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TESIS
PARA OPTAR EL TTULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO QUMICO
PRESENTADO POR:
LIMA PER
2013
ii
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
Agradecimientos especiales a:
Ing. Cesar Osorio, profesor de la Escuela de Ingeniera Qumica, asesor de este
proyecto final de carrera, quien fue nuestro gua en este camino, que gracias a
sus conocimientos pudimos seguir adelante con nuestro proyecto de tesis.
A nuestros padres que sin su valioso apoyo no hubiramos llegado tan lejos y
ser los profesionales que ahora somos.
A nuestros profesores, que con su paciencia y conocimiento sembraron en
nosotros semillas de sabidura.
A nuestros amigos, compaeros y todos aquellas personitas que siempre
estuvieron a nuestro lado para brindarnos con su amistad y cario, aquella
valiosa frase que nos animaba a salir adelante, SI SE PUEDE!!!
iv
CONTENIDO
Dedicatoria ........................................................................................................... ii
Agradecimientos ................................................................................................. iii
Resumen............................................................................................................. ix
Abreviaturas ....................................................................................................... xii
Introduccin .......................................................................................................13
Captulo I
MARCO METODOLGICO ...............................................................................14
1.1 Planteamiento del Problema .......................................................................14
1.2 Antecedentes de la Investigacin ...............................................................16
1.3 Formulacin del Problema ..........................................................................28
1.3.1 Problema General .............................................................................28
1.3.2 Problema Especfico .........................................................................29
1.4 Justificacin de la Tesis ..............................................................................29
1.5 Objetivos de la Tesis ..................................................................................30
1.5.1 Objetivo General ...............................................................................30
1.5.2 Objetivos Especficos ........................................................................30
1.6 Hiptesis de la Tesis ..................................................................................31
1.6.1 Hiptesis General .............................................................................31
1.6.2 Hiptesis Especficas ........................................................................31
1.7 Diseo Metodolgico ..................................................................................32
1.7.1. Tipo de Estudio ................................................................................32
1.7.2. Metodologa de Investigacin ...........................................................33
Captulo II
APLICACIN DEL CIANURO EN LA INDUSTRIA MINERA ..............................42
2.1 Evolucin, Estructura e Importancia en el Sector Minero............................42
2.1.1 Evolucin del Consumo y de la Produccin ......................................42
2.1.2 Transporte y Almacenamiento del cianuro........................................47
2.1.3 Proceso de Lixiviacin .....................................................................51
2.1.3.1 Lixiviacin en tanque............................................................52
2.1.3.2 Lixiviacin en pila .................................................................53
2.2 Factores Claves en la Cianuracin .............................................................54
v
Captulo III
HIPOCLORITO DE CALCIO ..............................................................................64
3.1 Produccin de Hipoclorito de Calcio ...........................................................64
3.1.1 Insumos Utilizados en la Produccin del Hipoclorito de Calcio .........64
3.2 La Qumica del Hipoclorito de Calcio ..........................................................64
3.3 Propiedades del Hipoclorito de Calcio ........................................................64
3.3.1 Propiedades Fsicas .........................................................................64
3.3.2 Propiedades qumicas ......................................................................65
3.4 Usos y Aplicaciones ...................................................................................65
3.5 Tecnologas de Destruccin de Cianuro. ....................................................66
3.6 Qumica Bsica del Cianuro .......................................................................67
3.7 Terminologa del Cianuro ...........................................................................68
3.8 La Qumica del Cianuro y de los Complejos del Cianuro ............................71
3.8.1 Cianuro de Hidrgeno .......................................................................72
3.8.2 Cianuros Simples ..............................................................................74
3.8.3 Cianuros Complejos ..........................................................................75
3.8.4 Disociacin e Intercambio .................................................................79
3.8.5 Precipitados Metal-Cianuro de Complejos Metlicos ........................80
3.8.6 Productos de descomposicin y compuestos afines .........................81
3.9 Usos y Aplicaciones ...................................................................................85
3.10 Qumica de los compuestos de Cianuro en el Procesamiento de los
minerales ....................................................................................................86
3.10.1Lixiviacin de Metales Preciosos ......................................................86
3.10.2Minerales Sulfurados ........................................................................89
3.10.3 Minerales de cobre ..........................................................................92
3.10.4 Minerales de Hierro ..........................................................................93
3.10.5 Minerales de Zinc .............................................................................95
3.11 Cloruro Frrico............................................................................................96
vi
Captulo IV
TECNOLOGIA DEL TRATAMIENTO DEL CIANURO ......................................104
4.1 Perspectiva Histrica ................................................................................104
4.2 Procesos Alternativos y Aplicaciones .......................................................105
4.3 Degradacin Natural .................................................................................106
4.3.1 Mecanismos de Degradacin Natural .............................................108
4.3.1.1 Especies de Cianuro ..........................................................108
4.3.1.2 Cada del pH ......................................................................108
4.3.1.3 Volatilizacin ......................................................................109
4.3.1.4 Disociacin de Complejos Metal-Cianuro ...........................109
4.4 Biodegradacin.........................................................................................112
4.5 Degradacin con Acido de Caro ...............................................................113
4.5.1 Mecanismo de la degradacin con acido de caro............................113
