2 (gs tratado) e no
fundo da coluna a soluo de solvente rico em CO2. A corrente rica em CO2 sofre
expanso para ser regenerada na coluna esgotadora (stripper), passando, antes, por
trocador de integrao energtica (solvente rico - frio, solvente pobre - quente) para
maior eficincia energtica da operao.
Figura 10. Sistema de funcionamento do interior de uma coluna absorvedora. Fonte: MOURE, 2012.
A corrente rica em CO2 o produto de topo da stripper e o solvente recuperado

(produto de fundo) recirculado para a coluna absorvedora (ver Figuras 11 e 12). O
processo tem como maior custo operacional a carga trmica do refervedor da coluna
esgotadora.
P g i n a | 27
Figura 11. Fluxograma de processo absoro qumica para a captura de CO 2.

Fonte: ARAUJO et al. (2014).
Figura 12. Demonstrao de uma planta de absoro qumica em escala industrial. Disponvel em:
http://www.chinawangda.net/Product/8317694527.html. Acessado em: 22/08/2014.
Segundo GADLHA (2013), citando MACHADO (2012) as principais vantagens

e desvantagens acerca da utilizao do solvente MEA so descritas na Tabela 2.
P g i n a | 28
Tabela 2. Vantagens e desvantagens compreendidas para utilizao do solvente MEA.

Adaptado de GADLHA, 2013.
Vantagens Desvantagens
Possui carter bsico em soluo Grande quantidade de energia requerida

aquosa; para a regenerao do solvente;
Possibilidade de regenerao da Corroso e formao irreversvel de

soluo absorvente por esgotamento; produtos de degradao com CO2, COS
e CS2;
Facilidade de preparao via
hidrlise de xidos de Alta presso de vapor.
etileno/propileno;
Boa solubilidade em gua;
Baixa volatilidade;
Alta reatividade;
Baixo Custo.
2.4.2. Permeao em Membranas
A membrana uma barreira permeo-seletiva na qual o componente que

apresentar maior afinidade ter maior taxa de permeabilidade. A corrente de sada
correspondente ao material que permeia a membrana dita permeado enquanto
que a frao da alimentao que e retida dita retentado (ver Figura 13).
Figura 13. Representao do mdulo de permeao por membranas utilizado para o processamento
do gs natural. (Adaptado de MIXA e STAUDT, 2008)
Muitos tipos diferentes de membranas tm sido desenvolvidos para separaes

industriais (ECHT et al., 2002;. BAKER, 2002), mas, para a remoo de CO2, o
padro da indstria comumente a base de acetato de celulose. Estas membranas
P g i n a | 29
so do tipo de soluo-difuso, em que uma camada fina (0,1 a 0,5 mm) de acetato
de celulose sobreposta a uma camada mais espessa de um material de suporte
poroso. Os compostos permeveis dissolvem-se na membrana, so difundidos, e em
seguida, permeiam pelo material de apoio inativo. As membranas devem apresentar
baixa espessura para maximizar a transferncia de massa e, assim, minimizar a
rea ocupada e, logo, os custos. Portanto, requerem camada de suporte para
proporcionar a resistncia mecnica necessria. As configuraes de membrana
comerciais podem ser de elementos de fibras ocas ou folhas planas embrulhadas
enroladas em espiral. Atualmente, cerca de 80% de membranas para separao
gasosa so formadas em mdulos de fibras ocas (BAKER, 2002), como os
mostrados na Figura 14.
Figura 14. Mdulo de membranas. (Courtesy of Membrane Research and Technology, Inc.)
Quanto maior a diferena de presso entre o lado da alimentao e do

permeado (potencial trans-membrana) maior o fluxo de CO2 capturado. Contudo, a
resistncia mecnica da membrana limita a presso mxima do gs alimentado.
P g i n a | 30
Operaes em altas presses promovem o aumento da suscetibilidade da

membrana a entupimento, fazendo-se necessrio o emprego de um pr-tratamento
no gs. Dentre os possveis danos ocasionados s membranas por impurezas
listam-se (BAKER, 2002; ECHT. et al., 2002).:
Lquidos: Os lquidos podem ser arrastados na alimentao para a unidade

ou formados por condensao no interior da unidade. Podem causar o
inchamento da membrana, o que resulta na diminuio das taxas de fluxo e
possveis danos na membrana. Os lquidos podem formar internamente por
dois mecanismos: (1) por condensao de compostos mais pesados
provocadas pela reduo de temperatura decorrente da expanso do
permeado ao atravessar a membrana (lado da alimentao a alta presso,
permeado a presso atmosfrica) - efeito Joule-Thomson, e (2) como o CO2
e os hidrocarbonetos mais leves difundem-se mais rapidamente do que os
hidrocarbonetos mais pesados, o ponto de orvalho do gs retido (retentado)
pode alcanar o ponto onde ocorre a condensao.
Hidrocarbonetos de alta massa molar (C15+), tais como leos de

lubrificao para o compressor. Estes compostos, quando presentes, podem
revestir a superfcie da membrana resultando em perda de desempenho. As
concentraes so baixas, mas o efeito cumulativo.
Partculas. Estes materiais bloqueiam as pequenas passagens do fluxo na
membrana. A eroso da membrana tambm pode ser um problema.
Os inibidores de corroso e aditivos. Alguns destes compostos so
destrutivos para o material de membrana.
ECHT et al. (2002) propem esquema de pr-tratamento composto por: (i) filtro
coalescente, que remove lquidos de arraste; (ii) leito adsorvente, que remove
contaminantes residuais, tais como compostos orgnicos volteis (COV); (iii) filtro de
partculas, que remove partculas arrastadas do leito de adsorvente; e (iv)
aquecedor, que superaquece o gs para evitar a formao de lquido na unidade de
membrana. O sistema proposto apresenta as seguintes desvantagens (Echt et al.,
2002):
P g i n a | 31
O leito de adsorvente a nica unidade que remove os hidrocarbonetos

pesados. Por conseguinte, se o gs contiver hidrocarbonetos pesados em
teor superior ao de projeto, ou no caso de fortes transientes nestes valores
durante uma perturbao de processo, o leito adsorvente pode tornar-se
saturado em um tempo relativamente curto e, assim, permitir que os
hidrocarbonetos pesados entrem em contato com membrana.
se o trocador de calor apresentar falhas ou comportamento inferior ao de
projeto, o sistema de membrana deve ser desligado.
ECHT et al. (2002) discutem outros mtodos de pr-tratamento que se

propem a mitigar as desvantagens discutidas. A Tabela 3 lista prs e contras de
sistemas de membranas comerciais (KOHL e NIELSEN, 1997; ECHT et al., 2012).
Tabela 3. Prs e contras de um sistema de membranas comercias.

Adaptado de KOHL e NIELSEN (1997), ECHT et al. (2012), GADELHA (2013).
2
O custo de capital (US$ 50/m , valor referente
Economia de escala: Devido sua natureza
ao preo do mdulo conjugado ao custo de
modular, eles oferecem pouca economia de
instalao) baixo quando comparado com
escala;
sistemas de solventes;
Alimentao limpa: O pr-tratamento da
Facilidade de operao: processo pode ser alimentao para a membrana para remover as
executado sem superviso; partculas e os lquidos geralmente necessrio
(aplicvel no tratamento com solventes qumicos);
Facilidade de instalao Compresso de gs: a diferena de presso a

fora motriz para a separao de membrana. Este
No necessita de produtos qumicos fator apresenta CAPEX (compressores) e OPEX
(potncia de compresso) indiretos
Simplicidade: Sem partes mveis para as (frequentemente omitidos de anlises
unidades de fase nica; comparativas)
Alta flexibilidade: A natureza modular do
As perdas de hidrocarbonetos so geralmente
sistema permite aumentar a capacidade pela
maiores do que em sistemas de solventes;
simples adio de mdulos;
Remoo de H2S: as taxas de permeao de CO2
Maior economia: Devido natureza compacta, e H2S so aproximadamente as mesmas, embora
maior rea de contato, ocupam menor espao as especificaes possam ser difceis de serem
fsico e apresentam menor peso (quando alcanadas;
compara as a unidades de aminas) Separao: membranas por si s no podem ser
usado para atender s especificaes em ppmv.
P g i n a | 32
Na Figura 15, a rea ocupada pelo mdulo de permeao em membranas

muito reduzida frente a rea requerida para a operao do processamento de gs
natural pela utilizao de tecnologia de absoro qumica.
Figura 15. Comparao entre a rea requerida pela unidade de permeao em membranas e
absoro qumica, respectivamente. Fonte: DORTMUND e DOSHI, 1999.
Para aplicaes offshore, as membranas so mais atrativas, pelo fato da

operao dispensar a utilizao de produtos qumicos, por possuir um peso e
tamanho relativamente menor da unidade quando comparado aos demais
processos, alm da alta eficincia e economia de espao.
2.4.3. Absoro Fsica
Nos processos de absoro fsica, os gases cidos so removidos em duas

etapas: absoro fsica, seguida por simples operao em vaso flash. Em processos
tais como Selexol ( uma aplicao tpica de absoro fsica e um nmero de
artigos de literatura abertos descrevem este processo) ou Rectisol, no h reao
qumica e a remoo do gs cido depende inteiramente de absoro fsica (ditada
pela solubilidade do gs cido no solvente)(CLARE et al., 1975). Algumas das
P g i n a | 33
vantagens e desvantagens inerentes aos processos de absoro fsica esto

resumidas a seguir:
Os processos de absoro so geralmente mais eficientes quando as

presses parciais dos gases cidos so relativamente altas (a presso
parcial a fora motriz para a absoro).
Os hidrocarbonetos pesados so fortemente absorvidos pelos solventes

utilizados, e a remoo de gs cido, consequentemente, mais eficiente
em gases naturais com baixas concentraes de hidrocarbonetos mais
pesados.
Exigncias de energia para regenerao do solvente so mais baixas do que

nos sistemas que envolvem reaes qumicas (simples expanso seguida de
separao em vaso).
A separao pode ser realizada a temperatura prxima da ambiente.
Desidratao parcial ocorre juntamente com a remoo de gases cidos,

enquanto os processos de aminas (por envolverem solues aquosas)
hidratam a corrente de gs (at a concentrao de saturao na temperatura
e na presso de operao da etapa de absoro) necessitando de etapa de
desidratao a jusante na maioria das aplicaes.
Adicionalmente, pode ser aplicada esta metodologia atravs da absoro com

Carbonato de Propileno como solvente destinado ao processamento de gs natural,
desenvolvido em 1950, onde foi licenciado pela Fluor Daniel, Inc. O Carbonato de
Propileno (C4H6O3) apresenta vantagens como ser no corrosivo, no txico e
biodegradvel.
A Figura 16 apresenta um fluxograma tpico para processos de absoro fsica.

O processo destaca-se pela ausncia de energia trmica requerida como fora
motriz para a separao do solvente da molcula de CO2, devido ausncia de
coluna stripper. Este fator torna-se um dos diferenciais frente s demais tecnologias.
A simples expanso do solvente rico suficiente para liberar o CO 2 dissolvido na
P g i n a | 34
corrente de solvente rico em CO2 (fundo da coluna absorvedora), que separado

em vaso de flash.
Vantagens e desvantagens do processo com carbonato de propileno so

listadas na Tabela 4.
Figura 16. Fluxograma simplificado para o Processo de Absoro Fsica por Carbonato de Propileno
(CP). Fonte: GADLHA, 2013 (Adaptado)
Tabela 4. Vantagens e desvantagens do processo de absoro fsica com carbonato de propileno.

