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Fundamentos de Qumica General

JORGE SARMIENTO EDITOR - UNIVERSITAS

-1-
2
Luis E. Simes

Fundamentos de

QUMICA GENERAL
- 1. Edicin 2014 -

JORGE SARMIENTO EDITOR - UNIVERSITAS


Obispo Trejo 1404. 2 B. Barrio Nueva Crdoba Tel. (0351) 153650681- Email: universitaslibros@yahoo.com.ar

3
Diseo Interior: Jorge Sarmiento
Diseo de Tapa: Jorge Sarmiento
Autor: Luis Simes
Produccin Grfica: UniversitaS
Diagramacin, diseo y dibujos: Guido Breglia
Fotografa: Omar Breglia

El cuidado de la presente edicin estuvo a cargo de


Jorge Sarmiento

Prohibida su reproduccin, almacenamiento y distribucin por cualquier medio, total o


parcial sin el permiso previo y por escrito de los autores y/o editor. Esta tambin total-
mente prohibido su tratamiento informtico y distribucin por internet o por cualquier
otra red. Se pueden reproducir prrafos citando al autor y editorial y enviando un ejem-
plar del material publicado a esta editorial.

Hecho el depsito que marca la ley 11.723.


Impreso en Argentina

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Obispo Trejo 1404. 2 B. B Nueva Crdoba. (5000) Crdoba
Te: 54-351 153650681 - Email: universitaslibros@yahoo.com.ar

2014. Primera Edicin. JORGE SARMIENTO EDITOR-UNIVERSITAS.

4
INDICE

Prefacio a la Primera Edicin de Introduccin a la Qumica General ................................................ 9

Prefacio a la Primera Edicin de Fundamentos de Quimica General ............................................... 11

Contenidos Conceptuales ................................................................................................................... 13

1. Nociones Bsicas ........................................................................................................................... 15


Propsitos formativos .................................................................................................................... 15
Nociones Bsicas ........................................................................................................................... 15
Sistema Internacional de Unidades ................................................................................................ 16
Notacin Cientfica ........................................................................................................................ 17
Resolucin De Problemas. ............................................................................................................. 26
Mtodo del Factor Unitario o Anlisis Dimensional ..................................................................... 27

2. Materia y Energa ........................................................................................................................ 29


Propsitos formativos .................................................................................................................... 29
Energa y materia ........................................................................................................................... 30
Propiedades de la materia. ............................................................................................................. 32
Sistemas materiales ........................................................................................................................ 37
Sistemas heterogneos ................................................................................................................... 38
Sistemas homogneos .................................................................................................................... 41
Soluciones ...................................................................................................................................... 42
Expresin de concentraciones ........................................................................................................ 42
Unidades qumicas ......................................................................................................................... 45
Sistemas inhomogneos ................................................................................................................. 50
Estados fsicos de la materia .......................................................................................................... 51
Transformaciones qumicas ........................................................................................................... 54
Procesamiento de mezclas ............................................................................................................. 65
Mtodos de separacin de fases. .................................................................................................... 66
Mtodos de fraccionamiento .......................................................................................................... 69
Molcula......................................................................................................................................... 74
tomo............................................................................................................................................. 74
Partculas subatmicas ................................................................................................................... 75
Configuracin electrnica de los tomos ....................................................................................... 76
Principio de exclusin de pauli ...................................................................................................... 79
Nmero atmico y nmero msico ................................................................................................ 80
Particularidades de la estructura atmica de un elemento ............................................................. 81
Periodicidad de los elementos qumicos ........................................................................................ 83
Iones ............................................................................................................................................... 87
Propiedades peridicas ................................................................................................................... 90

5
3. Enlaces Qumicos ......................................................................................................................... 95
Propsitos formativos .................................................................................................................... 95
I. Enlaces Qumicos interatmicos ............................................................................................ 95
II. interacciones intermoleculares ............................................................................................. 102

4. Funciones de la Qumica Inorgnica ........................................................................................ 105


Propsitos formativos .................................................................................................................. 105
COMPUESTOS QUIMICOS ...................................................................................................... 105
Combinaciones Qumicas ............................................................................................................ 105
Los Nmeros En La Ecuacin Qumica:...................................................................................... 107
Estequiometra ............................................................................................................................. 119

5. Funciones de la Qumica Orgnica........................................................................................... 125


Propsitos formativos .................................................................................................................. 125
Qumica Orgnica ........................................................................................................................ 125
Funciones oxigenadas combinadas .............................................................................................. 142

6. Propiedades de los Gases ........................................................................................................... 153


Propsitos formativos .................................................................................................................. 153
Gases ............................................................................................................................................ 153
Los Gases Ideales ......................................................................................................................... 155
Ley de Boyle Mariotte .............................................................................................................. 156
Leyes de Charles y Gay- Lussac .................................................................................................. 157
Ley de Avogadro .......................................................................................................................... 159
Ecuacin General de Estado. ....................................................................................................... 161
Ley de las Presiones Parciales de Dalton ..................................................................................... 163
Transformaciones En los Sistemas Gaseosos .............................................................................. 164
Gases Reales ................................................................................................................................ 166

7. Calorimetra ............................................................................................................................... 167


Propsitos Formativos.................................................................................................................. 167
Trabajo Y Calor ........................................................................................................................... 167
Trabajo ......................................................................................................................................... 168
Calor ............................................................................................................................................. 169
Termodinmica ............................................................................................................................ 170
Primera ley de la Termodinmica: Ley de conservacin de la Energa ....................................... 171
Segunda ley de la Termodinmica: Incremento de la Entropa S ................................................ 172
Tercera ley de la Termodinmica: Las Entropas Absolutas ....................................................... 173
Energa Libre de Gibbs G. ........................................................................................................... 173
Ley Cero de la termodinmica. Del Equilibrio Trmico ............................................................. 173

8. Lquidos....................................................................................................................................... 175
Propsitos formativos .................................................................................................................. 175
Propiedades de los Lquidos ........................................................................................................ 175
Presin Osmtica ......................................................................................................................... 180
Medios Isotnico, Hipertnico E Hipotnico .............................................................................. 182
Equilibrio de Fases ....................................................................................................................... 184
Ley De Raoult .............................................................................................................................. 187

9. Las reacciones qumicas. Cintica qumica ............................................................................. 191


Principios Formativos .................................................................................................................. 191

6
Reacciones Qumicas ................................................................................................................... 192
Cintica Qumica.......................................................................................................................... 192
La Constante de Equilibrio .......................................................................................................... 195
Clculo de la Constante de Equilibrio, KEq .................................................................................. 195
Cambios en el equilibrio: Principio de Le Chatelier .................................................................... 196

10. Electrolitos ................................................................................................................................ 201


Principios formativos ................................................................................................................... 201
Electrolitos ................................................................................................................................... 201
Hidrlisis ...................................................................................................................................... 208
Sistemas Buffer ............................................................................................................................ 209
Ecuacin de Henderson - Hasselbalch ......................................................................................... 211

11. Reacciones de xido reduccin............................................................................................. 215


Principios Formativos .................................................................................................................. 215
Reacciones De Oxido-Reduccin ................................................................................................ 215
Ecuacin de Nernst ...................................................................................................................... 226

12. Introduccin a la Teora atmico-molecular Estructura Atmica ...................................... 229


Principios formativos ................................................................................................................... 229
Introduccin a la teora atmico-molecular ................................................................................. 230
Las leyes de faraday ..................................................................................................................... 234
El descubrimiento del electrn. Experiencias de thomson .......................................................... 235
Descubrimiento del protn. Los rayos canales ............................................................................ 237
Experiencia de millikan ............................................................................................................... 238
Radioactividad0 ........................................................................................................................... 239
Radiactividad natural ................................................................................................................... 240
Serie radiactiva ............................................................................................................................. 241
Experiencia de rutherford............................................................................................................. 243
Ondas electromagnticas.............................................................................................................. 245
La luz............................................................................................................................................ 245
Lser y mser ............................................................................................................................... 250
Mecanica cuantica ........................................................................................................................ 251
Cuerpo negro ................................................................................................................................ 251
Efecto fotoelctrico y compton. ................................................................................................... 252
Efecto compton. ........................................................................................................................... 253
El tomo de bohr .......................................................................................................................... 253
La energa cintica del electrn ................................................................................................... 256
Dualidad onda partcula de de broglie ......................................................................................... 256
Principio de incertidumbre de heisenberg .................................................................................... 259
Ecuacin de onda psi de schrdinger..................................................................................... 261
Discusin born-einstein................................................................................................................ 262
Teora alternativa de bohm .......................................................................................................... 264
Ncleo atmico ............................................................................................................................ 264
Partculas fundamentales.............................................................................................................. 265
Cromodinmica cuantica.............................................................................................................. 267
Antimateria................................................................................................................................... 269
Leyes de simetra y principio de conservacin ............................................................................ 270
Ley de la conservacin de la energa ........................................................................................... 271
Ley de la conservacin del momento angular .............................................................................. 271

7
Anexo 1 ............................................................................................................................................ 277
Constantes al uso .......................................................................................................................... 277
Tabla............................................................................................................................................. 278
Constantes de disociacin cidos a 25 C en agua ..................................................................... 279
Kps; Constante Del Producto De Solubilidad. Latimer 1952........................................................ 280
Potenciales Normales De Oxidacion En Soluciones Acuosas ..................................................... 281

Anexo 2 ............................................................................................................................................ 286

Anexo 3 ............................................................................................................................................ 290

Anexo 4 ............................................................................................................................................ 291

Anexo 5 ............................................................................................................................................ 295

8
PREFACIO A LA PRIMERA EDICION
DE INTRODUCCIN A LA QUMICA GENERAL

Luego de la experiencia recabada con la segunda edicin del Libro Introduccin a la Qumica
General, y entendiendo a la Ciencia Qumica como unidad conceptual, es que se propone en
este nuevo libro una estructuracin de contenidos ms abarcativa, incorporando algunos conceptos
introductorios de Qumica Orgnica que resultan necesarios para el desarrollo de los puntos bsicos
de la Qumica Biolgica estructural. Por otra parte, y como razn de ser material de estudio para
asignaturas incluidas en los contenidos curriculares de carreras de la salud, es que en algunos casos
se trata de ejemplificar y aplicar conceptualmente temticas relacionadas con la fisiologa o la me-
dicina. Para ello, se han redefinido algunos desarrollos incluidos en aquel material, a la vez que se
adicionan contenidos de qumica orgnica y biolgica.

El presente material llega al lector merced al compromiso de un grupo de personas de la Comunidad


Educativa del Instituto Universitario de Ciencias de la Salud. En primer trmino agradezco a nues-
tro Rector, Prof. Dr. Hctor A. Barcel, al Vicerrector, Axel Barcel y al Consejo de Administra-
cin de la Fundacin H.A. Barcel, por su conviccin permanente en la promocin de las activida-
des educativas como bien social prioritario.

En ese contexto, este libro est dirigido particularmente a alumnos de la Carrera de Tcnicos en
Anlisis Clnicos de nuestra Facultad, pero tambin puede resultar de utilidad en otras carreras
cuando as lo requieran otras instancias acadmicas, en todo lo concerniente a los conocimientos
bsicos de la Qumica General.

El libro propone una orientacin especfica hacia los aspectos iniciales de la Qumica General, con-
tenidos en los programas requeridos para la formacin acadmica del alumno, que se hace extensiva
a todos quienes quieran revisar sus conocimientos sobre una disciplina imprescindible, aunque a
veces antiptica en la opinin generalizada cuando de qumica se trata. Con este fin, en muchos
temas se prefiri simplificar conceptos, con la finalidad de abordar las temticas sobre un esquema
formal ms simple y cognoscible. Para quienes pretendan profundizar sus conocimientos, debern
apelar a la bibliografa complementaria con un enfoque ms profundo o particularizado, especial-
mente cuando se trata de la utilizacin de las herramientas matemticas sobre la que se desarrollan
ciertos temas. El contenido del texto fue extrado de las clases tericas de la asignatura Introduccin
al Laboratorio con especial encomio y entusiasmo por las ayudantes de ctedra Srtas. Anabella
Schiavone, Noelia Horomanski y Mara Dadea, en gran parte facilitadoras de este texto. Va un es-
pecial reconocimiento al departamento de iconografa del IUCS, Sres., Guido y Omar Breglia, en la
realizacin de los grficos y esquemas contenidos del captulo 2. Por otra parte debo aclarar que
aquellos diseos que no alcanzaron la calidad necesaria, son atribuibles a mi inexperta intrusin en
esos campos del dibujo. Es dable destacar el empeo del Editor, Ing. Jorge Sarmiento en proponer
el formato general y las tapas, a partir de los esbozos iniciales, que seguramente requirieron de s, su
mayor expertis. Algn error que se pudiera haber deslizado en esta primera edicin, como as tam-
bin todos los aspectos perfeccionables, sern motivo de revisin por nuestra parte, agradecida re-
ceptora de todos los aportes y sugerencias que colegas y amantes de la qumica, nos propongan,

9
para ajustar la mayor verosimilitud de sus contenidos al rigor de esta disciplina. Una ciencia, que
ocup de m fascinantes horas, desde aquella ya lejana infancia, con los experimentos y libretitas
de qumica hasta un dinmico presente, de automatizacin, modelos computacionales y nanotecno-
logas que preconfiguran el albor de un futuro inmenso y expectable.

Luis Simes
www.barcelo.edu.ar
simesbioq@gmail.com

10
PREFACIO A LA PRIMERA EDICION
DE FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL

Luego de la experiencia de uso y aplicacin del texto utilizado en la asignatura Introduccin al La-
boratorio de la Carrera de Tcnico en Anlisis Clnicos del Instituto Universitario de Ciencias de la
Salud, Fundacin H. A. Barcel durante el ao 2011, 2012 y 2013, ha surgido la necesidad de reali-
zar algunas correcciones e inclusiones a los efector de adecuar la orientacin de contenidos y actua-
lizar alguno de ellos, aunque no todos los que deberan haber sido revisados, los cuales quedarn
pendientes para una nueva reelaboracin del texto. La qumica interpreta en las ciencias un rol di-
nmico que requiere de la mxima atencin por parte de su responsable, que no se agota en la pre-
sente edicin. En ese cmulo de tareas agradezco el apoyo concreto del Consejo de Administracin
de la Fundacin H. A. Barcel que hace posible la edicin de este material y, de la Tcnica Noelia
Horomanski, coordinadora de carrera por el constante apoyo esgrimido en las actividades cotidianas
de la ctedra. Un prrafo particular para destacar el escrupuloso trabajo fotogrfico del Sr. Omar
Breglia y el diseo de frmulas e imgenes realizado por Sr. Guido Breglia, ambos integrantes del
departamento de nuestra Facultad. Cabe destacar en cada oportunidad , el trabajo integral del Ing.
Jorge Sarmiento, editor de este libro, por el cuidadoso esmero puesto de manifiesto en la concrecin
del presente material.

Buenos Aires, marzo de 2014

11
12
CONTENIDOS CONCEPTUALES

TOMO I Quimica General.

Cap. 1: Nociones bsicas: Qumica. Unidades del Sistema Internacional de unidades (SI). Notacin
cientfica. Cifras significativas. Mtodo del factor unitario para la resolucin de problemas (anlisis
dimensional).

Cap. 2: Estructura atmica de la materia: Energa y materia. Propiedades fsicas y qumicas: inten-
sivas, extensivas. Sistemas materiales. Sistemas homogneos y heterogneos. Estados de la materia.
Cambios de estado. Mtodos de separacin de fases. Mtodos de fraccionamiento. Molcula. to-
mo. Partculas fundamentales del tomo. Istopos. Elementos qumicos. Tabla peridica. Iones.

Cap. 3: Enlaces qumicos: Electrones de valencia. Smbolos de Lewis. Diferentes tipos de enlaces.
Estructura de Lewis. Compuestos y enlaces.

Cap. 4: Funciones de la Qumica Inorgnica: Funciones. Frmulas. Equilibrio. Nomenclatura. La


ecuacin qumica. Smbolos. Tipo de reacciones: reversibles e irreversibles; Exotrmicas y endo-
trmicas.

Cap. 5: Funciones de la Qumica Orgnica. Funcin qumica. Grupo funcional. Compuestos bina-
rios, ternarios y cuaternarios. Compuestos nitrogenados, fosforados y sulfurados. Funciones Sim-
ples y compuestas. Isomera. Plana , Espacial y Conformacional.

Cap. 6: Propiedades de los gases: Teora cintica de los gases. Leyes: Gay Lussac; Boyle y Mariot-
te. Ecuacin de estado de los gases ideales. Ecuacin general de estado.

Cap. 7: Calorimetra: Trabajo y Calor. Leyes de la termodinmica. Entalpa. Entropa. Energa Li-
bre.

Cap. 8: Lquidos. Propiedades. Soluciones Ideales. Solubilidad. Expresin de las concentraciones.

Cap. 9 Las reacciones qumicas. Cintica qumica: Velocidad de reaccin. Efecto de las masas y de
la temperatura. Teora de las colisiones. Equilibrio Qumico: Naturaleza del equilibrio qumico.
Constante de equilibrio. Principio de Le Chatelier.

Cap. 10: Electrolitos: Definicin. Clasificacin. Electrolitos fuertes y dbiles. Constante de equili-
brio. Sales poco solubles. Kps. cidos y Bases. Bronsted Lowry. Lewis. Pares cido - base conju-
gados. Buffers.

Cap. 11: Reacciones de xido - reduccin: Concepto. Media reaccin. Celdas Galvnicas. Equili-
brio. Ecuacin de Nernst.

Cap. 12: Estructura atmica: Experiencias que llevaron al descubrimiento del modelo atmico ac-
tual. Electrlisis. Rayos catdicos. El electrn. Rayos canales. El protn. Rayos X y Radioactividad.

13
Experiencia de Thomson; relacin q\m). Experiencia de Millikan (la carga del electrn). Experien-
cia de Rutherford (el ncleo). Ondas electromagnticas. Espectros y espectroscopia. Cuerpo negro.
Teora cuntica de Max Planck. Efecto fotoelctrico. El tomo de Bohr. Estructura electrnica. Pro-
piedades ondulatorias del electrn. Dualidad onda partcula de De Broglie. Principio de incertidum-
bre de Heisenberg. Ecuacin de Schrdinger. Ncleo y partculas subatmicas. Quarks. Leyes de
simetra y principio de conservacin de la paridad. Fuerza de la naturaleza. El tiempo. Relatividad.
Teora de cuerdas

14
1
NOCIONES BSICAS

Nociones bsicas: Qumica. Unidades del Sistema Internacional de unidades


(SI). Notacin cientfica. Cifras significativas. Mtodo del factor unitario pa-
ra la resolucin de problemas (anlisis dimensional).

PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar la lectura de este captulo, el alumno ser capaz de:
Interpretar el rol de la qumica como ciencia central;
Resolver ejercicios numricos a travs de los procedimientos regla
de tres simple y del factor unitario;
Reconocer las magnitudes utilizadas en los temas bajo estudio;
Aplicar transformaciones de unidades del sistema internacional SI;
Reconocer los prefijos y su valor multiplicativo entre unidades;
Utilizar correctamente el sistema de notacin cientfica.

NOCIONES BSICAS
La Qumica es la ciencia que se ocupa del estudio de la materia, de

Su estructura, de sus propiedades y transformaciones, y de los

estados y cambios energticos involucrados en ellos.

Se apoya en la matemtica y en la fsica, y la podemos encontrar

relacionada con otras disciplinas como la biologa, la geologa y

la fisiologa, conformando un conjunto epistemolgico sustentado en los principios propios del m-


todo cientfico1. Todo lo concreto que nos rodea y detectamos, tiene un origen qumico, ocupando
entonces sta ciencia un rol de ciencia central, en relacin a otras.

Algunos filsofos griegos, plantaron la posibilidad de que la materia fuera discontinua. As Dem-
crito en el siglo V A.C., propuso el concepto de tomo como unidad fundamental de la materia. El
rechazo de Aristteles dio por tierra durante siglos con esta idea, y as durante ms de dos mil aos
se pens en que la materia era continua. Para ste filsofo, el agua, la tierra, el fuego y el aire eran

1. Procedimiento sistemtico para la investigacin.

15
los cuatro elementos constituyentes de la materia. Durante siglos, la alquimia se encarg del mana-
gement de los asuntos referidos a estos campos, aunque sin ninguna base cientfica, en general. Su-
perada la etapa del oscurantismo que caracteriz a la Edad Media, la qumica, evolucion como
nuevo cuerpo del conocimiento, constructo que fue separndose de la alquimia; para ello se sustent
sobre las matemticas, la fsica y la experimentacin. Al mismo tiempo, se fue adecuando paulati-
namente, al rigor del mtodo cientfico y al cuerpo filosfico del positivismo, predominante en el
lapso intersecular XIX XX. La experiencia demostr que muchas de las afirmaciones tericas y
fundamentalmente prcticas de la qumica, estn basadas en sistemas numricos. Esos nmeros,
estn asociados a unidades que deben ser expresadas de manera certera, a los efectos de evidenciar
con fidelidad la realidad que describen, y que intentan representar (Magnitudes). En razn de las
diferencias histricamente observadas entre pases y culturas que utilizaban sistemas de unidades
diferentes o nomenclaturas discordantes, se fueron construyendo consensos internacionales, con el
fin de hacer compatibles la comunicacin y la interpretacin de los trabajos cientficos. As nacie-
ron, entre otros, la IUPAC 2 y el Sistema Internacional de Unidades (SI).

Cuando se realiza una medicin, es decir la comparacin de una magnitud contra su unidad patrn,
se obtiene un resultado formado por dos partes: una parte numrica y una parte de unidades. Si qui-
siramos conocer el volumen de un cido, lo debemos comparar contra una unidad adecuada, es
decir encontrar el rango de acidez en un margen adecuado. Si fuera en una industria posiblemente lo
ms conveniente sera pensar en hectolitros, metros cbicos, etc. Para un laboratorio de anlisis
clnicos posiblemente un rango de litro sera posiblemente adecuado para el caso de evaluar el
stock, o de mililitros si estuviramos procesando una reaccin qumica en mesada. En un proceso
biolgico, podramos pensar en un resultado mucho menor, quizs del rango de 10-7 para el caso de
los protones o de 10-15 si pensramos en el volumen de un glbulo rojo.

Para algunos casos, si los resultados fueran:

40 Hl., 3, 5l o 11,55 ml., los tres resultados observan una particularidad: estn conformados por dos
partes: la numrica, que relaciona cantidades versus su unidad de medida (40 a 1 : 3,5 a 1 y 11,55 a
1), y las unidades, que nos posiciona en el rango de medida, capaz de dotar de sentido a la informa-
cin. Si estos tres nmeros no tuvieran sus unidades, los mismos perderan validez, al no ubicarnos
en el contexto del intervalo de referencia.

SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES


Las unidades a las que hicimos referencia, podan presentarse en diversas formas y variedades de-
pendiendo de los usos, costumbres e incluso, pases. El sistema SI, que vino a tratar de poner un
marco de mayor orden, est formado por unidades bsicas y derivadas; stas resultan de la combi-
nacin de ms de una de aquellas. Por ejemplo, el metro (m; para longitud) corresponde a una uni-
dad de medida bsica. En cambio la expresin metro sobre segundo (m/s; velocidad) se inscribe en
las unidades de tipo combinadas.

En la tabla de abajo, se describen las unidades bsicas aplicadas a cada tipo de medicin. As, el
metro es la unidad fundamental para la longitud, tal como el segundo lo es para las medidas de
tiempo. Combinados, se aplican a velocidad.

2. Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada.

16
Nombre Unidad Smbolo
Longitud metro m
Masa kilogramo kg
Tiempo segundo s
Corriente electr. Ampre A
Temperatura Kelvin K
Intensidad Candela cd
Lumnica
Masa sustancia Mol mol

De las unidades fundamentales, se obtienen las derivadas, como las de superficie (m x m), veloci-
dad (Km/h), y as todas las que resulten necesarias o suficientes a partir de la interrelacionar las
diferentes magnitudes entre s.

En lo que se refiere a la parte numrica de las mediciones, encontramos que estas expresiones pue-
den ser enteras, con decimales, fraccionarias, positivas o negativas, entre otros casos:

28 ml. ; 35,46 mg. ; 110 C ; 1g= 1/1000 Kg ; spin = - 1/2

Otras veces surge que es necesario utilizar para cada intervalo de medida una gran cantidad de dgi-
tos, particularmente 0, tanto a la derecha como a la izquierda de las cifras significativas:

17.280.000 o 0,00000004

En estos casos, para disminuir esas cantidades, y hacerlas ms fcilmente manejables o interpreta-
bles, resulta conveniente utilizar la notacin cientfica.

NOTACIN CIENTFICA
En razn de la gran amplitud dimensional abarcativa del universo fsico, desde el mundo subatmi-
co hasta el macrocosmos, resulta imprescindible entonces emplear un gran abanico de cifras que
incluyen ceros, para poder representar adecuadamente la escalas de esa realidad. Por ello, y a los
efectos de simplificar la representacin de esas cantidades, se aplica la notacin cientfica. Este sis-
tema de notacin se fundamenta en el hecho de que la numeracin decimal se basa en el nmero 10.
Por lo tanto, las siguientes cifras se pueden representar tambin de forma exponencial, con base 10,
para no recurrir a la utilizacin de una excesiva cantidad de ceros. De esta manera podemos decir
que:
1 x 101 = 10

1 x 102 = 100

1 x 103 = 1.000

1 x 104 = 10.000

1 x 105 = 100.000

En la forma cientfica representada, el exponente simboliza la cantidad de


ceros, encontrados luego de la primera cifra significativa.

17
Con el mismo razonamiento, los exponentes negativos expresan la cantidad total de ceros delante
de la primera cifra significativa, como se muestra a continuacin:
1 x 10-1 = 0,1

1 x 10-2 = 0,01

1 x 10-3 = 0,001

1 x 10-4 = 0,0001

1 x 10-5 = 0,00001

En sntesis, se puede generalizar, que una forma de representacin cientfica de los exponenciales
positivos, est de acuerdo con la expresin:
a 10 n

en donde a vale entre 1 y 9,99 y n representa la cantidad total de cifras a la derecha de la co-
ma.

600.000.000.000.
000.000.000.000

6 x 1023

En cuanto, para los exponentes negativos, adquiere la forma:

a 10 n

En donde a otra vez vale entre 1 y 9,99, pero ahora n representa la cantidad total de ceros de-
lante de la primer cifra significativa, incluyendo el cero delante de la coma.

4 x 10-7
A manera de ejemplo, podemos mostrar los siguientes procedimientos.
1) Imaginamos la coma en su lugar, es decir al final del nmero, y luego la desplazamos para
obtener el formato exponencial: una cifra entera y dos decimales (a,bc). Por cada paso que
realice la coma hacia la izquierda, el exponente aumenta en uno.
2) Si el nmero es decimal, correremos la coma tantos lugares, como sean necesarios para ob-
tener un entero con dos decimales.

18
Corrimos la coma tres lugares a la izquierda
El nmero 5.510 se transforma a = 5,51 x 10 3
Debemos multiplicar x por 103 para mantener igualdad

Corrimos la coma tres lugares a la derecha


El nmero 0,00112 se transforma a = 1,12 x10 -3
Entonces multiplicamos por 10-3

Corrimos la coma cinco lugares a la izquierda


El nmero 205.000 se transforma a = 2,05 x 10 5
Por ello multiplicamos por 105

Corrimos la coma siete lugares a la izquierda


El nmero 10.000.000 se transforma a = 1x 10 7
Por ello multiplicamos por 107

Corrimos la coma siete lugares a la derecha


El nmero 0,0000008936 corresponde 8,94 x 10 -7
Por ello, para mantener la igualdad, multiplicamos por 10-7
Existen exponenciales tpicos que representan nmeros especiales, valores desde la escala csmica,
por ejemplo el gogol, (10100) que representa un 1 seguido de cien ceros3 hasta los del mundo
subatmico, como la constante de Planck, en el rango de 10-34.

Redondeo de cifras
En general cuando se trabaja con nmeros de la realidad, en la mayora de los casos, los mismos
estn formados por unidades enteras y decimales. Cuando esos datos son procesados para obtener
informacin o realizar clculos, la decisin de cuntos decimales utilizar, puede ser trascendente en
relacin a la calidad del resultado obtenido o del error cometido. En muchos casos el sentido co-
mn, nos guiar sobre la significacin que puede tener un tercer, cuarto o quinto decimal. Tambin
tendr importancia si a ese valor se le aplicar un exponencial o una raz cuadrada o una divisin.
Por ello se debe tener cuidado al trabajar con este tipo de informacin.
A los efectos de estandarizar las cantidades de decimales a utilizar, en principio, recomendamos
utilizar dos reglas en general. En casos puntuales, de ser necesario se sealar otra opcin ms ade-
cuada.
Cuando se decida despreciar una o ms cifras a la derecha de la coma, se debe tener en cuenta que:
a) Si la primera cifra que se descarta es 5 o mayor de 5, la ltima cifra que queda se incrementa
en 1.
b) En cambio si la cifra que se descarta es 0 o menor de 5, la cifra que queda, no se modifica.
Veamos: Si al nmero 143, 2875, lo queremos redondear a dos cifras decimales, como la que se
descarta es un 7 (mayor de 5), la cifra que queda (un 8) se transforma a 9:
143,29
Si el nmero a redondear fuera 143,2846, y quisiramos dejarlo con dos cifras decimales,

3. En esta denominacin de un nmero enorme, (googol en ingls) se inspiraron Larry Page y Sergey Brin, creadores
de Google, para bautizar su motor de bsqueda Back Rub, y aludiendo as a lo que sera la administracin de una
cantidad de informacin enorme.

19
143,2846, observamos que el primer nmero a descartar es un 4, podramos pensar que corresponde
al caso b). Sin embargo como se deben descartar las cifras de a una, notamos que despus del 4 vie-
ne un 6 que se est descartando. Al eliminar el 6 (por ser mayor de 5) incrementa el que est a su
izquierda, que as pasa a 5. Entonces descartar el 46 es como descartar un 50 redondeado. Por ello
el resultado ser 143,29 tambin.
Si el nmero a redondear fuera 143,2836, el 6 descartado llevar el 3 a 4, pero por no alcanzar a 5,
no incrementa al ltimo dgito remanente, obteniendo as el nmero 143,28.

143,2875

143,29

143,2846

143,28

143,2846

En sntesis, y utilizando letras para representar un nmero, colocamos:


A , bcdef
Por ser nuestra intencin reducirlo a dos decimales, procedemos as:
a. Queremos dejar A,bc , por lo cual debemos eliminar d, e y f
b. Si al eliminar f , e y d en ese orden, d resulta menor de 5, c no se modifica
c. Si al proceder como en el punto anterior b., d resulta 5 o mayor de 5, c se incrementa en
1: c + 1.
Esta utilizacin de la notacin cientfica expresada a travs del nmero de ceros incluidos en un
nmero, hacen rpida y directa asociacin con los sistemas numricos de los:
I. Exponenciales y
II. Logaritmos. Si bien abordar ambos temas corresponde al rea de las matemticas, aqu ha-
remos una breve revisin sobre aspectos involucrados en la resolucin de problemas de
esta materia. Por ello los exponenciales y los logaritmos que enfocaremos son los de ba-
se 10, para encuadrarlos en los casos bajo tratamiento en el presente libro.
I. Exponenciales.
Como ya se expresara, una gran cantidad de cifras o de ceros se manejan ms adecuadamente con la
notacin cientfica. Esta resume de manera adecuada la cantidad de cifras o ceros, dijimos, involu-
crados con las cifras significativas.
El exponencial es una forma matemtica integrada por un nmero (base) y otro nmero (exponen-
cial), al cual se eleva la base. Como expresramos, utilizaremos los exponenciales decimales, es
decir, que la base vale 10. Entonces, si utilizo la base 10, las posibilidades que puedo encontrar co-
mo mostramos en la pgina 17:

a) 100 = 1

b) 101 = 10

20
c) 102 = 100

d) 103 = 1000

e) 106 = 1.000.000

f) 10-1 = 0, 1

g) 10-4 = 0,0001

h) 10-6 = 0,000001
Conclusion: El exponente indica la cantidad de ceros que acompaan a la cifra significativa; en a)
vale 1, ya que el exponente 0 indica que hay cero 0 y en d) por mencionar otro ejemplo, el exponen-
te 3 indica que hay tres 0 despus de la cifra significativa 1, lo que es congruente con el resultado,
ya que el nmero 1.000, posee tres ceros. Lo mismo ocurre para los negativos. En g) vemos que el
resultado es 0,0001, lo que condice con el exponente -4, que indica que debe haber cuatro 0 de-
lante de la cifra significativa: cierto.

Suma y resta de exponenciales


En muchos casos ser necesario realizar operaciones entre exponenciales: para sumar y restar direc-
tamente se debe tratar de los mismos exponenciales,
Por ejemplo:
SUMA RESTA

7,46 x 10-4 7,46 x 10-4


+ -

1,12 x 10-4 1,12 x 10-4

8,58 x 10-4 6,34 x 10-4

Producto y division de exponenciales


Para proceder a la multiplicacin o divisin de exponenciales, estos deben corresponder a la misma
base. Veamos:
a) La multiplicacin de dos exponenciales de igual base es igual a la base elevada a la suma de
los exponentes:

10m . 10n = 10m+n

Ejemplos4:
105 . 103 = 105+3 = 108

4. Se resaltan los exponentes negativos para facilitar su interpretacin o identificacin.

21
4,6 x 105 . 2 x103 = 4,6 x 2 x105+3 = 9,2 x 108

4,6 x 105 . 2 x10-3 = 4,6 x 2 x105+ (-3) = 9,2 x 102

4,6 x 10-5 . 2 x 103 = 4,6 x 2 x 10-5+3 = 9,2 x 10-2

4,6 x 10 -5 . 2 x 10 -3 = 4,6 x 2 x10-5 +(-3) = 9,2 x 10 -8


Lo mismo se aplica para ms de dos exponenciales:

10m . 10n . 10 p .10q . 10z = 10m+n+p+q++ z


b) La divisin de dos exponenciales de igual base es igual a la base elevada a la sustraccin de
los exponentes. Si utilizamos los ejemplos del punto anterior, resultara:

10m / 10n = 10m - n

Ejemplos:

105 / 103 = 105 - 3 = 102

4,6 x 105 / 2 x 103 = 4,6 / 2 105 - 3 = 2,3 x 102

4,6 x 105 / 2 x10-3 = 4,6 / 2 105 - (-3) = 2,3 x 108

4,6 x 10-5 / 2 x 103 = 4,6 / 2 10-5-3 = 2,3 x 10-8

4,6 x 10 -5 / 2 x 10 -3 = 4,6 / 2 10-5 -(-3) = 2,3 x 10 -2

c) Cuando un exponencial pasa al otro miembro o entre numerador y denominador del mismo
miembro, CAMBIA el signo del exponente. Apelando a los mismos ejemplos para favorecer
la comparacin y la comprensin, vemos que:
Dada la igualdad :
4,6 x 105 / 2 x 103 = 2,3 x 102
Podemos:
1) Pasar el valor 2 x 103 del denominador al numerador, con lo cual debe cam-
biar de signo (2 x 10 -3 ) , quedando:

4,6 x 105 x 2 x 10 -3 = 2,3 x 102

2) Pasar el valor 2 x 103 del denominador del primer miembro al numerador del
otro miembro, con lo cual debe cambiar de signo, por lo que se obtiene:
4,6 x 105 = 2 x 103 x 2,3 x 102

22
II. Logaritmos
Si bien el trmino logaritmo suele preocupar a muchos, en realidad encierra una gran simplicidad.
Se trata ni nada ms, ni nada menos que de un exponencial (inverso, en realidad), pero similar a lo
ya desarrollado en el acpite anterior.
Se define a un logaritmo como el nmero al que hay que elevar una base (en nuestro caso, el nme-
ro diez, ya que trabajamos con logaritmos decimales5) para obtener un valor dado.
Simbolgicamente es:

Log10 x = a , de manera que se cumpla con que:

10a = x ;
Esto que parecera muy complejo, se clarifica enormemente con un ejemplo:

Log10 1000 = 3 ;
Por qu? Pues sencillamente porque 103 = 1000 ; es decir que el logaritmo es el valor al cual debo
elevar la base para obtener el nmero. En este caso, el logaritmo vale 3 ya que es el valor al cual
debo elevar la base ( 10) para obtener el nmero (1000).
Si obtenemos los ejemplos de exponenciales de la pgina 24 y los utilizamos para los logaritmos,
podemos ver que:

a) El logaritmo de 1 es 0, ya que 0 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obtener el


nmero 1:

10 0 = 1

b) El logaritmo de 10 es 1, ya que 1 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obtener el


nmero 10:

10 1 = 10

c) El logaritmo de 100 es 2, ya que 2 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obtener el
nmero 100:

10 2 = 100

d) El logaritmo de 1.000 es 3, ya que 3 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obtener
el nmero 1000:

10 3 = 1000

e) El logaritmo de 1.000.000 es 6, ya que 6 es el valor al que debemos elevar la base 10 para ob-
tener el nmero 1.000.000:

10 6 = 1.000.000

5. Los logaritmos mas comunes usan la base 10 (decimales), o la base e en el caso de los logaritmos Neperianos (Ln)
para los sistemas exponenciales. Otra base til es la base 2, para los casos de divisin binaria, o diluciones.

23
f) El logaritmo de 0,1 es -1, ya que 1 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obtener el
nmero 0,1:

10 -1 = 0, 1

g) El logaritmo de 0,0001 es -4, ya que -4 es el valor al que debemos elevar la base 10 para obte-
ner el nmero 0,0001:

10 -4 = 0,0001

h) El logaritmo de 0,000001 es -6, ya que -6 es el valor al que debemos elevar la base 10 para ob-
tener el nmero 0,000001:

10 -6 = 0,000001
Cada ejemplo ha sido planteado para un nmero entero a efectos de facilitar la interpretacin de su
fundamento. En general los logaritmos resultan en valores decimales, por lo que muestran dos par-
tes. La parte entera se denomina caracterstica y la decimal, mantisa. Si calculamos el logaritmo
decimal del nmero 234 encontramos que es igual a 2,369216

2, 369216
CARACTERSTICA
MANTISA

Se debe hacer notar que la caracterstica puede ser positiva, cero o negativa. Est relacionada con la
cantidad de dgitos enteros menos 1 que tiene el nmero calculado. Como el nmero 234 tiene tres
dgitos, la caracterstica obtenida, lgicamente corresponde a 2.

Si calculramos el logaritmo decimal de 12345, cabra esperar que la caracterstica fuera igual a 4
(5 dgitos 1). Efectivamente, el logaritmo obtenido es 4,09. Lo mismo se cumple para los nmeros
negativos: el logaritmo del nmero 0,00012345 es

- 3, 9085 (1)

Esto ocurre porque el nmero 0,00012345 se puede escribir por el mtodo cientfico como 1,24 x
10-4. Entonces:

Log 0,00012345 = log 1,24 x 10-4 = log 1,24 x 10-4 =

Teniendo en cuenta que el logaritmo de un producto es igual a la suma de los logaritmos podemos
escribir:

= log 1,24 + log 10-4 =

Adems el logaritmo de un exponencial es igual al exponente por el logaritmo de la base, por lo que
el segundo trmino puede quedar as

= log 1,24 + [-4] . log 10 =

Sabemos ya que el logaritmo de 10 es 1, por lo que ahora se puede obviar.

24
= log 1,24 + [-4] = log 1,2345 4 =

Buscamos el valor del log decimal de 1,234. Esperamos que la caracterstica valga 0, en razn de
que posee una sola cifra entera: efectivamente obtenemos 0,0915: reemplazando:

= 0,0915 4 = 3, 9085 (2)

Por este camino observamos que se obtiene igual valor que en el resultado (1)

Por esto la mantisa siempre ser positiva6.


Debemos recordar que:
El logaritmo de un producto es igual a la suma de los logaritmos:

Log (a x b) = log a + log b


El logaritmo de una razn es la resta de los logaritmos

Log (a / b) = log a - log b


El logaritmo de un exponencial es el exponencial por el logaritmo de la base

Log ab = b . log a

Log a-b = -b . log a

Conversion de unidades

Durante mucho tiempo, la conversin de unidades fue una actividad comn y necesaria en las aulas,
talleres, laboratorios, entre otros mbitos. As, se hizo comn pasar de metros a centmetros co-
rriendo la coma dos lugares a la derecha o de gramos a Kg desplazando la coma tres lugares a la
izquierda:

2, 38 m = 238 cm

1485 gr = 1,485 Kg

Esta accin que pareca olvidada (gracias a las prestaciones de calculadoras o internet) se requiere a
los efectos de poder encuadrar las unidades al rango adecuado para el tratamiento de los problemas
cuantitativos sobre masa, volumen, distancia, velocidad, etc.

En vista de la gran diversidad de medidas que requiere un modelo numrico para ser expresado con
claridad, resulta conveniente utilizar sufijos que expliquen claramente cada rango de medida. Ello
contribuye a construir, de manera convencional, un mtodo de medicin ms claro.

Se muestran a continuacin los prefijos comnmente utilizados, que indican el rango de cifras o el
exponencial al que hacen referencia.

6. Esto obliga a tomar ciertos resguardos a la hora de trabajar con el formato exponencial, pero que no se trata a este
nivel de anlisis.

25
En la tabla se exponen los prefijos que constituyen un nomenclador bsico, aplicable a las unidades
de uso ms frecuente en ciencias:

Factor Prefijo Smbolo


1018 exa E
1015 peta P
1012 tera T
109 giga G
106 mega M
103 kilo k
102 hecto h
101 deca da
10-1 deci d
10-2 centi c
10-3 mili m
10-6 micro

10-9 nano n
10-12 pico P
10-15 femto F
10-18 atto a

-12
As, un picosegundo es 10 segundos, un femtolitro
-15 9
es 10 litros, y un gigabite corresponde a 10 bites.

RESOLUCIN DE PROBLEMAS.
La gran mayora de los problemas que derivan de los procedimientos qumicos que aqu se desarro-
llarn, se basan en ecuaciones lineales, lo cual manifiesta la proporcionalidad existente (directa o
inversa) entre las variables relacionadas.

Es por ello, que en base a esa relacin, resulta conveniente utilizar el razonamiento que nos brinda
el uso de la reconocida regla de tres simple.

26
Por ejemplo, si quisiramos averiguar, cunto pesan dos moles de Cloruro de Sodio (NaCl), razo-
namos as:

Si un mol de NaCl pesa 58,5 gramos, 2 moles pesarn x :

1 mol _________________ 58,5 gr.

2 moles _________________ x

En donde x ser:
2 moles . 58,5 gr
x = ---------------------------- = 117 gr.
1 mol

MTODO DEL FACTOR UNITARIO O ANLISIS DIMENSIONAL


Otro procedimiento til para la resolucin de problemas lo constituye el Mtodo del Factor Unita-
rio, tambin conocido como anlisis dimensional.

El anlisis dimensional utiliza un mtodo fraccionario, en el que se determina un factor unitario,


colocando en el numerador y en el denominador valores equivalentes de ese en diferentes unidades
y cuya razn valga 1. Luego multiplicamos este factor unitario por el dato que debemos resolver. La
fraccin contendr las dos unidades que necesitamos inter-transformar en el numerador y una de
ellas quedar simplificada con la del denominador.

Una muestra puede orientarnos acerca del uso de este mtodo:

Si se nos pidiera transformar 744 cm. a metros, buscamos una equivalencia entre ambas unidades
(m. y cm.) que nos resulte conveniente para el clculo y cuya fraccin valga 1. Sabemos que un
metro es igual a 100 cm., por lo que el factor unitario ser:

1
1m
100cm

La incgnita deber ir en el numerador y


su equivalente en el denominador.

Luego se multiplica por la consigna:

744cm 7, 44m
1m
100cm
Vemos as que se cancelan las unidades que no deseamos (en ese caso centmetros, cm.), quedando
el resultado en metros, m. que son las requeridas por la consigna.

El factor unitario permite entonces, en este caso, multiplicar por 0,01 y obtener las unidades correc-
tas, en base a que la fraccin representa una igualdad entre numerador y denominador.

27
Si en otro ejemplo se nos pidiera averiguar el peso en gr. de 3,5 moles de NaCl, estableceramos el
factor unitario de manera tal que se cancelen las unidades que no se nos requiere (moles) y que deje
las necesarias para resolver el problema; esto es, gramos:
El factor unitario ser la relacin entre gramos en el numerador y moles en el denominador (ya que
buscamos gramos:

58,5 gr ClNa
1
1 mol ClNa

Entonces, se multiplica por la consigna:

58,5 gr ClNa
3,5mol x
1 mol ClNa

x 204, 75 gr .

De estas consideraciones queda claro que la frmula del nmero de moles (n), utilizando masa de
sustancia (m) y Peso molecular de la sustancia (PM)

n
m
PM

es un caso particular de anlisis dimensional, en este caso aplicado.

Este anlisis dimensional, permite rpidamente y con poco esfuerzo, establecer las relaciones unita-
rias entre dos sistemas, constituyendo una metodologa de sencilla resolucin y fcil interpretacin.

28
2
MATERIA Y ENERGA

Estructura atmica de la materia: Energa y materia. Propiedades fsicas y


qumicas: intensivas, extensivas. Sistemas materiales. Sistemas homogneos
y heterogneos. Estados de la materia. Cambios de estado. Mtodos de sepa-
racin de fases. Mtodos de fraccionamiento. Molcula. tomo. Partculas
fundamentales del tomo. Istopos. Elementos qumicos. Tabla peridica.
Iones.