4.5.2 Montaje para la prueba en planta: ...................................................115
4.6 Proceso INCO (Metabisulfito de sodio) .....................................................116
4.7 Degradacin con Perxido de Hidrogeno .................................................117
4.7.1 Mecanismo de degradacin con perxido de hidrogeno..................117
4.7.2 Equipos para el Proceso con Perxido de Hidrgeno .....................119
4.7.3 Rendimiento del proceso con perxido de hidrogeno ......................120
4.8 Degradacin Va Cloracin Alcalina..........................................................121
4.8.1 Mecanismo de degradacin va cloracin alcalina...........................121
4.8.2 Condiciones para la Cloracin alcalina ............................................123
vii
Captulo V
DISEO EXPERIMENTAL ...............................................................................124
5.1 Descripcin de las Pruebas ......................................................................124
5.2 Primera Etapa de las Pruebas ..................................................................124
5.2.1 Preparacin de Solucin Cianurada de 17.32 ppm .........................128
5.2.2 Preparacin de Solucin Cianurada de 27.95ppm ..................... - 130 -
5.2.3 Estudio de la Cintica de la Reaccin .............................................132
5.2.3.1 Ecuacin Cintica de Orden Cero: .....................................132
5.2.3.2 Ecuacin Cintica de Primer Orden: ...................................133
5.2.3.3 Ecuacin Cintica de Segundo Orden: ...............................134
5.2.3.4 Verificacin del Modelo Cintico .........................................135
5.3 Segunda Etapa de las Pruebas ................................................................140
Captulo VI
PROCESAMIENTO Y ANLISIS DE RESULTADOS .......................................153
6.1 Anlisis en la Determinacin de Concentracin ptima del Hipoclorito de
Calcio, Cloruro Frrico y Sulfhidrato de Sodio. .........................................153
6.2 Evaluacin en el Efecto del Ph Inicial Optimo en las Pruebas Desarrollas al
Efluente Procedente de la Unidad Minera la Zanja. ..................................157
Capitulo VII
COSTOS DEL PROCESO A NIVEL DE LABORATORIO ................................158
7.1 Calculo de Costo de Materias Primas .......................................................158
7.1.1 Acondicionamiento del Efluente......................................................159
7.1.2 Detoxificacin del Efluente Va Oxidacin Alcalina .........................159
7.1.3 Eliminacin de Metales Pesados y Floculacin ..............................159
7.2 Calculo de Costo de Energa de los Equipos Utilizados............................159
7.3 Clculo del Costo Total de las Pruebas en Laboratorio ............................160
7.4 Comparativo de Costos entre Sistema de Tratamiento Actual y el Sistema
de Tratamiento Propuesto ........................................................................160
CONCLUSIONES ............................................................................................163
RECOMENDACIONES ....................................................................................165
BLIBLIOGRAFA ..............................................................................................166
viii
ANEXOS ..........................................................................................................168
Anexo N 01 Norma DS 010-2010 MINAM ....................................................169
Anexo N 02 Manuales de Operacin de Equipos e Instrumentos .................174
Anexo A 2.1 Manual de Operacin del Detector de Cloro Libre
Extech CL200A .........................................................................175
Anexo A.2.2. Manual de Operacin del Equipo de Prueba de
Jarras Modelo FP4 ................................................................181
Anexo A2.3...............................................................................182
Manual de Operacin del Phmetro Extech PH100 ...................182
Anexo A2.4 Manual de operacin del Turbidmetro Orion
Aquafast AQ4500 .....................................................................188
Anexo N 03 Anlisis de los Productos..........................................................192
Anexo A3.1. Resultados de la Concentracin Inicial y Final de
las Pruebas del Efluente de la Mina Comarsa. ........................193
Anexo A3.2. Resultados de la Concentracin Inicial de la
Muestra de la Mina La Zanja ....................................................195
ANEXO A3.3196 Resultados de la Concentracin Final de la
Muestra de La Mina La Zanja ...................................................196
Anexo N 04. Datos y Tablas .........................................................................228
Anexo A4.1. Propiedades Qumicas y Fsicas de Algunos
Compuestos de Cianuro y sus Derivados.................................229
Anexo A4.2. Constantes de Formacin Acumulativa para
Complejos Metlicos con Tiocianatol .......................................231
Anexo A4.3. Estabilidad de los Complejos de Cianuro. ............232
Anexo A4.4. Constantes de Estabilidad para algunos Complejos
de Cianuro. ..............................................................................235
Anexo A4.5. MSDS Sulfhidrato de Sodio.................................236
Anexo A4.6. MSDS Hipoclorito de Calcio. ...............................244
Anexo A4.7. MSDS Cianuro de sodio.......................................248
Anexo A4.8. MSDS Cloruro frrico. ..........................................256
Anexo N 05 Toxicologa del Cianuro ...........................................................260
Anexo N 06. Mtodos de Evaluacin de Toxicidad ......................................274
Anexo N 07 Casos Tipo ..............................................................................285
ix
RESUMEN
El objetivo del presente proyecto de tesis es determinar el efecto del pH, la dosis
del hipoclorito de calcio (Ca(ClO)2(ac)) expresada como porcentaje del exceso
obtenido del clculo estequiomtrico en la detoxificacin oxidativa va Cloracin
Alcalina como alternativa tecnolgica para la degradacin de efluentes lquidos
cianurados. La muestra evaluada fue obtenida en coordinacin con el rea de
Operaciones procedentes de la Unidad Minera La Zanja Buenaventura
Cajamarca, a solicitud de la unidad minera en mencin, tambin se evalu la
influencia del cloruro frrico (FeCl3(ac)) y sulfhidrato de sodio (NaSH) como
agentes coagulantes y quelantes respectivamente actuando como depresores de
elementos metlicos ( Cu, Hg, Fe, Zn, Mn, As ) presentes en el efluente y que
requieren su remocin.
Este estudio es descriptivo, pues se fundamenta en informacin recolectada de
pruebas a nivel de laboratorio para su posterior anlisis e interpretacin. As
mismo, esta informacin permitir describir la influencia y comportamiento de las
variables y obtener las condiciones ms eficientes desde el punto de vista
econmico y operacional en la degradacin oxidativa del cianuro y la reduccin
de elementos metlicos presentes en el efluente por debajo de los Lmites
Mximos Permisibles segn la normatividad peruana vigente al 2012. La
importancia de esta investigacin se fundamenta en que existen pocos estudios
enfocados sobre la influencia que existe entre los elementos metlicos (Cu, Hg,
Pb, As, Fe, etc.) y la concentracin de compuestos cianurados de manera que
sus niveles de concentracin eviten la contaminacin de aguas y subsuelos, ste
es un problema que actualmente tiene un impacto ambiental importante pues
afecta la salud de las comunidades y/o zonas aledaas a los puntos de
operaciones mineras.
