Camila Scarlette Ruiz Ruiz

Espectroscopia Moderna
 Figura1: Microscopa de efecto
tnel
a) Esquema de un microscopio
de efecto tnel y diagrama de
operacin del mismo con sus
elementos principales. En la parte
inferior derecha se representa
este mismo esquema a escala
atmica donde tiene lugar el
proceso tnel.
b) Modos de operacin en STM
para la obtencin de imgenes
topogrficas. Modo de corriente
constante y modo de altura
constante.
 La corriente tnel da cuenta nicamente de procesos elsticos e involucra funciones de
onda tanto de la muestra como de la punta, considerando una punta de simetra esfrica
donde la funcin de onda de la punta era un orbital de tipo s, adems se considera el lmite
de bajas temperaturas y bajos voltajes, la expresin para la corriente tnel es:

Siendo T(Ef) la densidad de estados electrnicos de la punta al nivel de Fermi y LDOS

(Local Density of States) la densidad de estados de la muestra espacialmente resuelta en r a
una energa dada. Este formalismo es insuficiente ya que a menudo se emplean voltajes
comparables a la altura de la barrera y la simetra de la funcin de onda de la punta no es
simplemente de tipo s, as la generalidad esta dada por:

T y S son las funciones de trabajo de la punta y la muestra respectivamente

 La espectroscopa en fsica hace referencia al estudio de la estructura de la
materia, luz o su interaccin mutua analizado desde un punto de vista energtico.
En este sentido y como trataremos a continuacin, el STM es tambin una potente
tcnica para estudiar la estructura electrnica de estados de la muestra cercanos a
la energa de Fermi debido a la dependencia de la corriente tnel con el voltaje
aplicado. La espectroscopa tnel (STS) cuenta con dos ventajas fundamentales que
la hacen realmente verstil y nica frente a otras tcnicas de espectroscopa en
superficies. En primer lugar, se trata de una tcnica local, no promediada sobre
una determinada rea como es el caso de gran parte de las tcnicas de superficie.
La informacin espectroscpica se adquiere en el espacio real con resolucin
atmica, haciendo posible el estudio de STS de un nico tomo o molcula aislada
sobre la superficie.
 Espectroscopia tnel de
electrones inelsticos (IETS)
Figura 2.1: Representacin esquemtica
del transporte elstico e inelstico de
electrones de una unin bidimensional
simtrica.
(A) En un proceso elstico la energa de
los electrones es igual en los estados
inicial y final.
(B) Sin embargo, dado que la energa de
los electrones es eV> se permiten los
procesos de dispersin inelstica y la
energa de los electrones cambia debido
a la excitacin de los modos vibratorios
en la unin.
(C) En tales procesos, una trayectoria
adicional contribuye a la corriente tnel.
Se observa como saltos simtricos en los
picos dI/dV y antisimtricos en el d2I/dV2.
 Espectroscopa de contacto puntual
(PCS)
Figura 2.2: Representacin
esquemtica del evento de
dispersin inelstica de una
constriccin entre metales.
(A) En un proceso de dispersin
inelstica, un electrn se dispersa
hacia atrs en un estado de
movimiento de izquierda no
ocupado.
(B) Tales procesos se observan
como una disminucin repentina de
la conductancia diferencial dI / dV
a la tensin tridimensional
V=/e.
 Cuando un contacto metlico se contrae hasta dimensiones del mismo orden o
menores que la longitud de onda de Fermi (del orden de pocos angstroms), la
conductancia entra en el llamado rgimen cuntico completo. En este rgimen, las
funciones de onda de los electrones son muy sensibles a la disposicin atmica
local. Como resultado, las propiedades electrnicas y mecnicas estn
fuertemente acopladas en estos sistemas. El transporte de electrones de los
contactos de tamao atmico puede ser descrito por la teora del transporte
balstico, donde los electrones viajan a travs de canales cunticos a travs del
contacto sin perder la coherencia de fase o sufrir eventos de dispersin inelstica.
Sin embargo, una pequea pero significativa cantidad de procesos de dispersin
inelstica ocurre dentro y cerca del contacto. La interaccin electrn-phonon en
alambres atmicos de oro ha sido investigada experimentalmente por medio de
espectroscopa de contacto puntual (PCS). Esta tcnica se basa en las variaciones
de la conductancia causadas por la excitacin de los modos de vibracin o los
fonones en el alambre.
 Figura 3: Espectroscopa de
contacto puntual de alambres
atmicos de oro a 4.2 K.
(a) Placas cortas y largas
correspondientes a alambres
atmicos de ~0.4 y ~.2.2 nm de
longitud, respectivamente. Los
paneles (b), (c) y (d) muestran la
conductancia diferencial y el
espectro PC en los puntos S, M y L,
respectivamente, marcados con
flechas. Las diferentes curvas de
(b), (c) y (d) se adquirieron en
diferentes situaciones durante el
alargamiento del alambre.
 Figura 4: (a) Modelo mecnico de un alambre
atmico. M es la masa de los tomos y a es la
distancia interatmica. La interaccin entre el primer
vecino es modelada por un resorte de rigidez K. (b)
En el modelo elctrico, 0 es el enegy por sitio y t es
el salto entre vecinos ms cercanos. La energa
cintica de los fonones es varios rdenes de
magnitud menor que la energa de los electrones en
EF.