PROPSITOS FORMATIVOS
Al concluir la lectura del captulo el alumno ser capaz de:
Interpretar correctamente los conceptos de materia y energa;
Reconocer las propiedades intensivas y extensivas de la materia;
Diferenciar las caractersticas de los fenmenos fsicos y qumicos;
Caracterizar las propiedades de los sistemas materiales;
Identificar sistemas homogneos y heterogneos y sus mtodos de
separacin y fraccionamiento;
Identificar los componentes de SM1 y diferenciar las caractersticas
de sus componentes;
Distinguir entre los tres estados de la materia;
Diferenciar las caractersticas macroscpicas y microscpicas de
los tres estados de la materia;
Identificar nominalmente los cambios de estado y el cambio de sus
propiedades, como as tambin la influencia de la temperatura y la
presin en esas transformaciones;
Reconocer las caractersticas atmicas, propiedades peridicas y
nmeros de masa atmicas absolutas y relativas;
Asignar correctamente los nmeros atmicos y de masa a los ele-
mentos qumicos;
Determinar en base a ello el nmero de partculas elementales;
Identificar elementos Isotpicos, isobaros e isoelectrnicos.

1. SM: Sistema Material.

29
ENERGA Y MATERIA
Estamos inmersos e interactuamos en un mundo conformado por materia. Esa materia est en inter-
accin constante con procesos energticos. A la materia la vemos, la tocamos, y la reconocemos
bajo diversas formas de presentacin. En definitiva, la materia es todo aquello que ocupa un lugar
en el espacio, siendo lo constituyente de todo lo concreto conocido en nuestro mundo cotidiano.

La energa aparece como un ente ms inasible, misterioso o incluso incomprensible, aunque tenga-
mos conciencia de ella; cuando sentimos calor o caemos por una pendiente reconocemos algo de
esa energa. A la energa, para no abordar definiciones complejas emparentadas con la teora de la
relatividad, simplemente, la definimos como la capacidad de producir, consumir o realizar traba-
jo2.

La masa se presenta bajo tres variantes fsicas: en estado slido, en estado lquido y en estado ga-
seoso. Estas tres formas son interconvertibles entre s, bajo los procesos de cambio de estado.

La materia3 se caracteriza por ser:

ponderable ( se puede pesar pues posee masa),

extensa (ocupa un lugar en el espacio),

impenetrable (no pueden dos cuerpos ocupar las mismas coordenadas o puntos fsicos),

divisible (se puede reducir a porciones menores, hasta un punto ltimo).

Y responde a las cuatro fuerzas de la naturaleza:

la gravedad,

el electromagnetismo,

la interaccin nuclear fuerte,

y la interaccin nuclear dbil

La energa tambin se presenta bajo diversas vertientes: trmica, potencial, cintica, qumica, hi-
drulica, nuclear, etc. La energa, al igual que la materia, puede mostrar intercambios, y as la ener-
ga calrica puede transformarse en energa qumica y sta en mecnica, por citar un par de ejem-
plos. Aludimos aqu a la reconocida acepcin: nada se pierde, todo se transforma.

Y as como los estados de la materia se transforman entre s, y la energa se interconvierte en sus


distintas variedades, se ha demostrado que la materia y la energa pueden interconvertirse entre s.

2. Ejercer una fuerza en una distancia.


3. La antimateria y la materia oscura ( que veremos en el captulo de estructura atmica), pueden tambin compartir
algunas de stas caractersticas.

30
ENERGIA
MATERIA

Antes del comienzo de la era nuclear, y hasta el advenimiento de la mecnica relativista, se pensaba
que la materia y la energa conformaban estados estancos que se conectaban para interaccionar,
pero que no se podan intertransformar. La famosa frmula de Einstein 4:

E = energa

E m c2 m = masa

C = velocidad de la luz

vino a mostrar que la materia y la energa se encuentran relacionadas y que a travs del valor de la
velocidad de la luz5 se poda determinar una correlacin cuantitativa. Es que conociendo la veloci-
dad de la luz (aproximadamente 289.000 km/seg.), podemos colegir que una pequea cantidad de
materia es potencialmente capaz de liberar un valor extraordinario de energa. Este proceso puede
emplearse en las reacciones nucleares para generar energa, til y aprovechables para el hombre, a
travs de la construccin de plantas de fisin atmica. Pero as como su utilizacin con fines pacfi-
cos resulta beneficiosa cuando se cumplen todas las normas de seguridad, su fundamento tambin
fue y puede ser utilizado con fines nefastos, como las guerras. Las bombas de fisin atmica, son
artilugios que al transformar la materia radiactiva en energa provocan una extraordinaria libera-
cin de energa, de consecuencias inconmensurables.

La masa, que representa la cantidad de materia presente en un sistema, puede ser medida en diver-
sas unidades gramos, libras, moles, equivalentes, etc. Adems entra en juego la densidad de esa
masa, lo que va a determinar cunto volumen en el espacio ocupar.

La densidad es la relacin existente entre la masa y el volumen que ocupa la sustancia.

Por ejemplo, si se reconoce que el Plomo a temperatura ambiente tiene una densidad de 11,35, sig-
nifica que esa es la masa (peso en el Peso Especfico) que tiene un cm3.

La energa tiene como unidad SI al Joule (J), que equivale a 1 Kg. m2/s2 . Y si bien dijimos que la
energa es interconvertible entre diferentes tipos y aun con la materia, las ms relacionadas con
nuestro campo de estudio son la energa calrica, y la energa cintica (Ec).

La energa cintica es representativa del movimiento de los cuerpos, y est determinada por su masa
y su velocidad, en las siguientes relaciones:

4. Con sta frmula, se calcula la cantidad de energa liberada o absorbida por un sistema material.
5 Al cuadrado

31
Ec = m . v2

Es decir que a mayor velocidad se verifica mayor energa cintica.

Por ejemplo, una piedra de 0,3 kg que es arrojada a una velocidad de 10 m por segundo, tendr una
energa cintica de:

Ec = 0,3 kg. (10 m.s-1)2 = 15 J.

Otra manifestacin de la energa que resulta de inters es la energa potencial (Ep).

Este tipo de energa est determinada por la posicin de los cuerpos. Cuanto mayor sea la altura (h)
en la que se encuentre un cuerpo, mayor ser su energa potencial. La energa potencial que pierde
un cuerpo en un descenso es la misma en cantidad que debe absorber para recuperar esa posicin
inicial. Cuando el cuerpo est posicionado en el suelo, su energa potencial es nula (Ep = 0).

Para un objeto cualquiera su energa total (E) es una constante (Principio de conservacin de la
energa) y equivale a la suma de su energa potencial + energa cintica en un momento dado. Si un
objeto est elevado, tendr alta energa potencial, pero si comienza a caer, su Ep ir disminuyendo
aunque al mismo tiempo su Ec ir en aumento, manteniendo el valor de E total sin modificar.

PROPIEDADES DE LA MATERIA.
La materia presenta diferentes propiedades que permiten identificar a cada sustancia. Estas propie-
dades pueden clasificarse, inicialmente en dos grupos:

Propiedades Extensivas

Propiedades Intensivas

Las propiedades
intensivas son los
indicadores que
determinan la identidad
de la ateria .

Las propiedades extensivas son todas aquellas condiciones que son determinadas por la cantidad de
materia (entre las ms comunes se observan el volumen, el peso, la masa, la forma, la superficie,
etc.). Por el contrario, las propiedades intensivas, resultan independientes de la cantidad, y estn
determinadas por el tipo particular de materia considerada, es decir de cada sustancia; son caracte-
rsticas de cada tipologa, por lo cual contribuyen con los procesos tiles de identificacin de las
sustancias.
Son ejemplos de propiedades intensivas, entre otras: la densidad, el punto de fusin, el punto de
ebullicin, el peso especfico, el coeficiente de solubilidad, el ndice de refraccin, la conductividad
trmica, los espectros de emisin y absorcin, etc. Estas variables no dependen en absoluto de la
cantidad de materia, sino del tipo de sustancia de que se trate.

32
Si consideramos, por ejemplo, el punto de ebullicin resulta evidente que ste no vara con la can-
tidad de materia:

Si colocamos un litro de la sustancia agua en un recipiente, a la


presin de una atmsfera, observamos que hierve a 100 C. Si en
otro recipiente colocamos cinco litros de la sustancia agua, se ob-
serva que tambin hierve a 100 C. La diferencia estriba en que en
el segundo caso ser necesario entregar 5 veces ms energa calri-
ca al sistema, pues hay cinco veces ms masa, pero la temperatura
de ebullicin ser la misma :100 C a una atmsfera de presin.

Otra de las propiedades intensivas es la densidad de una sustancia; como ya se viera, la densidad es
la razn entre la masa de esa sustancia y el volumen que ocupa, y aunque ambas por separado son
de carcter extensivo, podemos observar que al colocar una en funcin de la otra, se establece una
proporcionalidad que determina que su razn 6 devuelva un valor constante, por lo que la densidad
es una propiedad intensiva.

La densidad del etanol es de 0,79 g/ml.

Esto quiere decir que si se toma la densidad a una masa cualquiera de etanol, el densmetro marcar
0,79 g/ml.

Lo que nos informa esta constante, es que si pesramos una muestra de 100 ml de alcohol nos en-
contraramos con que su peso ser de 79 gr. O a la inversa, si pesramos 79 gr de esa sustancia, en-
contraramos que ocupa un volumen de 100 ml.

Si se quisiese verificar que se trata de una propiedad intensiva, esta no debera cambiar al variar la
masa. Para ello podemos por ejemplo utilizar 500 ml de etanol y tomarle la densidad a esa cantidad.
El densmetro marcar seguramente 0,79 g/ml. por ser la densidad una propiedad intensiva. Enton-
ces: Que vari? Adems del volumen, tiene que haber variado la masa (o el peso7 ) para mantener
constante la densidad. Para ello pesamos la masa de 500 ml. de alcohol.

Como la densidad est determinada por la frmula:

= m / v; donde es densidad m es masa, v volumen

Podemos saber cunto result el peso en el segundo caso. Para ello despejamos

m = v . ml. 0,79 gr/ml = 395 gr.

Cuerpo
Se denomina cuerpo a una determinada porcin de materia formada por una o ms sustancias, que
presenta lmites y formas definidas. Cualquier objeto es un cuerpo, como ser, una pirmide hecha
con la sustancia piedra, una esfera conformada por la sustancia madera, un cilindro de plomo,

6. Dividir el primero por el segundo.


7. Para estos desarrollos obviamos la diferencia entre peso y masa. Mientras en la frmula de densidad se utiliza la
masa, en el clculo del Peso especfico PE, utilizamos peso.

33
una silla de plstico. A veces, alcanza definiciones ms complejas y evolucionadas, como el
cuerpo humano, el cuerpo de un animal, un planeta, una pc, un robot o un satlite artificial.

Por estar un cuerpo formado de sustancias que ocupan un espacio en el universo, en razn de la
condicin de impenetrabilidad de todo cuerpo fsico, ese espacio no puede ser ocupado por otro, al
mismo tiempo.

Los cuerpos poseen masa, y la masa de un cuerpo se correlaciona con el peso, a travs de la in-
fluencia de la gravedad8, es decir que el peso es la fuerza (atraccin) que ejerce un cuerpo sobre la
masa de otro.

Los cuerpos se atraen entre s por accin de la fuerza de gravedad. La tierra atrae a los cuerpos que
se encuentran en su cercana y en razn de su tamao relativo, se semeja una cada de los dems
cuerpos sobre su superficie, de arriba hacia abajo, como la Manzana de Newton. Aun cuando el
manzano se encuentre en el hemisferio sur, vemos en el mundo ordinario que la manzana cae
hacia el suelo, cuando en realidad se trata de la atraccin entre dos cuerpos (uno de gran masa: la
tierra, otro de pequea masa: la manzana).

De acuerdo con las leyes fsicas, todos los cuerpos ejercen atraccin gravitatoria entre s. Dos cuer-
pos, A y B, se van a atraer con una fuerza directamente proporcional a sus masas e inversamente
proporcional a la distancia que los separa, elevada al cuadrado:

Do de A es la asa del
mA mB
cuerpo A, B es la asa
F del cuerpo B y d la
d2 distancia entre ambos
elevada al cuadrado.

Los cuerpos (tales como manifestacin de la materia) van a estar influenciados por las variables
termodinmicas. Estas sern tratadas con mayor detalle en el captulo 8, pero podemos adelantar
que si los procesos se producen espontneamente, es porque se adecuarn a ciertos dictmenes fisi-
coqumicos y termodinmicos. En principio diremos que los cuerpos o sistemas van a dirigirse es-
pontneamente hacia estados en los que se verifique el seguimiento de estas dos tendencias:

a) Una disminucin de energa

b) Un aumento de entropa

8. Peso = Masa x Aceleracin de Gravedad.

34
Estos principios imponen que en todo proceso natural los cuerpos tienden a buscar un estado de
menor energa. Por ejemplo, si un cuerpo est en una posicin elevada, tendr un valor energa po-
tencial n, pero si se lo deja caer, esa energa disminuir proporcionalmente con su altura hasta llegar
a valor nulo al tocar la superficie. Vemos que los cuerpos se comportan de esa manera. Buscan el
estado de menor energa. (Los hombres tambin: en estado relajado prefieren estar apoyados o sen-
tados antes que parados, y acostados antes que sentados, si no desean realizar esfuerzo). Si un cuer-
po est en movimiento, tendr un valor de energa cintica, que a pesar de la inercia, si no se renue-
va una fuerza que los afecte, concluir finalmente detenindose; ergo: Energa cintica cero.

Por otra parte se observa que los procesos siguen una direccin espontanea buscando alcanzar un
estado de mayor entropa

La entropa describe el orden y consecuentemente la informacin que tiene un sistema. Si un vaso


se rompe, sus molculas se desordenan, pero al revs no se sabe que ocurra; los cables tienden a
enredarse solos, y un lugar se desordena espontneamente con el tiempo. Para ordenarlo hay que
aplicar energa. Las bolillas de un juego de lotera, puestas en su caja, estn numricamente ordena-
das, por lo que ese conjunto tiene entropa baja. Esto es porque estn ordenadas, pero adems por-
que se tiene informacin de ese orden. Se sabe que a la izquierda de la bolilla 27 se encuentra la 26
y a su derecha la 28. Con el uso se desordenaran. Y cuando estn en el bolillero no slo estarn to-
talmente mezcladas, sino que adems no tendremos ninguna informacin sobre el orden en el que
se encuentran.

Sustancia

Una sustancia es el tipo particular de materia que constituye un cuerpo; tendr una composicin
definida y evidenciar caractersticas distintivas objetivadas por sus propiedades intensivas. (Son
diferentes sustancias, ms all de la forma de los cuerpos, la sustancia aluminio, la sustancia acero,
la sustancia madera, la sustancia hielo, la sustancia chocolate, la sustancia agua destilada, la sus-
tancia alcohol absoluto en virtud de poseer caracterizadas propiedades intensivas que las identifi-
can). Como decamos, la forma determina al cuerpo (forma propia en los slidos o la forma del re-
cipiente que lo contiene en el caso de los lquidos).

35
En cambio la sustancia resulta diferente en cada caso en virtud de presentar distintas propiedades
fsicoqumicas, es decir, evidenciar diferentes propiedades intensivas.
FENOMENOS
Los fenmenos son procesos que involucran materia y energa. Estos procesos observan transfor-
maciones, y esas transformaciones pueden ser de diferente tipo. Todas las sustancias estn someti-
das a transformaciones que estarn insertas en tres posibilidades: fsicas, qumicas o en algunos
casos, nucleares.

Una transformacin fsica es un proceso durante el cual una sustancia cambia sus condiciones fsi-
cas, como la forma, el volumen, el estado de movimiento o estado de agregacin, pero que no cam-
bia su composicin qumica, por lo que en definitiva, sigue siendo la misma sustancia y mantenien-
do sus propiedades intensivas, aunque hayan variado otros estados.

En una transformacin o reaccin qumica, en cambio, una sustancia se convierte en otra u otras
diferentes. Se verifica un cambio en las propiedades intensivas, por haberse producido una trans-
formacin de las sustancias iniciales.

Fenmeno Fsico la
evaporacin del
agua, la dilatacin
trmica del cobre (no Fenmenos qumicos:
se modifica la transformacin de vino en
sustancia: el agua vinagre, fermentacin del
sigue siendo agua, en
azcar, oxidacin del hierro,
otro estado, y el
cobre mantiene su etc.
identidad y slo
modific su volumen).

Y Dnde encajan las reacciones nucleares?

En una transformacin nuclear, no hay modificaciones qumicas de la molcula (por ejemplo


combinacin, descomposicin, isomerizacin) Las interacciones no son por intervenciones a nivel
electrnico, sino transformaciones propias del ncleo. Los cambios no recaen en el nivel electrnico
de los tomos o molculas en s, sino en las alteraciones o modificaciones nucleares.

Este tipo de fenmeno no se verifica en los laboratorios qumicos habituales, sino que corresponden
a los centros de investigacin nuclear, por lo que no son motivo de estudio del campo disciplinar de
la qumica; su estudio particular corresponde a la fsica o qumica nucleares.

36
SISTEMAS MATERIALES
Se denomina Sistema Material (SM) a toda porcin del universo que posee masa y que es aislada
para su estudio.

Todo lo que rodea al sistema material, y del cual ste puede recibir influencia directa, se denomina
ambiente.

Si se pretende estudiar un alambre de cobre, sumergido en un beacker con agua, el alambre y el


agua, sern los objetos de estudio (sistema material) y, lo que los rodea generndoles condiciones
particulares (bao mara) ser el medio ambiente.
I. De acuerdo a la relacin que el sistema material establece con su ambiente, se pueden determinar
tres situaciones:

El sistema material y el medio intercambian materia y energa: SISTEMA ABIERTO.

El sistema material intercambia slo energa, pero no materia: SISTEMA CERRADO.

El sistema material no intercambia ni materia ni energa con el ambiente: SISTEMA


AISLADO o ADIABTICO.

En un sistema abierto, el Sistema Material puede intercambiar materia y energa libremente con el
medio. Un recipiente con agua en ebullicin y sin tapa corresponde a un sistema de ste tipo: escapa
materia en forma de vapor, y energa en forma de calor hacia el medio.

Si al recipiente del ejemplo anterior se lo dota de una tapa, de manera que el vapor no pueda esca-
par, se transformar en un sistema cerrado: el calor escapar a travs de las paredes del recipiente
(intercambio de energa con el medio), pero la materia no saldr al medio.

En el caso que se conforme alrededor del recipiente cerrado una capa aislante, como la de un termo,
el sistema alcanzar a contener, adems de la materia, a la energa. Esto constituye un ejemplo coti-
diano de un sistema ADIABATICO. No obstante, cabe hacer la salvedad de que no existe un siste-
ma adiabtico perfecto en el mundo ordinario, tratndose ms bien de una definicin terica, ya que
con el tiempo, la energa finalmente termina por escapar, por perfecto que pueda parecer el sistema
aislante construido.

II. En base a su aspecto, los sistemas materiales se pueden clasificar en:

Sistemas Heterogneos: Sistemas formados por ms de una fase.

Sistemas Homogneos: Sistemas formados por una sola fase.

Sistemas Inhomogneos: Una sola fase con propiedades graduales.

37
sistema heterogneo homogneo Inhomogneo
fases dos o MS una una
propiedades intensivas cambian constantes variacin gradual continua
interfase si / no no no

SISTEMAS HETEROGNEOS
Las propiedades intensivas del sistema son variables

Si analizamos un sistema constituido por agua y aceite en un vaso, comprobaremos que presenta
una capa de aceite en la zona superior y otra de agua, debajo de aquella.

Aire

Aceite

Agua

Si no consideramos al aire, podemos decir que el sistema que vemos arriba, est formado por una
fase agua y una fase aceite. El sistema en su conjunto presenta disparidad de propiedades ya que es
evidente que el agua y el aceite presentan caractersticas diferentes. Decimos en ese caso que el
sistema es BIFASICO, por estar formado por dos fases: fase agua y fase aceite, con una clara deli-
mitacin entre ellos, llamada interfase. Si se considera el aire en el sistema, hablaramos entonces
de un sistema Trifsico.

Entonces: Sistema Heterogneo es aquel que presenta por lo menos en dos


puntos, diferentes propiedades intensivas, observando en algunos casos,
una clara delimitacin entre ellos, llamada interfase. Decimos entonces que
los sistemas heterogneos estn formados por ms de una fase (polifsi-
cos).

Otros sistemas heterogneos son, por ejemplo,


muestras de agua con benceno, arena con limadu- Cada fase constituyente del sistema heterogneo, es un
ras de hierro, el granito, el mrmol, etc. En el pri- sistema homogneo en s mismo, ya que cada fase posee
mero la interfase est bien demarcada, pero en los idnticas propiedades en todos sus puntos. Estas propieda-
des de una fase se diferencian de las propiedades de otra
otros la interfase no est claramente delimitada. fase.
Las fases pueden presentar cualquiera de los tres
estados fsicos, y estar formadas por uno o ms
componentes.
Estn separadas entre s por superficies netas y
definidas, por ejemplo un sistema heterogneo de
tres fases puede ser agua, hielo y vapor de agua (la Fase + fase = sistema homogneo + sistema homogneo
misma sustancia agua en tres estados diferentes).
Ese sistema tiene tres fases (agua lquida, vapor de
agua y hielo), y un solo componente: agua.

38
Componente: cada una de las sustancias
que integran un sistema

Si nuestro sistema estuviera formado por agua salada, un trozo de madera y gas hidrgeno, tendra
tres fases (fase agua salada, fase madera y fase hidrgeno), pero en vez de un componente, encon-
tramos cuatro: sustancia agua, sustancia sal, sustancia madera y sustancia hidrgeno.

Mezclas
Cuando dos o ms sustancias se renen en un sistema disperso, en proporciones variables y no defi-
nidas y sin que se produzca una interaccin qumica entre ellas, decimos que constituyen una mez-
cla. La fase que est en mayor cantidad9, se llama fase dispersante, y la que se encuentra en menor
proporcin, fase dispersa.
Las mezclas se clasifican en dos grandes grupos:

Dispersiones: son sistemas heterogneos.


Soluciones: son sistemas homogneos.
Y de acuerdo con su aspecto, las mezclas pueden ser:

a) Heterogneas macroscpicas

Sus fases se aprecian a simple vista; por ejemplo, el granito es una mezcla heterognea, en el que se
pueden distinguir a simple vista las sustancias cuarzo, feldespato y mica. Cada fase presenta distin-

9. Y que adems determina el estado fsico de la mezcla.

39
tas propiedades correspondientes a cada sustancia, por lo que se las considera mezclas heterogneas
macroscpicas.

b) Heterogneas microscpicas

A simple vista tienen aspecto homogneo, pero al utilizar un aumento se observan al menos dos
fases. Para poder distinguir las diferentes fases, se debe recurrir a herramientas pticas como la lu-
pa, el microscopio ptico o el ultramicroscopio. Son las denominadas mezclas heterogneas micros-
cpicas. Los sistemas dispersos son heterogneos y estn formados por partculas pequeas de una
sustancia (fase dispersa) distribuida uniformemente en el seno de otra sustancia (fase dispersante).