Como se sabe, existen confrontaciones sociales y polticas debido a que muchas
mineras no estn cumpliendo con las normativas ambientales vigentes, como el
Decreto Supremo D.S. N 010-2010-MINAM Anexo 01, la cual hace mencin a
los Lmites Mximos Permisibles (LMP) para descarga de efluentes lquidos en
actividades minero metalrgicas: cianuro total (1ppm), Cu (0,5ppm), Hg (1,6ppb),
Fe (2ppm), Pb (0,2ppm), Zn (1,5ppm), Mn (0,2ppm) y As (0,1ppm).
x
ABREVIATURAS
INTRODUCCIN
CAPTULO I
MARCO METODOLGICO
CUADRO No 1.1.
LMITES MXIMOS PERMISIBLES
CUADRO No 1.2.
RESULTADOS A NIVEL LABORATORIO (COMARSA)
FIGURA N 1.1.
TOMA DE MUESTRA DE SOLUCIN BARREN (COMARSA)
FIGURA N 1.2.
PRUEBAS EN MINA A NIVEL LABORATORIO PESADO DE
HIPOCLORITO DE CALCIO (COMARSA)
20
FIGURA N 1.3
ACONDICIONADO DE LA MUESTRA DE CIANURO- PRUEBAS A
NIVEL LABORATORIO (COMARSA)
FIGURA N 1.4.
EQUIPO DE PRUEBAS AGITADOR MAGNTICO
21
FIGURA N 1.5
EQUIPO DE PRUEBAS PILOTO (COMARSA)
FIGURA N 1.6
TITULACIN EN CAMPO DE PRUEBAS (COMARSA)
FIGURA No 1.7
ESQUEMA DE PRUEBAS A NIVEL PILOTO (COMARSA)
Condiciones de la prueba:
CUADRO N 1.3
FLUJOS DE LAS BOMBAS DOSIFICADORAS
B-1 300 ml/min
B-2 10.48 ml/min
B-3 0.32 ml/min
CUADRO N 1.4
CONDICIONES DE LA PRUEBA PILOTO
FIGURA No 1.8
CINETICA DE LAS PRUEBAS A NIVEL PLANTA (COMARSA)
24
CUADRO N 1.5
CINTICA DE LA DETOXIFICACIN DE LA SOLUCIN BARREN
CUADRO N 1.6
RESULTADOS FINALES DE LA MUESTRA DETOXIFICADA
CN CN CN CN CN CN
% dilucin
% libre libre Total Total Wad Wad pH
ITEM Hipoclorito
Exceso inicial final inicial final inicial final final
de Calcio
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm)* (ppm) (ppm)*
CUADRO N 1.7
SIMULACION DE PRUEBAS A NIVEL PLANTA
CONDICIONES
FLUJO FLUJO UNIDAD
MNIMO MXIMO
(estiaje) (lluvias)
Flujo a tratar (m3/h) 50 100 m3/h
Flujo a tratar (m3/da) 1200 2400 m3/da
Consumo de Hipoclorito de Calcio al 9.42 18.85 TM/mes
70%
Consumo de Soda 99% para elevar el 5.35 10.69 TM/mes
pH>11
Equivalente de NaOH en Cal al 80% 4.63 9.26 TM/mes
CUADRO N 1.8
EVALUACIN EMPLEANDO HIPOCLORITO DE CALCIO + SODA
CUSTICA
Costo Costo
Consumo Consumo
Costo Mensual Mensual
Producto Mnimo Mximo
(US$/Ton) Mnimo Mximo
(TM/mes) (TM/mes)
(US$/mes) (US$/mes)
Hipoclorito de Calcio (70%) 1,900 9.42 17,903 18.85 35,806
Soda Custica (99%) 650 5.35 3,475 10.69 6,949
Costo de Tratamiento
21,378 42,755
TOTAL (US$/mes)
CUADRO NO 1.9
EVALUACIN DE FLUJOS A TRATAR
Mnimo Mximo
(m3/h) (m3/h)
CUADRO No 1.10
EVALUACIN EMPLEANDO HIPOCLORITO DE CALCIO + CAL
Costo Costo
Consumo Consumo
Costo Mensual Mensual
Producto Mnimo Mximo
(US$/Ton) Mnimo Mximo
(TM/mes) (TM/mes)
(US$/mes) (US$/mes)
Hipoclorito de Calcio (70%) 1,900 9.42 17,903 18.85 35,806
Cal (80%) 250 4.63 1,158 9.26 2,315
Costo de Tratamiento TOTAL
19,061 38,122
(US$/mes)
27
CUADRO NO 1.11
EVALUACIN DE FLUJOS A TRATAR
Mnimo Mximo
(m3/h) (m3/h)
CUADRO No 1.12
EVALUACIN EMPLEANDO CLORO LQUIDO + SODA CUSTICA
Costo Costo
Consumo Consumo
Costo Mensual Mensual
Producto Mnimo Mximo
(US$/Ton) Mnimo Mximo
(TM/mes) (TM/mes)
(US$/mes) (US$/mes)
Cloro Lquido (99%) 300 6.66 1,999 13.33 3,998
Soda Castica (99%) 650 5.35 3,475 10.69 6,949
Costo de Tratamiento TOTAL
5,473 10,947
(US$/mes)
CUADRO NO 1.13
EVALUACIN DE FLUJOS A TRATAR
Mnimo Mximo
(m3/h) (m3/h)
Flujo a Tratar 50 100
Costo Detoxificacin ($/m3) 0.15
28
CONCLUSIONES FINALES
El proceso de CLORACIN ALCALINA logra efectivamente la destruccin
del contenido de cianuro en la solucin barren, por debajo de los lmites
mximos permisible de emisiones para las unidades minero metalrgico:
CN total < 1.0 ppm y CN Wad < 0.2 ppm
CUADRO No 1.14
EVALUACIN EMPLEANDO CLORO LQUIDO + SODA CUSTICA
CUADRO No 1.15
RESUMEN DE COSTOS DE TRATAMIENTO
Costo de
Tipo de Tratamiento Tratamiento
$/m3
% A.O.