Adaptado de GADLHA (2013)
Vazo de circulao do solvente no

No necessita de calor para regenerar
processo alta;
solvente;
Alta solubilidade em CO2; Custo elevado do solvente;
Elevada afinidade para hidrocarbonetos
Dispensa a presena de gua; pesados, onde so removidos para a
corrente de CO2;
Simples operao
Obtm-se um gs seco como produto;
O grau de modificao que o processo

exige para aumento no teor de CO2 na
alimentao baixa.
P g i n a | 35
2.4.4. Adsoro
Segundo L. C. Barbosa (2010), a maioria dos processos comerciais de

tratamento de gs por adsoro utiliza dois ou mais leitos adsorventes. O mais
simples dos arranjos composto por dois leitos de recheio, um atuando como leito
de adsoro e o outro (j exposto anteriormente corrente de gs, como leito de
adsoro) atua como regenerador. A funo de cada leito ento revertida: o leito
adsorvedor passa a ser regenerado enquanto o leito recm regenerado se torna
novamente o leito adsorvedor. O ciclo ento repetido a intervalos pr-
determinados. Embora cada leito opere em batelada, o processo global contnuo,
uma vez que um fluxo contnuo de carga e produto se estabelece. Para o processo
de adoamento de gs, trs leitos geralmente so usados. Enquanto um deles opera
como leito adsorvente, outro resfriado aps regenerao e o terceiro regenerado.
Existem alguns adsorventes comerciais disponveis, com caractersticas distintas.
Quando o material do leito atinge o fim de sua vida til, deve ser removido do vaso e
descartado, e o vaso recarregado com novo leito.
O processo tradicional de adoamento por adsoro utiliza como adsorvente

xido de ferro hidratado, impregnado em material suporte, conhecido como esponja
de ferro. bastante antigo (introduzido na Inglaterra em meados do sculo XIX) e
simples, utilizado para remover apenas H2S e mercaptanos e adequado apenas a
corrente contendo concentraes baixas de H2S. Sua regenerao feita com ar e
deve ser realizada com cautela, devido natureza exotrmica da reao de
oxidao. Como a regenerao nunca completa, aps certo nmero de ciclos os
leitos devem ser substitudos. Esta operao deve ser feita cuidadosamente, devido
natureza pirofrica (combusto espontnea em presena de ar) do sulfeto de ferro
gerado no processo de adsoro (BRANAN, 2005).
2.4.5. Destilao Criognica
Destilao o processo mais utilizado para separar misturas lquidas, e

primeira vista parece uma boa perspectiva para a remoo de CO 2 e H2S do gs
natural, porque as presses de vapor dos componentes principais so
consideravelmente diferentes. No entanto, os problemas associados separao de
P g i n a | 36
CO2 do gs natural apresenta desafios resumidos a seguir (Engineering Data Book,

2004b).
CO2 do metano: as volatilidades relativas (KC1/KCO2) em condies

tpicas de destilao so cerca de 5:1, indicando um fracionamento fcil.
No entanto, pode ocorrer formao de CO2 slido.
CO2 do etano: Alm dos problemas de solidificao, o CO2 e o etano
formam um azetropo, com cerca de 0,6 frao molar de CO2.
CO2 do H2S: Esta destilao difcil porque, a mistura forma um pinch
em altas concentraes de CO2. A separao por destilao
convencional complicada pela necessidade de se produzir um produto
de topo que tenha cerca de 100 ppmv de H2S, se purgado. O produto de
fundo deve conter menos de dois teros de CO2.
H um nmero de tecnologias disponveis para a resoluo destes problemas,

mas o processo de Ryan/Holmes (HOLMES et al., 1982) provavelmente o mais
largamente utilizado. Este processo um processo de destilao extrativa que utiliza
hidrocarbonetos para alterar significativamente o comportamento do sistema e,
portanto, eliminar de forma eficaz os problemas de destilao. Os hidrocarbonetos
so normalmente misturas de propano e os hidrocarbonetos mais pesados, obtidos
a partir da mistura de alimentao. Como resultado, separaes adicionais no so
necessrias.
2.4.6. Processos Hbridos
Para atingir-se as especificaes para exportao de gs da plataforma ao

continente (por dutos), combinaes das tecnologias apresentadas podem ser
vantajosas. A conjugao de tecnologias prope-se a diminuir o uso de solvente
destinado captura de CO2 do gs natural por absoro fsica e qumica, alm de
almejar promover redues nos consumos de energia trmica e mecnica requerida
para a regenerao do solvente empregado, exemplificado na Figura 17.
P g i n a | 37
Figura 17. Fluxograma simplificado do Processo Hbrido. Fonte: GADLHA, 2013 (Adaptado)
Exemplos de tecnologias hbridas so:
I. Conjugao da metodologia de permeao em membranas

com o processo de absoro fsica com carbonato de
propileno como solvente principal e;
II. Conjugao da metodologia de permeao em membranas

com o processo de absoro qumica com soluo de
etanolaminas. A aplicao destas tecnologias visa
reduo da quantidade de solvente envolvida no
processamento, alm da reduo dos custos relacionados
ao consumo de energia trmica e mecnica.
A Tabela 5 apresenta quadro comparativo entre os solventes utilizados nas

duas alternativas hbridas mencionadas.
A Tabela 6 resume condies operacionais para fins de anlises comparativas

entre tecnologias, exploradas no presente trabalho.
P g i n a | 38
Tabela 5. Comparativo entre os solventes utilizados na metodologia hbrida.
Solventes Fsicos Solventes Qumicos

Capacidade proporcional presso Capacidade independente da presso
parcial do CO2 parcial do CO2
Baixo calor de absoro Alto calor de absoro
Dessoro por flash Necessita de calor para dessoro

Dificuldade de remover o CO2 Reduz a baixos nveis o teor de CO2 em
completamente correntes gasosas
Tabela 6. Condies de operao para tecnologias de captura de CO2 em gs natural.
Faixa Faixa de
Componente Presso de CO2 Pureza de Faixa de
Tecnologias Proporo Temp. (C) Ref.
s (bar) (Conc. CO2 resduo de CO2
Inicial) (extrao)
0,3-0,35mol/1
mol de Amina
MEA
(cido com
20% de CO2)
0,35-0,82
mol/1 mol de [13,
Absoro
DEA Amina (cidos 30,
Qumica: 2% (at
com 20% de 50-70 30-60 70% 60% 43 e
Aminas 50ppmv)
CO2) 45]
(5%+5%+90%
H2O) / 1 mol
MEA/DEA de Amina
(cidos com
20% de CO2)
Selexol X 10-35 25 40% 50 ppmv
Absoro
Carbonato de [23]
Fsica 100% 50-70 30-50 80-95% 3%
Propileno
MEA
<60
Zelitos
Criognica X 20-100 (materiais 90% 1-2% [5]
Seletividade limitados)
p/ Membranas
Poliamidas
CH4 18.9% >500 (acima
Membranas Policarbonato 27,8-
provoca 3-70% 10% 50 ppmv
Orgnicas Acetato de 96,53
CO2 91,1% degradao)
Celulose [39]
Carvo
Membrana X
nanoporoso
Inorgnica
Cermicas X
13,8-
Peneiras 4,44-37,78 [13,
X X 55.16 50 ppmv
moleculares 10-45 27]
100
238
Centrfugas a U6 CO2 10- [46,
X 70 46,8
gs 235 70% 29]
U6 CH4
P g i n a | 39
2.5. Avaliao Econmica
Esta seo apresenta metodologia para avaliao econmica de tecnologias de

captura de CO2 de gs natural, empregada no presente estudo.
2.5.1. CAPEX (CAPITAL EXPENDITURE)
Segundo Machado (2012), o CAPEX (custo de investimento) corresponde aos

valores envolvidos para construo de uma nova planta ou a modificao em uma
planta existente, estendendo-se a possibilidade de ser realizado com base no
fluxograma de processo. O total dispendido para os principais equipamentos e
demais despesas envolvidas (e.g., instalao) permite estimar o custo capital.
Fatores que afetam o CAPEX de um empreendimento so resumidos na Tabela 7
(TURTON et al., 2009).
Tabela 7. Fatores que afetam o custo de investimento. FONTE: TURTON et al., 2009.
Fator associado com a instalao do
Descrio
equipamento
Custos diretos do projeto
Preo f.o.b. do equipamento (f.o.b. = free on
Custo do equipamento comprado no fabricante.
board)
Incluem todas as tubulaes, isolamento
Materiais necessrios para instalao trmico, suporte estrutural, instrumentao, e
pintura associada ao equipamento.
Mo de obra associada com a
instalao do equipamento e materiais
Mo de obra para instalar o equipamento
citados nos itens anteriores.
Custos indiretos do projeto

Inclui todos os custos com transporte dos
Frete, seguro e impostos equipamentos e materiais para o local da planta
e custos com seguro e impostos.
Inclui todos os benefcios adicionais, tais como:
frias, licena mdica, aposentadoria, seguro
Overhead de construo
desemprego, salrios e despesas gerais com
pessoal de superviso.
Inclui salrios e despesas gerais para
Custo com engenharia
engenharia e gesto de projetos.
Contingncia e taxas
Fator para cobrir circunstncias imprevistas, tais
como: perda de tempo devido a greves,
Contingncia
pequenas mudanas no design e aumento de
preos no previstos.
Esta taxa varia dependendo do tipo de planta e
Taxa da contratante
de uma variedade de outros fatores.
Instalaes auxiliares
Inclui a compra de terras, escavao do local,
Desenvolvimento local instalao de gua, eletricidade e sistema de
esgoto.
P g i n a | 40
Tabela 7. Fatores que afetam o custo de investimento. FONTE: TURTON et al., 2009.
Inclui os escritrios de administrao, salas de
Prdios auxiliares
controle, armazns e edifcios de servios.
Envolve a estocagem de matria-prima e de
produto final, instalao para carga e descarga
de produtos, todos os equipamentos
Utilidades e Off-sites necessrios para fornecer as facilidades
requeridas para o processo (por exemplo, gua
de refrigerao, gerao de vapor, sistema de
distribuio de combustveis, entre outros).
Segundo TURTON et al. (2009), a anlise de custo de uma planta pode ser
feita a partir de uma planta similar j existente ou feita a partir de uma planta nova.
Quando a planta j existir, o custo da planta conhecida deve ser atualizado em
relao capacidade da planta nova e em relao sua data de construo.
2.5.2. OPEX (OPERATIONAL EXPENDITURE)
O OPEX a soma dos custos envolvidos para a produo. Vrios custos

considerados so estimados por TURTON et al. (2009) a partir da estimativa de
CAPEX, com fatores resumidos na Tabela 8.
Tabela 8. Fatores que afetam o custo operacional. FONTE: TURTON et al., 2009.
Fator Faixa tpica de multiplicao dos fatores

1. Custos diretos de produo
Matrias-primas (CRM) CRM
Tratamento de efluentes (CWT) CWT
Utilidades (CUT) CUT
Mo de obra (COL) COL
Trabalho de superviso e de escritrio (0,1 - 0,25) x COL
Manuteno e reparo (0,02 0,1) x CAPEX
Suprimentos operacionais (0,002 0,02) x CAPEX
Patentes e royalties (0 0,06) x OPEX
2. Custos fixos de produo
Depreciao 0,1 x CAPEX
Impostos locais e seguro (0,014 0,05) x CAPEX
(0,5 0,7) x (COL+ (0,1 0,25) x COL + (0,02
Despesas gerais da planta
0,1) x CAPEX
3. Gastos gerais
0,15 x COL + (0,1 0,25) x COL + (0,02 0,1) x
Custo de administrao
CAPEX)
Custos de distribuio e venda (0,02 0,2) x OPEX
P g i n a | 41
Pesquisa e desenvolvimento 0,05 x OPEX

Fonte: TURTON et al. (2009).
O clculo OPEX realizado pela Equao 3.
(3)
onde F1, F2 e F3 so fatores de custo, descritos na Tabela 9.
Tabela 9. Fatores de custo para calcular OPEX. Fonte: TURTON et al. (2009)
Fator de Custo Valor

F1 0,18
F2 2,76
F3 1,23
O custo com a mo de obra (COL), determinado a partir do nmero de

operadores necessrios estimado pela Equao 4.
0,5
(4)
onde P = n de etapas de processamento que envolve a manipulao de slidos

particulados (com nenhum dos casos abordados nesta dissertao envolve a
manipulao de slidos, temos que P=0) e Neq o nmero total de equipamentos da
planta (considerando apenas os seguintes equipamentos: compressores, trocadores
de calor e torres).
Na Tabela 10, encontram-se discriminados os valores para as matrias primas

utilizadas no presente estudo. Em paralelo, permite-se visualizar o alto custo do
solvente carbonato de propileno comparado com aminas. Entre as aminas
apresentadas, a MDEA (quando formulada) dispe de maior custo entre os valores
relacionados para as demais aminas listadas, isto se deve por seu alto poder de
reatividade para a captura do CO2, fator que a torna grandemente atrativa para
combinao com aminas primrias e secundrias. Quando MDEA encontra-se no
estado puro, exibe baixa reatividade e a escolha para ser aplicada no tratamento de
gs cido reduzida.
P g i n a | 42
Tabela 10. Custo relativo para as matrias-primas selecionadas (Adaptado de

NUCHITPRASITTICHAI e CREMASCHI, 2011)
Solventes selecionados Custo Aproximado ($/Kg)

MEA 1,30
DEA 1,32
MDEA (Formulada) 3,09
Carbonato de Propileno 1.500
2.6. Avaliao Ambiental
A avaliao de desempenho ambiental de rotas tecnolgicas possvel a partir

de informaes de fluxos de massa e energia (obtidos, por exemplo, por simulao
de fluxogramas de processo). Para tal, e no contexto do presente trabalho, adota-se
o algoritmo WAR, desenvolvido pela EPA (Environmental Protection Agency, dos
EUA).
2.6.1. Algoritmo WAR
O Algoritmo Waste Reduction Algorithm (WAR) foi apresentado no ano de 1994

por Hilaly e Sidkar, destinado a realizar a avaliao do impacto ambiental (IA) de
processos, baseados em balanos de massa e energia (YOUNG et al., 2000). A
verso generalizada do algoritmo, conforme apresentada por YOUNG et al. (2000),
consiste na realizao de um balano dos potenciais de impacto ambiental (Potential
Environmental Impact, PEI).
O impacto ambiental de um processo calculado, em PEI/h, de acordo com a

