Sunteți pe pagina 1din 5

Nume

Bucureti, aprilie 2010 Prenume


Liceul
Localitatea

CHIMIE ANORGANIC proba practic


Sinteza unei soluii coloidale de argint

Reactivi Ustensile
azotat de argint, AgNO3 (soluie 0,005 M) un balon fund rotund 100 mL, cu dop
tetrahidroborur de sodiu (boranat de (septum)
sodiu), NaBH4 (soluie 0,05 M) cilindru gradat de 10 mL
polivinilpirolidon, PVP (soluie 0,05 M) pipet cu bul de 10 mL
clorur de sodiu, NaCl (soluie saturat) pipete gradate de 5 mL i 10 mL
amoniac, NH3 (soluie 0,1M) pipet Pasteur
tiosulfat de sodiu, Na2S2O3 (soluie 0,1N) pahar Berzelius
ap oxigenat, H2O2, (soluie 1%) 5 eprubete
hidroxid de sodiu, NaOH (soluie 0,1N) clem
plit cu agitare magnetic
agitator magnetic
baie de ap
cuv spectral

Norme generale de protecia muncii

- In laboratorul de chimie anorganic este obligatorie purtarea unui halat nchis n fa.
- Masa de lucru se va pstra curat. Pe mesele de lucru se vor aeza numai obiectele necesare
desfurrii lucrrii.
- Folosirea substanelor chimice se face cu atenie, citind mai nti eticheta de pe recipient.
- Se interzice testarea substanelor prin gustare sau mirosire direct.
- Pipetarea soluiilor se va face utiliznd para de cauciuc.
- Lichidele i vasele fierbini se vor manevra cu atenie, pentru a evita arderea sau oprirea.
- Soluiile de hidroxid de sodiu i boranat de sodiu sunt caustice. Soluiile de ap oxigenat i
azotat de argint pot provoca arsuri n contact cu pielea.
- Se interzice privirea direct n fasciculul laser.

A. Mod de lucru
1. Sinteza combinaiei complexe
Introducere. Argintul este unul dintre cele mai cunoscute i utilizate metale nc din antichitate. n
evul mediu, particule fine de argint metalic (ca i cele de aur) erau folosite la colorarea vitraliilor din
catedrale, iar cei ce ineau apa de but n carafe de argint se mbolnveau mai rar. n zilele noastre,
odat cu dezvoltarea tiinei i a metodelor de analiz s-au putut explica toate aceste proprieti ale
coloizilor de argint. Particulele de argint (stabilizate electrostatic n coloid prin acoperire cu

1
surfactani) cu dimensiuni nanometrice mai mici dect lungimea de und a radiaii vizibile,
interacioneaz cu lumina nu prin difracie, ci prin absorie plasmonic (dat n principal de electronii
atomilor de la suprafaa particulei). Aceast absorbie este dependent de dimensiunile i simetria
particulei metalice. n figura 1 se prezint curbele de absorbie n ultraviolet-vizibil (UV-vis) ale unor
coloizi de argint formai din particule cu forme unice, iar figura 2 red dependena maximelor de
absorbie de dimensiunile particulelor (sferice i/sau baghete).
Absorbie (u.a.)

Absorbie (u.a.)

Absorbie (u.a.)
a) (nm) b) (nm) c) (nm)
Absorbie (u.a.)

Absorbie (u.a.)

Absorbie (u.a.)
I II
II

I I II
I

300 400 500 600 300 400 500 600 400 600 800
d) (nm) e) (nm) f) (nm)

Figura 1. Coloizi de argint n ap cu particule a) cubice; b) cuboctaedrice; c) octaedrice; d) sferice;


e) plachete triunghiulare; f) baghete (cilindrice).

460 800
P ozitia m axim ului II [nm ]

450
750
Pozitia m axim ului I [nm ]

440
700
430
650
420
600
410
550
400
500
390
0 5 10 15 20 25 30 35 40 60 80 100 120 140 160
Diam etrul particulei [nm ] Lungim ea particulei [nm ]
a) b)
Figura 2. Relaia dintre lungimea de und, , a maximului de absorbie i dimensiunile medii ale
particulelor: a) diametrul particulelor sferice sau cilindrice (max. I din fig. 1d i 1f);
b) lungimea particulelor cilindrice (max. II din fig. 1f)

Experimental. ntr-un balon cu fund rotund de 100 mL acoperit cu o folie de aluminiu n care s-a
plasat un agitator magnetic se introduc 10 mL soluie de AgNO 3 0,005M, msurai cu pipeta cu bul.
Balonul se coboar n baia de ap rece i se adaug, sub agitare magnetic, un volum de soluie de
PVP 0,05 M* msurat cu cilindrul gradat, corespunztor unui raport molar unitate monomer PVP :
Ag+ (iniial) de 10 : 1. Peste amestecul de reacie se adaug pictur cu pictur 8 mL soluie 0,05 M
de NaBH4 folosind pipeta gradat. Se pornete nclzirea bii de ap i se continu agitarea. Dup ce
apa din baie a ajuns la fierbere se ia o prob din amestecul de reacie cu pipeta Pasteur i 10 picturi
se transfer ntr-o cuv spectral UV-vis**, peste care se adaug ap pn la semn. Aceasta se
nmneaz supervizorului pentru analiz (proba 1). Apoi, peste amestecul de reacie, ce rmne n tot
acest timp n baia de ap, se mai adaug nc 10 mL soluie de AgNO 3 i se continu nclzirea*** i

2
agitarea timp de o or. Dup aceast perioad de timp, se scoate balonul din baie i se rcete cu ap
rece (de la chiuvet). Se pregtete a doua prob identic ca i prima, pentru analiza UV-vis (proba 2).