Degradacin
[FeCl3] y r
Oxidativa y [NaSH]
Remocin
de metales
pH
Elaboracin propia.
Donde:
[A.O.] = Porcentaje en exceso del agente oxidante: hipoclorito de
calcio.
[FeCl3] = Concentracin del agente coagulante, cloruro frrico.
33
FIGURA No 1.10
METODOLOGIA DE INVESTIGACION
a. Recopilacin bibliogrfica
La recopilacin bibliogrfica abarc tanto fuentes primarias
como secundarias referentes a la problemtica del impacto
ambiental de los residuos de los efluentes cianurados
presentados en la extraccin de minerales aurferos
principalmente y los procesos de tratamiento de estos efluentes,
especialmente la degradacin oxidativa va cloracin alcalina.
As mismo, se revis informacin referida a la situacin actual
del tratamiento de efluentes cianurados, tendencias y
perspectivas, para determinar la viabilidad tcnica y econmica
de la implementacin del proceso de degradacin oxidativa va
cloracin alcalina de efluentes cianurados propuesta en la
unidad minera La Zanja (Cajamarca).
b. Seleccin de proceso
Se utiliz la recopilacin bibliogrfica con nfasis en el
tratamiento de efluentes cianurados, detallando los diferentes
procesos que hay en la actualidad, y de esta forma seleccionar el
proceso ms adecuado para realizar las pruebas a escala
laboratorio, teniendo en cuenta aspectos de viabilidad tcnica. El
proceso seleccionado fue la degradacin oxidativa va cloracin
alcalina, debido que esta tcnica es la que presenta menores
costos de implementacin a nivel industrial y se obtiene
concentraciones de cianuro debajo de los niveles permisibles
segn la norma peruana. Adems, cabe mencionar que la unidad
de la minera La Zanja est considerando la viabilidad de la
implementacin del proyecto sustentado en la tesis para el
presente ao.
c. Seleccin de muestra
El tema estudiado en este trabajo es una de las variantes para el
tratamiento de efluentes cianurados. En nuestro pas, existen
diversas minas aurferas importantes que utilizan diversos
procesos para el tratamiento de sus efluentes como la Minera La
36
CUADRO N 1.16
CONCENTRACIONES DE CIANURO EN MINERA LA ZANJA
FIGURA No 1.11
RECOPILACIN DE MUESTRAS EN LA UNIDAD MINERA LA ZANJA
d. Ensayos de laboratorio
Los ensayos se realizaron en el Laboratorio N 21 de la Facultad
de Ingeniera Qumica y Textil as como tambin la
determinacin de la concentracin del cianuro libre (ppm)
mediante el anlisis volumtrico. Los reactivos y materiales a
utilizar en las pruebas experimentales son:
Muestra de la Minera La Zanja.
Solucin de Nitrato de plata (0.217 g/l o 0.0217 g/l)
38
Solucin de NaOH(ac) 1%
Indicador Rhodamina (1 gr rhodamina/litro acetona)
Solucin de Ca(OCl)2 al 2%.
Matraces Erlenmeyer 100mL
Probetas de 25 ml.
Buretas graduadas grado de precisin de +/- 0.01ml.
Lentes de proteccin color claro.
Guantes quirrgicos.
Equipo de prueba de jarras
01 pHmetro porttil
Los anlisis de identificacin del producto se encargaron como
servicios externos a los laboratorios mencionados de la empresa
SGS del Per S.A. Los experimentos realizados se resumen a
continuacin:
Determinacin de la concentracin inicial de cianuro libre
(ppm) de la muestra de la Minera La Zanja.
Efecto de la concentracin del cloruro frrico.
Efecto del pH
Efecto de la concentracin del sulfhidrato de sodio: NASH.
Determinacin de la concentracin final de cianuro libre
(ppm) de la muestra de la Minera La Zanja.
Las principales pruebas, materia de este estudio, corresponden
al estudio de la reaccin propiamente dicha: degradacin
oxidativa del cianuro va cloracin alcalina.
Estas pruebas se llevaron a cabo en las instalaciones del
Laboratorio N 21 de la Facultad de Ingeniera Qumica y Textil y
tienen por objetivo determinar el efecto del exceso del
hipoclorito de calcio en la degradacin oxidativa del cianuro. As
como tambin el efecto de la participacin del cloruro frrico
(FeCl3(ac)), el sulfhidrato de sodio y el pH de la reaccin.