Equao 5. Essa taxa leva em conta todas as i categorias de impacto (i), as vazes
das j correntes de sada de massa (Mj) e os k componentes de cada corrente, com
composio x.
(5)
P g i n a | 43
onde so scores normalizados das categorias de impacto ambiental. O score

normalizado (ki) a razo entre o score do componente k na categoria i e a mdia
do scores de todos os componentes na mesma categoria (Equao 6). o peso
atribudo ksima categoria de impacto enquanto que Mji a vazo mssica do
componente i na corrente j.
(6)
As categorias de impacto ambiental so classificadas em atmosfrica e toxicolgica

e incluem os potenciais de:
GWP: Aquecimento global;

ODP: Destruio do oznio;
AP: Potencial de Acidificao e chuva cida;
PCOP: Oxidao fotoqumica ou formao de poluio;
HTPI: Toxicidade humana por ingesto;
HTPE: Toxicidade humana por inalao ou exposio cutnea;
ATP: Toxicidade aqutica;
TTP: Toxicidade terrestre.
Os scores dos componentes so determinados de acordo com a categoria de

impacto. As Equaes 7 a 9 apresentam o clculo de scores nas categorias HTPI, HTPE
e ATP. Os scores para as demais categorias so tabelados e podem ser obtidos em
diferentes fontes na literatura, como em Allen (2002).
(7)
(8)
(9)
Para utilizao do Algoritmo WAR GUI, faz-se necessrio informar:

P g i n a | 44
Balano de massa e energia do processo, contemplando todas as

correntes de alimentao e de sada (produtos, emisses e
descartes);
Consumo energtico pelos equipamentos principais (bombas,
compressores, colunas de absoro e regenerao, mdulos de
membrana, vasos, entre outros)
P g i n a | 45
CAPTULO 3 - METODOLOGIA
Com base no cenrio tecnolgico apresentado no Captulo 2, foram

selecionadas 8 (oito) tecnologias para remoo do CO2, mostradas na Tabela
11.
Tabela 11. Processos de remoo de CO2 de gs natural escalados para anlise comparativa.
ABSORO
PERMEAO POR MEMBRANAS

ABSORO
QUMICA COM
FSICA HBRIDOS
ETANOLAMINAS
(AF)
(AQE)
ABSORO QUMICA
(MEA)+ PERMEAO
(CP) + PERMEAO
ABSORO FSICA
EM MEMBRANAS
(PM)
PROPILENO (CP)
POR MEBRANAS
CARBONATO DE
MEA + MDEA
DEA + MDEA
MEA
DEA
Para as 8 tecnologias, foram desenvolvidos fluxogramas de processo que

foram simulados em ambiente ASPEN HYSYS, visando obter avaliadores de
desempenho de processo, tais como: consumo de energia trmica, consumo
de energia mecnica, bem como parmetros econmicos (CAPEX e OPEX).
As Tabelas 5 e 6 (Captulo 2, seo 2.4) foram utilizadas para selecionar

as condies operacionais dos processos selecionados de captura de CO 2,
resultando nos valores da Tabela 12.
A composio do gs natural (GN) rico alimentado aos processos

avaliados apresentada na Tabela 13. Para avaliar o impacto da concentrao
de CO2 no gs natural sobre o desempenho da tecnologia de captura, variou-
se o teor deste composto no GN rico, a partir de uma concentrao base. O
teor de CO2 adicionado em relao ao caso base subtrado do teor de
metano, mantendo-se constante a composio dos demais componentes do
GN. Investigaram-se trs nveis de concentrao de CO2: 20%, 25% e 30%.
P g i n a | 46
Dado que foram avaliadas 8 configuraes de processo, a programao de

rodadas de simulao resultou em 24 casos avaliados.
Tabela 12. Condies de operao para os processos investigados.
PROCESSO
Absoro Qumica Hbridos

Absoro
MEA + DEA + Fsica MEA + PM
MEA DEA CP + PM
MDEA MDEA com CP PM
11 15 28 (DEA) 11
15 (MEA)
(MEA) (DEA) 28 100 (MEA)
Composio (%) 15 (MDEA) 100 (CP) -
89 85 (MDEA) (CP) 89
70 (H2O)
(H2O) (H2O) 44 (H2O) (H2O)
Temperatura (C) 30 40 30 30 30 30 40 30
Vazo Molar
10.000 10.000 10.000 44.459 5.199 2.998 11.422 -
(kgmol/h)
Presso (bar) 50 50 50 50 50 70 49,5 50
Tabela 13. Composio de GN rico em CO2 para finalidades do presente estudo.
Componente CH4 C2H6 C3H8 N2 CO2
Vazo molar
1395,0900 55,8036 27,9018 9,3006 372,0240
(kgmol/h)
Composio (%) 75,00 3,00 1,50 0,50 20,00
Presso (bar) 50,00
Temperatura (C) 30,00
3.2. Pacotes termodinmicos utilizados
O simulador Aspen Hysys (ASPENTECH) contm uma vasta biblioteca de

pacotes termodinmicos para clculo de propriedades termodinmicas, fsicas
e de transporte.
O pacote termodinmico de Aminas do simulador Aspen Hysys

adequado simulao de processos de captura de CO2 e H2S a partir de uma
corrente de gs natural por processos AQE. Este pacote contm os modelos
P g i n a | 47
termodinmicos desenvolvidos por D. B. Robinson & Associates para seu

simulador de plantas de amina - AMSIM (ASPENTECH, 2011).
O pacote Peng-Robinson foi utilizado para processo de permeao em

membranas e absoro fsica. O modelo possui aprimoramentos em relao
equao de estado de PR original, tendo sido estendido para sistemas no
ideais (ASPENTECH, 2011).
As simulaes de processos hbridos empregaram os pacotes Aminas e

Peng-Robinson nas respectivas sees.
3.1. Premissas de Projeto
Alm das condies listadas nas Tabelas 11 e 12, para fins de sntese de
fluxogramas de processo e comparao de desempenho em bases comuns
para as 8 (oito) alternativas investigadas, foram adotadas premissas de projeto.
Essas premissas incluem decises de projeto e atendem as especificaes da
Resoluo ANP 16, de 17.6.2008 DOU 18.6.2008 visando enquadramento do
gs tratado, e so listadas a seguir:
Os trocadores de calor entre estgios de compresso
(Intercoolers), resfriam o gs temperatura de 35C;
A queda de presso no lado dos tubos dos intercoolers: 0,5
bar;
A razo de compresso mxima em cada estgio de
compresso: 3,3;
A eficincia de compresso de 75%;
O gs tratado com, no mximo, 3% de CO2 em sua
composio;
Recuperao de 90% de CO2 na coluna regeneradora.

P g i n a | 48
Alm das premissas comuns a todas as configuraes analisadas,

adotou-se carga trmica do refervedor da coluna regeneradora (processos
AQE) estipulada em at 200kJ por mol de CO2 capturado.
3.2. Descrio dos Processos
3.2.1.Processos AQE
Os fluxogramas de processo AQE para os solventes MEA, DEA, e para

misturas com MEA/MDEA e DEA/MDEA foram simulados nos trs nveis de
concentrao de CO2 (20%, 25% e 30%). Os principais resultados de
simulao so apresentados no prprio fluxograma resultando em 12 figuras
(Figuras 18 a 29) para os processos AQE.
Figura 18. Fluxograma do processo de captura de CO 2 por absoro em soluo aquosa com
monoetanolamina (MEA), GN com 20% de CO2.
Na primeira coluna (Absorverdora), o gs natural rico em CO 2

contatado com o solvente em contracorrente (no topo ocorre a alimentao de
P g i n a | 49
soluo aquosa de aminas). No topo, tem-se a sada da corrente de gs pobre

em CO2 (gs tratado) e no fundo da coluna a soluo de solvente rico em CO 2.
A corrente rica em CO2 sofre expanso para de 1,5 a 2 bar (na VLV-100) para
ser regenerada na coluna esgotadora (stripper), passando, antes, por trocador
de integrao energtica (solvente rico - frio, solvente pobre - quente) para
maior eficincia energtica da operao.
A corrente rica em CO2 o produto de topo da stripper e o solvente

recuperado (produto de fundo) recirculado para a coluna absorvedora. Note-
se que, para as situaes avaliadas, a gua que deixa a coluna pelo topo da
Stripper parcialmente recuperada aps resfriamento, retornando para o
circuito de recirculao do solvente. As perdas de gua so repostas (corrente
gua make-up). Analogamente, perdas de MEA, DEA e MDEA (de acordo
com o caso simulado) so repostas. Note-se que os quatro fluxogramas de
processo contemplam compresso da corrente de CO2 para atingir a premissa
de CO2 fornecido a 4 bar e 35C.
aquosa com monoetanolamina (MEA), GN com 25% de CO2.
P g i n a | 50
aquosa com monoetanolamina (MEA), GN com 30% de CO2.
dietanolamina (DEA), GN com 20% de CO2.
P g i n a | 51
P g i n a | 52
Figura 24. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 pela soluo aquosa
entre monoetanolamina (MEA) e a Metildietanolamina (MDEA), GN com 20% de CO 2.
entre monoetanolamina (MEA) e a Metildietanolamina (MDEA), GN com 25% de CO2.
P g i n a | 53
entre monoetanolamina (MEA) e a Metildietanolamina (MDEA), GN com 30% de CO 2.
entre dietanolamina (DEA) e a Metildietanolamina (MDEA), GN com 20% de CO 2.
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3.2.2. Processo PM
A Figura 30 apresenta o processo de captura de CO2 por permeao em

mdulos de membrana.
P g i n a | 55
Figura 30. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por Permeao em

Membranas (PM), GN com 20% de CO2.
A corrente CO2 (permeado) possui basicamente CH4 e CO2 em sua

composio. Quanto composio da corrente de retentado GN tratado,
apresenta os demais componentes pertencentes ao gs natural e CO 2 no
permeado, requerendo um segundo mdulo em srie para alcanar a
especificao do gs para exportao (GN final). A corrente CO2 Total a
soma dos permeados dos dois mdulos de membrana (Membrana 1 e
Membrana 2).
As Figuras 31 e 32 apresentam as simulaes para 25% e 30% de CO2

na carga.

P g i n a | 56

O mdulo de permeao em membranas utilizado nas simulaes foi

desenvolvido pelo H2CIN Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio
de Janeiro. So utilizadas altas presses para a introduo da vazo de gs
natural no mdulo de membranas.
A corrente CO2 Total encontra-se a 4 bar e a 35C. Os valores utilizados

para a configurao do mdulo de membranas esto descritos na Tabela 14.
Tabela 14. Valores para permencia destinados configurao do mdulo de permeao por
membranas.
2
Permencia [MMSCMD/bar.m ]
CO2 1.800e-007
CH4 1.000e-008
N2 9.000e-008
H2S 0.0000
H2O 0.0000
C2H6 2.000e-009
C3H8 1.000e-009
i-Butano 5.000e-010
n-Butano 6.6667e-010
C5+ 3.333e-010
P g i n a | 57
3.2.3. Processo AF
O solvente empregado carbonato de propileno, isento de gua em sua

composio. O fluxograma do processo (Figura 33), quando comparado aos
processos de absoro qumica com etanolaminas (AQE), tem estrutura mais
simples.
Solvente Carbonato de Propileno (CP), GN com 20% de CO2.
A carga (corrente GN) alimentada pelo fundo da coluna absorvedora,

em contra-corrente com a corrente de carbonato de propileno pobre em CO2
(CP). A corrente rica em CO2 (CP+CO2) sofre expanso na vlvula VLV-
100 (reduzida de 50 para 1,5 bar), sendo ento encaminhada a vaso de
separao (Vaso Flash). No topo do vaso, tem-se a sada da corrente de CO2
e pelo fundo tm-se a sada da corrente de carbonato de propileno recuperada,
denominada CP Rec, que retornar ao processo. Esta corrente submetida
ao aumento de presso por bomba centrfuga (Bomba) e conduzida ao
misturador, onde h reposio de perdas de solvente.
Nas Figuras 34 e 35, mostram-se as simulaes para a carga com 25% e

30% de CO2 na carga.
P g i n a | 58
3.2.4. Processos Hbridos
As tecnologias de absoro fsica (AF-CP) e de absoro qumica por

etanolaminas (AQE-MEA) foram combinados em processos hbridos com o
mdulo de permeao por membranas (PM).
A Figura 36 apresenta o fluxograma do processo PM + AQE-MEA.