Sistemas Coloidales. Los sistemas coloidales son representativos de los sistemas heterogneos mi-
croscpicos, cuya fase dispersa est formada partculas slo visibles al ultramicroscopio (general-
mente 10-4 hasta 10-7 cm.). Estas partculas de la fase dispersa se denominan micelas10. Los sistemas
coloidales son importantes por sus propiedades fsico - qumicas y biolgicas. Tienen incidencia
activa en los sistemas biolgicos, merced a sus actividades elctricas, mecnicas y pticas. Aqu se
pueden mencionar dos casos: a) si las micelas estn disueltas en abundante fase dispersante, al sis-
tema se lo denomina sol. En cambio, si las micelas estn acompaadas de una mnima parte de fase
dispersante, entonces el sistema recibe el nombre de gel. Las micelas interaccionan entre s como
consecuencia de la precipitacin, coagulacin o desecacin que produce el acercamiento de esas
micelas entre s, o por interacciones elctricas que crean condiciones fsico qumicas muy particula-
res.Son ejemplos de sistemas coloidales: la gelatina, el agar, la clara de huevo en agua, el citoplas-
ma del citoplasma de una clula, las micelas de lpidos, la sangre, los polianiones, etc.

Estado micelar Estado micelar


sol gel
Formado por las micelas dispersas Se forman cuando la relacin fase
en importante cantidad de disper- dispersa, fase dispersante se hace
sante. mayor en sol.

Estos sistemas presentan efecto Tyndall11. La particularidad de la coexistencia de ambas especies se


sustenta muchas veces en que ambos constituyentes son inmiscibles entre s, lo que no favorece un
estado de disolucin, sino interacciones de elevada energa, por influencias elctricas y estricas
ms bien repulsivas.

Las subclasificaciones que se efectan sobre stos estados, se basan en el estado fsico de la fase
dispersa y la fase dispersante. As, si la fase dispersante y la dispersa son lquidas, estaremos en
presencia de un sistema coloidal llamado emulsin.

Fases no diferenciables: cuando ni an con el ultramicroscopio se pueden observar las distintas


fases constituyentes del sistema, lo que corresponde a un lmite de 10 -7 cm., definimos al sistema
como una solucin. En estos casos, el o los solutos, no pueden ser observados por ningn instru-
mento. Por ello, la clasificacin los incluye dentro de los sistemas homogneos de ms de un com-
ponente.

10. Mayoritariamente son polianiones


11. Dispersin de un rayo de luz que atraviesa la muestra.

40
SISTEMAS HOMOGNEOS
Un sistema homogneo se presenta con iguales propiedades intensivas en todos sus puntos, por lo
que podemos decir que presenta una sola fase. Esta fase, por su condicin de tal, denota propieda-
des idnticas en todo el sistema. En un sistema homogneo puede haber sustancias puras o mezclas
homogneas que se presentan en una sola fase. Una sustancia es pura cuando posee un solo tipo de
tomos o molculas: agua pura, alcohol absoluto, benceno, hipoclorito de sodio, el amonaco, la
soda custica, el cido muritico, son ejemplos de sustancias puras compuestas, ya que se confor-
man con un solo tipo de molcula , pero poseen ms de un tipo de tomos. En cambio, el cobre, el
nitrgeno, el ozono, el hidrgeno, la plata, el hierro, son sustancias puras, pero en este caso elemen-
tales, ya que estn formados por un slo tipo de tomos.

Un vaso de agua salada es


monofsico, ya que presenta una
sola fase. El agua salada no
muestra diferencias entre un
punto y otro (observndolo a
simple vista o con el
ultramicroscopio). Si la solucin
se sobresatura se puede
encontrar un gradiente paulatino
de concentracin.

Un recipiente con agua, es un sistema homogneo. Si al agua, le agregamos sal, sta se disuelve y
constituye agua salada, tambin homognea, con una sola fase. Todos los puntos del sistema resul-
tan idnticos. En el primer caso se trata de una sola sustancia (agua) y en el segundo, de dos sustan-
cias (agua y sal). En el primero hablamos de sustancia pura y en el segundo de solucin. Si en lugar
de agua, observamos un recipiente con mercurio, tambin estamos frente a un sistema homogneo
constituido por una sustancia pura. En el caso del agua, se trata de una sustancia pura compuesta, ya
que su molcula posee tomos de hidrgeno y de oxgeno; el mercurio en cambio, es igualmente
homogneo y sustancia pura, pero en este caso simple, ya que posee exclusivamente tomos de
mercurio.

Agua pura agua salada mercurio

En sntesis, se puede expresar que cuando el sistema material es homogneo a simple vista, con
microscopio ptico y an con ultramicroscopio (se observa una sola fase), podr ser:

A: sustancia pura simple; una sola sustancia atmica = un slo tipo de tomos - (Mercurio)

B: sustancia pura compuesta (molecular) = molculas iguales (Agua)

C: solucin: ms de un tipo de molculas = molculas distintas - (Agua salada)

D: mezclas metlicas: aleacin = cobre ms cinc (bronce)

41
Importante:
Que un sistema contenga ms de un componente NO significa que sea un sis-
tema heterogneo. As lo vimos por ejemplo con el agua salada que forma
una solucin constituida por agua y sal (dos componentes) pero sin dejar de
ser un sistema homogneo, es decir de una sola fase.

SOLUCIONES
Un captulo muy especial dentro de los sistemas homogneos ocupan las soluciones. Tienen una
presencia determinante en los sistemas qumicos y biolgicos y resultan trascendentes para el ade-
cuado manejo de las situaciones de laboratorio.

Soluciones o disoluciones

Las soluciones son sistemas homogneos formados por ms de un componente. Las sustancias que
se disuelven y estn en menor cantidad, se denominan solutos; la sustancia que disuelve se llama
disolvente o solvente. Est en mayor cantidad, y en general determina el estado fsico de la solu-
cin.

SOLUCION SOLUTO (St) Est en menor cantidad Se disuelve No determina el estado fsico de la solucin
(*)
SOLVENTE
Suma de Est en mayor cantidad Disuelve Determina el estado fsico de la solucin
(Sv)
Soluto + Solvente

Las soluciones presentan la particularidad de que las cantidades de soluto y solvente pueden encon-
trarse en distintas proporciones, a diferencia de la relacin de las masas de los elementos en un
compuesto.

La proporcin entre las cantidades de soluto y solvente, se denomina concentracin.

EXPRESIN DE CONCENTRACIONES
Concentracin es la relacin existente entre la cantidad de soluto y la cantidad de solvente o de so-
lucin.

Cuando una solucin tiene poco soluto en relacin al solvente, decimos que se trata de una solucin
diluida; si hay ms soluto, ser una solucin concentrada. Si agregamos an ms soluto a la misma
cantidad de solvente, formamos una solucin saturada. Llega un momento en que no resulta posible
agregar ms soluto a ese volumen. En ese momento la solucin se ha saturado completamente.

42
Punto de Saturacin

Se denomina punto de saturacin a la mxima cantidad de soluto que puede admitir un volumen
determinado de solvente a una temperatura especfica. El punto de saturacin depende y es directa-
mente proporcional a la temperatura.

Por ejemplo, si a 25 C, un litro de solvente admite 300 gr. de un soluto, decimos que el punto de
saturacin de ese solvente, para ese soluto es de 300 gr/l. Para visualizar esto, podemos como ejem-
plo indicar que una solucin de:
10 gramos en un litro: Solucin diluida
150 gramos en un litro: Solucin concentrada
250 gramos por litro: Solucin saturada
320 gramos por litro: sobresaturada

Un ejemplo de lmite de solubilidad para diferentes sustancias, pueden visualizarse en la siguiente


tabla:
Tabla de solubilidades a 20C:

Soluto en Agua Solubilidad en gr% Solubilidad Molar

Nitrato potsico 31,6 g% 3,13 M

Cloruro de Sodio 35,9 g% 6,14 M

Sacarosa 203,9 g% 5,96 M

Hidrxido de Sodio 109 g% 27,25 M

El punto de saturacin depende de la temperatura. A mayor temperatura, mayor ser la solubilidad


del soluto en ese solvente. De esto se desprende que es ms fcil disolver un soluto en agua caliente
que en agua fra. La solubilidad en agua se establece para sustancias hidrosolubles, como alcohol,
sales, cidos, bases, que son compuestos que poseen estructuras capaces de interactuar con las mo-
lculas de agua a travs de puente hidrgeno y otras interacciones intermoleculares. Aquellas sus-
tancias que no pueden interaccionar con el agua, se clasifican como estructuras o solventes hidrof-
bicos, no polares u orgnicos.

En el caso de nuestro trabajo, nos centraremos fundamen-


talmente en soluciones acuosas o hidroflicas.

Para establecer la proporcionalidad existente entre un soluto y un solvente o entre un soluto y su


solucin, se utilizan habitualmente dos tipos de expresiones:
Expresiones Fsicas: Relacionan la cantidad de soluto en gramos(gr) o mililitros(ml)
con cien gr o ml de solvente, o de solucin.

43
Expresiones qumicas: en general se expresa el soluto en moles12 o equivalentes13,
en relacin con 1000 gr o ml de solvente o solucin.

tipo soluto solvente solucin expresin


Nmero de gr 100 ml % P/V sv.
Nmero de gr 100 ml % P/V sol.
FISICAS
Nmero de ml 100 ml % V/V sv.
Nmero de ml 100 ml % V/v sol.
N moles 1000 ml Molaridad (M)
N equivalentes 1000 ml Normalidad (N)
QUIMICAS
N moles 1000 gr Molalidad (m)
N de Osmoles 1000 ml Osmolaridad (OsM)

Del cuadro, extraemos dos de las ms comunes formas de expresin de concentraciones en unidades
qumicas:

Molaridad (M) = N de moles de St

en 1000 ml de solucin

Normalidad (N) = N de equivalentes St

Un ejemplo de Unidades fsicas lo constituye el % P/V sol (porcentaje peso en volumen de solu-
cin, es decir: gramos de soluto en 100 ml. de solucin), siendo una de las formas ms difundidas
para expresar concentraciones y uno de unidades qumicas es la Molaridad (M). En general se ex-
presa la cantidad de soluto en el total de la solucin (*), o en cantidad de solvente. (Sv).

Veamos algunos ejemplos:

20 % P / V * 20 % P / V sv

En el caso de la izquierda, se expresa una solucin al 20 por ciento peso en volumen de solucin.

Esta solucin se forma colocando los 20 gramos del soluto y agregando H2O hasta el enrase de
100ml.

En el segundo caso se pesan los 20 gramos de soluto y, a diferencia de la anterior, se agregan 100
ml de agua. En este caso se agreg ms agua que al anterior, por lo cual es ms diluido.

12. Mol es el Peso Molecular de sustancia expresado en gramos.Cuando se lo expresa en miligramos (mg.), se llama
milimol .Ej. (58,5 gr de Cloruro de Sodio es un mol, y 58,5 mg., un milimol)
13. Equivalente es el Peso Molecular de la sustancia en gramos, dividido por su valencia

44
Si se nos pide hacer dos soluciones, a) alcohol al 20 % V/V sol, y b) alcohol al 20% V/V de solven-
te, nos daremos cuenta que la segunda solucin ser ms diluida, por cuanto tiene ms solvente que
la primera.

Para conformar la solucin a), colocamos 20 ml soluto (OL) y agregamos agua hasta el enrase de
100 ml, es decir que agregamos 80 ml. de agua14. Volumen total 100 ml de solucin.

En el caso b) A los 20 ml. de alcohol le agregamos 100 ml H2O obteniendo un volumen total de 120
ml: 100ml de H2O + 20 ml. del soluto (OL): Volumen total de solucin 120 ml.

Otro ejemplo sobre lo sealado, lo constituye el siguiente par de soluciones:

K Cl al 4,5 % P/V* y KCl al 4,5 % P/V sv.

En el primer caso, la solucin posee 4,5 gr del soluto KCl en 100 ml de solucin, mientras que en el
segundo, la solucin posee la misma cantidad de soluto, pero en un total de 100 ml de solvente, por
lo que sta ltima resulta ms diluida.

UNIDADES QUMICAS
En general las unidades qumicas se expresan por mil.

En la tabla de abajo, se exponen ejemplos que relacionan gramos, moles y equivalentes. El valor de
la cuarta columna se obtiene al dividir el valor de la segunda (moles) por la tercera (valencia, v) lo
que da el valor del Peso Equivalente, que se utiliza para el clculo de la normalidad.

Compuesto Mol Valencia Eq (M / v)


Cl H 36,5 1 36,5 gr /1 = 36,5 gr

K OH 56 1 56 gr/ 1: = 56 gr.

SH2 34 2 34 gr/ 2 = 17 gr

SO4H2 98 2 98gr/ 2 = 49 gr

14. A los fines didcticos no se tiene en cuenta la contraccin volumtrica que se produce al mezclar alcohol con
agua.

45
PO4H3 98 3 98gr/ 3 = 33 gr

Fe (HO) 3 107 3 107 gr/ 3 = 36 gr

Ca (HO) 2 74 2 74gr/ 2 = 37 gr

KCl 74,5 1 74,5 gr/ 1 = 74,5 gr

Mg Cl 2 95 2 95 gr/ 2 = 47,5 gr

Al2 S 3 150 6 150 gr/ 6 = 25 gr

Dijimos que usuales dentro de las unidades qumicas de concentracin la molaridad es una de las
ms usuales.

Ejemplos:

HCl 1M: expresa que hay un mol (36,5 gr) de Soluto (Ac. Clorhdrico) en 1000 ml. de
solucin

HCl 0,5 M: significa que existe medio mol de soluto en 1000 ml. de solucin

H2SO4 2M: expresa que hay dos moles de soluto en 1000 ml. de solucin

K HO 3N: quiere decir que dicha solucin posee 3 equivalentes de soluto en 1000 ml. de
solucin.

Veamos como razonar utilizando las unidades qumicas.

Si debemos preparar 150 ml de solucin 0,7 M de KCl, buscamos el valor del peso molecular del
soluto, en este caso

PM; Cl 35, 5 + K 39. PM Total: 74,5 gr

Entonces, si un mol pesa 74,5 gr, los 0,7 moles pesarn:

1 mol ------- 74,5 gr

0,7 mol------ x = 52,15 gr

Ahora bien, por ser molar, esa cantidad se encuentra en 1.000 ml; por consiguiente para preparar los
150 ml, se requerirn:

52,15 gr ------ 1000 ml *


x -------------- 150 ml *

X = 7,82 gr KCl

En conclusin, para cumplir con la consigna se deben pesar 7,82 gr KCl y agregar agua hasta 150
ml.

Otro:

Preparar 300 ml de solucin 0,5 M de Na2SO4. PM: 142 gr. entonces, si

46
1 mol ---- 142gr SO4Na2

0,5mol ---- x = 71 gr Na2SO4

71gr. SO4Na2 estn en ------ 1000 ml solucin;

21,3 gr Na2SO4 = x ---------- 300 ml solucin

Se deben pesar 21,3 gr. de soluto y enrasar con agua a 300 ml.

NORMALIDAD (N)

La normalidad es muy utilizada como unidad de concentracin en el laboratorio, ya que las reaccio-
nes qumicas se producen equivalente a equivalente. Esto nos permite relacionar las cantidades di-
rectamente, sin tener que apelar a los valores de equilibrio en moles. Esto lo ha generalizado como
medida de concentracin.

Es frecuente observar etiquetas con inscripciones tales como 0,1N, 05N, 1 N.

La normalidad (N), al igual que la molaridad (M) corresponde al grupo de las Unidades Qumicas, y
se define como el nmero de equivalentes de soluto que se encuentran en 1.000 ml. de solucin.

Ahora bien, QUE ES UN EQUIVALENTE?

Un equivalente es una cantidad de sustancia; se determina a partir del peso molecular y de la valen-
cia de esa sustancia.

El Peso molecular se calcula a partir de los valores que se encuentran en la tabla peridica. La va-
lencia de la sustancia, en cambio, se encuentra estipulada, segn el tipo de sustancia.

La valencia de los cidos es el nmero de hidrgenos que ese cido posee o utiliza en esa reaccin
particular que estemos considerando.

Ejemplo.

HCl; HNO3; HPO3 = valencia 1

H2 S; H2 SO3; H2CO3 = valencia 2

H3PO4; H3As O3 = valencia 3

En el caso de las bases, se corresponde con la cantidad de Oxhidrilos:

NaOH; CuOH; AgOH = valencia 1

Ca (HO)2; Mg (HO)2; Cu (HO)2; Fe (HO)2 = valencia 2

Al (HO)3; Fe (HO)3; Cr (HO)3 = Valencia 3

Cuando las sustancias en cuestin, son las sales, el nmero de valencia para el clculo, corresponde
al nmero de cargas positivas o negativas de los constituyentes de la sal.

47
Veamos:

NaCl; KNO3; AgAsO3 = valencia 1 (una carga negativa y una positiva)

Ca Cl2; Zn (NO3)2; Ca CO3 = valencia 2 (dos cargas negativas, dos positivas)

Fe2 (SO3)3 = valencia 6 [seis cargas negativas (3 sulfatos por 2 cargas) y seis positivas (2
hierros por tres cargas cada una)]

Entonces, como quedara expresado, para determinar el equivalente, se divide el PM de la sustancia


por su valencia en esa reaccin:

Ejemplo

Eq (HNO3) = PM (HNO3) / v = 63 gr/ 1: 63 gr

Eq [Mg(OH)2 ] = PM [Mg(OH)2 ] / v = 74 gr/ 2 = 37 gr

Eq Fe2(SO3)3 = PM Fe2(SO3)3 / v = 292gr/ 6 = 47 gr

Si la normalidad es el Nmero de Equivalentes de Soluto en 1000 ml. de solucin, podemos decir


que una solucin 1N de NO3H, est formada por un equivalente de cido Ntrico en 1000 ml. de
solucin, es decir, 63 gr. para ese volumen.

Una solucin 1N de Mg(OH)2 est formada por 37 gr de St. (un equivalente) en 1000 ml. de solu-
cin.

Si se nos pidiera preparar una solucin de una determinada Normalidad, se calcula el peso equiva-
lente y que cantidad de soluto se necesario para el volumen solicitado. Por ejemplo, si se nos solici-
ta preparar 600 ml. de una solucin de hidrxido de calcio 0, 5 N, procedemos a calcular la cantidad
de soluto requerido para ese volumen.

As, podemos decir que en una solucin 0,5 N hay 0,5 equivalentes de soluto en 1000 ml. de solu-
cin;

Como se nos pide preparar 600 ml

Decimos; si en 1000 ml. hay ---------0,5 Eq.

en 600 ml. habr ---- x : 0,3 Eq.

Ahora bien, para pesar necesitamos el dato en gramos:

Vemos que el PM del Ca (OH)2 es 74 y la valencia, 2, en consecuencia el PEq. ser 74/2: 37 gr.

Si 1 Eq. pesa -------------37 gr

0,3 Eq pesarn ----------x: 11,1 gr.

Es decir que para preparar 600 ml. de una solucin de hidrxido de calcio 0, 5 N, debemos pesar
11,1 gr. de soluto y llevar con agua hasta 600 ml. de solucin.

48
Clculo con frmula

Una forma fcil y directa de averiguar la normalidad, conociendo la molaridad, es multiplicando


sta molaridad por el nmero de la valencia de la sustancia:

N=M.v

Por ejemplo, si sabemos que una solucin de Al (HO) 3, tiene una molaridad de 0,8 M, y que la va-
lencia del aluminio es 3, reemplazamos:

N = 0,8 x 3 = 2,4 N

Clculo de Molaridad y Normalidad:

Al describir molaridad y normalidad, se realizaron ejercicios dirigidos a la preparacin de solucio-


nes con esa expresin de concentraciones. Ahora enfocaremos la manera de describir la molaridad y
la normalidad, conociendo la composicin de una solucin; si sabemos que una solucin (*) est
formada por 40 gr de H2SO4 en 700 ml de Solucin y deseamos averiguar M y N de la misma, pro-
cedemos de la siguiente manera:

El PM del H2SO4 es igual a 98gr

Debemos calcular sobre un volumen de 1.000 ml; Entonces, si hay 40 gr. de soluto, en 700 ml. de
solucin, por definicin, en 1000 ml. habr:

en 700 ml (*) hay ---------- 40 gr St


1000 ml (*) --------------X

X = 57,14 gr

Ya tenemos la cantidad de soluto en 1000 ml, pero en gramos. Segn la definicin, se necesita pasar
gramos a moles; vimos que un mol pesa 98 gr:

98 gr------------- 1 mol
57,14 gr.-------------x

X= 0,58

Por lo tanto la Molaridad es 0,58 ya que es la cantidad de moles de soluto que se encuentran en
1000 ml. de esa solucin.

Para averiguar la Normalidad (N), calculamos el valor del Peso equivalente (PEq)= (PM/ v)

PM = 98 grs; V = 2 (dos hidrgenos) 98 gr./ 2 = 49 gr.

Entonces,

49 gr. ------------------------------- 1 Eq.


57,14 grs que hay en 1000 -------x

X = 1,16 N

49
Esa es la normalidad, ya que es el nmero de equivalentes del soluto que se encuentran en 1000 ml.
de esa solucin: resulta lgico que sea el doble de la molaridad, ya que el equivalente es la mitad
del mol, y la masa es la misma.

El camino corto para obtener la normalidad a partir de la molaridad, es utilizar la frmula

N=M.v

Reemplazando

N = 0,58 M x 2 = 1,16 N

Lo que satisface la obtencin del resultado por un camino ms directo, observndose concordancia
entre ambos resultados.

Existen otras expresiones de concentraciones en unidades qumicas. Una bastante extendida es la


molalidad (m);

La molalidad, se diferencia de la molaridad (M), en que el solvente se expresa en gramos:

Molalidad (m) es el nmero de moles de Soluto (St), en 1000 gr. de solvente.

El razonamiento para su clculo es el mismo que el empleado para molaridad, pero utilizando 1000
gr de solvente en lugar de 1000 ml. de solucin. En algunos estudios se suele preferir la molalidad a
la molaridad, en razn de que al estar expresado en masa en lugar de volumen, no sufre influencias
de temperaturas que pudieran cambiar sus valores. Es decir que:

Mientras los valores de Molaridad se pueden ver modificados por las variaciones

de temperatura, la molalidad no se ve afectada por los cambios trmicos.