Las pruebas de la degradacin oxidativa se realizaron en un
equipo floculador porttil (comnmente denominado equipo de
prueba de jarras)
39
FIGURA No 1.13
TRABAJO EN EL LABORATORIO
FIGURA No 1.14
TRABAJO EN EL LABORATORIO
41
e. Retroalimentacin
Esta etapa se divide en dos etapas: la primera es una
recopilacin de los datos de la etapa de experimentacin, luego
se analizaron los datos para determinar cul ser la mejor
condicin de los parmetros y volver a la etapa experimental
utilizando esta relacin y variando la dosis del hipoclorito de
calcio (Ca(ClO)2(ac)), del cloruro frrico (FeCl3(ac)), del sulfhidrato
de sodio (NaSH) y el pH. En la segunda etapa, se determin
inicialmente la cintica de la reaccin mediante pruebas
experimentales a diferentes dosis del agente oxidante, en este
caso el hipoclorito de calcio ((Ca(ClO)2(ac)). Posteriormente, se
trabaj con 02 valores (valor mximo y valor mnimo) de pH, de
las dosis del cloruro frrico (FeCl3(ac)), de las dosis del sulfhidrato
de sodio (NaSH) y variando las dosis del hipoclorito de calcio
(Ca(ClO)2(ac)). Finalmente, con estos parmetros se realizaron
varias pruebas para determinar las mejores condiciones para
lograr degradar la concentracin total de cianuro a lmites
permisibles segn la legislacin actual.
FIGURA No 1.15
ESQUEMA DEL DISEO EXPERIMENTAL
VARIACIN DEL pH
ANLISIS DE
MUESTRAS
ANLISIS ANLISIS
CUALITATIVO CUANTITATIVO
ANLISIS DE
PTIMO
RESUTADOS
PRUEBAS DE
CONCLUSIONES
VERIFICACN FINAL
42
CAPTULO II
APLICACIN DEL CIANURO EN LA INDUSTRIA MINERA
FIGURA N 2.1
PRODUCCIN DE ORO
CUADRO N 2.1
PLANTAS DE CIANURACIN DEL PER
(Fuente Inventario y Control de Plantas de Beneficio a 1995 M.E.M.)
FIGURA N 2.2
PRODUCCIN DE ORO POR TIPO DE PROCESO 2011
FIGURA N 2.3
PRODUCCIN DE ORO POR TIPO DE PROCESO 2011
FIGURA N 2.4
IMPORTACIONES DE CIANURO DE SODIO EN TONELADAS 2010
FIGURA N 2.5
IMPORTACIONES DE CIANURO DE SODIO EN TONELADAS 2011
FIGURA N 2.6
DEPSITO DE TAMBORES QUE CONTIENEN
CIANURO DE SODIO.
FIGURA N 2.7
CIANURO DE SODIO EN BRIQUETAS
51
FIGURA N 2.8
PRESENTACIN DE CIANURO DE SODIO EN CILINDROS
FIGURA N 2.9
LIXIVIACIN EN TANQUES (MINERA YANACOCHA)
FIGURA N 2.10
LIXIVIACIN EN PILAS (MINERA YANACOCHA)
54
FIGURA N 2.11
COLUMNAS DE ADSORCIN CON CARBN ACTIVADO
MINERA YANACOCHA
FIGURA N 2.12
FILTROS PARA PRECIPITACIN DEL ORO
MINERA YANACOCHA
56
FIGURA N 2.13
EXPORTACIONES PERUANAS 2010 VALOR FOB ($)
FIGURA N 2.14
EXPORTACIONES PERUANAS 2011 VALOR FOB ($)
FIGURA N 2.15
EVOLUCIN DE LA PRODUCCIN DE ORO
(MILLONES DE GRAMOS FINOS)
250
208 203 182
180
200 173 173 170
158
133 139
150
100
50
0
2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
FIGURA N 2.16
DETECTOR DE HCN UTILIZADO EN OPERACIONES
FIGURA N 2.17
PELOTAS FLOTANTES PARA PJAROS CUBREN LA SUPERFICIE
DE UN ESTANQUE DE CONTENCIN DE SOLUCIONES EN LA MINA
DE ORO CORTEZ, UNA JOINT-VENTURE ENTRE PLACER DOME Y
KENNECOTT. EN NEVADA, ESTADOS UNIDOS.
62
Peces jvenes de agua fra, como los salmnidos, parecen ser una de las
especies acuticas ms sensibles al cianuro. Los insectos acuticos como
las moscas piedra, las frigneas, las moscas de mayo o cachipollas y los
escarabajos, generalmente son menos sensibles a la sustancia. Son las
formas dbiles disociables cidas del cianuro las que se consideran como
las ms significativas toxicolgicamente. Estudios de laboratorio y de
campo han demostrado que incluso las especies acuticas, como la trucha,
pueden tolerar bajos niveles de cianuro dbil.
Muchos permisos de descarga y estndares normativos se basan en el
cianuro dbil. Adems, se han promulgado estndares para sitios
especficos para el cianuro WAD utilizado en operaciones mineras en
jurisdicciones como los Estados Unidos y Nueva Zelanda.
En este contexto, los problemas potenciales de contaminacin pueden ser
mitigados o prevenidos a travs de prcticas de ingeniera adecuadas y
controles ambientales. Una buena ingeniera no causa problemas
ambientales. Po lo cual OSINERGMIN ha definido once (11) componentes
para evaluar el cumplimiento de las obligaciones ambientales de las
unidades mineras que extraen minerales diseminados de oro. Estos puntos
se muestran en la siguiente figura:
63
FIGURA N 2.18
COMPONENTES PARA EVALUAR EL CUMPLIMIENTO DE LAS
OBLIGACIONES AMBIENTALES DE LAS UNIDADES MINERAS
CAPTULO III
HIPOCLORITO DE CALCIO
La oxidacin inicial del cloruro de ciangeno es lenta por debajo de los 8.0
de pH. Por encima de 8.5 la reaccin se completa en menos de 30 minutos,
incluso puede ser ms rpida con un pH mayor. El cloruro de ciangeno es
voltil y oloroso. Al alcanzar el aire comn es aerotransportado y puede ser
un molesto lacrimador (sustancia similar al gas lacrimgeno), muy incmodo
a cualquier persona en el rea. Puesto que el cloruro del ciangeno llega a
ser ms soluble a medida que el pH aumenta (menos voltil), el ndice de
conversin del cianuro aumenta dramticamente al aumentar el pH, por lo
que la reaccin de la "primera etapa" deber ser generalmente en un pH de
11(Sewage and industrial effluent treatment, 2004).