2. Evaluarea stabilitii coloidului de argint


Se pun n dou eprubete (mari) cte 0,5 mL din soluia coloidal obinut. n prima eprubet
se adaug 5 mL ap distilat, iar n cea de a doua, 5 mL din soluia de NaCl. Cele dou soluii se
omogenizeaz, iar dup 10 minute se agit din nou. Prin fiecare soluie din eprubete se trece o raz
laser (laser pointer) i se privete perpendicular pe aceasta, folosind o foaie de hrtie ca fundal alb.
Notai observaiile.
3. Reacii din chimia argintului n soluii apoase
n trei eprubete mici, curate se amestec cte ~ 0,5 mL din urmtoarele soluii (din sticluele
picurtoare):
AgNO3 i NaCl, apoi se adaug Na2S2O3
AgNO3, ap oxigenat i NaOH
AgNO3 i NH3
Notai observaiile.
*Pentru prepararea soluiei de PVP s-a considerat masa molar a unitii polimerice.
***Pe ct posibil, cuva spectral se manevreaz atingand doar suprafeele striate. N O

**n cazul n care s-a evaporat o cantitate mare de ap din baie, sa va completa,
* CH-CH2 *
treptat cu ap distilat. n
Structura polivinilpirolidonei

B. Cerine i prezentarea rezultatelor:

Puncta Cerine Rspusuri


j
2p 1. Calculai numrul de moli i
volumul de soluie de PVP impus Nr. moli Ag+ = 0,005 M x 0,01 L =510-5 moli
de raportul molar PVP : Ag+ iniial Nr. moli PVP = 10 x 510-5 moli = 510-4 moli
= 10 : 1. VPVP = 510-4 moli / 0,05 M = 0,01 L

6p 2. a)
4p 2a) a) Scriei reaciile ce au loc la NaBH4 + 2H2O NaBO2 + 4H2
2p 2b) reducerea AgNO3 cu NaBH4 8AgNO3 + 4H2 8HNO3 + 8Ag
HNO3 + NaBO2 + H2O NaNO3+ H3BO3
b) Precizai care este reactantul n
exces i de cte ori. sau
NaBH4 + 8AgNO3 + 3H2O
8Ag + NaNO3+ H3BO3 + 7HNO3

b)
Nr. moli total Ag+ = 2x510-5 moli
Nr. moli necesari de NaBH4 = 2x510-5 moli /8
Nr. moli NaBH4 din sintez = 0,05 M x 0,008 L
NaBH4 n exces.
Raport NaBH4
moli n sintez / moli necesari = 32

6p 3.
3p a) Pe baza analizelor primite i a
3p b) figurilor 1 i 2, completai tabelul 1.

3
a) proba 1
b) proba 2
3p 4. a)
1p 4a) a) Care este rolul PVP are rol de surfactant (agent de stabilizare a
2p 4b) polivinilpirolidonei n sintez ? particulelor de argint n coloid).

b) Ce se ntmpl dup adugarea


soluiei de NaCl peste coloidul de b)
Ag ? Prin adugarea soluiei de NaCl crete ionicitatea i
conductivitatea soluiei, iar particulele de Ag ncep
s se aglomereze. Astfel se explic observarea
fenomenului de difracie a razei luminoase (laser).
Coloidul nu mai este stabil i dup o perioad mai
lung, argintul ncepe s se depun sub form de
pulbere neagr.

3p 5. Scriei reaciile efectuate n a)


1p 5a) eprubete i explicai observaiile Ag NO3 + NaCl AgCl + NaNO3
1p 5b) fcute. AgCl + 2Na2S2O3 Na3[Ag(S2O3)2] + NaCl
1p 5c) a) AgNO3 i NaCl, apoi Na2S2O3 AgCl precipitat alb (soluie opalescent) ce se
b) AgNO3, ap oxigenat i NaOH dizolv prin complexare cu tiosulfat de sodiu.
c) AgNO3 i NH3

b)
2AgNO3 + H2O2 + 2NaOH
2Ag + O2 + 2NaNO3 + 2H2O
Formarea particulelor metalice de argint negre

c)
2AgNO3 + 2NH3 + H2O Ag2O + 2NH4NO3
Ag2O + 4NH3(exces) + H2O 2[Ag(NH3)2]OH
Ag2O precipitat (soluie opalescent) ce se dizolv
prin complexare cu amoniac.

Tabel 1 Interpretarea rezultatelor obinute (cu exemplu de interpretare a analizelor)


Forma Lungimea de und a Diametrul mediu al Lungimea medie a
Prob Culoare probabil a maximelor de absorbie particulelor particulelor
particulelor (nm) (nm) (nm)
1 galben sferic un maxim 395-420 ~ 2-20 -

2 verde baghet un maxim 395-420 i ~ 2-20 ~ 80-130


(cilindric) un maxim 650-700

Bibliografie
1. B. Pietrobon, M. McEachran, V. Kitaev, Synthesis of Size-Controlled Faceted Pentagonal Silver Nanorods with
Tunable Plasmonic Properties and Self-Assembly of These, ACSNano 3(1), 2009, 2126
2. A. Slistan, R. Herrera, J.F. Rivas, M. Avalos, F.F. Castillon, A. Posada, Classical theoretical characterization of the
surface plasmon absorption band for silver spherical nanoparticles suspended in water and ethylene glycol, Physica
E 27, 2005, 104112.

4
Corectitudinea operaiilor efectuate n laborator 10 p
Punctaj total 30 p