SISTEMAS INHOMOGNEOS
Un tercer tipo muy particular de distribucin de las mezclas, lo constituyen los sistemas IN homo-
gneos. Se trata de aquellos sistemas materiales que presentan una modificacin gradual y paulatina
de sus propiedades, bajo la distribucin de un gradiente. A simple vista pueden considerarse como
de naturaleza homognea, pero al estudiar sus propiedades, se puede apreciar un cambio gradual en
sus caractersticas. Un ejemplo de estos sistemas lo constituye la atmsfera: a simple vista parece
homognea, pero la mezcla gaseosa se va modificando al variar la distancia desde la superficie,
hacindose menos densa. Eso tambin es frecuentemente observable en los compuestos moleculares
complejos. Los sistemas con gradiente de concentracin, o precipitacin gradual constituyen otro
claro ejemplo de estos sistemas.

50
Clasificacion

SISTEMAS ASPECTO PROPIEDADES SUSTANCIAS SUBTIPO EJEMPLO


MATERIALES MACROSCOPICO
Puras simples Mercurio

Intensivas Puras
constantes compuestas Azcar
HOMOGENEOS Soluciones Salmuera
Una fase
Intensivas Mezclas INHOMOGENEOS Atmsfera
SISTEMAS macroscpica
graduales graduales
MATERIALES Mezclas Gel Gelatina
Intensivas heterogneas Sol Tinta china
diferentes microscpicas Emulsin Leche
. Mezclas
HETEROGENEOS heterogneas Un componente Agua-hielo
Intensivas macroscpicas
Ms de una fase diferentes
macroscpica Mezclas hete-
rogneas ma- Ms de un compo- Granito
croscpicas nente

ESTADOS FSICOS DE LA MATERIA


Tal como expresramos al tratar la temtica referida a la materia, los sistemas materiales se pueden
presentar en las condiciones de nuestro entorno bajo la forma de tres estados fsicos diferentes:
SOLIDO, LIQUIDO Y GASEOSO.

La observacin macroscpica y la experiencia diaria nos muestran que los slidos poseen forma
propia, y que al aplicarles presin positiva o negativa, su volumen tiende a permanecer constante, es
decir que no son compresibles ni expandibles;

Tambin sabemos que los lquidos y los gases se encuadran en el captulo de los fluidos, por su baja
viscosidad, y en consecuencia su tendencia a fluir (Fluidos15), Los lquidos adquieren la forma del
recipiente que los contiene: muestran igualmente una resistencia a la compresin; Los gases, por el
contrario son muy difusibles, por lo que no tienen tendencia a permanecer encerrados, sino a ex-
pandirse indefinidamente. Mientras que los lquidos muestran resistencia a la compresin, los gases
son notoriamente comprensibles y expandibles. Estas particularices que nos permiten identificar
habitualmente el estado fsico de las cosas, estn fundamentadas en los fenmenos que observan las
partculas subyacentes en cada estado. Es as que las caractersticas mencionadas se explican sobre
las condiciones moleculares que particularizan a la materia como slida, lquida o gaseosa. Que
caracterizan a cada estado, como la cercana entre partculas, las fuerzas de atraccin y de repulsin
entre ellas y la energa cintica de sus molculas. Para cada estado, se resumen sus caractersticas en
la tabla siguiente:

15. Sera mejor FLUYENTES o FLUENTES.

51
estado SOLIDO LIQUIDO GASEOSO
caractersticas

Distancia entre Baja Intermedia Elevada

partculas

Interaccin entre par- Fuerzas de atraccin intermedia Fuerzas de atraccin ba-


tculas elevadas jas

Forma Propia Del recipiente Sin Forma

Superficie plana Expandible

Compresibilidad No No Si

Por lo expresado, si las molculas soportan elevada fuerza atractiva, se movern poco y entonces su
energa cintica ser baja. Este estado de compactacin mxima es lo que origina la forma de los
slidos, su dureza y su casi inexistente compresibilidad.

Cada sustancia, de acuerdo con sus particularidades moleculares y con la situacin del medio mos-
trar una tendencia a mantenerse en un estado u otro, o a cambiar de estado cuando ciertas condi-
ciones se modifiquen. Una particularidad interesante de mencionar, es la que se reconoce como
punto crtico o triple, en el cual se cumple que las coordenadas de presin y temperatura son tales
que propician la coexistencia de la sustancia en sus tres estados: Slido, Lquido y Gaseoso al mis-
mo tiempo.

Punto Crtico o Triple: Situacin de Temperatura y Pre-


sin en la que una sustancia se presenta en los tres estados
fsicos.

Por ejemplo, cuando el agua se encuentra a 273 K y a 6 x 10-3 atmsferas, se la observa en estado
slido, lquido y gaseoso, es decir, est en su punto crtico.

LIQUIDO

SOLIDO punto triple

.
.
GAS VAPOR
....
T

52
Cuando las condiciones de presin y temperatura de una sustancia en estado gaseoso son inferiores
al punto triple, ser definido como gas. Si estn por encima del mismo, se la denomina vapor (Ej.:
vapor de Agua, vapores de iodo)

Como se afirm, los pasajes de estado se producen al modificarse las condiciones de presin y/o
temperatura del sistema. Al aumentar la temperatura, y/o disminuir la presin, la tendencia ser
hacia un aumento del desorden y de las fuerzas de repulsin. Adems, al aumentar la temperatura,
aumenta la energa cintica de las partculas y con ello su movilidad, lo que favorece su separacin:
un pasaje hacia un estado ms liberado. Lo mismo ocurre al disminuir la presin.

Los pasajes de estado son:


Fusin (1): Slido a Lquido
Volatilizacin (2) : Slido a Gaseoso
Solidificacin (3): Lquido a Slido
Vaporizacin - Evaporacin - Ebullicin (4): Lquido a Gaseoso
Sublimacin (5): Gaseoso a Slido
Condensacin, Licuacin o licuefaccin (6): Gaseoso a Lquido

Estos cambios se resumen en la siguiente tabla:

Pasaje de estado Temperatura Presin Ordenamiento

1-2-4 Aumento Disminucin Disminucin

3-5-6 Disminucin Aumento Aumento

En este punto resulta conveniente establecer una aclaracin referida a las alternativas que se obser-
van en el proceso evaporacin - ebullicin (4). Y que est relacionada con la diferencia existente
entre vapor y gas, que nominalmente podran ser confundidos por tratarse del mismo estado de
agregacin. Como ya viramos, una sustancia se encuentra en estado gaseoso cuando sus variables
T y P se entrecruzan por debajo del punto crtico, mientras que el vapor tiene condiciones TyP por
encima del mismo. Esta diferencia radica en el comportamiento de las sustancias frente al valor de
la presin del sistema. En el caso del gas, resulta necesario modificar la presin. Antes de su pasaje
a lquido, es necesario aumentar la presin y luego modificar el estado de agregacin por temperatu-
ra, mientras que en el caso del vapor, el pasaje se puede realizar, slo modificando su temperatura.

Otra de las diferencias importantes que podemos establecer entre dos de los estados que se nombran
en el punto (4), tiene correlacin con el lugar donde se observa el fenmeno y que se puntualiza en
el siguiente cuadro:

53
Ebullicin. Evaporacin.

Qu produce? Cambio de estado, de lquido a slido.

Dnde ocurre? En toda la masa del lquido. Slo en la superficie del lquido.

Por otro lado, se recalca que cada sustancia pura tiene sus puntos de fusin y de ebullicin espec-
ficos y propios, los que se comportan como propiedades intensivas.

Punto de fusin. Punto de ebullicin.


Es la temperatura en la cual la Es la temperatura en que la
presin de vapor del slido presin de vapor del lquido
equilibra a la presin de vapor equilibra a la presin exterior.
del lquido.

Un vapor puede pasar a lquido al aumentar slo la pre-


sin, o disminuir la temperatura en cambio un gas no lo
puede hacer: debe aumentar su presin y adems dismi-
nuir su temperatura.

TRANSFORMACIONES QUMICAS
Hasta aqu vimos transformaciones de orden fsico. Cambio en las condiciones fsicas de las sustan-
cias, pero inalterabilidad de su identidad qumica En cambio, los fenmenos o transformaciones
qumicas, involucran modificaciones en las identidades atmico - moleculares. Estos procesos se
denominan reacciones qumicas. Las reacciones qumicas son fenmenos muy comunes que permi-
ten que los procesos qumicos se concreten. Estas transformaciones son representadas mediante un
sistema lgico que se denomina ecuacin qumica.

En toda reaccin qumica participan:

reactivos o sustancias reaccionantes (aquellas que estn al comienzo del proceso) cuyas ma-
sas disminuyen a medida que la reaccin ocurre, incluso hasta agotarse, y

productos de la reaccin (nuevas sustancias originadas a partir de los reactivos), cuyas ma-
sas aumentan a medida que la reaccin progresa.

La representacin simblica de una reaccin qumica se realiza a travs de la ecuacin qumica:

A+B C+D
Reactivos Productos

54
C Reactivos Productos

A+B C+D

Tiempo

Cuando graficamos Cantidad de sustancias en funcin del tiempo, se observa que a medida que ste
transcurre la cantidad de Reactivos (A y B ) disminuye, mientras que los productos ( C y D) se
incrementan.

Clasificacin de las reacciones qumicas

Las reacciones qumicas admiten varias clasificaciones; nosotros nos centraremos aqu especfica-
mente en aquellas que se refieren a su modalidad de desarrollo. Si cursan con un desplazamiento
total, los reactantes se agotan al final de la misma; por esto se denominan irreversibles o totales ya
que no pueden reiniciar el proceso. En cambio, si se alcanza un punto en el que coexisten reactivos
y productos, con desplazamiento entre ellos, estaremos en presencia de reacciones reversibles, ya
que la reaccin se puede volver a iniciar hasta alcanzar un equilibrio dinmico.

A) Reacciones Totales

productos. Se identifican por una flecha nica de izquierda a derecha. ( ).


Estas reacciones son aquellas en las cuales los reactivos se agotan, transformndose totalmente en

Por ejemplo, el cido clorhdrico reacciona con el hidrxido de sodio en cantidad adecuada, hasta
agotarse totalmente.

HCl + Na OH Na Cl + H2O
Reactivos Productos

Una vez producida la transformacin, no se puede repetir el fenmeno sobre la misma sustancia
inicial. Es decir, los reactivos ya no existen ms como tales y se han transformado totalmente en
otra u otras sustancias cuyas propiedades intensivas son diferentes a las de las sustancias originales,
o que impide el reinicio de la reaccin.

B) Reacciones reversibles o limitadas

Son reacciones en las que queda remanente de reactantes, y que una vez formados los productos,
stos reaccionan entre s, reconstituyendo los reactivos, en un proceso dinmico. Se simbolizan con
lnea o flecha dobles, que indican los dos caminos que est recorriendo la reaccin : de derecha a
izquierda y de izquierda a derecha simultneamente.

H2 CO3 ===== CO3 H- + H+

55
En este caso, se llega a un punto de la reaccin en el cual los productos reoriginan a los reactantes,
estableciendo un estado de equilibrio, durante el cual la cantidad de molculas de productos que se
forman, es igual al nmero de molculas de reactantes que se transforman. Se ha llegado a un punto
de equilibrio, en el que la dinmica de la reaccin contina.

Caractersticas de las transformaciones qumicas

1. Las especies qumicas involucradas en una transformacin qumica (reactivos o productos)


presentan una composicin definida y una relacin constante. Esto las diferencia de las mez-
clas donde los componentes pueden presentar proporciones variables.

2. Durante las transformaciones qumicas ocurre un intercambio de energa con el medio.

Intercambio de energa en las reacciones qumicas

Mientras ocurre una reaccin qumica se produce un intercambio de energa con el medio (general-
mente en forma de calor, aunque a veces pueden ser luz o electricidad de los mediadores energti-
cos).

Sobre la base de estos cambios las reacciones qumicas se clasifican en:

Exergnicas: la reaccin ocurre con desprendimiento de energa. Son reacciones espontneas.

A B + Energa

AB
Energa

Endergnicas: las reacciones de este tipo, ocurren con aporte de energa desde el medio ex-
terno. Son reacciones NO espontneas.
A + Energa B
Energa
AB

En el caso particular de que la energa interviniente, sea calorfica, las reacciones adquieren las cali-
ficaciones de:

1. Reacciones exotrmicas: cuando liberan calor al desarrollarse

2. Reacciones endotrmicas: cuando requieren calor para producirse

Tipos de reacciones qumicas

De acuerdo con los procesos que se manifiesten en las reacciones qumicas, stas se pueden clasifi-
car en:

56
Reacciones de sntesis: procesos en los que dos o ms sustancias se combinan para dar un solo pro-
ducto:
A+BC
N2 + 3 H2 2NH3
Ca O + Si O2 Ca SiO3

En los ejemplos vemos como A y B se unen para sintetizar C; El nitrgeno combinado con el hidr-
geno, sintetizan amonaco, y el xido de calcio con el dixido de silicio, forman Silicato de Calcio.

Reacciones de descomposicin: procesos en los que se obtienen dos o ms sustancias a partir de un


compuesto determinado:
AB+C
CaCO3 CaO + CO2
2 KClO3 2KCl + 3 O2
Aqu queda evidenciado como A se descompone en B y C; lo mismo para el Carbonato en dixido
de Carbono y xido de Calcio y el Clorato en cloruro de Potasio ms oxgeno.

Reacciones de desplazamiento: procesos en los que un elemento sustituye a otro en un compuesto:

A + BC AB + C

Cu + 2 NO3 Cu (NO3) + 2

Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2

Se observa en los ejemplos de arriba como A desplaza a C, el Cobre (Cu) a la Plata (Ag) y el Zn al
Hidrgeno.

Reacciones de doble desplazamiento: procesos en los que se produce una doble sustitucin, entre-
cruzadas Entre estas reacciones estn las de neutralizacin:

cido + base sal + agua

AB + CD AC + BD

HCl + NaOH NaCl + H2O

Reacciones de combustin: estos procesos pertenecen a un grupo ms amplio, las reacciones de


oxidacin, pero que resultan de inters para su consideracin en este pargrafo.

En las reacciones vistas hasta aqu, cada elemento conservaba su nmero de oxidacin, equivalente
a su valencia. Es decir que desde su valor como reactante, hasta su valor como producto, no se veri-
ficaba cambio de valencia en ningn elemento. En cambio, la combustin se encuadra en las reac-
ciones de xido-reduccin, que ocurren rpidamente, con emisin de calor y luz (Exergnicas - exo-
trmicas). Para que estas reacciones se lleven a cabo se requiere de un combustible (ejemplo lea),
un comburente (aire) y un punto de ignicin (encendedor). El tipo de combustin estar determina-
do por la cantidad del comburente (oxgeno), necesario para producir la reaccin. Cuando el ox-
geno es abundante, el producto final es dixido de carbono (combustin completa), si el oxgeno no
es abundante, la produccin ser especialmente de monxido de carbono (combustin incompleta) y

57
ante la escasez de oxgeno, el producto que se formar definitivamente ser carbono (carboniza-
cin).

Ejemplos de acuerdo con la abundancia de oxgeno en el medio

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (si hay oxgeno suficiente)

CH4 + 1 O2 CO + 2 H2O (si no hay suficiente oxgeno)

CH4 + O2 2 C + 2 H2O (si el oxgeno es muy escaso)

Leyes Gravimtricas y de las combinaciones gaseosas

Las ecuaciones con las que representamos hasta aqu a las reacciones qumicas, se basan para veri-
ficar su verosimilitud, en diversas leyes que gobiernan los fundamentos de los fenmenos qumicos.
A travs de ellas se logra deducir y expresar con exactitud la proporcin entre las masas (leyes gra-
vimtricas) y los volmenes (leyes gravimtricas) con que se relacionan los elementos y/ o com-
puestos entre s

Mencionaremos las principales para nuestro curso:

1- Ley de Lavoisier o de la conservacin de la masa.

1 Ley de Einstein o de la conservacin de la masa / energa

2- Ley de Proust o de las proporciones definidas.

3- Ley de Dalton o de las proporciones mltiples.

4- Ley de Richter o de los pesos equivalentes.

5- Ley de Avogadro

1) Ley de conservacin de las masas de Lavoisier:

Lavoisier, trabajando con distintos elementos y sustancias concluy que la suma de la masa de los
reactantes es igual a la suma de la masa de los productos, es decir que la masa no se crea ni des-
truyen, slo se transforman. En efecto, si visualizamos los ejemplos, nos damos cuenta que se pro-
duce un reacomodamiento o reordenamiento de los elementos constituyentes, que se reagrupan
reorientando sus enlaces, pero no modifican masas.

Ej.: Vemos como la fleche funciona como un smbolo = en matemticas

A + B AB

10 + 20 = 30

CO2 + H2O H2 CO3

44 + 18 = 62

La masa de todo sistema material aislado permanece constante cualesquiera sean las transformacio-
nes fsicas y qumicas que se produzcan en el mismo.

58
La validez de la ley de Lavoisier est restringida a los sistemas materiales aislados, es decir, impo-
sibilitados de intercambiar materia con el exterior.

1) Ley de Conservacin de la masa/ energa:

Cuando Lavoisier realiz sus experiencias, trabaj con un sistema de balanzas, por lo que se refera
exclusivamente a las masas (Pesos). Cuando Einstein estableci la interconversin entre masa y
energa, a travs de la frmula:

E = mc2

se ampli el concepto de la ley de conservacin de la masa, ya que la energa tambin se encontraba


involucrada en el sistema aislado.

En todo sistema adiabtico, el valor de la masa-energa de los reac-


tantes, es igual a la masa- energa de los productos.

En la vida ordinaria, y para el valor de sensibilidad instrumental, la prdida o ganancia de la energa


es irrelevante. Slo resulta de aplicacin en las reacciones de tipo nuclear, emisiones radiactivas,
etc.

El valor masa + energa de los reactantes es igual a la masa +


la energa de los productos

2) Ley de las Proporciones constantes de Proust

Esta ley, desarrollada por el qumico francs Louis J. Proust a finales del siglo XVIII, expresa que
en un compuesto qumico, la relacin de masa de dos elementos que lo forman, es siempre constan-
te.

A / B = Constante

Por ejemplo:

CO2 O C Rel O/C

59
44 gr 32 gr 12 gr 2,67

88 gr 64 gr 24 gr 2,67

440 gr 320 gr 120 gr 2,67

11 gr 8 gr 3 gr 2,67

Es decir, que al tomar distintas cantidades de una misma sustancia, la relacin de masas de sus ele-
mentos, es una constante.

Al trabajar con agua, se obtuvieron los siguientes resultados:

Muestra Masa de H Mase de O

1 4 gramos 32 gramos

2 2,5 gramos 20 gramos

3 0,8 gramos 6,4 gramos

Para establecer la relacin de masas entre los elementos constituyentes en cada muestra, se efectan
las siguientes relaciones, con el fin de corroborar la ley:

Muestra 1:

Masa O 32
------------- = ----- = 8
Masa H 4

Muestra 2:

Masa O 20
------------- = ------ = 8
Masa H 2,5

Muestra 3:

Masa O 6,4
------------- = ------ = 8
Masa H 0,8

El valor encontrado en cada relacin (igual a 8), representa la cantidad de veces en que el oxgeno
se combina con la unidad de hidrgeno en cada muestra, o en cualquier otra muestra de agua que
observemos. En trminos generales, 8n/n = 8, mantiene la constante de proporcionalidad elemental.

Con estos valores resulta posible establecer que la relacin de masas entre los elementos componen-
tes de una misma sustancia, es constante.

60
Esta regularidad subrayada por Proust, se puede enunciar as:

La relacin entre las masas de los elementos que forman un


compuesto determinado es constante en cualquier valor de mues-
tra de esa sustancia.

3) Ley de las Proporciones variables de Dalton

Dalton, a principios del siglo XIX, continu la lnea de Proust, pero orient su anlisis, no ya a ele-
mentos dentro del mismo compuesto, sino a un mismo elemento en diferentes compuestos.

Dalton determin que cuando dos elementos se combinan para formar ms de un compuesto, al
permanecer constante uno de ellos en la segunda sustancia, la relacin de masas de ambos, origina
nmeros enteros y pequeos.

Como ejemplo,

Sustancia A, Dixido de Carbono: CO2

Sustancia B, Monxido de Carbono: CO

Manteniendo constante la masa de Carbono (C= 12), se verifica que la relacin de masas del ox-
geno en el compuesto A (32 gramos), con respecto a la masa en el compuesto B (16 gramos), pro-
duce una relacin = 2;
C O2

0CO2 12 32

0CO 12 16

32/ 16 = 2

Otro ejemplo puede contribuir a una mejor comprensin de esta ley:

Sustancia A, Hidruro Auroso: AuH

Sustancia B, Hidruro urico: AuH3

Au H

AuH 197 1

AuH3 197 3

Como decamos, tenemos uno de los elementos (en este caso el oro, Au), que se combina con el
elemento hidrgeno para formar dos hidruros de oro : a) auroso y b) urico.Si permanece constante
la masa de uno ellos (Au = 197), la relacin de masas del otro elemento entre s, da un nmero ente-
ro y pequeo (en este caso 3) lo que se refleja en la frmula y es congruente con la realidad fsica de

61
los compuestos. Es decir que de la ley de Dalton se deducen los subndices de los elementos en los
compuestos binarios:

4) Ley de las Proporciones Mltiples de Richter.

En la misma secuencia de trabajo que sus predecesores, Richter compar los valores gravimtricos
entre componentes de diferentes sustancias.

Expres que: cuando dos elementos se combinan con un tercero lo hacen en una relacin de ma-
sas que utilizaran para combinarse entre s. Es lo que denominamos Equivalente qumico.

Si el elemento A se combina con el elemento B, y el elemento B con el C, mantendrn la propor-


cin cuando se combinen A con C.

Por ejemplo, Cuando se combinan hidrgeno con azufre, y azufre con calcio, lo hacen en una pro-
porcin que usarn cuando se combine el hidrgeno (del primer compuesto) con calcio (del segun-
do), para formar el tercero.
A - B : SH2 ::: 32 gr. 2 gr.

B - C : CaS ::: 40 gr. 32 gr.

A - C : H2Ca ::: 2 gr. 40 gr.

Es decir, si 32 gr de S se combinan con 2 gr. de hidrgeno para formar SH 2, y 32 gr de S se utilizan


para combinarse con 40 gr de calcio, para formas CaS, cuando se forme H2Ca, se utilizarn 2 y 40
gr. respectivamente.

En sntesis, en esta ley se verifica que cuando A se combina con B, y B con C, se utilizarn las
mismas masas cuando A se con combine con C.

S H Ca Compuesto

32 2 AB

32 40 BC

2 40 AC

Grficamente, podemos representar stas relaciones:

62
Un ejemplo de aplicacin:

Vemos aqu que la masa que el Oxgeno y el Calcio usan para combinarse con un tercer elemento
(el Hidrgeno), es la masa que utilizan cuando deben combinarse entre s (en el Oca).