La oxidacin de la "segunda etapa" tambin depende del pH. En pH 8.5, la
reaccin es generalmente completada en 10 minutos y en un pH de 10, la
reaccin requiere generalmente de 40 minutos (Sewage and industrial
effluent treatment, 2004).
67
CUADRO N 3.1
PROPIEDADES DEL CIANURO Y SU SIGNIFICADO
68
FIGURA N 3.1
EQUILIBRIO DE CN-/HCN CON EL PH
y* = Hx ...(Ec. 3.8.)
Donde:
y* : presin parcial del HCN en la fase gaseosa.
x* : fraccin molar del HCN en la fase lquida.
H: constante de Henry, atm/fraccin molar de HCN.
73
FIGURA N 3.2
EQUILIBRIO DEL CIANURO DE HIDRGENO - ION CIANURO
CUADRO No 3.2
CLASIFICACIN DE CIANUROS Y COMPUESTOS DE CIANURO
EN LA SOLUCIN DE CIANURACIN, EN FUNCIN DE LA
ESTABILIDAD.
78
CUADRO No 3.3
PROPIEDADES QUMICAS Y FSICAS DE ALGUNOS CIANUROS
SIMPLES
79
CUADRO No 3.4
TIEMPO PARA LOGRAR EL EQUILIBRIO DE LOS COMPLEJOS
METAL-CIANURO
Cianato
El cianato (CNO-) es un producto generado durante el
procesamiento de minerales, debido a la reaccin entre el ion
cianuro libre y el ion cprico, o durante el tratamiento de efluentes
que contienen por medio de un agente oxidante como el perxido
de hidrgeno o el ion hipoclorito. La formacin del cianato, a partir
de un mineral que contiene carbonato cprico, puede ser descrita
por medio de la siguiente reaccin:
Tiocianato
El tiocianato se forma por la reaccin del cianuro, del oxigeno y de
sustancias que contienen azufre. Las especies que contienen
azufre pueden hallarse en forma de minerales o polisulfuros. La
formacin del tiocianato durante la cianuracin de los minerales que
contienen calcocita (CuS2) puede describirse por la siguiente
reaccin:
...(Ec. 3.13.)
Amoniaco
El cianuro se hidrolizar lentamente en el agua para formar ion
formiato y amonio:
NH3 + H2O < ---- > NH4+ + OH- ... (Ec. 3.17)
85
Reaccin Andica:
Au + 2CN Au(CN)2- + e- ... (Ec. 3.19)
Reaccin Catdica:
O2 + 2H2O + 2e- H2O2 + 2OH- ... (Ec. 3.20)
FIGURA No 3.3
ILUSTRACIN DE PROCESO DE LIXIVIACIN DE ORO
CUADRO No 3.5
SOLUBILIDAD DE METALES Y MINERALES EN SOLUCIONES
DE CIANURO
FIGURA No 3.4
DIAGRAMA DE BLOQUE DEL PROCESO
CUADRO No 3.6
CARACTERSTICAS FISICO QUMICAS
99
En la minera:
Agente lixiviante de los concentrados de cobre.
En la industria qumica:
Materia prima para colorantes.
Agente decolorante en el refino de aceites y grasas.
Agente oxidante en la industria orgnica.
Otros:
Textiles.
Circuitos impresos.
Manufactura de artculos metlicos.
Consideraciones de pH:
El pH ptimo requerido para la remocin de fosfatos es de 5
aproximadamente, aunque se obtienen buenos resultados a pH 7,
sin embargo se debe incrementar la dosis de FeCl3 debido al
incremento de la solubilidad del fosfato frrico.
Dosis:
Para estimar la dosis de FeCl3 que produce una eficiente remocin
de fosfatos es necesario realizar la prueba de jarras.
En diversos tratamientos de agua residuales se han utilizado 45 a
90 mg/l de cloruro frrico para reducir un 80-90% de los fosfatos
presentes.
FIGURA No 3.5
REMOCIN TOTAL DE FOSFATOS V/S DOSIS DE COAGULANTE
FIGURA No 3.6
ADSORCIN CATINICA
FIGURA No 3.7
ADSORCIN ANINICA
CAPTULO IV
TECNOLOGIA DEL TRATAMIENTO DEL CIANURO
FIGURA No 4.1
TENDENCIAS DE CONCENTRACIN EN UNA POZA POCO
PROFUNDA DE CONTENCIN DE PURGA DE SOLUCI EN DOME
MINES
4.3.1.3 Volatilizacin
Una vez el pH descendido, se produce la volatilizacin. La
velocidad de volatilizacin aumenta cuando existe un buen
contacto entre el aire y la solucin. La aireacin y
mezclado mecnico tambin puede usarse para aumentar
la volatilizacin. No obstante, debido a la alta solubilidad
del HCN y una menor fuerza de accionamiento, la
efectividad de la aireacin se ve comprometida para
concentraciones bajas de cianuro. Tal como se discute
ms adelante, la velocidad efectiva de volatilizacin puede
expresarse como un coeficiente de transferencia de masa.
FIGURA No 4.2
VELOCIDADES DE DISOLUCIN (h-1) PARA LOS
COMPLEJOS METAL-CIANURO
FIGURA No 4.3
DEGRADACIN NATURAL DEL CIANURO
4.4 Biodegradacin
La biodegradacin del cianuro es la base de los sistemas de tratamiento
de los efluentes residuales industriales, como los utilizados por
Homestake Mining Company en los Estados Unidos e ICI Bioproducts en
el Reino Unido. Durante ms de una dcada, se ha empleado un proceso
biolgico para tratar el cianuro en la Mina Homestake en Lead, Dakota
del Sur, con el fin de satisfacer los criterios ambientales de descarga. Las
condiciones aerbicas son mucho ms favorables para la degradacin
del cianuro que las condiciones anaerbicas, aunque los organismos
anaerbicos pueden ser eficaces para tratar el cianuro en
concentraciones de hasta varios miligramos por litro.