P g i n a | 59
Figura 36. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por metodologia hbrida
PM + AQE-MEA: Permeao em Membranas (PM) seguida AQE com soluo aquosa de
A corrente de gs natural (GN) alimentada ao mdulo de membranas,

realizando seu primeiro tratamento, em seguida sofre compresso. A corrente
de retentado (GN (2)) e contm ainda 7% do CO2 total alimentado, sendo
encaminhada para processo AQE-MEA. GN (2) alimenta coluna
Absorvedora pelo fundo, e contatada em contra-corrente com a corrente de
solvente pobre em CO2 (MEA). Pelo topo da coluna, tem-se a sada do gs
tratado (GNpobre) e com a quantidade de CO2 exigida pela ANP.
Como produto da parte inferior da coluna, tem-se a corrente de soluo

aquosa de monoetanolamina (MEA) rica em CO2 (MEA Rica). Assim como o
processo AQE-MEA, h integrao trmica e reduo de presso antes de
alimentada Stripper. A corrente CO2 (topo da Stripper) direcionada a vaso
flash, separando-se a frao lquida que misturada com a corrente de fundo
da Stripper (8, sada de trocador de calor integrao energtica com a
corrente MEA Rica (2)). Como produto do topo do vaso, tem-se a corrente de
P g i n a | 60
CO2 (CO2 final), que seguir para a etapa de compresso e troca trmica,
tornando-a apta para exportao.
Neste processo, o CO2 que permeou pelo mdulo de membranas

adicionado corrente de CO2 produzida pelo processo AQE-MEA. Esta
corrente tambm ser submetida a etapa de compresso e troca trmica para
ser adequada as condies requeridas.
As Figuras 37 e 38 apresentam o processo PM+AQE-MEA para 25% e

30% de CO2 na carga, respectivamente.
P g i n a | 61
Na Figura 39, encontra-se o fluxograma de simulao para os processos

pela metodologia hbrida com absoro fsica e permeao por membrana (AF-
CP + PM). Configurao exatamente idntica foram empregadas para 25% e
30%.
Figura 39. Fluxograma de simulao do processo de captura de CO2 por metodologia hbrida:
Absoro Fsica com Carbonato de Propileno (CP) conjugada a Permeao em Membranas
(PM) empregado para tratamento de GN com 20%, 25% e 30% de CO2.
O gs natural rico em CO2 (GN) alimentada ao processo AF-CP em

contra-corrente com a soluo de solvente pobre em CO2 (CP). A corrente de
topo da Absorvedora (GNPobre) segue para o processo PM, enquanto a
corrente de fundo da Absorvedora seguir para a etapa de separao do gs
cido do solvente em questo. Pelo fundo da coluna, tem-se a corrente
CP+CO2 com o CO2 capturado na etapa de absoro, que, aps expandida
(Valvula) segue para vaso Flash, que promove a separao lquido-vapor.
Pelo topo do vaso, tem-se corrente CO2, que segue para a etapa de
compresso e resfriamento, sendo somada corrente de permeado da seo
PM, para exportao. Pelo fundo do vaso, temos a sada da corrente de
solvente recuperado que retornar ao processo.
P g i n a | 62
CAPTULO 4 RESULTADOS
As 24 simulaes realizadas para as 8 (oito) tecnologias avaliadas so a

base para avaliao comparativa entre os processos - em bases energticas,
econmicas e ambientais. O captulo apresenta as anlises energtica e
ambientais, enquanto a anlise econmica apresentada no captulo 5.
4.1. Anlise energtica
A eficincia energtica verificada em termos de consumos de energia

mecnica e trmica, com esta ltima dividida em carga trmica de
aquecimento (refervedores). A carga trmica trocadores de integrao no
computada pois no representam consumo de energia. No so contabilizados
os valores energticos consumidos pelo equipamento cooler devido utilizao
de gua do mar para promover o resfriamento. Em paralelo, encontram-se
reportadas as perdas de metano, etano e CO2. Nas Tabelas 15 a 17, marca-se
em vermelho o pior processo para um dado critrio de desempenho, e o melhor
recebe a cor verde. Os desempenhos so normalizados em cada categoria
pela Equao 10.
(10)
onde:
DTC = Desempenho da Tecnologia na Categoria

VDTC = Valor do Desempenho da Tecnologia na Categoria
VMnDC = Valor Mnimo de Desempenho na Categoria
VMxDC = Valor Mximo de Desempenho na Categoria
A pontuao de uma tecnologia obtida somando-se os seus

Desempenhos Normalizados em todas as categorias. Quanto maior a
pontuao obtida, menos sustentvel a tecnologia (mais intensa em energia
mecnica, trmica e/ou emisses). A avaliao alcanada que a tecnologia
com melhor desempenho energtico a tecnologia de permeao por
membranas.
P g i n a | 63
principais compostos e emisses compreendidas (GN, 20% CO2).
Absoro
Absoro Qumica Tecnologias Hbridas
Fsica
Carbonato de Permeao
Carbonato Propileno MEA + em
MEA + DEA +
MEA DEA de + Permeao Permeao em Membranas
MDEA MDEA
Propileno em Membranas
Membranas
Energia Trmica
1,79 0,68 2,75 1,22 0,09 0,02 1,30 -
(MJ/N.m)
Energia Mecnica 4.12E+
4.67E+00 6.19E+00 4,90E-02 6,88E-02 5,59E-02 4.13E+00 -
(MJ/N.m) 00
Perda de CH4 1,69E-
1,58E-04 1,92E-04 7,19E-05 3,28E-02 2,38E-02 1,04E-03 1,45E-03
(kgmol/N.m/h) 04
Perda de C2H6 4,33E-
4,33E-02 4,38E-02 4,41E-02 4,06E-02 4,05E-02 4,33E-02 4,00E-02
(kgmol/N.m/h) 02
Perda de CO2 2,08E-
1,95E-04 2,21E-04 8,77E-05 1,03E-02 9,99E-03 4,01E-03 6,69E-03
(kgmol/N.m/h) 04
Na Tabela 15, os processos que geraram as menores emisses

(pontuados em verde) foram:
Energia Trmica: AF: PM;

Energia Mecnica: AF: PM;
Perda de Metano: AQE: DEA+MDEA;
Perda de Etano: AF: PM;
Perda de Dixido de Carbono: AQE: DEA+MDEA.
Quanto aos processos que geraram maiores perdas nas classificaes

propostas (pontuados em vermelho), tm-se:
Energia Trmica: AQE: MEA+MDEA;

Energia Mecnica: AQE: MEA+MDEA;
Perda de Metano: AFO: CP
Perda de Etano: AQE: MEA+MDEA;
Perda de Dixido de Carbono: AQE: DEA.
P g i n a | 64
Absoro
Fsica
ME MEA + DEA +
DEA de + Permeao Permeao em Membranas
A MDEA MDEA
Membranas
Energia Trmica
0.36 1.29 0.61 2.72 0 0 1.21 -
(MJ/N.m)
Energia Mecnica 1.13 9.61E- 5.78E- 4.88E-
6.55E-02 1.10E-01 2.69E-02 -
(MJ/N.m) E-02 03 02 02
Perda de CH4 7.31 1.06E- 5.20E- 9.24E-
9.89E-03 1.09E-02 4.47E-03 7.32E-03
(kgmol/N.m/h) E-03 03 04 05
Perda de C2H6 6.54 8.59E- 4.25E- 7.51E-
3.24E-04 2.59E-04 1.16E-03 1.60E-03
(kgmol/N.m/h) E-04 05 05 05
Perda de CO2 4.43 4.04E- 4.06E- 4.18E-
4.16E-03 4.18E-02 4.32E-03 4.12E-02
(kgmol/N.m/h) E-03 02 02 02
Na Tabela 16, os processos que geraram as menores emisses

(pontuados em verde) esto descritos abaixo:
Energia Trmica: AF: PM;

Energia Mecnica: AF: PM;
Perda de Metano: AQE: DEA+MDEA;
Perda de Etano: AQE: DEA;
Perda de Dixido de Carbono: AQE: MEA.

propostas (pontuados em vermelho), so:
Energia Trmica: AQE: DEA+MDEA;

Energia Mecnica: Hbrido 1: CP+PM;
Perda de Metano: Hbrido 1: CP+PM;
Perda de Etano: Hbrido 2: MEA+PM;
P g i n a | 65
Absoro
Fsica
MEA + DEA +
MEA DEA de + Permeao Permeao em Membranas
MDEA MDEA
Membranas
Energia Trmica
0.4 0.42 0.49 0.81 0 0.01 0.35 -
(MJ/N.m)
Energia Mecnica 1.27E-
3.46E-04 3.86E-04 4.84E-05 6.68E-04 5.96E-04 0 -
(MJ/N.m) 04
Perda de CH4 7.51E-
1.18E-04 1.06E-04 7.92E-05 8.97E-03 1.00E-04 4.67E-03 6.86E-03
(kgmol/N.m/h) 04
Perda de C2H6 7.60E-
1.10E-04 1.04E-05 7.39E-05 3.43E-05 2.63E-05 1.31E-04 1.74E-04
(kgmol/N.m/h) 05
Perda de CO2 6.66E-
6.04E-02 6.67E-02 6.29E-03 6.32E-02 6.38E-02 6.69E-02 6.30E-03
(kgmol/N.m/h) 02
Os processos que geraram as menores emisses (pontuados em verde)

esto descritos abaixo:
Energia Trmica: Hbrido 1: CP+PM;

Energia Mecnica: AQE: DEA+MDEA;
Perda de Metano: AQE: MEA;
Perda de Etano: AQE: MEA;
Perda de Dixido de Carbono: AF: PM.

propostas (pontuados em vermelho), so listados abaixo:
Energia Trmica: AQE: DEA+MDEA;

Energia Mecnica: AQE: MEA;
Perda de Metano: Hbrido 2: MEA+PM;
Perda de Etano: AQE: DEA;
Nas Tabelas 18 a 20, so apresentadas as classificaes dos processos

avaliados onde foram marcados em verde o processo com menor impacto ao
meio ambiente e em vermelho o de maior impacto. Nestas, os diversos
indicadores, normalizados pela Equao 10, so somados, e utilizados para
avaliar o desempenho global.
P g i n a | 66
Tabela 18. Classificao das tecnologias avaliadas (GN, 20% CO 2).
Absoro
Fsica
em
MEA + DEA + Carbonato de Propileno MEA + Permeao
MEA DEA Membranas
MDEA MDEA Propileno + Permeao em Membranas
em Membranas
Energia Trmica
65 25 100 44 3 1 47 0
(MJ/N.m)
Energia Mecnica
67 75 100 1 1 1 67 0
(MJ/N.m)
Perda de CH4
0 0 0 0 100 73 3 4
(kgmol/N.m/h)
Perda de C2H6
87 87 100 108 16 13 87 0
(kgmol/N.m/h)
Perda de CO2
1 1 1 0 100 97 38 65
(kgmol/N.m/h)
Total 220 188 302 153 220 184 242 69
Classificao 5 4 7 2 5 3 6 1
Absoro
Fsica
em
MEA + DEA + Carbonato de Propileno MEA + Permeao
MEA DEA Membranas
em Membranas
Energia Trmica
59 47 100 446 0 0 44 0
(MJ/N.m)
Energia Mecnica
20 17 100 84 113 190 47 0
(MJ/N.m)
Perda de CH4
22 10 4 0 100 110 45 74
(kgmol/N.m/h)
Perda de C2H6
61 97 100 98 82 86 28 0
(kgmol/N.m/h)
Perda de CO2
99 4 3 0 100 0 100 2
(kgmol/N.m/h)
Total 261 174 308 628 395 387 263 75
Absoro
Fsica
Carbonato de Permeao em
MEA + DEA + Carbonato de Propileno MEA + Permeao Membranas
MEA DEA
em Membranas
Energia Trmica
82 86 100 165 0 2 71 0
(MJ/N.m)
Energia Mecnica
33 90 100 13 173 154 0 0
(MJ/N.m)
Perda de CH4
8 0 54 0 100 0 52 76
(kgmol/N.m/h)
P g i n a | 67