Por tratarse de una masa que se mantiene constante frente a ms de un elemento, se lo denomin
PESO EQUIVALENTE DE UN ELEMENTO, ya que es la cantidad o masa que utiliza frente a
otros. Por ejemplo, para reaccionar con 8 gramos de Oxgeno o 12 gr. de Carbono. Al generalizarse
el concepto de equivalente, se verific que se cumpla con el principio de que la cantidad de sustan-
cia que reacciona frente a otra, respeta la EQUIVALENCIA que da la relacin entre el PM de la
sustancia y la valencia con la que reacciona.

Ejemplo: El PA del Oxgeno es 16, pero al trabajar con valencia 2, se verifica que 16/2 = 8, que es
el peso equivalente del Oxgeno.

PA O2 = 16; valencia = 2; PEq.= PM/v = 16/2 = 8

Esta es la masa de oxgeno que reaccionar


con un equivalente de cualquier otra sustancia.

Es decir que se denomina Peso Equivalente, a la cantidad de cualquier sustancia que se combina en
relacin exacta con 8 gr. de Oxgeno, o 12 gr. de Carbono.

Enunciamos as la Ley de Richter:

La relacin entre las masas de dos elementos que se combinan con un tercero,
es la masa que usan para combinarse entre s. Esta relacin puede estar mul-
tiplicada por una relacin entre nmeros enteros y pequeos, si alguno de los
elementos trabaja con ms de una valencia.

1) Ley de las combinaciones gaseosas de Gay-Lussac

De acuerdo a lo expresado en las cuatro leyes gravimtricas descriptas hasta aqu, las masas deter-
minan la proporcionalidad de las sustancias que intervienen en la conformacin de compuestos

63
qumicos o en sus reacciones. De la misma manera los volmenes gaseosos tambin estn correla-
cionados en las sustancias qumicas segn lo expresado por la ley de Gay Lussac.

Los volmenes de las sustancias gaseosas que toman parte de una reaccin qumica se encuentran
en una relacin de nmeros enteros y pequeos.

Experimentalmente se verifica que 1 volumen de Hidrgeno se combina con 1 volumen de Cloro,


para originar 1 volumen de Cloruro de Hidrgeno ( 1:1::1).

Otro ejemplo nos muestra que dos volmenes de Hidrgeno, se combinan con un volumen de Ox-
geno, para originar un volumen de agua (2:1::1) o que tres volmenes de Hidrgeno se combinan
con un volumen de Nitrgeno para dar dos volmenes de Amonaco (3:2::2)

Se observa que para esta ley los volmenes no son aditivos...

Estas observaciones experimentales, no coincidan con el postulado de Dalton, respecto de que en


iguales volmenes deberan encontrarse igual cantidad de tomos, lo que necesariamente haca que
los volmenes deberan ser aditivos.

Veamos: para Gay Lussac un volumen de Cloro y un volumen de Hidrgeno generan dos volme-
nes de Cloruro de Hidrgeno. Para Dalton, deberan haber generado un volumen. Dnde estaba la
discrepancia y quien tuvo la razn?

2) Hiptesis de Avogadro

El qumico italiano Amadeo Avogadro vino a zanjar la cuestin de esta discrepancia, cuando expre-
s su hiptesis en relacin a los gases:

Volmenes iguales de diferentes gases , medidos en idnticas condiciones de presin y de tempera-


tura, tienen el mismo nmero de partculas.

Lo que ocurra era que para Dalton las partculas eran tomos ( como en todas las sustancias ele-
mentales), pero para Avogadro, las partculas pasaron a ser las molculas.

Como sabemos, excepto los gases nobles, en general los gases elementales, tienen atomicidad 2, es
decir que sus partculas o molculas tienen dos tomos.

Entonces veamos la interpretacin a travs del ejemplo del Cloruro de Hidrgeno, para cada una de
las hiptesis:

DALTON: 1 Cl + 1 H 1 ClH (1 vol + 1 vol = 1 vol): incorrecto

AVOGADRO: 1 Cl2 + 1 H2 2 ClH ( 1 vol + 1 vol = 2 vol) : correcto

64
De esta manera Avogadro demostr que la relacin se estableca entre molculas y no entre tomos
como pensaba Dalton. Por lo dems, los

Postulados de la Teora Atmica Dalton fueron correctos:

a) La materia est formada por pequeas partculas indestructibles e indivisibles llamadas to-
mos.

b) Los tomos de un mismo elemento son iguales entre s.

c) Los elementos se diferencian por el tipo de tomo que lo forman.

d) Los compuestos se forman por combinacin de tomos en nmeros enteros y pequeos.

e) En un compuesto el tipo de elementos que lo forman y su nmero es constante.

PROCESAMIENTO DE MEZCLAS
Una vez estudiados los sistemas materiales, nos encontramos con que en muchos casos stos estn
conformados por mezclas de diferentes estados fsicos o de diferentes sustancias. Para todos aque-
llos casos en que se trate de mezclas groseras, podremos utilizar diferentes metodologas paras se-
parar sus diferentes fases, encuadrados en el siguiente apartado como Mtodos de Separacin.

65
MTODOS DE SEPARACIN DE FASES.
Se denominan mtodos de separacin de fases, a aquellos que tienen la capacidad de separar dos o
ms fases de un sistema heterogneo. Es interesante aclarar que estos mtodos no son utilizables en
sistemas homogneos, ya que son ineficaces para fraccionar componentes de los mismos. Estos
mtodos slo accionan sobre sistemas heterogneos; sobre sistemas homogneos utilizaremos los
Mtodos de fraccionamiento.
La eleccin del mtodo ms adecuado en cada caso, depender de las caractersticas y de la natura-
leza del sistema sobre el cual se va a trabajar, y fundamentalmente, del estado de la materia en el
que ste se encuentre, ya sea slido, lquido o gaseoso.
Dentro del conjunto de los mtodos de SEPARACIN DE FASES podemos mencionar:

Tamizacin
La tamizacin es un mtodo til para separar fases slidas, cuyas partculas presentan diferentes
tamaos. Se basa en el empleo de una malla o tejido, de diferente calibre, ajustable a la condicin
de la experiencia. Para lograr el cometido de la tamizacin se elige una malla de tamao intermedio
entre las partculas que se deben separar. Por ejemplo, si necesitramos separar una mezcla de maz
y arroz, la malla debe poseer un tamao de paso mayor que el tamao del grano promedio de arroz,
pero menor que el tamao promedio del grano de maz. De esa forma, el arroz podr pasar y ser
recogido en otro recipiente, mientras que el maz quedar retenido en el tamiz, por encima de la
malla.

Levigacin
La levigacin es un mtodo que se basa en el lavado del sistema mediante chorros de agua o vapor.
Es utilizado para separar slidos de diferente densidad.
Para ello, se grada la intensidad del chorro de lavado, con el fin de poder arrastrar las partculas
livianas, dejando las ms pesadas en el sistema. Constituye un buen ejemplo de utilizacin de ste
mtodo los procedimientos de depuracin del oro en las minas aurferas, con la finalidad de separar
la arena integrada al metal, mediante el uso de la levigacin.

Flotacin

Es otro mtodo aplicable a sistemas conformados por slidos de diferente densidad. Otra vez la idea
es situar a las condiciones del mtodo en un punto intermedio entre fases. Por ejemplo, si resulta
necesario separar arena de partculas de corcho, se elige un medio cuya densidad sea inferior a la de
la arena, pero superior a la del corcho.

66
De acuerdo con el principio del mtodo, a la mezcla se le agrega el lquido de densidad selecciona-
do, lo que producir la flotacin de las partculas livianas y la decantacin de las pesadas.

Filtracin
La filtracin se basa en la utilizacin de membranas filtrantes que posibilitan el paso de lquidos,
pero que retienen al slido disperso. Es aplicable a la separacin de una fase slida en suspensin,
de su fase lquida, dispersante.
Una membrana muy utilizada, es el papel de filtro de diferente porosidad, segn sean las caracters-
ticas que el procedimiento requiera.
Si tenemos que separar, por ejemplo, arcilla de un lquido dispersante, se puede utilizar papel de
filtro, amianto, algodn o filtros de carbn, en un embudo y colocar la mezcla sobre la membrana
filtrante. . La fase lquida atravesar el dispositivo, quedando retenidas las partculas que se encon-
traban en suspensin, y pasando el lquido al contenedor inferior.
La Filtracin se puede optimizar mediante la aplicacin de presin en la fase superior, o de vaco en
la inferior, lo que produce una aceleracin de los tiempos de filtrado. Las membranas filtrantes son
tiles para retener grmenes y efectuar recuento de colonias en esas superficies.

Decantacin
La decantacin es un mtodo que se basa en la diferente densidad de las fases constituyentes del
sistema, sea para separar las fases de un sistema heterogneo formado por lquidos no miscibles (no
solubles entre s) de distinta densidad o de un slido en suspensin; por ejemplo: agua y nafta o
arcilla en agua.
Un instrumento adecuado para aplicar ste mtodo es la ampolla de decantacin. Consiste en un
recipiente del tipo de un embudo que posee una llave que permite el pasaje o cierre de un drenaje
hacia el vstago del embudo; se coloca la mezcla en su interior y cuando se forma la doble fase, con
una interfase bien definida, se abre la llave, se deja pasar la fase inferior, y al llegar la interfase, se
cierra el paso, dejando cada fase ms densa en el recipiente inferior y el menos denso en la propia
ampolla de decantacin...

67
La decantacin se emplea tambin para separar una fase slida dispersa en un lquido. Al dejar el
sistema en reposo, como consecuencia de la diferente densidad de los constituyentes, se produce la
precipitacin del slido, quedando en la fase superior el lquido; sta fase puede ser extrada por
succin (trampa de vaco, sifn, etc.) Es un mtodo muy til utilizar la precipitacin fraccionada,
para separar diferentes slidos que han decantado.

Centrifugacin (Decantacin acelerada)


La centrifugacin es un mtodo muy til en los laboratorios, que aplica el principio de la fuerza de
la gravedad. La fuerza centrfuga provee un medio para acelerar el proceso de decantacin. La fuer-
za centrfuga acta sobre los componentes, acelerando la decantacin de las partculas o fase ms
densas. Es de uso cotidiano en anlisis clnicos para obtener el sedimento de la orina, a efectos de
efectuar el anlisis microscpico del sedimento la misma, o para separar el suero del cogulo para
los anlisis de sangre.

Imantacin
Este mtodo se basa en la utilizacin de la fuerza magntica a travs de imanes, para separar un
sistema ferromagntico16 de uno paramagntico17.
Permite separar un sistema formado, por ejemplo, por arena - hierro. En dicho caso el imn separa
las limaduras de hierro de la arena.

16. O Diamagntico:Sustancia con organizacin atmico molecular que interacciona con un sistema magntico.
17. Sustancia que no resulta atrada por la fuerza electromagntica.

68
Los mtodos descriptos son los de ms comn aplicacin cuando resulta necesario separar fases de
los sistemas heterogneos, no resultando tiles para fraccionar los componentes de sistemas homo-
gneos. Para estos casos son necesarios los mtodos de fraccionamiento.

MTODOS DE FRACCIONAMIENTO
Los mtodos de Fraccionamiento se aplican a sistemas homogneos de ms de un componente.
Aunque su aspecto es homogneo, al estar formado por ms de una sustancia, pueden ser fraccio-
nadas en sus respectivos componentes constitutivos.

Entre los ms utilizados18, se pueden describir:

Sublimacin

Recordemos que la sublimacin es el pasaje de estado por el cual un slido se transforma en vapor
sin pasar por la fase lquida. Este principio se aplica como mtodo de fraccionamiento basado en la
capacidad de sublimacin que posean algunos de sus componentes. El yodo es un no metal capaz de
sublimar. Por eso cuando el yodo slido se encuentra mezclado con otras sustancias, una buena
forma de proceder a su extraccin es la sublimacin. El yodo sublima por efecto del calor y se con-
vierte en yodo vapor, adoptando luego nuevamente el estado slido al tomar contacto con una su-
perficie fra separada.

Disolucin

Este mtodo de fraccionamiento tiene su fundamento en la diferente solubilidad de los constituyen-


tes de una solucin en distintos solventes.

Se aplica cuando una de las fases es soluble en un determinado solvente, mientras que la otra no lo
es. A un sistema formado por arena y azcar, si se le agrega agua se producir la disolucin del
azcar, formando agua azucarada. Esta fase se separar posteriormente de la arena, por ejemplo, por
filtracin. Luego se cristaliza el azcar, permitiendo de esta manera, su recuperacin.

18. Nos referimos al laboratorio clnico y qumico general

69
Evaporacin

Est basado en la diferencia entre los puntos de ebullicin de los componentes, permitiendo evapo-
rar uno de ellos, mientras el otro queda en su estado lquido inicial. Se puede con ste mtodo frac-
cionar el agua de un terrn de sal disuelto, procediendo de esta manera a su secado.

Destilacin Simple

Es uno de los mtodos ms utilizados por su practicidad y eficiencia en el laboratorio, extrayendo


los slidos disueltos en lquidos o fraccionando una mezcla de lquidos de distinto punto de ebulli-
cin.

El fundamento es simple y se basa en colocar al sistema a una temperatura por encima del punto de
ebullicin del solvente, lo que posibilita su evaporacin, separndose del soluto o del lquido de
mayor punto de ebullicin, que quedar en el sistema inicial. Un equipo de destilacin simple est
integrado por:

una fuente de calor;

un baln de destilacin, en el cual se coloca la mezcla;

un sistema refrigerante, consistente en un tubo doble, por cuyo tubo externo circula
agua, que produce el enfriamiento;

un termmetro, para controlar que el sistema mantenga la temperatura adecuada y,

un recipiente colector, para recoger la sustancia condensada.

Al calentar la solucin, el solvente se evapora y queda la sustancia de mayor punto de ebullicin en


el baln. El destilado de menor punto de ebullicin se recupera en el vaso de precipitacin, De esta
manera se fraccionaron dos sustancias de distinto punto de ebullicin.

Destilacin Fraccionada

Se utiliza para separar soluciones lquido - lquido de distintos puntos de ebullicin. El lquido de
menor punto de ebullicin destila antes.

70
En la industria se usan columnas especiales llamadas columnas de fraccionamiento o rectificadoras.
El funcionamiento del equipo se basa en el gradiente de temperatura que se produce en la columna,
al ser calentada desde abajo. As la temperatura del plato bajo es mayor que la del plato dos, la de
ste mayor que la del superior y as sucesivamente. En cada plato queda lquido cuya temperatura
de ebullicin es menor que la de ese nivel. Al introducir, por ejemplo, una solucin de alcohol y
agua en la columna, los vapores llegan y burbujean en el lquido del plato inferior. Parte de los va-
pores (agua) condensan, y en el resto, enriquecidos en el componente ms voltil (alcohol), pasan al
plato siguiente. ste proceso se repite tantas veces como platos tenga la columna rectificadora.
Al llenarse un plato, el lquido desborda; por lo tanto, por la columna desciende lquido enriquecido
en el componente menos voltil (agua) y asciende vapor enriquecido en el componente ms voltil
(alcohol), lo que permite separar ambos lquidos.
Industrialmente, se aplica para separar una solucin de varios lquidos, por ejemplo petrleo, reti-
rando a distintas alturas de la columna los correspondientes subproductos, que lgicamente tendrn
distinto punto de ebullicin, como nafta, kerosene, gas - oil y fuel - oil (residuo de la columna),
etc...

Cristalizacin
Es otro mtodo de fraccionamiento que se emplea para obtener un slido disuelto en un lquido,
siempre que aqul tenga la propiedad de cristalizar. Por evaporacin del disolvente queda el slido
cristalino. Como ya explicamos, es posible obtener sal a partir del agua salada dejando simplemente
que el agua se evapore.
Si desea recuperar el disolvente, se utiliza el proceso de destilacin ya sea simple o fraccionada.

Precipitacin
Es un mtodo que se basa en la precipitacin del soluto en una solucin, por modificacin de la
temperatura (a menor temperatura, menor solubilidad) o por efecto de un ion comn que modifique
el equilibrio del sistema, y lo desplace favoreciendo la precipitacin. Siempre que se agregue un ion
comn, con el fin de mantener la constante de precipitacin, parte del ion debe precipitar.

Cromatografa
El nombre de cromatografa (del griego chrma, color y grapho, grabar, dibujar, representar) se
debe a que en un principio se utiliz para separar componentes coloreados, experiencia realizada en
1906 por M. Tswett, quin logr separar los pigmentos de las hojas verdes (clorofila: verde, y
carotenos: amarillo). En la actualidad es posible utilizar ese mtodo para separar sustancias que
poseen igual color, aunque el mtodo ha conservado el nombre.
La cromatografa es un procedimiento de fraccionamiento semejante, en principio, a la destilacin,
pero en el cual los intercambios ocurren entre una fase fija y otra mvil, en vez de dos fases mvi-
les.
Para la separacin cromatogrfica se necesita un adsorbente 19 especfico (como ser: carbn, almi-
na, carbonato de calcio, xido de magnesio, papel de filtro, tiza, etctera), el que adsorbe en distin-
tas cantidades los componentes de la solucin ensayada. La separacin se logra con solventes ade-

19. Adsorcin: fenmeno mediante el cual ciertos slidos fijan en su superficie una sustancia (observar su diferencia
con absorcin).

71
cuados encargados de diluir cada soluto (ejemplos: ter de petrleo, tetracloruro de carbono, sulfuro
de carbono, acetona, benceno, cloroformo, alcohol).
Segn la afinidad respectiva de las sustancias contenidas en la fase mvil (lquida o gaseosa) a la
fase fija, se desplazarn las sustancias hasta que la fuerza de desplazamiento se iguale a la fuerza de
fijacin.
En la cromatografa de adsorcin la separacin entre los componentes de la fase mvil se funda en
la diferencia de afinidad de adsorcin de cada constituyente de la fase mvil a la fase fija. La corri-
da cromatogrfica puede realizarse por distintos mtodos: columna, papel, tiza, etctera. La siguien-
te figura es un ejemplo de cromatografa en columna. Actualmente es utilizada en el laboratorio de
anlisis clnicos para la determinacin de Hemoglobina glicosilada.
Si la mezcla a procesar consta de dos componentes, uno de ellos es retenido por el adsorbente,
mientras que el otro desciende por la columna con ayuda de sucesivos agregados de un disolvente
adecuado. ste proceso se conoce como desarrollo del cromatograma.

Cromatografa en papel

Para efectuar una cromatografa en papel, placa o tiza, se siembra sobre stas la muestra. Esta ope-
racin se realiza con un microcapilar o micropipeta.

Esta tcnica se basa en el principio por el cual varios solutos, en contacto con dos disolventes no
miscibles entre s, se reparten entre ellos. Esta distribucin se realizar de acuerdo con la solubili-
dad de cada uno de los solutos en cada disolvente.

Se toma una tira de un papel poroso especial (papel cromatogrfico) o en su defecto papel de filtro,
se siembra la muestra en un extremo y se sumerge en un sistema de dos o ms disolventes no misci-
bles o parcialmente miscibles entre s, como, por ejemplo, agua, alcohol, butlico y cido actico.
La tira de papel preparada se coloca dentro de la cmara, de manera que el extremo que tiene la
muestra se sumerja en los disolventes, pero sin tocar las siembras y se espera que los solutos as-
ciendan por capilaridad, repartindose las sustancias segn su afinidad y desplazamiento, permi-
tiendo una separacin neta de las sustancias.

Si los compuestos son coloreados, se vern manchas a diferentes alturas. Si son incoloros, habr que
agregar un reactivo adecuado, denominado revelador, para poder visualizarlos. Este proceso se de-
nomina revelado.

72
Clculo del R.F.

Se llama R.F. (relacin frontal), al cociente entre la distancia que recorre la sustancia separada sobre
la placa y la distancia recorrida por el disolvente, tomadas ambas desde el centro de la siembra hasta
la altura mxima alcanzada.

R.F . Por lo tanto: R.F . 1


d1 (sustancia)
d 2 (disolvente)

El R.F. resulta una constante fsica caracterstica de cada sustancia, siempre que se use la misma
fase mvil, el mismo adsorbente y las mismas condiciones de ensayo.

Este clculo permite establecer qu disolvente (o disolventes) y qu adsorbente son los ms adecua-
dos para la separacin cromatogrfica de un sistema determinado, y permite predecir qu tipo de
sustancia compone el sistema en base a esa constante fisicoqumica.

Las tcnicas cromatogrficas estn ampliamente difundidas y tienen mltiples aplicaciones en casi
todos los laboratorios para la separacin de compuestos orgnicos, inorgnicos y anlisis de mez-
clas de gases.

Las cromatografas de alta presin en fase lquida y fase gaseosa son importantsimas en la identifi-
cacin y cuantificacin de compuestos qumicos de investigacin en general y de la farmacologa en
particular.
Una vez concluidas las separaciones o fraccionamientos, habremos obtenido una sustancia pura.
En la actualidad la cromatografa lquida y la cromatografa gaseosa constituyen mtodos de gran
sensibilidad y utilidad analtica.
Si un sistema no puede ser fraccionado, significa que el mismo est formado por una sustancia pura.
Esta podr ser simple si est formada por un solo tipo de tomos o compuesta si la constituyen ms
de un tipo de tomos (molcula).

Al tratar un sistema material heterogneo mediante la separacin de fases, se obtienen sistemas ho-
mogneos. Si a esas fases homogneas formadas por ms de una sustancia (solucin), se le aplican
mtodos de fraccionamiento, se obtiene una sustancia pura. Estas no se modifican con fenmenos
fsicos. Si la sustancia es compuesta se puede descomponer en elementos, o viceversa, por sntesis,
estos se unen para formar molculas.

73
MOLCULA
Habiendo utilizado los mtodos de fraccionamiento podemos llegar a una sustancia pura. Cuando la
sustancia pura es compuesta, su componente bsico ser la molcula.

La molcula es la menor porcin de una sustancia que


existe al estado libre y conserva las propiedades qumicas
de la misma. Es una partcula neutra formada por un con-
junto de tomos ligados por enlaces qumicos

Hay molculas lbiles que pueden perder su estructura en tiempos relativamente cortos, pero si el
tiempo de vida medio es prolongado, la molcula ser estable.

Hay molculas formadas por un mismo tomo/elemento (como O2, O3) pero la mayora de ellas son
uniones entre elementos distintos.

Se habla de molculas monoatmicas" al referirse a los gases nobles y a otros elementos que se
encuentran en su conformacin habitual bajo la forma de tomos individuales.

Las molculas pueden ser neutras o tener carga elctrica; si la tienen, pueden denominarse ion -
molcula o ion poliatmico. Cuando la carga que posee el ion es positiva, se lo denomina catin, en
tanto que en el caso de poseer carga negativa, el ion se denomina anin.