113
CUADRO 4.1
PROPIEDADES FSICAS DEL ACIDO DE CARO
ACIDO DE CARO PROPIEDADES FISICAS
Punto de fusion - 30.1 oC
o
Punto de congelamiento - 22.1 F
o o
Punto de ebullicion < 281 C ( 537 F)
claro, incoloro ,
Estado Fisico
aceitoso
Olor Fuerte
Solubilidad en agua 100 %
pH <1
o
Densidad 1.7 g/mL a 25 C
FIGURA No 4.4
RATIO DE DETOXIFICACIN DE CN WAD, USANDO ACIDO DE
CARO EN UNA PULPA
FIGURA No 4.5
MONTAJE PARA LAS PRUEBAS CON ACIDO DE CARO
FIGURA No 4.6
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE TRATAMIENTO
CON PEROXIDO DE HIDROGENO
120
FIGURA No 4.7
ELIMINACIN DE CIANURO, EFLUENTE DE MINA CON H2O2
(pH=10. T=25C)
Fuente: Degussa
121
FIGURA No 4.8
CAPTULO V
DISEO EXPERIMENTAL
FIGURA N 5.2.1
EQUIPO AGITADOR MAGNTICO DE MESA - PRUEBAS INICIALES
127
FIGURA N 5.2.2
PESADO DE RHODAMINA, INDICADOR DE TITULACIN
FIGURA N 5.2.3
EXTRACCIN DE MUESTRA PARA TITULACIN CON RHODAMINA Y
NITRATO DE PLATA
128
FIGURA N 5.2.4
INICIO DE LA TITULACIN (IZQUIERDA), FINAL DE LA TITULACIN
(DERECHA)
FIGURA N: 5.2.5
TIEMPO VS CONCENTRACIN DE CN- LIBRE
130
OBSERVACIONES:
Segn el D.S. 010-2010 MINAM Anexo 01, se requiere que
los efluentes cuenten con concentraciones por debajo de los
Lmites Mximos Permisibles (LMP) dentro de los cuales est
el CN total < 1ppm, por lo tanto de los resultados obtenidos el
porcentaje en exceso necesario para conseguir valores de CN-
por debajo de los LMP es mayor a los 115%.
Notamos que para un tiempo de entre 5 20 min la
concentracin cae por debajo de los 1ppm.
FIGURA N 5.2.6
TIEMPO VS CONCENTRACIN DE CN- LIBRE
132
OBSERVACIONES:
Es importante notar que se comprueba que para
concentraciones de Hipoclorito de calcio mayores a 115% de
exceso estequiomtrico se logra reducir el contenido de CN-
por debajo de los LMP <1ppm.
Se aprecia que para un tiempo aproximado de 20-30 min la
concentracin de CN- cae por debajo de 1ppm. Esto define el
tiempo de tratamiento necesario para las siguientes pruebas
con efluente de mina.
(Ec. 5.2)
(Ec. 5.3)
(Ec. 5.4)
(Ec. 5.5)
133
Donde:
rCN- : Velocidad de reaccin.
[CCN- ]: Concentracin del CN- en un tiempo t.
[CCN-(inicial)]: Concentracin inicial del CN-.
t : tiempo (min).
FIGURA N 5.2.7
ECUACIN CINTICA DE ORDEN CERO
(Ec. 5.6)
(Ec. 5.7)
Donde:
rCN- : Velocidad de reaccin.
[CCN- ]: Concentracin del CN- en un tiempo t.
[CCN-(inicial)]: Concentracin inicial del CN-.
t : tiempo (min).
134
FIGURA N 5.2.8
ECUACIN CINTICA DE PRIMER ORDEN
(Ec. 5.8)
(Ec. 5.9)
Donde:
rCN- : Velocidad de reaccin.
[CCN- ]: Concentracin del CN- en un tiempo t.
[CCN-(inicial)]: Concentracin inicial del CN-.
t : tiempo (min).
135
FIGURA N 5.2.9
ECUACIN CINTICA DE SEGUNDO ORDEN
pH
Inicial Final
11.31 11.09
136
CUADRO 5.2.1
PORCENTAJE ESTEQUIOMTRICO 130% DE HIPOCLORITO
DE CALCIO PARA EL EFLUENTE PREPARADO
GRFICO 5.2.10
COMPARATIVO DE ECUACIN DE ORDEN CERO
- 138 -
GRFICO 5.2.11
COMPARATIVO DE ECUACIN DE PRIMER ORDEN
- 139 -
GRFICO 5.2.12
COMPARATIVO DE ECUACIN DE SEGUNDO ORDEN
140
CONCLUSION:
Se puede apreciar que de las tres grficas la que
tiene una mayor coeficiente de regresin lineal es
para la reaccin de segundo orden (R2=0,9718),
con una constante de velocidad de k = 0.0334
(mol/l)-1 (ver Grfico 5.2.12), por lo tanto queda
definido que la reaccin a la cual estamos en
evaluacin para el tema de clculos es una
reaccin de segundo orden.
Efectivamente como es de conocimiento una
reaccin de segundo orden, la velocidad de reaccin
significa que la reaccin frente a la cual nos
encontramos depende de la concentracin de los 2
reactantes, concentracin del contenido de cianuro e
Hipoclorito de calcio.
GRAFICO 5.2.13
ESQUEMA GENERAL DEL TRATAMIENTO DE EFLUENTE A NIVEL
LABORATORIO
FIGURA N 5.3.1
PREPARACIN DE HIPOCLORITO DE CALCIO AL 2% DE
CLORO TIL.