Perda de C2H6
60 39 100 61 85 90 26 0
(kgmol/N.m/h)
Perda de CO2
106 95 106 0 100 101 0 0
(kgmol/N.m/h)
Total 288 310 461 239 458 348 150 76
Os resultados desta avaliao (energia e emisses) indicam que o

processo de absoro fsica por permeao por membranas apresentou o
melhor desempenho, demonstrando ser o processo com menor potencial de
agresso ao meio ambiente, diferentemente dos processos de absoro
qumica com aminas (solues combinadas, a saber, MEA+MDEA e
DEA+MDEA), onde houve pontuao negativa em todas as tabelas
confeccionadas, tornando-o a tecnologia com pior desempenho da anlise.
4.2. Anlise Ambiental
O algoritmo WAR foi empregado, nas 24 simulaes realizadas, para

avaliao de desempenho ambiental. Em sequncia, encontram-se os grficos
para cada categoria (Figuras 41 a 52) (e Tabelas 21 a 32). Observa-se a
diferena do indicador PCOP quando comparado aos demais indicadores. O
PCOP informa sobre o potencial de formao de poluio a partir de um
determinado processo. Como indicado pela anlise energtica e de fluxos
emitidos (seo 4.1), os processos de absoro qumica com etanolaminas
(AQE) demonstram maior potencial de impacto ambiental quando comparado
aos processos de absoro fsica (AF), por exemplo.
Entre os demais indicadores apresentados, torna-se importante destacar

o indicador AP. Mesmo reportando pequena contribuio no cmputo de
emisses, indica potencial de formao de chuva cida dos processos AQE,
sendo observado nas tabelas de 21 a 32. Assim, sob esta anlise, os
processos de absoro fsica (AF) ou hbrido com carbonato de propileno
tornam-se os mais indicados por emitirem menor quantidade de poluentes.
P g i n a | 68
Nas Tabelas em 21, 25 e 25 (PEI de sada, PEI/h), os processos que

geraram os menores impactos (pontuados em verde) e os mais ofensivos
segundo as categorias descritas (pontuados em vermelho), so
respectivamente:
AQF: CP, PM e Hbrido 1: CP+PM;

AQE: MEA, DEA, MEA+MDEA, DEA+MDEA e MEA+PM;
Nas Tabelas 18, 22 e 26 (PEI de sada, PEI/h), os processos que geraram

os menores impactos (pontuados em verde) e os mais ofensivos segundo as
categorias descritas (pontuados em vermelho), so respectivamente:
AQE: MEA, DEA, MEA+MDEA; AF: CP e PM; Hbrido 1:

CP+PM.
AQE: MEA+PM e DEA+MDEA; AF: CP.
Observa-se que com o aumento da frao de CO 2 na corrente de
gs natural, os processos sofreram aumento nos ndices de GWP,
mais processos pontuaram nesta categoria.
Nas Tabelas 19, 23 e 27 (PEI de sada, PEI/h), os processos que geraram

AQE: MEA e DEA.

Nas Tabelas 20, 24 e 28, (PEI de sada, PEI/h), os processos que geraram
AQE: MEA e DEA.