Figura 5: Diagrama de las posibles interacciones

electrn-phonon (no a una escala) en una banda
half-filled. La absorcin o emisin de un fonn con
qph = 2kF implica una retrodispersin de los
electrones incidentes.
 Figura 6: Medicin simultnea
de fuerzas (b) y conductancia
(a) en una cadena atmica de
oro. Observe la correlacin
entre el comportamiento en
diente de sierra de la fuerza
y la evolucin escalonada de la
conductancia: las relajaciones
repentinas de la fuerza
conducen a cambios abruptos
en la conductancia.
 Uno de los aspectos ms desafiantes para llegar a la miniaturizacin final de los
dispositivos electrnicos es la caracterizacin del transporte de carga a travs de
una sola molcula conectada a dos electrodos conductores. Desde un punto de
vista experimental, es un desafo crear e identificar una unin con exactamente
una molcula entre los electrodos.
Las uniones moleculares se forman por medio de la tcnica de unin por rotura
basada en STM a bajas temperaturas (4,2 K). Los espectros IET permiten una
identificacin nica de los principales modos vibratorios, as como su variacin
con la deformacin. El buen acuerdo entre el experimento y los primeros clculos
sugiere fuertemente la presencia de una nica molcula en diferentes
configuraciones entre los electrodos.
 El objetivo final de la electrnica molecular es entender fundamentalmente las
propiedades de transporte de molculas individuales.
Figura 7: Esquema de una unin
molecular: (a) A bajos voltajes los
electrones cruzan la unin molecular
por simple tunelizacin. (B) La
dispersin inelstica de electrones por
fonones abre una nueva trayectoria de
corriente. Estos procesos se observan
como aumentos simtricos en el dI/dV
por encima de la tensin umbral
V=/e, o picos antisimtricos en
d2I/dV2.

La excitacin de un modo vibratorio abre una nueva trayectoria de corriente, lo que da una
contribucin adicional a la corriente de tnel.
 El espectro IET de una unin molecular establece la presencia de la molcula, es
decir, su integridad qumica, pero tambin se puede interpretar los mximos en el
espectro en trminos de los caminos especficos que siguen los electrones a
medida que atraviesan la unin molecular. Por otra parte, la informacin extrada
de IETS mediciones podra revelar la relacin entre la configuracin molecular, la
geometra de contacto, y la conductancia molecular.
Los efectos inelsticos en el transporte de electrones a travs de molculas es un
tema de estudio en una amplia gama de disciplinas como clulas solares de
polmero, cristales orgnicos, LEDs moleculares, bateras de polmero,
termoelctricas, deteccin de gases, reconocimiento de olores, identificacin
qumica, reacciones qumicas inducidas por la corriente , Neuronas y redes
neuronales, etc.
 Figura 8:
(A) Imagen STM de una molcula
de C2H2 adsorbida sobre Cu
(100).
(B) Se transfiri la molcula (A) y
se explor la misma rea.
(C) Los tomos en (B) se ajustaron
a un enrejado.
(D) Vista esquemtica superior y
lateral de la orientacin de la
molcula.
Grfico: Espectro de tneles de
electrones inelsticos para una
molcula de acetileno (C2H2)
aislada y acetileno deuterado
(C2D2) adsorbida sobre superficie
de Cu (100).
 Figura 9:
(a) Histogramas de
conductancia y dos rastros
de conductancia de
contactos de platino en
ausencia (negro) y en
presencia de molculas de
hidrgeno.
(B) espectroscopia de
contacto puntual para una
unin molecular de
hidrgeno (H2) conectada
entre electrodos de platino.
 Figura 10:
(a) Espectro IETS de
octaneditioles en una SAM entre
electrodos de oro usando
nanoporos.
(B) Espectro de IETS de
monocapa de alcanotiol C11
usando alambres cruzados.
Los espectros se obtienen a 4,2K
usando un amplificador de
bloqueo.
 Figura 11: Meseta de
conductancia
(a) correspondiente a una unin
molecular estable. Los crculos
indican puntos en los que se ha
medido la conductancia
diferencial en funcin de la
tensin de polarizacin (b). Por
diferenciacin numrica de (b)
obtenemos los espectros IET (c).
Evolucin del espectro IET con la
deformacin aplicada a la unin
(c).
(D) Representar la dependencia
de la frecuencia o posicin de
pico con la deformacin en la
unin
 Electron transport and phonons in atomic wires and single molecule junctions
(CARLOS ARROYO RODRGUEZ).
Grafeno epitaxial en metales de transicin: Estudio mediante microscopa y
espectroscopia de efecto tnel.(Sara Barja Martnez).
Design and Control of Highly Conductive Single-Molecule Junctions (Satoshi
Kaneko).
Microscopa y Espectroscopa de efecto tnel de baja temperatura en condiciones
de UHV: Desarrollo de un sistema de 4K y estudio del impacto de defectos
puntuales en grafeno (Miguel Moreno Ugeda).