FIGURA N 5.3.2
PREPARACIN DEL SULFHIDRATO DE SODIO (14.54 G/L).
FIGURA N 5.3.3
EQUIPO DE PRUEBA DE JARRAS AL INICIO DEL TRATAMIENTO
FIGURA N 5.3.4
MUESTRA POSTERIOR A LA APLICACIN DEL HIPOCLORITO DE
CALCIO (t=34)
145
FIGURA N 5.3.5
MUESTRA POSTERIOR A LA APLICACIN DEL HIPOCLORITO DE
CALCIO (t=254)
FIGURA N 5.3.6:
MUESTRA POSTERIOR A LA APLICACIN DEL HIPOCLORITO DE
CALCIO (t=1657)
146
FIGURA N 5.3.7.
PRUEBA POSTERIOR A LA ADICIN DEL CLORURO FRRICO
(t=2104)
FIGURA N 5.3.8.
PRUEBA POSTERIOR A LA ADICIN DEL CLORURO FRRICO
(t=3326)
147
FIGURA N 5.3.9.
PRUEBA POSTERIOR A LA ADICIN DEL CLORURO FRRICO
(t=3821)
FIGURA N 5.3.10.
PRUEBA POSTERIOR A LA ADICIN DE SULFHIDRATO DE SODIO
(t=4034)
148
FIGURA N 5.3.11.
PRUEBA POSTERIOR A LA ADICIN DE FLOCULANTE ZETAG 8085
Y SULFHIDRATO DE SODIO (t=4757)
FIGURA N 5.3.12
MUESTRA AL INICIO DE LA DECANTACIN (t=5000)
149
FIGURA N 5.3.13
MUESTRA AL FINAL DE LA DECANTACIN (60MIN APROX.); SE APRECIA
BUENA COMPACTACIN DEL PRECIPITADO DECANTADO, CON UNA
TURBIDEZ DE HASTA 3.7 NTU.
FIGURA N 5.3.14
MEDICIN DEL CLORO RESIDUAL
150
FIGURA N 5.3.15
MEDICIN DEL PH A LAS MUESTRAS, IZQ (MUESTRA INICIAL 9.82) DER
(MUESTRA ACONDICIONADA 11.3)
FIGURA N 5.3.16
MEDICIN DE LA TURBIDEZ FINAL DEL EFLUENTE
151
FIGURA N 5.3.17
MUESTRAS ENVIADAS A ANALIZAR
- 152 -
CUADRO 5.2.2.
RESULTADOS FINALES DE LAS PRUEBAS REALIZADAS
153
CAPTULO VI
PROCESAMIENTO Y ANLISIS DE RESULTADOS
CUADRO 6.1.1
CUADRO 6.1.2
CUADRO 6.1.3
CUADRO 6.1.4
CUADRO 6.1.5
CUADRO 6.1.6
157
CAPITULO VII
COSTOS DEL PROCESO A NIVEL DE LABORATORIO
CUADRO 7.1.1
REQUERIMIENTOS Y PRECIOS DE LOS REACTIVOS
Cantidad Precio
Reactivos
Utilizada Explanta
g US$/Kg
Hipoclorito de calcio 70% 649.1 2.00(1)
Cloruro Frrico 40% 125.0 0.45(1)
Sulfhidrato de sodio 70% 30.0 1.40(2)
Soda Custica 50% 246.7 0.50(1)
Floculante Zetag 8185 3.8 5.22(3)
1h 1KW
Consumo de energa = 6 W x 60 min x .
60 min 1000W
Consumo de energa = 0.006 KWh
$ Costo de energa = consumo x precio
0.327US $
$ Costo de energa = 0.006 KWh x
1KWh
$ Costo de energa = 0.00196 US $
CUADRO 7.1.2
SIMULACIN PARA EL SISTEMA DE TRATAMIENTO PROPUESTO
CUADRO 7.1.3
SIMULACIN PARA EL SISTEMA TRATAMIENTO ACTUAL
FIGURA N 7.4.1
163
CONCLUSIONES
CUADRO 7.1.4
Inicio (ppm) Final (ppm) LMP
CN Total 43.500 0.011 0.8
CN Wad 42.500 <0.001 --- (*)
(*)
Parmetro no mencionado dentro de los LMP
CUADRO 7.1.5
Metales Inicio Final LMP
Cu (ppm) 33.0 0.125 0.4
Hg (ppb) 294.0 0.7 1.6
Fe (ppm) 0.930 0.521 1.6
Pb (ppm) <0.010 0.008 0.16
Zn (ppm) <0.010 0.007 1.2
Mn (ppm) 0.060 0.0011 0.2
As (ppm) 0.047 0.011 0.080
164
RECOMENDACIONES
Las investigaciones sobre Tratamiento de efluentes minero metalrgicos
con el uso de la cloracin alcalina para la detoxificacin de elementos
contaminantes como el cianuro y el uso de agentes para la remocin de
metales pesados en el Per son escasas, por lo que las universidades y
centros de investigacin deberan empezar a mirar a este tipo de
procesos como una alternativa para solucionar la problemtica
medioambiental en nuestro pas, la cual conlleva a un incremento en los
conflictos sociales originando perdidas de inversiones en la industria
minera y las diferentes sectores donde esta es influyente.
Se recomienda la realizacin de un pilotaje de 3 das para ello sera
necesarias las siguientes cantidades:
Requerimiento/3das
Cl2 (99%) 4 TM
(*)
NaOH (99%) 150 Kg
(*)
Cal (88%) 155 Kg
FeCl3 (40%) 150 Kg
NaSH (70%) 60 Kg
(*) Se puede optar el uso de Soda o Cal
como regulador de pH inicial
BLIBLIOGRAFA
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167
ANEXOS
169
ANEXO N 01
NORMA DS 010-2010 MINAM
170
171
172
173