P g i n a | 69
Tabela 21. Taxa total do PEI de sada (PEI/h) Gs Natural com 20% de CO2. Tabela 23. PEI total de sada por massa de produto (PEI/kg produto) Gs Natural com
20% de CO2.
Caso HTPI HTPE TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL
HTP
Caso HTPI TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL
2.24E+ 4.90E+ 2.24E+ 1.46E+ 1.51E+ 2.71E- 2.63E+ 7.39E+ 3.21E+ E
MEA
02 01 02 00 01 05 03 01 03 1.50E- 3.28 1.50E- 9.80E- 1.01 1.81E- 1.76E+ 4.95E- 2.15E+
MEA
7.41E+ 1.67E+ 7.41E+ 8.40E- 1.06E+ 1.02E- 1.02E+ 2.80E+ 2.71E+ 01 E-02 01 04 E-02 08 00 02 00
DEA
02 02 02 01 01 05 03 01 03 4.95E- 1.11 4.95E- 5.61E- 7.10 6.83E- 6.83E- 1.87E- 1.81E+
DEA
MEA+MD 3.73E+ 5.70E+ 3.73E+ 2.27E+ 1.90E+ 4.16E- 3.06E+ 1.14E+ 3.99E+ 01 E-01 01 04 E-03 09 01 02 00
EA 02 01 02 00 01 05 03 02 03 MEA+MD 2.51E- 3.83 2.51E- 1.52E- 1.28 2.80E- 2.06E+ 7.64E- 2.69E+
DEA+MD 7.84E+ 1.54E+ 7.84E+ 1.28E+ 1.28E+ 1.85E- 9.44E+ 5.05E+ 2.73E+ EA 01 E-02 01 03 E-02 08 00 02 00
EA 02 02 02 00 01 05 02 01 03 DEA+MDE 5.26E- 1.03 5.26E- 8.58E- 8.58 1.24E- 6.33E- 3.39E- 1.83E+
6.64E+ 5.33E- 6.64E+ 3.76E+ 8.33E+ 1.37E- 4.57E+ 3.75E+ 6.06E+ A 01 E-01 01 04 E-03 08 01 02 00
CP
01 01 01 00 00 06 02 00 02
CP N\A N\A N\A N\A N\A N\A N\A N\A N\A
0.00E+ 5.27E- 0.00E+ 0.00E+ 7.91E+ 0.00E+ 1.51E+ 0.00E+ 2.35E+
PM
00 01 00 00 00 00 01 00 01 0.00E+ 4.03 0.00E+ 0.00E+ 6.05 0.00E+ 1.15E- 0.00E+ 1.80E-
PM
2.24E+ 4.90E+ 2.24E+ 2.45E- 8.12E+ 2.57E- 2.62E+ 7.01E- 3.13E+ 00 E-04 00 00 E-03 00 02 00 02
MEA+PM
02 01 02 01 00 07 03 01 03 1.63E- 3.58 1.63E- 1.79E- 5.93 1.87E- 1.92E+ 5.12E- 2.29E+
MEA+PM
3.83E+ 5.31E- 3.83E+ 2.21E+ 8.40E+ 1.76E- 2.70E+ 4.80E+ 3.62E+ 01 E-02 01 04 E-03 10 00 04 00
CP + PM
01 01 01 00 00 06 02 00 02 3.31E- 4.59 3.31E- 1.91E- 7.27 1.52E- 2.33E- 4.16E- 3.13E-
CP + PM
02 E-04 02 03 E-03 09 01 03 01
Tabela 22. Taxa total de gerao do PEI (PEI/h) Gs Natural com 20% de CO2.
Caso HTPI HTPE TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL Tabela 24. PEI total gerado dentro de um sistema por massa de produtos (PEI/kg produto) -
Gs Natural com 20% de CO2.
-
-9.81E- -4.91E- -9.81E- 1.23E+ 7.20E+ 2.71E- 7.39E+ 8.10E+
MEA 1.19E+ Caso HTPI HTPE TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL
02 03 02 00 00 05 01 01
00
1.05E+ 2.37E+ 1.05E+ 4.71E- 2.73E+ 1.02E- 1.43E+ 2.80E+ 6.88E+ -6.57E- -3.29E- -6.57E- 8.23E- 4.82E- 1.81E- -7.96E- 4.95E- 5.42E-
DEA MEA
01 00 01 01 00 05 01 01 01 05 06 05 04 03 08 04 02 02
- - - - - 7.01E- 1.58E- 7.01E- 3.14E- 1.82E- 6.83E- 9.53E- 1.87E- 4.59E-
MEA+MD 1.87E+ 1.11E+ 4.16E- 1.14E+ DEA
1.98E+ 2.98E+ 1.98E+ 1.62E+ 7.83E+ 03 03 03 04 03 09 03 02 02
EA 00 01 05 02
01 00 01 02 01
MEA+MD -1.33E- -2.01E- -1.33E- 1.26E- 7.46E- 2.80E- -1.09E- 7.64E- -5.27E-
- - - - -
DEA+MD 8.24E- 4.87E+ 1.85E- 5.05E+ EA 02 03 02 03 03 08 01 02 02
2.93E+ 5.64E+ 2.93E+ 3.42E+ 4.22E+
EA 01 00 05 01
01 00 01 01 01 DEA+MD -1.97E- -3.78E- -1.97E- 5.53E- 3.27E- 1.24E- -2.29E- 3.39E- -2.83E-
- - EA 02 03 02 04 03 08 02 02 02
-9.42E- 6.29E- -9.42E- 9.92E- 4.16E- 1.37E- 3.75E+
CP 4.78E+ 2.48E+
01 03 01 03 01 06 00
00 00 CP N\A N\A N\A N\A N\A N\A N\A N\A N\A
0.00E+ -3.93E- 0.00E+ 0.00E+ -6.04E- 0.00E+ -7.09E- 0.00E+ -1.35E-
PM
00 04 00 00 03 00 03 00 02 0.00E+ -3.01E- 0.00E+ 0.00E+ -4.62E- 0.00E+ -5.42E- 0.00E+ -1.03E-
- - - - - PM
5.08E- 2.07E- 2.57E- 7.01E- 00 07 00 00 06 00 06 00 05
MEA+PM 6.31E+ 1.35E+ 6.31E+ 7.35E+ 8.66E+
03 01 07 01 -4.60E- -9.85E- -4.60E- 3.71E- 1.51E- 1.87E- -5.37E- 5.12E- -6.32E-
00 00 00 01 01 MEA+PM
- 03 04 03 06 04 10 02 04 02
-5.66E- 3.83E- -5.66E- 4.84E- 4.92E- 1.76E- 4.80E+ 1.36E+
CP + PM 2.86E+
01 03 01 02 01 06 00 00 -4.90E- 3.31E- -4.90E- 4.18E- 4.25E- 1.52E- -2.47E- 4.16E- 1.17E-
00 CP + PM
04 06 04 05 04 09 03 03 03
P g i n a | 70
Tabela 25. Taxa total do PEI de sada (PEI/h) Gs Natural com 25% de CO2. Tabela 27. PEI total de sada por massa de produto (PEI/kg produto) - Gs Natural com
Caso HTPI HTPE TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL 25% de CO2.
HTP
6.05E+ 1.31E+ 6.05E+ 8.77E- 9.10E+ 5.40E- 7.06E+ 1.48E+ 8.43E+ Caso HTPI TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL
MEA E
02 02 02 01 00 06 03 01 03 4.40E- 9.56 4.40E- 6.38E- 6.62 3.93E- 5.14E+ 1.07E- 6.13E+
4.35E+ 9.82E+ 4.35E+ 1.30E+ 1.36E+ 2.37E- 6.06E+ 6.48E+ 1.65E+ MEA
DEA 01 E-02 01 04 E-03 09 00 02 00
02 01 02 00 01 05 02 01 03 3.03E- 6.83 3.03E- 9.02E- 9.44 1.65E- 4.22E- 4.51E- 1.15E+
MEA+MD 1.20E+ 1.87E+ 1.20E+ 5.84E- 1.01E+ 1.02E- 9.93E+ 2.78E+ 1.29E+ DEA
01 E-02 01 04 E-03 08 01 02 00
EA 02 01 02 01 01 05 02 01 03 MEA+MD 8.35E- 1.30 8.35E- 4.06E- 7.03 7.07E- 6.90E- 1.93E- 8.97E-
DEA+MD 7.79E+ 1.53E+ 7.79E+ 2.43E+ 1.90E+ 4.38E- 9.38E+ 1.20E+ 2.79E+ EA 02 E-02 02 04 E-03 09 01 02 01
EA 02 02 02 00 01 05 02 02 03 DEA+MDE 5.47E- 1.08 5.47E- 1.71E- 1.33 3.08E- 6.59E- 8.41E- 1.96E+
6.27E+ 5.00E- 6.27E+ 3.59E+ 8.02E+ 2.17E- 4.32E+ 5.94E+ 5.75E+ A 01 E-01 01 03 E-02 08 01 02 00
CP
01 01 01 00 00 06 02 00 02 5.85E- 4.67 5.85E- 3.35E- 7.48 2.03E- 4.03E- 5.54E- 5.37E-
4.08E+ 5.00E- 4.08E+ 2.35E+ 7.89E+ 1.67E- 2.86E+ 4.56E+ 3.83E+ CP
CP + PM 02 E-04 02 03 E-03 09 01 03 01
01 01 01 00 00 06 02 00 02 3.89E- 4.76 3.89E- 2.24E- 7.51 1.59E- 2.73E- 4.35E- 3.65E-
MEA + 2.24E+ 4.90E+ 2.24E+ 2.91E+ 2.31E+ 5.89E- 2.63E+ 1.61E+ 3.31E+ CP + PM
02 E-04 02 03 E-03 09 01 03 01
PM 02 01 02 00 01 05 03 02 03 1.76E- 3.84 1.76E- 2.28E- 1.81 4.62E- 2.06E+ 1.26E- 2.60E+
0.00E+ 4.96E- 0.00E+ 0.00E+ 7.41E+ 0.00E+ 1.47E+ 0.00E+ 2.26E+ MEA + PM
PM 01 E-02 01 03 E-02 08 00 01 00
00 01 00 00 00 00 01 00 01 0.00E+ 4.11 0.00E+ 0.00E+ 6.14 0.00E+ 1.22E- 0.00E+ 1.87E-
PM
00 E-04 00 00 E-03 00 02 00 02
Tabela 26. Taxa total de gerao do PEI (PEI/h) Gs Natural com 25% de CO2.
Tabela 28. PEI total gerado dentro de um sistema por massa de produtos (PEI/kg
produto) - Gs Natural com 25% de CO2.
- - - - -
2.23E- 1.68E+ 5.40E- 1.48E+
MEA 2.12E+ 4.55E+ 2.12E+ 2.47E+ 2.77E+ Caso HTPI HTPE TTP ATP GWP ODP PCOP AP TOTAL
01 00 06 01
01 00 01 02 02
- - - -1.54E- -3.31E- -1.54E- 1.63E- 1.23E- 3.93E- -1.79E- 1.07E- -2.01E-
-4.98E- 1.08E+ 6.15E+ 2.37E- 6.48E+ 6.41E+ MEA
DEA 2.21E+ 2.21E+ 3.00E+ 02 03 02 04 03 09 01 02 01
01 00 00 05 01 01
00 00 00
- - - - - -1.53E- -3.47E- -1.53E- 7.49E- 4.28E- 1.65E- -2.09E- 4.51E- 4.46E-
MEA+MD 4.25E- 2.71E+ 1.02E- 2.78E+ DEA
3.69E+ 5.61E+ 3.69E+ 3.03E+ 3.51E+ 03 04 03 04 03 08 03 02 02
EA 01 00 05 01
01 00 01 02 02 MEA+MD -2.57E- -3.90E- -2.57E- 2.95E- 1.88E- 7.07E- -2.10E- 1.93E- -2.44E-
- - - EA 02 03 02 04 03 09 01 02 01
DEA+MD -8.60E- 1.99E+ 1.16E+ 4.38E- 1.20E+ 1.17E+
4.94E+ 4.94E+ 5.28E+
EA 01 00 01 05 02 02 DEA+MD -3.47E- -6.04E- -3.47E- 1.40E- 8.12E- 3.08E- -3.71E- 8.41E- 8.24E-
00 00 00
- EA 03 04 03 03 03 08 03 02 02
-7.43E- 4.51E- -7.43E- 5.74E- 6.06E- 2.17E- 5.94E+ 1.16E+
CP 3.96E+ -6.93E- 4.20E- -6.93E- 5.36E- 5.65E- 2.03E- -3.70E- 5.54E- 1.08E-
01 03 01 02 01 06 00 00 CP
00 04 06 04 05 04 09 03 03 03
-
-6.51E- 4.02E- -6.51E- 3.97E- 4.72E- 1.67E- 4.56E+ 3.25E-
CP + PM 3.45E+ -6.20E- 3.83E- -6.20E- 3.78E- 4.49E- 1.59E- -3.29E- 4.35E- 3.09E-
01 03 01 02 01 06 00 01 CP + PM
00 04 06 04 05 04 09 03 03 04
MEA + 2.44E+ 5.63E- 2.44E+ 2.68E+ 1.57E+ 5.89E- 2.84E+ 1.61E+ 2.13E+
MEA + 1.91E- 4.41E- 1.91E- 2.10E- 1.23E- 4.62E- 2.22E- 1.26E- 1.67E-
PM 00 01 00 00 01 05 01 02 02
PM 03 04 03 03 02 08 02 01 01
0.00E+ -2.06E- 0.00E+ 0.00E+ -3.36E- 0.00E+ 4.50E- 0.00E+ 9.33E-
PM
00 04 00 00 03 00 03 00 04 0.00E+ -1.71E- 0.00E+ 0.00E+ -2.78E- 0.00E+ 3.72E- 0.00E+ 7.73E-
PM
00 07 00 00 06 00 06 00 07
P g i n a | 71
Tabela 29. Taxa total do PEI de sada (PEI/h) Gs Natural com 30% de CO2. Tabela 31. PEI total de sada por massa de produto (PEI/kg produto) - Gs Natural com
30% de CO2.
6.07E+ 4.94E- 6.07E+ 6.66E- 8.74E+ 5.99E- 1.43E+ 1.64E+ 1.25E+
MEA 4.75E- 3.86E- 4.75E- 5.20E- 6.84E- 4.69E- 1.12E- 1.28E- 9.81E-
02 01 02 01 00 06 01 01 03 MEA
01 04 01 04 03 09 02 02 01
5.38E+ 1.21E+ 5.38E+ 5.60E- 8.61E+ 6.33E- 7.46E+ 1.73E+ 1.97E+
DEA 3.97E- 8.96E- 3.97E- 4.13E- 6.36E- 4.67E- 5.51E- 1.28E- 1.45E+
02 02 02 01 00 06 02 01 03 DEA
01 02 01 04 03 09 01 02 00
MEA + 2.15E+ 4.75E- 2.15E+ 4.97E- 8.94E+ 7.42E- 1.43E+ 2.03E+ 4.75E+ MEA+MDE 1.65E- 3.65E- 1.65E- 3.82E- 6.87E- 5.70E- 1.10E- 1.56E- 3.65E-
MDEA 02 01 02 01 00 06 01 01 02 A 01 04 01 04 03 09 02 02 01
DEA + 7.79E+ 1.53E+ 7.79E+ 9.94E- 1.01E+ 1.23E- 9.37E+ 3.35E+ 2.69E+ DEA + 5.85E- 1.15E- 5.85E- 7.46E- 7.61E- 9.19E- 7.03E- 2.51E- 2.02E+
MDEA 02 02 02 01 01 05 02 01 03 MDEA 01 01 01 04 03 09 01 02 00
6.52E- 4.78E- 6.52E- 3.63E- 7.09E- 2.37E- 4.48E- 6.47E- 5.90E-
6.40E+ 4.69E- 6.40E+ 3.57E+ 6.96E+ 2.32E- 4.40E+ 6.35E- 5.79E+ CP
CP 02 04 02 03 03 11 01 05 01
01 01 01 00 00 08 02 02 02
4.26E- 5.39E- 4.26E- 8.69E- 4.39E- 1.39E- 2.98E- 3.80E- 8.16E-
4.08E+ 5.16E- 4.08E+ 8.32E+ 4.21E+ 1.33E- 2.85E+ 3.64E+ 7.82E+ CP + PM
CP + PM 02 04 02 03 02 07 01 01 01
01 01 01 00 01 04 02 02 02
1.10E- 4.10E- 1.10E- 2.83E- 7.27E- 4.66E- 1.24E- 1.27E- 2.53E-
1.26E+ 4.71E- 1.26E+ 3.25E- 8.37E+ 5.36E- 1.43E+ 1.46E+ 2.91E+ MEA + PM
MEA + PM 01 04 01 04 03 09 02 02 01
02 01 02 01 00 06 01 01 02 0.00E+ 4.19E- 0.00E+ 0.00E+ 6.23E- 0.00E+ 1.28E- 0.00E+ 1.95E-
PM
0.00E+ 4.65E- 0.00E+ 0.00E+ 6.91E+ 0.00E+ 1.42E+ 0.00E+ 2.16E+ 00 04 00 00 03 00 02 00 02
PM
00 01 00 00 00 00 01 00 01
Tabela 32. PEI total gerado dentro de um sistema por massa de produtos (PEI/kg
Tabela 30. Taxa total de gerao do PEI (PEI/h) Gs Natural com 30% de CO2. produto) - Gs Natural com 30% de CO2.
- - -
2.89E- 2.62E- 1.83E+ 5.99E- 6.13E- 1.64E+
MEA 1.63E+ 1.63E+ 1.41E+ -1.27E- 2.26E- -1.27E- 2.05E- 1.43E- 4.69E- 4.79E- 1.28E- -1.10E-
02 01 00 06 03 01 MEA
01 01 01 02 05 02 04 03 09 06 02 02
- - - - - -1.31E- -2.95E- -1.31E- 2.06E- 1.25E- 4.67E- -1.79E- 1.28E- -3.29E-
2.79E- 1.70E+ 6.33E- 1.73E+ DEA
DEA 1.78E+ 3.99E+ 1.78E+ 2.42E+ 4.45E+ 02 03 02 04 03 09 02 02 02
01 00 06 01
01 00 01 01 01
MEA+MD -5.56E- 8.08E- -5.56E- 2.55E- 1.56E- 5.70E- 5.64E- 1.56E- 6.30E-
- - EA
MEA + 1.05E- 3.32E- 2.03E+ 7.42E- 7.34E- 2.03E+ 8.20E+ 03 06 03 04 03 09 06 02 03
7.23E+ 7.23E+
MDEA 02 01 00 06 03 01 00 DEA + -8.85E- -1.66E- -8.85E- 4.13E- 2.43E- 9.19E- -1.01E- 2.51E- -1.46E-
00 00
- - - - - MDEA 03 03 03 04 03 09 02 02 03
DEA + 5.50E- 3.23E+ 1.23E- 3.35E+ -7.79E- 4.04E- -7.79E- -4.23E- 4.26E- 2.37E- -4.16E- 6.47E- -5.65E-
1.18E+ 2.21E+ 1.18E+ 1.34E+ 1.94E+ CP
MDEA 01 00 05 01 04 06 04 05 05 11 03 05 03
01 00 01 01 00
- - -7.09E- 5.32E- -7.09E- 6.28E- 3.67E- 1.39E- -3.94E- 3.80E- 4.18E-
-7.65E- 3.96E- -7.65E- -4.15E- 4.18E- 2.32E- 6.35E- CP + PM
CP 4.08E+ 5.55E+ 04 05 04 03 02 07 03 01 01
01 03 01 02 02 08 02
00 00 3.82E- 5.22E- 3.82E- 2.14E- 1.26E- 4.66E- 4.24E- 1.27E- 2.19E-
MEA + PM
- 03 06 03 04 03 09 06 02 02
-6.79E- 5.10E- -6.79E- 6.02E+ 3.51E+ 1.33E- 3.64E+ 4.00E+
CP + PM 3.78E+
01 02 01 00 01 04 02 02
00 0.00E+ -1.73E- 0.00E+ 0.00E+ -2.47E- 0.00E+ -1.27E- 0.00E+ -1.54E-
PM
4.39E+ 6.00E- 4.39E+ 2.46E- 1.45E+ 5.36E- 4.88E- 1.46E+ 2.51E+ 00 07 00 00 06 00 05 00 05
MEA + PM
00 03 00 01 00 06 03 01 01
0.00E+ -1.92E- 0.00E+ 0.00E+ -2.74E- 0.00E+ -1.41E- 0.00E+ -1.71E-
PM
00 04 00 00 03 00 02 00 02
P g i n a | 72
Figura 40. Taxa total do PEI de sada (PEI/h) Gs Natural com 20% de CO2. Fonte: WAR.
P g i n a | 73
Figura 43. PEI total de sada por massa de produto (PEI/kg produto) - Gs Natural com 20% de CO2. Fonte: WAR.
P g i n a | 74
P g i n a | 75
Figura 46. Taxa total de gerao do PEI (PEI/h) Gs Natural com 20% de CO2. Fonte: WAR.
P g i n a | 76
Figura 49. PEI total gerado dentro de um sistema por massa de produtos (PEI/kg produto) - Gs Natural com 20%
de CO2. Fonte: WAR.
P g i n a | 77
de CO2. Fonte: WAR.
de CO2. Fonte: WAR.
P g i n a | 78
CAPTULO 5 AVALIAO ECONMICA
Neste Captulo, apresentam-se os resultados de avaliao econmica dos

processos analisados com 20%, 25% e 30% de CO 2. Na avaliao de CAPEX,
empregou-se a planilha eletrnica CAPCOST desenvolvida por Turton et al. (2009), com
a metodologia apresentada no Captulo 2, seo 2.5.
O dimensionamento dos principais equipamentos de processo foi realizado com os

resultados de balano de massa e energia obtidos nas simulaes realizadas, e esto
disponveis no APNDICE A.
As Tabelas 33 a 35 apresentam os resultados das anlises correspondentes s

despesas encontradas para a implantao, operao e manuteno do sistema de
processamento de gs natural, para cada tecologia escolhida, com 20%, 25% e 30% de
CO2, respectivamente. Observa-se que o processo de absoro fsica (CP) demonstrou
menor CAPEX quando comparado aos outros processos avaliados. Ressalta-se a
vantagem econmica apresentada pelo processo de AQE-DEA+MDEA, que requerem
praticamente metade do CAPEX do processo AQE-DEA e AQE-MEA. O processo AQE-
MEA+MDEA, por outro lado, apresenta o pior CAPEX.
Tabela 33. Valores referentes ao custo de capital (CAPEX) para cada planta (GN, 20% CO 2).
CAPEX (US$)
DEA + MDEA DEA MEA MEA + MDEA