TOMO
Es la menor porcin identificable de materia elctricamente neutra, capaz de conformar una mol-
cula. sta definicin slo tiene utilidad prctica ya que se sabe actualmente que el tomo est cons-
tituido por una sumatoria de partculas de menor masa. Hasta el momento existen 115 clases de
tomos que constituyen cada uno de los elementos conocidos hasta la fecha.

Cada tipo de tomo identifica a un elemento particular

En realidad es la partcula ms pequea de materia que puede existir de un elemento, pero a su vez,
tiene una estructura interna formada por tres partculas an ms pequeas (partculas subatmicas):
el PROTON, el NEUTRON y el ELECTRON. Los protones y neutrones conforman un cuerpo cen-
tral llamado ncleo y los electrones se distribuyen en el espacio perifrico como si fuera una nube
alrededor del centro.

El tomo es la menor
porcin de materia que
interviene en una
transformacin qumica.

74
La masa de un electrn es muy pequea en comparacin con la de un protn o la de un neutrn 20.
La carga de un protn es igual en magnitud, pero de signo opuesto que la carga de un electrn. Por
esto, todo tomo es neutro en cuanto a carga elctrica ya que su nmero de electrones es igual al
nmero de protones que forman ese tomo.

Por otro lado, todos los tomos de un mismo elemento tienen el mismo nmero atmico Z (igual
nmero de protones), es decir que identifican a la sustancia. Su peso puede variar, pero se trata
siempre de la misma sustancia21.

Z: NUMERO ATOMICO A: NUMERO MASICO

Z significa el nmero atmico, N de proto-


nes (y tambin N de electrones si el tomo
es elctricamente neutro).

A representa el nmero msico e identifica al peso


atmico. Corresponde al total de protones ms el
nmero de neutrones, es decir la masa del ncleo.

A Z = N de neutrones

PARTCULAS SUBATMICAS
Estructuralmente el tomo est conformado por dos zonas o regiones22:

1- regin central correspondiente al ncleo atmico, que contiene a los nucleones

2- regin perifrica, que rodea al ncleo, tambin denominada extranuclear, donde se en-
cuentran los electrones.

Ncleo: Tiene carga positiva. Est constituido por dos tipos de partculas elementales diferentes:

Protones (P+): Tienen carga positiva (+); estn formados por dos quarks23 up y un quark
down, los que permanecen unidos a travs de la interaccin nuclear fuerte mediada por
gluones.

Neutrones (N): No tienen carga elctrica. Su masa relativa es 1 (pesa algo ms que el pro-
tn). Est constituido por 1 quark up y dos quark down.

Periferia: Es la regin donde se encuentran los electrones.

Electrones (e-): Tienen carga elctrica negativa. Su masa relativa es 1/1836 de la masa de
los protones (lo que significa que la masa de un electrn es 1836 veces menor que la masa

20. 1836 y 1840 veces menor respectivamente.


21. Se denominan Istopos a aquellos tomos de un mismo elemento en particular que tienen masas diferentes.
22. A nivel de volmenes atmicos, los patrones macroscpicos (como por ejemplo: lugar, regin, forma) pierden
relevancia.
23. Los quarks Up tienen carga elctrica + 2/3 ; los quarks Down tienen carga -1/3

75
de un protn). Se consideran partculas livianas y se disponen en orbitales en niveles ener-
gticos, girando alrededor del ncleo y sobre s mismos (spin).

CONFIGURACIN ELECTRNICA DE LOS TOMOS


La configuracin electrnica de los tomos est determinada por la energa de los niveles y subnive-
les de la periferia nuclear. A partir del principio de Incertidumbre de Heisenberg qued establecido
que era imposible conocer al mismo tiempo la velocidad y la posicin de una partcula. Este princi-
pio dio por tierra con el concepto de rbita, ya que justamente una rbita se define cuando se esta-
blecen coordinadamente esos dos valores. Como consecuencia, surgi el concepto de orbital.

El orbital fue definido como la zona alrededor del ncleo donde era estadsticamente ms probable
encontrar un electrn. La lnea clsica de la rbita, fue as reemplazada por la de una nube difumi-
nada.

Tomado de Educamadrid.org

Para el tomo de Hidrgeno, la mxima probabilidad de encontrar a su electrn se determin en


0,51 A.

La estructura electrnica del tomo qued establecida en niveles y subniveles, de la siguiente mane-
ra:

Los niveles se corresponden con las regiones alrededor del ncleo, en donde se pueden encontrar
electrones energticamente estabilizados.

Para satisfacer la estructura de los elementos de la tabla peridica, se requieren hasta ahora 7 nive-
les. El ms cercano al ncleo se denomina n=1, creciendo a medida que se alejan de l hasta n=7.

Los subniveles pueden ser de cuatro tipos:

Los subniveles s, formados por un solo orbital. Son esfricos.

Los subniveles p, conformados por tres orbitales. Tienen forma bilobulada y cada bilbulo
se ajusta a los ejes de coordenadas cartesianas, x,y,z

Los subniveles d, constituidos por 5 orbitales y

Los subniveles f, integrados por 7 orbitales.

76
Como cada orbital puede albergar hasta 2 electrones, cada subnivel contendr el nmero mximo
de: s =2 ; p=6, d= 10 y f=14..

El nivel 1, posee solamente un subnivel s

El nivel 2, tiene un subnivel s y un subnivel p

El nivel 3, tiene un subnivel s un subnivel p y un subnivel d

El nivel 4, tiene un subnivel s un subnivel p , un subnivel d y un subnivel f

El nivel 5, tiene un subnivel s un subnivel p , un subnivel d y un subnivel f

El nivel 6, tiene un subnivel s un subnivel p , un subnivel d

El nivel 7, tiene un subnivel s y un subnivel p ,

En el grfico a continuacin se observa el orden creciente de energa

N=8 8s
7p
6d
N=7 5f
7s
6p
N= 6 5d
4f
6s
5p
N= 5 4d
5s
4p
N= 4 3d
4s
3p
N =3 3s
2p
N= 2 2s
N =1 1s

Esto origina el siguiente orden de energa para expresar las con-


figuraciones electrnicas de todos los elementos:

1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f,6d,7p, y 8s

Tngase en cuenta que cada subnivel s alberga hasta dos elec-


trones, los p hasta seis, los d hasta diez y los f, hasta catorce.24

A los fines de graficar la configuracin electrnica, lo podemos hacer bajo la forma de

24. El 8 s se utilizar cuando se encuentre el elemento 119.

77
texto, indicando como supra ndice el nmero de electrones existentes en cada orbital

grfico de casillas cunticas

En el caso de texto, si quisiramos indicar la configuracin electrnica del Sodio, cuyo nmero
atmico es 11, y en consecuencia debemos distribuir sus 11 electrones, as:

1 s2, 2 s2, 2 p6, 3 s2,


Lo cual indica que el Sodio, Na, posee 2 electrones en el primer nivel, n1

8 electrones en el segundo nivel, ocupando 2 el subnivel s y 6 el subnivel p y

Un ltimo electrn para alcanzar los 11 de su nmero atmico , en el nivel 3 , especficamente en el


subnivel 3s.

El grfico de casillas cunticas, observa la siguiente disposicin:


subnivel s p d f
nivel
8

Si quisiramos graficar la configuracin electrnica del tomo de sodio con las casillas cunticas, se
mostrara:

Cada flecha indica un electrn en cada espacio cuntico. Tienen distinto sentido, para denotar que
corresponden a diferentes orientaciones de spin.

A continuacin se observa una representacin de los diferentes orbitales

78
Distribucin electrnica por orbitales, subniveles y orbitales.

PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI


El Principio de Exclusin, establece que No es posible que dos o ms electrones del mismo tomo
tengan el mismo conjunto de nmeros cunticos.

Es decir que en el mismo tomo, cada electrn tendr su propio conjunto n, l, m, s, sin repetirse, lo
que equivale a decir que dos electrones no pueden ocupar el mismo lugar en el espacio, o que cada
electrn tiene su propio espacio.

Regla de Hund

Referida al conjunto de electrones de un tomo cualquiera, establece que al llenar la configuracin


electrnica, se debe tener en cuenta que nunca se llena un orbital de un subnivel, si en ese mismo
subnivel an permanecen uno o ms orbitales vacos. Por ejemplo, para un subnivel p, se indica los
valores de m para cada orbital:

En los dibujos de arriba se observan tres orbitales en un mismo subnivel (p en este caso) para cada
ejemplo.

79
En el ejemplo de la izquierda se visualiza que el orbital m-1 tiene dos electrones (lleno) y el 0 y el
+1 no poseen electrones: es decir en el mismo subnivel p hay un orbital lleno y dos vaco, lo que
contrara la regla de Hund.

En cambio, en el siguiente ejemplo, el de la derecha, el segundo electrn no llena el orbital, sino


que opta por ingresar al orbital m 0, con lo cual se cumple la regla de Hund, ya que no hay ningn
orbital lleno, compartiendo orbital vaco, en el mismo subnivel. Si se agregara un tercer electrn
Este se ubicar en el orbital m+1, y no llenara ni el m-1 ni el m0.

NMERO ATMICO Y NMERO MSICO


Como se viera ya, todo tomo se identifica por dos nmeros:

Numero atmico (Z): es el nmero de protones que tiene un tomo. Por lo tanto, el tomo
de Hidrgeno tiene 1 protn y su Z es 1; el tomo de Helio tiene 2 protones y su Z es 2, etc.
Como el tomo es elctricamente neutro, el nmero de protones (Z) seala tambin el nme-
ro de electrones. Esta igualdad se pierde en los iones (ya que ellos ganaron o perdieron elec-
trones a partir del tomo neutro original).

El nmero atmico determina las propiedades qumicas del tomo, y por ende del elemento.
Determina su identidad.

Nmero msico (A): Representa la masa del tomo y se obtiene de la suma del N de pro-
tones y del N de neutrones que posee un tomo determinado.

A Z N En donde Z es el N atmico (n de protones) y N es el N


nmero de neutrones.
El nmero msico se refiere a la masa del ncleo de un tomo, y como la masa de los elec-
trones es despreciable, se puede extender el concepto a la masa del tomo. El A se aproxima
mucho a la masa atmica relativa del elemento determinando algunas propiedades fsicas
del mismo.
Resumiendo:
El nmero atmico (Z) identifica al elemento.

El nmero msico (A) representa la masa del tomo del elemento.


El tomo de un elemento se representa:

a) Por el smbolo qumico del elemento,

b) Por el nmero msico (A) escrito a la izquierda del smbolo qumico y como suprandice
(arriba). El nmero msico determina las propiedades fsicas del elemento.

Por el nmero atmico (Z) escrito a la izquierda del smbolo qumico y como subndice (abajo). El
nmero atmico determina las propiedades qumicas del elemento.

A
Z X= 168 O

80
El tomo de oxigeno posee 8 protones (Z: 8), tambin 8 electrones y 8
neutrones (N: 8), por lo tanto tiene 16 nucleones (8 protones + 8 neutro-
nes).

Se llaman nucleones a las


partculas que conforman
el ncleo, es decir, al
conjunto de protones y
neutrones (suma de
partculas nucleares).

En la tabla, a continuacin, se muestran ejemplos de los valores A, Z y composicin en partculas


elementales de algunos tomos e iones:

PROTONES NEUTRONES ELECTRONES CARGA


ATOMO ELEMENT A Z Z-E
(Z) (A-Z) E
35
CI Cloro. 35 17 17 18 17 0
17
80
Br Bromo. 80 35 35 45 35 0
35
35 _
Cl Cloruro. 35 17 17 18 18 -1
17
32
S Azufre. 32 16 16 16 16 0
16
39 +
K Potasio. 39 19 19 20 18 +1
19
31
_S Azufre. 31 16 16 15 16 0
016
32 =
S Sulfuro. 32 16 16 16 18 -2
16
40 ++
Ca Calcio. 40 20 20 20 18 +2
20

PARTICULARIDADES DE LA ESTRUCTURA ATMICA DE UN ELEMENTO


En relacin a lo ya expuesto, se debe apreciar que los elementos se pueden presentar en algunas
versiones en las que sin perder su identidad, muestran algunas particularidades, como puede ser el

81
nmero de neutrones. Esas modificaciones se pueden encuadrar dentro de las siguientes alternati-
vas:

Que cambie el nmero de protones: El sueo de los


alquimistas
medievales era
obtener oro a
Como el Z identifica a cada elemento, si cambia el partir de otras
nmero de protones (Z) estaremos en presencia de un sustancias
mediante este tipo
nuevo elemento qumico (Transmutacin25) de modificaciones.

Que se modifique el nmero de electrones:

El tomo se transforma en un ION y pueden suceder dos cosas:

a) Que el elemento gane electrones. Si gana electrones: el tomo deja de ser neutro y ad-
quiere carga negativa, transformndose en un anin. Ejs.

A + e- ----------> A

A + 3e- --------> A ---

b) Que el elemento pierda electrones. Si pierde electrones, pierde cargas negativas y el


tomo deja de ser neutro adquiriendo en consecuencia, carga positiva, constituyendo un
catin. Ejs.

C -----------> C + + e

C -----------> C + + + 2e
Que cambie el nmero de neutrones: se trata en ese caso del mismo elemento, pero que pre-
senta diferente masa atmica. Se denominan :
ISOTOPOS26: (de Iso,: igual, topos, : lugar, lo que equivale a decir que ocupan
el mismo lugar (en la tabla peridica, ya que se trata del mismo elemento). Los istopos son
variedades que presenta un mismo elemento, por poseer diferencia en sus masas. Como para
ser el mismo elemento el nmero de Protones debe mantenerse, para que cambie A, es decir
su masa, se requiere una diferencia en el nmero de Neutrones... En conclusin
tienen el mismo Z, y
diferente A
(correspondiendo siempre al mismo elemento, pero con diferente masa), por ejem-
plo:

6 electrones. 6 electrones.
12 6 protones. 14 6 protones.
C 6 neutrones. C 8 neutrones.
6 6

25. Este fenmeno solo puede ser observable dentro del campo de la fsica-qumica nuclear.
26. Variedad de un elemento que tiene distinto peso atmico.

82
Decimos que estamos en presencia de un istopo del 12C: el 14C. Ambos son carbono, pero la dife-
rencia est en la masa (A), ya que tienen diferente nmero de neutrones.

Si presentan igual nmero de nucleones: En cambio, cuando el nmero total de protones


ms neutrones ( nucleones) es el mismo, estamos en presencia de:

ISOBAROS 27 :Los isbaros corresponden al caso en que dos elementos diferentes ( diferente Z
y en consecuencia diferente nmero de Protones ) tienen el mismo nmero de Nucleones: (total
de protones + neutrones).

Ejemplo:

6 C14 7 N14

En este ejemplo notamos que son dos elementos diferentes, Carbono y Nitrgeno (6 y 7 protones
respectivamente); como ambos pesan 14, el primero tiene 8 y el segundo 7 neutrones. Son ncleos

ISOBAROS (iso, : igual ; baros : peso)


que pesan igual, aunque de diferentes elementos: en consecuencias se los incluye en un par de

Si poseen el mismo nmero de electrones:

Se denominan elementos ISOELECTRONICOS a aquellos que poseen igual nmero de electrones y


diferente Z, es decir que son distintos elementos que tienen

Ejemplo: El anin Cl- y el catin Ca+2, ambos tienen 18 electrones, aunque difieran en el nmero de
protones y neutrones.

PERIODICIDAD DE LOS ELEMENTOS QUMICOS


En razn de que al avanzar las investigaciones, se fue haciendo notable que los diferentes elementos
qumicos mostraban propiedades que iban variando gradualmente, en funcin de su peso, se hizo

27. Dicho de otra forma, es cuando dos elementos tienen igual peso atmico o molecular.

83
posible propender a una clasificacin de los mismos. La primera diferenciacin notable est entre
los elementos con caractersticas de metales y de no metales; veamos:
Se denomina elemento qumico al componente comn de las sustancias puras simples, es decir que
un elemento es la clase de materia que forma esa sustancia simple. De acuerdo con esto, todos los
elementos son sustancias simples. Sin embargo, no todas las sustancias simples que existen son
elementos qumicos. El diamante y el grafito son sustancias simples, pero son variedades alotrpi-
cas de un mismo elemento: el carbono.
Ejemplos: oxgeno, hidrgeno, oro, cloro, yodo, calcio, sodio, son elementos qumicos, comprendi-
dos en el grupo de los noventa y dos elementos naturales que se incluyen en la tabla peridica.
El smbolo qumico de un elemento es una abreviatura convencional que permite representar a los
elementos, sin explayar su nombre completo. (Deriva de las primeras letras del nombre griego o
latino del elemento, en el caso de los ms antiguos).
Ejemplos:
Oxgeno (O); Hidrgeno (H); oro: Aurum (Au); Cloro (Cl); mercurio: Hidroargirium / agua de pla-
ta o plata lquida/ (Hg); Yodo (I); Calcio (Ca); sodio: Natrium (Na); hierro: Ferrum (Fe); cobre:
Cuprum (Cu); etc. En otros casos, se correlaciona con su nombre actual: Aluminio (Al); Argon
(Ar); Calcio (Ca); Silicio (Si).
Clasificacin general de elementos
Los elementos se clasifican segn sus propiedades:
A) Hidrgeno (H)
B) Metales
a. representativos: Na, K, Al, , Ca,
b. Metales de transicin : V, Cr, Mn, Au, Pt, Ag, Hg
c. Metales de transicin interna : Ce, Ho
C) No metales
a. Genricos: O, C, N, Cl, F, S, P,Br
b. Metaloides y anfteros : B, Si, Ge, As, Sb, Te, At.
D) Gases nobles o inertes (He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn)
El Hidrgeno, es un elemento que a la hora de su inclusin en un grupo u otro, genera controver-
sias. Resulta evidente que no presenta caractersticas metlicas, pero an las no metlicas, resultan
difciles de asumir. Por ello, algunos autores prefieren colocarlo a parte y de hecho, en algunas ver-
siones de la tabla peridica ocupa una posicin intermedia.
Los elementos metlicos se caracterizan por ser slidos (excepto el mercurio, que en estado natural
es lquido), tener propiedades ferromagnticas, ser electropositivos y tener brillo metlico, siendo
buenos conductores del calor y la electricidad. Se encuentran a la izquierda y centro de la tabla pe-
ridica y poseen bajo nmero de oxidacin.
Los elementos no metlicos se caracterizan por carecer de brillo metlico, (excepto el Yodo que si
lo posee), son en su mayora gaseosos a temperatura ambiente (una excepcin la constituye el Bro-
mo, que es lquido), y son electronegativos. A diferencia de los elementos metlicos, son malos
conductores del calor y de la electricidad, y su nmero de oxidacin es elevado. Se encuentran a la
derecha de la tabla peridica por encima de la lnea quebrada de los grupos 14 a 17, colocados en
orden creciente de nmero atmico, siendo tan slo 20 elementos.

84
Los elementos anfteros, conforman un conjunto ubicado en el centro de la clasificacin peridica,
que comparte propiedades entre ambas clasificaciones (B: metales, C: No Metales). Obedece a la
razn de que estos elementos, (cromo, manganeso, etc.), en ciertas condiciones presentan caracters-
ticas metlicas, y en otras situaciones, observan propiedades no metlicas. En general podemos de-
cir que a bajo valor de valencia el comportamiento del elemento ser metlico (generan xidos), y a
valencia alta se comportarn como no metales (generan anhdridos, oxcidos).
Ejemplos: Mn (II) Metlico; Mn (VII) No metlico
Gases nobles o inertes: son elementos que no tienen tendencia a combinarse, ya que energticamen-
te estn estabilizados por tener su nivel externo completo28 (8 electrones). Son gaseosos y malos
conductores de calor y electricidad.
Un resumen de lo expresado, puede ser visualizado en la tabla expuesta a continuacin:

Aspecto considerado Metales No Metales


Gases (Cl).
Slidos (excepto el mercu-
Estado fsico. Lquidos (Br).
rio que es lquido).
Slidos (I).
Conduccin del Calor y de la
Buena. Mala.
electricidad.
Brillo Metlico. S. No (Excepto Iodo)
Punto de fusin Moderado/alto. Bajo.
Sus molculas son general- Sus molculas suelen ser
Atomicidad.
mente monoatmicas. poli atmicas.
Electronegatividad. Baja. Alta.
Iones que forman habitualmente. Cationes. Aniones.

Atomicidad
La atomicidad es el nmero de tomos que integran habi-
tualmente la molcula de las sustancias qumicas simples. En
el caso del oxgeno gaseoso, O2, decimos que su atomicidad
Atomicidad.
es 2, pues la molcula posee dos tomos; en el ozono, O3,
Es el nmero de tomos que
afirmamos que su atomicidad es 3 ya que son tres los tomos conforman la molcula de una
que componen esa molcula. Otros ejemplos pueden ser el sustancia simple.
cloro (Cl 2) atomicidad: 2; calcio (Ca) atomicidad: 1; fsforo
(P4) atomicidad: 4, azufre (S6), atomicidad 6 y Silicio, (Si8)
atomicidad: 8.
Los elementos qumicos tienden a organizarse bajo diferentes agrupaciones atmicas, segn sus
caractersticas. As, los tomos de metales y gases nobles tienden a estar aislados (molculas forma-
das por un tomo); en el caso de los gases (excepto los nobles) resulta comn la forma biatmica, y
por el lado del carbono29 tiende a formar cadenas, ciclos y esferas30.

28. Excepto el He, que completa su nivel con 2 electrones.


29. El Silicio y el Arsnico presentan la misma tendencia, de manera muy atenuada.
30. Fullerenos.

85
Segn la atomicidad que observen, las molculas integran:
Sustancias simples: Estn conformadas por el mismo tipo de tomos.
Monoatmicas: tienen atomicidad 1, son los metales y los gases nobles (K, Na, Cu, Ne,
etc.);
Biatmicas: tienen atomicidad 2, es decir dos tomos del mismo elemento conformando la
molcula son los gases simples (H2, O2, Cl2, N2, etc.);
Triatmicas: O3; (Ozono, variante alotrpica del oxgeno)
Tetraatmicas: P4; (Fsforo)
Hexaatmicas: S6, (Azufre) etc.

Sustancias compuestas: Son estructuras o partculas que enlazan mediante interacciones qumicas,
tomos distintos. Corresponden a las sustancias puras compuestas.

Pueden ser biatmicas, triatmicas, Tetraatmicas, etc. Se forman por combinacin qumica.
(NaCl, H2O, NH3, H2SO4).
Como dijimos antes, los elementos pueden estar aislados, o en su mayora combinarse, para buscar
la situacin termodinmica ms favorable, es decir, la mxima entropa o la mnima energa del
sistema. Los diferentes tomos tienden a interaccionar entre s, y cuando lo hacen en una proporcin
que depende de la cantidad de electrones del ltimo nivel de cada uno de ellos. En estas interaccio-
nes se observa una relacin que se denomina valencia. Se listan a continuacin algunos ejemplos.

La valencia es la capacidad de combinacin


que tiene un elemento frente a otros, y que
est representada por nmeros enteros y
pequeos.