Absoro Qumica
$ 2.160.100,00 $ 4.082.000,00 $ 4.088.500,00 $ 7.621.900,00
CP
Absoro Fsica
$ 1.650.000,00
CP + PM MEA + PM
Metodologia Hbrida
$ 4.279.000,00 $ 22.380.500,00
PM
Permeao por Membranas
$ 15.000.000,00
.
Quanto aos processos hbridos (nfase para hbrido 2: MEA+PM), seus maiores
CAPEX podem ser atribudos ao mdulo de permeao por membranas, uma vez que a
maior parte da remoo do CO2 concentra-se no mdulo instalado. Para o processo
hbrido 1: CP+PM, atribudo ao processo maior taxa de remoo na absoro fsica.
Por este motivo, conferido menor custo ao processo.
P g i n a | 79
Para a operao com GN exibindo 25% de CO2 (Tabela 33), observa-se que os
processos de absoro qumica com solues combinadas (a saber, DEA+MDEA e
MEA+MDEA) superam inclusive o processo de absoro fsica (CP), que apresenta
menor CAPEX do que o caso projetado com 20% de CO 2. O processo hbrido a
PM+AQE-MEA apresentou maior CAPEX quando comparado ao processo AQE-MEA, o
que pode ser atribudo ao impacto econmico da seo PM.
Tabela 34. Valores referentes ao custo de capital (CAPEX) para cada planta (GN, 25% CO 2).
CAPEX (US$)
DEA + MDEA MEA + MDEA DEA MEA
Absoro Qumica
$ 1.326.800,00 $ 1.326.800,00 $ 5.539.800,00 $ 17.368.500,00
CP
Absoro Fsica
$ 1.490.000,00
CP + PM MEA + PM
Metodologia Hbrida
$ 4.501.000,00 $ 10.576.800,00
PM
$ 15.750.000,00
Para este processamento de gs natural com 30% de CO 2, observa-se que o

processo de AF-CP apresenta menor custo entre os demais processos avaliados. Por
outro lado, os processos AQE com misturas de solventes apresentaram valores
significativamente reduzidos de CAPEX quando comparados com os processos AQE-
MEA e AQE-DEA. Para o processo de MEA comparado ao processo hbrido do mesmo
solvente (MP+AQE-MEA), a diferena atribuda ao mdulo de membranas, uma vez
que utilizaram a mesma configurao de processo para as colunas de absoro e
regenerao.
Tabela 35. Valores referentes ao custo de implantao para cada planta (GN, 30% CO 2).
CAPEX (US$)

Absoro Qumica
$ 2.160.100,00 $ 2.160.100,00 $ 4.082.500,00 $ 4.088.500,00
CP
Absoro Fsica
$ 1.608.000,00
CP + PM MEA + PM
Metodologia Hbrida
$ 5.111.000,00 $ 12.157.800,00
PM
$ 16.250.000,00
P g i n a | 80
As Tabelas de 36 a 38 identifica a contribuio dos equipamentos para o CAPEX

total de cada processo avaliado. Destacam-se em vermelho os equipamentos que mais
contriburam para o CAPEX total, e, em verde, os de menor contribuio.
Tabela 36. CAPEX para as tecnologias avaliadas com 20% de CO2 na corrente de gs natural.
Processo
% % MEA/M % DEA/ % % CP/ % MEA/ %
Equipamento MEA DEA CP
CAPEX CAPEX DEA CAPEX MDEA CAPEX CAPEX PM CAPEX PM CAPEX
188
297. 14.10
Vasos 35.500 0.87 35.500 0.87 41.000 0.54 47.800 2.21 18.47 .00 14.86 0.17
000 0
0
637
Compressore 611.00 611.00 732. 1.752.
14.94 14.97 796.000 10.44 704.000 32.59 45.52 .00 50.36 20.51
s 0 0 000 000
0
128
Trocadores 2.707. 2.707. 5.958.00 282. 6.417.
66.21 66.31 78.17 583.800 27.03 17.54 .00 10.12 75.12
de Calor 000 000 0 000 000
0
134
562.00 562.00 104. 177.3
Torres 13.75 13.77 624.900 8.20 636.500 29.47 6.47 .00 10.59 2.08
0 0 000 00
0
178
173.00 167.00 193. 181.4
Driver 4.23 4.09 202.000 2.65 188.000 8.70 12.00 .00 14.07 2.12
0 0 000 00
0
Processo
%
% % MEA/MD % DEA/ % % MEA/ %
Equipamento MEA DEA CAPE CP CP/PM
CAPEX CAPEX EA CAPEX MDEA CAPEX CAPEX PM CAPEX
X
28
50.80 36.80
Vasos 49.500 0.28 0.92 36.800 2.77 36.800 2.77 6.0 22.40 205.000 13.66 2.77
0 0
00
88
Compressore 913.0 584.00 584.0
826.000 4.76 16.48 584.000 44.02 44.02 3.0 69.15 724.000 48.23 44.02
s 00 0 00
00
Trocadores 15.400. 3.817 106.00 106.0
88.67 68.90 106.000 7.99 7.99 0.00 241.000 16.06 7.99
de Calor 000 .000 0 00
10
542.0 431.00 431.0
Torres 887.000 5.11 9.78 431.000 32.48 32.48 8.0 8.46 139.000 9.26 32.48
00 0 00
00
21
217.0 169.00 169.0
Driver 206.000 1.19 3.92 169.000 12.74 12.74 3.0 16.68 192.000 12.79 12.74
00 0 00
00
Processo
% % % % % % %
MEA/M DEA/M CP/P MEA/P
Equipamento MEA CAPE DEA CAPE CAPE CAPE CP CAPE CAPE CAPE
DEA DEA M M
X X X X X X X
297.0 188.0
Vasos 35.500 0.87 35.500 0.87 41.000 0.54 47.800 2.21 18.47 14.86 14.100 0.17
00 00
611.00 611.00 732.0 637.0 1.752.
Compressores 14.94 14.97 796.000 10.44 704.000 32.59 45.52 50.36 20.51
0 0 00 00 000
Trocadores de 2.707. 2.707. 5.958.00 282.0 128.0 6.417.
66.21 66.31 78.17 583.800 27.03 17.54 10.12 75.12
Calor 000 000 0 00 00 000
562.00 562.00 104.0 134.0 177.30
Torres 13.75 13.77 624.900 8.20 636.500 29.47 6.47 10.59 2.08
0 0 00 00 0
173.00 167.00 193.0 178.0 181.40
Driver 4.23 4.09 202.000 2.65 188.000 8.70 12.00 14.07 2.12
0 0 00 00 0
A partir dos resultados apresentados, observa-se a origem dos maiores CAPEX, o

que norteia a proposio de melhorias no processo.
As Tabelas 39 a 41 apresentam o OPEX anual.

P g i n a | 81
Tabela 39. Valores referentes ao custo de operao para cada planta (GN, 20% CO2).
OPEX (US$)
MEA + MDEA DEA MEA DEA + MDEA
Absoro Qumica
$ 3.402.856,00 $ 11.151.600,00 $ 11.476.157,00 $ 14.100.558,00
CP
Absoro Fsica
$ 1.219.159,00
CP + PM MEA + PM
Metodologia Hbrida
$ 1.702.645,00 $ 8.526.229,00
Permeao por PM
Membranas -
Tabela 39. Valores referentes ao custo de operao para cada planta (GN, 25% CO 2).
OPEX (US$)
Absoro Qumica
$ 2.200.000,00 $ 2.200.000,00 $ 9.240.000,00 $ 28.900.000,00
CP
Absoro Fsica
$ 2.470.000,00
CP + PM MEA + PM
Metodologia Hbrida
$ 2.470.000,00 $ 2.200.000,00
Permeao por PM
Membranas -
Tabela 40. Valores referentes ao custo de operao para cada planta (GN, 30% CO 2).
OPEX (US$)
MEA + MDEA DEA DEA + MDEA MEA
Absoro Qumica
$5.350.000,00 $ 5.640.000,00 $ 6.280.000,00 $ 29.400.000,00
CP
Absoro Fsica
$ 2.870.000,00
CP + PM MEA + PM
Metodologia Hbrida
$ 2.660.000,00 $2.200.000,00
Permeao por PM
Membranas -
Com o aumento da concentrao de CO2 no gs natural, aumentou a quantidade

de solvente necessria para atender as especificaes do gs exportado e, em
consequncia, suas configuraes operacionais necessitaram ser ajustadas. Para a
tecnologia de permeao por membranas, tornou-se dispensvel realizar o clculo de
OPEX devido ausncia de insumos qumicos e a alimentao de gs natural ser
mantida.
P g i n a | 82
O processo de absoro fsica apresentou bons desempenhos em sua verso

hbrida. Por um outro lado, comparado aos processos de absoro qumica, tem-se que
a ausncia da coluna regeneradora no processo afetou expressivamente o consumo de
energia pelo processo.
P g i n a | 83
CAPTULO 6 CONCLUSES E SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
Para este estudo, 8 (oito) tecnologias foram avaliadas para a captura de CO2:
absoro qumica com etanolaminas (AQE) (MEA, DEA, e mistura de MEA/MDEA e
DEA/MDEA); absoro fsica com carbonato de propileno (AQF), captura por permeao
em membranas (PM), alm da utilizao da metodologia hbrida, que conjuga dois
processos: para o primeiro caso, apresenta-se a absoro qumica com etanolaminas
(neste caso, empregando MEA como solvente principal) associada a mdulo de
permeao em membranas; para o segundo caso, apresenta-se a absoro fsica (com
uso de carbonato de propileno) associada a mdulo de permeao em membranas.
Frente aos resultados alcanados, as principais concluses obtidas foram:
Todos os processos satisfizeram as restries de processo adotadas;

O aumento do teor de CO2 na vazo de alimentao do gs promoveu
reduo da quantidade de solvente com o intuito de avaliar o efeito que esta
ao provocaria. Dessa forma, observou-se a aplicao de solvente
mediante a sua capacidade limite para captura de CO2 em gs cido,
atentando-se para que seu desempenho no fosse prejudicado.
Os processos de absoro qumica exibiram as menores emisses de
metano e de CO2 quando comparados s demais tecnologias. Entretanto,
estes processos demonstraram alto consumo de energia mecnica e
trmica, fator este que valoriza as tecnologias por absoro fsica,
tecnologias hbridas e, principalmente, permeao em membranas.
Os CAPEX apresentaram maiores valores para a tecnologia hbrida AQE-
MEA+PM (devido ao alto custo do mdulo), e menores para Absoro Fsica
e Absoro Qumica.
Os OPEX apresentam maiores valores para as tecnologias de Absoro
Qumica e Processos Hbridos.
No dimensionamento de equipamentos, observou-se que os equipamentos
utilizados sofreram pouca variao em suas estruturas para as diferentes
composies da corrente de GN apresentadas, porm o consumo
energtico envolvido exibiu um aumento significativo para etapa de
compresso.
O Processo que se destacou com o melhor desempenho apresentado, foi o
de Permeao em Membranas e o que exibiu os piores desempenhos foram
P g i n a | 84
os de absoro qumica, segundo dados informados pela tabela de

classificao das tecnologias avaliadas, sem considerar o desempenho
econmico.
O critrio de normalizao e classificao adotados aponta que a permeao
por membranas o processo com melhor desempenho nas categorias
consideradas.
Embora possua maior CAPEX, o processo de Permeao em Membranas
apresenta-se mais indicado para o processamento do gs natural para
plataformas offshore na faixa de concentrao de CO2 avaliada devido
menor rea e peso (compactao dimensional) do mdulo e sua alta
seletividade para CO2.
Como sugestes para trabalhos futuros, semelhante ao que foi realizado

para solues aquosas com etanolaminas, recomenda-se a avaliao de
desempenho de outras aminas combinadas para emprego nas UPGNs. Em
paralelo, pode-se realizar diferentes combinaes de processos, avaliando os
parmetros aplicados neste estudo em novas tecnologias que sero avaliadas,
estando em comum acordo para os requisitos encontrados no cenrio offshore,
como peso e rea da unidade de processamento.
P g i n a | 85
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APNDICE A DIMENSIONAMENTO DE EQUIPAMENTOS
aquosa de monoetanolamina com 20, 25 e 30% de CO2.
Equipamento Tipo Parmetro

Bomba Centrfuga 476 kW
Compressor Centrfugo 476 kW
Altura: 5,29 m
20% de CO2
Absoro
Dimetro: 0,849 m
Torres
Altura: 9,92 m
Regenerao
Dimetro: 2,89 m
372 m
Trocador de Calor Casco-Tubo 901 m
233 m
Altura: 4,23 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,06 m
Bomba Centrfuga 1.256 kW
25% de CO2
Altura: 9,92 m
Absoro
Dimetro: 0,813 m
Torres
Altura: 11,2 m
Regenerao
Dimetro: 3,35 m
Trocador de Calor Casco-Tubo 8.650 m
Altura: 5,09 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,27 m
Bomba Centrfuga 1.468 kW
Compressor Centrfugo 837,6 kW
30% de CO2
Altura: 9,92 m
Absorvedora
Dimetro: 0,804 m
Torres
Altura: 11,2 m
Regeneradora
Dimetro: 3,93 m
Trocador de Calor Casco-Tubo 8.653,08 m
Altura: 5,58 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,4 m
Nas tabelas de A1 A7 so apresentados os resultados para o dimensionamento

de acordo com cada processo simulado e as variaes sofridas na corrente de gs
natural proposta.
aquosa de dietanolamina com 20, 25 e 30% de CO2.

Bomba Centrfuga 319,9 kW
20% de CO2
Altura: 6,61 m
Absorvedora
Dimetro: 0,804 m
Torres
Altura: 9,92 m
Regeneradora
Dimetro: 2,75 m
609 m
Trocador de Calor Casco-Tubo
1.120 m
Altura: 4,13 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,03 m
P g i n a | 94

25% de CO2
Altura: 7,94 m
Absorvedora
Dimetro: 0,869 m
Torres
Altura: 9,92 m
Regeneradora
Dimetro: 2,69 m
496 m
1640 m
Altura: 5,14 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,29 m
Altura: 9,92 m
30% de CO2
Absorvedora
Dimetro: 0,896 m
Torres
Altura: 11,2 m
Regeneradora
Dimetro: 1,41 m
756 m
588 m
Altura: 9,92 m
Vaso Flash
Dimetro: 0,896 m
Bombas Centrfuga 399,9 kW
aquosa de monoetanolamina e metildietanolamina com 20, 25 e 30% de CO2.

Compressor Centrfugo 663kW
Altura: 5,29 m
Absorvedora
20% de CO2
Dimetro: 0,789 m
Torres
Altura: 11,2 m
Regeneradora
Dimetro: 2,42 m
1.060 m
1.910 m
163 m
207 m
Altura: 4,59 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,15 m
25% de CO2
Altura: 5,29 m
Absorvedora
Dimetro: 0,878 m
Torres
Altura: 9,26 m
Regeneradora
Dimetro: 2,46 m
Trocador de Calor Casco-Tubo 57,2 m
Altura: 4,32 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,08 m
30% de CO2
Altura: 7,27 m
Absorvedora
Dimetro: 0,844 m
Torres
Altura: 9,92 m
Regeneradora
Dimetro: 3,01 m
Altura: 5,1 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,28 m
P g i n a | 95
aquosa de dietanolamina e metildietanolamina com 20, 25 e 30% de CO2.

Bomba Centrfuga 566kW
Compressor Centrfugo 567kW
Altura: 5,29 m
20% de CO2 Absorvedora
Dimetro: 0,775 m
Torres
Altura: 9,92 m
Regeneradora
Dimetro: 3,17 m
305 m
Trocador de 346 m
Casco-Tubo
Calor 299 m
25,4 m
Altura: 5,0 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,25 m
Equipament
Tipo Parmetro
o
Bomba Centrfuga 559,7kW
Compresso
Centrfugo 1.004kW
r
25% de CO2
Altura: 5,29 m
Absorvedora
Dimetro: 0,849 m
Torres
Regenerador Altura: 9,92 m
a Dimetro: 2,89 m
Trocador
Casco-Tubo 877,23 m
de Calor
Altura: 4,23 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,06 m
Bomba Centrfuga 559,7kW
Compressor Centrfugo 1.208kW
30% de CO2
Altura: 9,92 m
Absorvedora
Dimetro: 0,896 m
Torres
Altura: 11,2 m
Regeneradora
Dimetro: 1,41 m
Trocador de 756 m
Casco-Tubo
Calor 588 m
Altura: 4,23 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,06 m
Tabela A5. Dimensionamento dos equipamentos para o processo de absoro fsica por carbonato de
propileno com 20, 25 e 30% de CO2.

20% de CO2

Altura: 6,61 m
Torres Absorvedora
Dimetro: 0,783 m
Trocador de
Casco-Tubo 153 m
Calor
Altura: 11,5 m
Vaso Flash
Dimetro: 2,87 m
P g i n a | 96

25% de CO2
Altura: 6,61 m
Torres Absorvedora
Dimetro: 0,783 m
Altura: 11,5 m
Vaso Flash
Dimetro: 2,87 m
30% de CO2

Altura: 6,61 m
Torres Absorvedora
Dimetro: 0,804 m
Altura: 11,2 m
Vaso Flash
Dimetro: 2,81 m
Tabela A6. Dimensionamento dos equipamentos para o processo de absoro fsica pela tecnologia de
permeao em membranas com 20, 25 e 30% de CO2.

20% de CO2
Mdulo de Membranas 1 - 150.000 m

25% de CO2

30% de CO2

Tabela A7. Dimensionamento dos equipamentos para o processo hbrido com soluo aquosa de
monoetanolamina e permeao por membranas com 20, 25 e 30% de CO2.

73,37 kW
20% de CO2

44,01 kW
Altura: 5,29 m
Absorvedora
Dimetro: 0,711 m
Torres
Altura: 9,92 m
Regeneradora
Dimetro: 1,02 m
2.640 m
135 m
P g i n a | 97
827 m
Altura: 2,23 m
Vaso Flash
Dimetro: 0,558 m
68,55 kW
25% de CO2
54,56 kW
Altura: 5,29 m
Absorverdora
Dimetro: 0,878 m
Torres
Altura: 9,26 m
Regeneradora
Dimetro: 2,46 m
Altura: 4,32 m
Vaso Flash
Dimetro: 1,08 m
62,04 kW
30% de CO2
127,6 kW
Altura: 6,61 m
Absorverdora
Dimetro: 0,64 m
Torres
Altura: 11,90 m
Regeneradora
Dimetro: 2,54 m
Altura: 2,15 m
Vaso Flash
Dimetro: 0,54 m
Tabela A8. Dimensionamento dos equipamentos para o processo hbrido por carbonato de propileno e
permeao por membranas.

20% de CO2
Altura: 6,61 m
Torre Absorvedora
Dimetro: 0,81 m
Trocador de
Casco-Tubo 147,85 m
Calor
Altura: 9,53 m
Vaso Flash
Dimetro: 2,38 m
2
Membrana - rea: 60.000 m
25% de CO2
Altura: 6,61 m
Torre Absorvedora
Dimetro: 0,825 m
Trocador de
Casco-Tubo 129 m
Calor
Altura: 9,74m
Vaso Flash
Dimetro: 2,44 m
2
P g i n a | 98
Tabela A8. Dimensionamento dos equipamentos para o

processo hbrido por carbonato de propileno e permeao por
membranas.

30% de CO2 Compressor Centrfugo 588,11 kW
Altura: 6,61 m
Torre Absorvedora
Dimetro: 0,825 m
Trocador de
Casco-Tubo 79,7 m
Calor
Altura: 9,74 m
Vaso Flash
Dimetro: 2,44 m
2
Torna-se importante ressaltar que, alguns equipamentos no foram includos no

clculo de OPEX, a saber: Trocadores de Calor e Coolers. Como justificativa
apresentada, tem-se que o trocador de calor utilizado realiza integrao energtica com
a corrente de solvente recuperado da coluna stripper, e o cooler ir utilizar gua do mar
para troca trmica com o fluido submetido. Todavia, foram dispensados equipamentos
que pudessem ser adicionados ao clculo de OPEX para a metodologia de Permeao
por Membranas (como pode ser observado na figura relativa a simulao para esta
tecnologia, ver figura 32 a 34), desta forma, o OPEX no pode ser contabilizado.
Alm dos fatores relatados, outros itens de grande importncia compem esta
tabela, como a demonstrao dos consumos de energia requerida pelo reboiler utilizado
nas colunas Strippers, relacionando-o pela quantidade perdida versus a quantidade
capturada de CO2 oriundo da carga de gs sujo. Em paralelo, observa-se a influncia
da quantidade de pratos que compem a coluna Stripper e sua respectiva eficincia
alcanada, fomentando assim a necessidade pela busca de otimizaes nas tecnologias
utilizadas, de modo a atingir melhores resultados para colunas com especificaes
ideais para a carga do gs tratado. Em paralelo, para complementar esta etapa, tornou-
se possvel configurar o dimensionamento dos principais equipamentos e seus
respectivos consumos requeridos para o desempenho das tecnologias construdas. Para
complementar esta etapa, tornou-se possvel configurar o dimensionamento dos
principais equipamentos e seus respectivos consumos para o desempenho das
tecnologias construdas.

Analise de Tecnologias de Separacao de Co2 No Processamento de Gas Natural

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Analise de Tecnologias de Separacao de Co2 No Processamento de Gas Natural

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO

Douglas Soares dos Santos

ANLISE COMPARATIVA DE TECNOLOGIAS DE SEPARAO DE

Douglas Soares dos Santos

ANLISE COMPARATIVA DE TECNOLOGIAS DE SEPARAO DE CO2 NO

Dissertao submetida ao corpo docente do

Orientadores: Oflia de Queiroz Fernandes Arajo, Ph.D.

Santos, Douglas Soares dos

Douglas Soares dos Santos

Anlise comparativa de tecnologias de separao de CO2 no

Dissertao apresentada ao corpo docente do curso de Ps-Graduao em

Se eu vi mais longe, foi por estar de p sobre ombros de gigantes.

A Deus, pelo dom da vida.

As matrizes energticas da economia brasileira e mundial evidenciam a

SANTOS, Douglas Soares dos. Comparative analysis of separation technologies

Figura 2. Demonstrao do sistema para gs associado e no associado no cenrio de extrao do

Figura 6. Mapa de seleo de processo para remoo simultnea de H 2S e CO2 a partir do gs

Figura 8. Processos de remoo de CO2............................................................................................ 22

Figura 10. Sistema de funcionamento do interior de uma coluna absorvedora.................................. 26

Figura 11. Fluxograma de processo absoro qumica para a captura de CO 2............................... 27

Figura 12. Demonstrao de uma planta de absoro qumica em escala industrial........................ 27

Figura 14. Mdulo de membranas...... 29

Figura 17. Fluxograma simplificado do Processo Hbrido................................................................... 37

Tabela 1. Tabela de especificao para o Gs Natural...................................................................... 12

Tabela 2. Vantagens e desvantagens compreendidas para utilizao do solvente MEA.................... 28

Tabela 3. Prs e contras de um sistema de membranas comercias................................................... 31

Tabela 4. Vantagens e desvantagens do Processo de Absoro Fsica por Carbonato de

Tabela 5. Comparativo entre os solventes utilizados na metodologia hbrida..................................... 38

Tabela 6. Condies de operao para tecnologias de captura de CO2 em gs natural................... 38

Tabela 7. Fatores que afetam o custo de Operao........................................................................... 39

Tabela 8. Fatores que afetam o custo operacional............................................................................. 40

Tabela 9. Fatores de custo para calcular OPEX.................................................................................. 41

Tabela 10. Custo relativo para as matrias-primas selecionadas........................................................ 42

Tabela 12. Condies de operao para os processos investigados.................................................. 46

Tabela 13. Composio de GN rico em CO2 para finalidades do presente estudo............................. 46

Tabela 18. Classificao das tecnologias avaliadas (GN, 20% CO 2).................................................. 66

Tabela 19. Classificao das tecnologias avaliadas (GN, 25% CO 2).................................................. 66

Tabela 20. Classificao das tecnologias avaliadas (GN, 30% CO 2).................................................. 66

Lista de Abreviaturas e Smbolos

WAR Waste Algorithm Reduction ou Algoritmo para reduo de resduos.

ANP Agncia Nacional do Petrleo, Gs e Biocombustveis.

C4H6O3 Carbonato de propileno

CAPEX Custo de Capital

CO2 - Dixido de Carbono

COL - Custo de mo de obra (COL)

CRM - Custo de matrias primas (CRM)

CUT - Custo de utilidades (CUT)

CWT Custo de tratamento de efluentes (CWT)

E&P Explorao e Produo

EOR Enhanced Oil Recovery ou Recuperao Avanada de Petrleo

EPA - Environmental Protection Agency ou Agncia de Proteo Ambiental

EPE - Empresa de Pesquisa Energtica

GEE Gases de Efeito Estufa

GWP Global Warming Potential

IPCC Intergovernmental Panel on Climate Change ou Painel Intergovernamental

MMnm/dia Milhes de normal metros cbicos por dia

N2O xido nitroso

OPEX Custo operacional

PM Permeao por membranas

SF6 Hexafluoreto de enxofre

As matrizes energticas da economia brasileira e mundial evidenciam a

A especificao do gs natural pela resoluo ANP N16 de 17/06/2008 exige

A tecnologia mais madura para captura de CO2 de correntes de processo a

No contexto de processamento primrio offshore, a permeao por membranas