METALES NO METALES

86
IONES
Si un tomo neutro pierde electrones (cargas ne-
Como ya se expresara, se denomina ION a
gativas), se carga positivamente: forma un ion
todo tomo que al perder o ganar electro-
positivo. En este caso se denomina CATION.
nes como resultado de un cambio qumi-
En el caso contrario, el tomo neutro que recibe
co, adquiere carga elctrica, perdiendo en
electrones, se cargar negativamente. En este
consecuencia su neutralidad.
caso se denominar ANION

Ejemplos:
Cationes Aniones

Ca++, Na +1 Fe ++ I-1, S =, Cl -1 , S=

Se forma un catin por entrega de electrones Se forman aniones por recepcin de electrones

Ca ==== Ca++ + 2 e-; S + 2 e - ==== S =

EN TODOS LOS CASOS, el desbalance de carga se


produce por entrega o recepcin de electrones, es
decir intercambio de cargas negativas.
NUNCA LO HACE por intercambio de cargas positivas
( protones), lo que equivaldra a una reaccin nuclear,
y no qumica. Es decir, siempre se trabaja sobre
intercambios ELECTRONICOS.

En sntesis, podemos representar:

Por cada electrn que gana un tomo, adquiere Por cada electrn que entrega un tomo ad-
una carga negativa (anin) quiere una carga positiva ( catin)

87
Algunos conceptos importantes que se deben tener en cuenta en funcin de las leyes analizadas, y
que resultan necesarias para el tratamiento de los temas subsiguientes, son:
31
MOL: es la cantidad de masa de una sustancia que contiene el nmero de Avogadro de partcu-
las.

A partir de las experiencias que demostraron las leyes de la qumica, qued evidenciada la relacin
qumica que se daba entre tomos y molculas. Si bien la ecuacin qumica describe las relaciones
unitarias, en la prctica, se llevan a cabo con cantidades que contienen un extraordinario nmero de
partculas. Por ello en el trabajo de laboratorio se requera una unidad de medida mayor que la mo-
lcula o el tomo. Esa unidad de trabajo elegida fue el mol

El mol est representado en la ecuacin qumica como coeficientes. Ejemplo:

1 mol de Nitrgeno reacciona con 3 moles de Hidrgeno para dar 2 moles de Amonaco

La masa de un mol de molculas es la masa molar, y la masa atmica es la masa de un mol de to-
mos. (Es decir el nmero de Avogadro de molculas y de tomos respectivamente.)

Estas masas pueden ser ABSOLUTAS O RELATIVAS. Las absolutas se refieren a la verdadera
masa de cada una de las molculas y tomos. Es decir la masa de UNA partcula. Las relativas en
cambio se refieren a la relacin de masas entre una molcula u tomo cualquiera, en relacin a otra
tomada como patrn. Veamos:

MASA ATMICA ABSOLUTA (Masa atmica): Es la masa de un tomo individual. Es un va-


lor extremadamente pequeo y tiene unidades de masa (gramos, pico gramos, etc.). Por ejemplo: la
masa atmica del Hidrgeno o masa de un tomo de Hidrgeno es 1,66 x 10 -24 g.

MASA ATMICA RELATIVA (Ar): Es la masa real de un tomo comparado con la masa real de
otro tomo, que se toma como unidad o patrn.

Ar
Masa atmica de un elemento (en gramos)
Masa atmica de un elemento de referencia (en gramos)

El resultado es un nmero sin unidades y por ello relativo. Actualmente se toma como unidad de
comparacin la doceava parte de la masa del tomo de C que es el istopo del carbono ms fre-
cuente en la naturaleza.

Ar
Masa atmica de 1 Atomo
1
Masa de la del atomo de 12C
12

31. Es una unidad de cantidad de materia que contiene 6,02x1023 partculas. Antes llamado Nmero de Avogadro NA
, actualmente se utiliza como constante de Avogadro (L)

88
Por ejemplo: la Masa Atmica Relativa del Na es 23. Esto significa que cada tomo de Na es 23
veces ms pesado que la 1/12 del peso de un tomo de 12C. Se mide cuntas veces ms pesado es el
tomo en cuestin comparado con esa unidad (unidad de masa atmica u.m.a.; 1 u.m.a.) La u.m.a
es la 1/12 del tomo de l2C. Su valor absoluto, tambin llamado Dalton, es 1,66 x 10-24 g.

TOMO GRAMO (A.g): Es la masa atmica relativa expresada en gramos.

Ejemplo:

Ar. Na = 23
A.g. Na = 23 g

Se define como la masa de 1 mol de tomos, y 1 mol de tomos es la masa que contiene el Nme-
ro de Avogadro de tomos.

MASA MOLECULAR ABSOLUTA (Masa Molecular): Es la masa de una molcula. Es tambin


un valor pequeo y se expresa en gramos. Por ejemplo: la Masa Molecular Absoluta del Hidrgeno
o Masa de una Molcula de Hidrgeno es 3,32 x 10-24 g. (el doble que la masa de un tomo de hi-
drogeno, ya que es un gas biatmico) .Es importante considerar el valor de la masa de un tomo de
carbono, ya que es el elemento que se toma como referencia. Para los valores de las masas atmicas
relativas. Por ello, si el nmero de Avogadro de tomos de carbono pesa 12 gramos, un tomo de
carbono tendr una masa de:

6,022 x 1023 tomos de C. ......... 12 gr.

1 tomo de C ................................ x gr.

1 tomo de C x 12 gr.

X = ------------------------------------------------ = 1,99 x 10 -23 gr.

6,022 x 1023 tomos de C

MASA MOLECULAR RELATIVA (Mr.): Es la masa de una molcula, comparada con la 1/12
de la masa de un tomo de 12C (u.m.a.).

El resultado es un nmero sin unidades (relativo) que indica cuntas veces ms pesada es la mol-
cula de un compuesto comparada con la doceava parte de masa de un tomo de 12C.

Ar
Masa de 1 molecula de un elemento
1
Masa de la del de 12C
12
Tambin se puede calcular la masa molecular relativa (Mr) sumando las masas atmicas relativas
(Ar) de los tomos que forman la molcula.
Ejemplo:
Mr C02 = 44 La molcula de C02 es 44 veces ms
(Ar C) + (2 x Ar O) = 44 pesada que la 1/12 de la masa del C.
12 + (2 x 16) = 44

89
MASA MOLAR (M): Es la masa molecular relativa expresada en gramos. Es la masa en gramos
numricamente igual a la Masa Molecular Relativa.

Ejemplo:

Mr. CO2 = 44

M. C02 = 44 g. (44 g/mol.)

Se define como la masa de 1 mol de molculas, y 1 mol de molculas es la masa del Nmero de
Avogadro de molculas.

El concepto de Masa Molar se utiliza tanto para tomos como para molculas y su valor numrico
coincide con la Masa Atmica Relativa (Ar) o con la Masa Molecular Relativa (Mr), respectiva-
mente. En la Masa Molar de una partcula (sean tomos, molculas, iones, etc.) habr 1 mol de di-
chas partculas. Es decir, la masa de 1 mol de tomos, molculas u otras partculas de una sustancia
se denomina MASA MOLAR.

Podemos resumir que la masa molar (MOL) es la masa molecular expresada en gramos, y siguiendo
sus subunidades, decimos:

Un miliMOL es la masa molecular de la sustancia expresada en mili gramos

Un micro MOL es la masa molecular de la sustancia expresada en micro gramos

Un nanoMOL es la masa molecular de la sustancia expresada en nano gramos

Ejemplo:

La masa molecular del H2 SO4 es 98, por consiguiente ,

1 MOL de H2 SO4 pesa 98 gr,

1 mili MOL de H2 SO4 pesa 98 mili gr,

1 micro MOL de H2 SO4 pesa 98 micro gr,

1 nano MOL de H2 SO4 pesa 98 nano gr,

PROPIEDADES PERIDICAS
Como ya se expresara, partir de los trabajos del ruso Dimitri Mendeleiev y del alemn Lothar Me-
yer, se fueron evidenciando que los elementos qumicos posean propiedades que se repetan peri-
dicamente. De acuerdo con una cuidadosa organizacin de los mismos se observ que los elemen-
tos, mostraban caractersticas que se repetan en ciertos grupos. Primeramente se observ con la
organizacin en base a sus pesos y posteriormente, se mejoraron esas cualidades repetitivas con el
ordenamiento segn su nmero atmico. Esto se verific en grupos de tres elementos (tradas) y
luego de a ocho (en octetos).

90
La tabla peridica moderna est organizada en columnas o grupos qumicos. En cada grupo, las
propiedades qumicas de los elementos qumicos que la integran son semejantes y el nmero de
electrones del ltimo nivel es el mismo para todos sus miembros. Ej.: en el grupo IIA, los elementos
tienen 2 electrones en el ltimo nivel, como el Ca y el Mg, el grupo VA, cinco, como el Nitrgeno y
el Fsforo y en el VII, siete electrones en el ltimo nivel, como el Bromo y el Iodo. El grupo VIII,
corresponde a los gases nobles o inertes, como Helio y Kriptn. Estos no presentan reactividad
qumica por poseer completo su ltimo nivel electrnico (ocho)

A cada fila se la denomina perodo y corresponde al nmero de niveles energticos (n) que posee el
tomo. Ej., el Sodio, Na est en el perodo 3, es decir presenta tres niveles energticos (n=3), el
Bromo en el 4, (n=4) y el Radio, Ra en el siete (n=7).

Los elementos se dividen en dos grupos, A y B. Los A corresponden a los elementos representati-
vos, y los B a los de transicin y transicin interna.

Cada bloque representa el tipo de orbital que se est llenando en cada elemento que lo integra, as: s
para el Na, p para el Nitrgeno, d para el hierro y f para el Uranio, en el ejemplo anterior. Veamos
los bloques:

Aqu se debe tener en cuenta que para los elementos representativos se cumple que el perodo coin-
cide con el nivel energtico, por ejemplo el Sodio Na se encuentre en el perodo 3 y tiene tres nive-

91
les electrnicos. En cambio para los elementos de transicin, de la regin d, el nivel energtico es
igual al nmero de perodo menos 1 (p-1), es decir, que para el caso del Fe, por ejemplo, que est en
el perodo 4, el nivel energtico ser 3: 4 1 = 3 (3d); para los elementos de transicin interna, el
nivel energtico es igual al nmero de perodo menos 2 (p-2); el Europio, del perodo 6, correspon-
der al nivel energtico 4 (6-2) 4f y el Uranio, del perodo 7, corresponder al nivel 7- 2 = 5f.

Radio Atmico:

El radio atmico est determinado por la distancia existente entre el ncleo y la periferia de la nube
electrnica del ltimo nivel. En razn de la incertidumbre de la nube electrnica, la cual vara per-
manentemente, se calcula la distancia entre los ncleos de dos tomos iguales enlazados dividida en
dos. Se utilizan otras estrategias de acuerdo a que sean distintos elementos, enlaces metlicos o cris-
talinos. Pauling demostr que los valores obtenidos estn muy relacionados entre s, lo que permite
su uso indistinto. Se sabe que el radio atmico aumenta al pasar de un perodo menor a uno mayor.
Esto se debe a que lgicamente, al progresar a un nuevo perodo, se incrementa un nivel electrni-
co, y entonces poseer el nuevo elemento un nivel ms, lo que implica un aumento del tamao at-
mico.

A su vez, en cada perodo el radio disminuye, ya que al tener el mismo nmero de niveles, y paula-
tinamente ir incrementando el nmero de protones (cargas positivas que atraen la nube negativa
exterior) a medida que se avanza en el perodo, aumenta la atraccin, central, achicando la misma
nube de ese nivel. Por ello, el Sodio, nivel 3, que tiene 11 protones, debe ser mayor que el cloro,
que tambin est en el nivel tres, o sea tienen ambos tres niveles, pero hay ms cargas en el ncleo
del Cloro traccionando la nube hacia el centro: 17 protones atraern con mayor intensidad, por lo
que el radio de Cloro ser menor que el del Sodio. A su vez el sodio, tres niveles, debe ser menor
que por ejemplo el Cesio, periodo 6 (con 6 niveles).

Las flechas indican el orden de crecimiento de las propiedades que se estn analizando:

LOS RADIOS ATMICOS

CRECEN EN UN GRUPO Y DISMINUYEN EN UN PERIODO.

92
Un ejemplo, expresando los valores en Armstrong 32 (A) nos permitir interpretar lo expresado:

Ia II a III b IV b Vb VI b VII b
Li Be B C N O F
Periodo 2
1,225 0,0889 0,80 0,771 0,74 0,74 0,72
Na Mg Al Si P S Cl
Periodo 3
1,572 1,364 1,248 1,173 1,10 1,04 0,994
K Ca Ga Ge As Se Br
Perodo 4
2,025 1,736 1,245 1,223 1,21 1,17 1,142

As vemos que para el Li y el O, que estn en el nivel 2, se observa un mayor tamao del primero,
ya que ambos tienen dos niveles electrnicos, pero el segundo tiene un ncleo con ocho protones,
que atraen ms que los tres protones del litio. En el caso de comparar elementos dentro del mismo
grupo, podemos observar que el Oxgeno es menor que el Selenio. Dentro del grupo IVb, el primero
tiene, como expresramos ya, dos niveles, mientras que el Selenio, en el perodo cuatro presentar
cuatro niveles y en consecuencia mostrar un radio mayor. Los radios inicos siguen el mismo es-
quema que los radios atmicos. Slo se debe tener en cuenta que al transformar un tomo en ion, se
producir un cambio de tamao. Los cationes sern menores y los aniones sern mayores que el
tomo que los origina. En el primer caso, al perder electrones, la carga positiva del ncleo, ser re-
lativamente mayor (ms protones que electrones) mientras que en el segundo caso, habr exceso de
cargas negativas, por lo que no sern tan fuertemente atrados por el ncleo, generando un tamao
mayor que el originario...

ENERGIA DE IONIZACION

Es la energa necesaria para extraer un electrn de un tomo neutro para originar un ion +1. Es la
primera energa de ionizacin; la segunda ser la energa que se requiere para extraer un electrn a
un catin +1; y as sucesivamente.

M (g) M + (g) + e-; E: kJ/mol

AFINIDAD ELECTRONICA

Es la energa que intercambia el sistema cuando se agrega un electrn a un tomo neutro gaseoso.

N (g) + e- N - (g); E : kJ/mol

ELECTRONEGATIVIDAD

La electronegatividad es una caracterstica relacionada con la capacidad de atraer electrones, tanto


hacia el tomo al que se refiera, como en el enlace entre dos tomos diferentes. En los elementos
representativos, la electronegatividad determina el tipo de enlace que se va a establecer, de acuerdo
con la diferencia de electronegatividades entre los elementos que participan del enlace particular.

Estas caractersticas aumentan de izquierda a derecha en el perodo, y de abajo hacia arriba en el


grupo qumico.

32. 1 amstrong equivale a 10 -10 m. Valores referenciados por T. Moeller.

93
Por esto se predice que el Francio ser el menos electronegativo y el Flor el ms electronegativo
de todos los elementos. Esto tiene relacin con el carcter metlico y no metlico de los elementos.
Adems, como se observar, la diferencia de electronegatividades entre elementos que se combinan
ser determinante a la hora de caracterizar el tipo de enlace que los elementos involucrados estable-
cern.

En todos los casos se ve que los valores de energa de ionizacin, afinidad electrnica, electronega-
tividad, el tamao del tomo resulta decisivo en razn de que las interacciones involucran la atrac-
cin entre las cargas positivas del ncleo y las cargas de los electrones perifricos y en consecuen-
cia a mayor distancia, menor atraccin.

94
3
ENLACES QUMICOS

Electrones de valencia. Smbolos de Lewis. Diferentes tipos de


enlaces. Estructura de Lewis. Compuestos y enlaces. Interaccio-
nes intermoleculares.

PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar su lectura, el alumno ser capaz de:

Caracterizar los diferentes tipos de enlace qumico;


Asignar estructura de Lewis a los enlaces covalentes;
Identificar la transformacin inica en los enlaces electrovalentes;
Identificar la estructura de los enlaces qumicos y la distribucin geom-
trica de los electrones de enlace;
Conceptualizar el enlace metlico;
Asociar los diferentes compuestos con los respectivos tipos de enlace.;
Diferenciar entre los enlaces interatmicos y las interacciones intermole-
culares;
Distinguir los diferentes tipos de interacciones moleculares y correlacio-
nar los mismos con las propiedades de las sustancias;

I. ENLACES QUMICOS INTERATMICOS


La formacin de compuestos tiene su origen en el hecho de que los tomos aislados tienen mayor
energa que los tomos combinados en compuestos estables. La forma de enlace adquiere distintas
caractersticas, que se clasifican principalmente en:

a. Enlace inico.

b. Enlace covalente.

c. Enlace metlico.

La bsqueda de estados ms estables en los sistemas lleva a que los tomos busquen su mayor esta-
bilidad. Una forma de lograrlo, es cuando completan su ltimo nivel electrnico. Este fenmeno es

95
conocido como regla del octeto, la que se cumple al originar interacciones que conducen a comple-
tar el ltimo nivel con ocho electrones.

Desarrollaremos a continuacin los principales enlaces interatmicos, tambin identificados como


intramoleculares.

A. ENLACE INICO
El enlace Inico, tambin llamado Electrovalente, es un enlace caracterizado por una transferencia
de electrones desde el tomo ms electropositivo hacia el ms electronegativo. El tomo que cede
electrones, se transforma en positivo (catin) y el que recibe, en negativo (anin). Al generarse io-
nes con carga elctrica opuesta, se produce una atraccin electrosttica entre ambos.. En general
este tipo de interaccin se establece entre elementos del grupo I o II con los del grupo V, VI o VII.

Para conseguir la ionizacin o transferencia electrnica se requiere que la diferencia de electronega-


tividades (adimensionales y determinadas en la escala de Pauling) que se establece entre los ele-
mentos participantes del enlace sea mayor de 1,7.

Por ejemplo, cuando se produce la interaccin entre sodio (Electronegatividad 0,9) y flor (Electro-
negatividad 4), lo que determina una diferencia de electronegatividad igual a 3,1; en este caso se
producir un enlace electrovalente o inico.

El sodio (Na) tiene 11 electrones ubicados: 2 en el primer nivel, 8 en el segundo y 1 en el tercero. El


cloro (Cl) posee 17 electrones distribuidos: 2 en el primer nivel, 8 en el segundo y 7 en el tercero. Si
el electrn del sodio, pasa al cloro, se produce un catin sodio y un anin cloruro:

Es decir que el elemento ms electronegativo atrae un electrn del tomo ms electropositivo. El


primero se convierte en anin y el segundo en catin. En ese momento se produce una atraccin
electrosttica que determina la formacin de un enlace electrovalente. Existe una transferencia
neta de uno o ms electrones desde un tomo al otro.

Esta relacin queda establecida por el juego de intensidades de la energa de ionizacin de los to-
mos electropositivos, con la afinidad electrnica de los tomos electronegativos.

96
METAL NO METAL
Baja energa de ionizacin Alta afinidad electrnica
Li, Be, Na, Mg,Al, K, Ca, F, N, S, Br, I, Cl, P
Metales de transicin

A+n n e -- A-n

F ~ q1 . q 2 / d2
De acuerdo con la Ley de Coulomb la fuerza de atraccin entre los iones ser igual al producto de sus cargas dividido
por la distancia al cuadrado.
A mayor carga y menor distancia mayor fuerza de atraccin

Este tipo de enlaces determina la formacin de compuestos cuyas principales caractersticas son:

alto punto de fusin,

alto punto de ebullicin,

solubles en solventes acuosos,

buenos conductores de la corriente elctrica cuando estn disueltos o fundidos.

Estas caractersticas suelen ser propias de los compuestos salinos o inorgnicos.

ENLACE COVALENTE

El enlace covalente se establece cuando los elementos comparten uno o ms electrones, con el fin
de alcanzar cada uno de ellos el nmero de ocho electrones en el ltimo nivel1. Mientras que en el
enlace electrovalente o inico, se produce a esos fines la transferencia de electrones, en los enlaces
covalentes, los electrones se comparten entre ambos tomos.

Por ejemplo, en el I2, molcula de yodo formada por dos tomos de ese elemento, se produce la
siguiente interaccin:

El Yodo (I) posee 7 electrones en el ltimo nivel, en consecuencia, una manera de conseguir con-
formar un octeto es compartiendo 2 electrones, uno de cada tomo. Lewis represent los electrones
con puntos o cruces que rodean al elemento:

De esta forma queda claro que un doblete de electrones, que forma el enlace est constituido por un
electrn proveniente de cada tomo. Al contar los electrones el primer tomo, se observa que ste
tiene 7 electrones propios (x) y uno del otro tomo (o). En el caso del segundo, tiene sus siete

1. Completar su nivel. En el caso del H, su nivel se completa con dos electrones (He).

97
propios (representados por las o), y uno del otro. Por ende, la nube electrnica perifrica de cada
uno queda con 8 electrones, cumpliendo as la regla del octeto. Los electrones del doblete con-
forman un orbital enlazante.

Si previamente contramos el total de electrones necesarios (N) para dos elementos seran 2 x8 = 16
electrones. (N). Si contamos los electrones que se disponen (D) para el enlace, vemos que son 2 x 7
= 14. (D). Si hacemos la diferencia N-D vemos que es igual a dos. Este es el nmero de electrones a
compartir para conseguir completar los 8 electrones externos en cada elemento.

La estabilidad y fortaleza del enlace covalente est determinada por la disminucin de energa po-
tencial que experimentan los electrones, cuando se encuentran bajo la accin de dos ncleos. Cuan-
to mayor sea la disminucin energtica producida, mayor ser la estabilidad del enlace. Aqu entran
en juego la energa de ionizacin del elemento metlico, (que debe ser baja) y la afinidad electrni-
ca del no metal (que debe ser preferentemente alta). De esta combinacin, se logra una atraccin
que baja la energa del sistema.

Si observamos detenidamente, el par enlazante queda equidistante de ambos ncleos. Esto ocurre
porque al tratarse de los mismos tomos, ambos tienen la misma electronegatividad, y en conse-
cuencia, atraen con igual fuerza al referido doblete intermedio de enlace.

En cambio, cuando el enlace se produce entre dos elementos diferentes, el doblete se ubicar ms
prximo al ncleo del tomo ms electronegativo.

En el primer caso se conforma un enlace no polar, ya que no hay desplazamiento que altere la
simetra elctrica de la interaccin.

En cambio, en el segundo, al desplazarse el doblete, se genera una polaridad de carga elctrica, un


desplazamiento, que produce una asimetra en la distribucin de la carga2, y en ese caso este enlace
se clasifica como polar.

to dipolar la intensidad del momento dipolar est determinada por el valor de carga y la distancia
Las molculas con estas caractersticas constituyen un dipolo y poseen lo que se denomina momen-

que las separa, l.

2. Esta distribucin de cargas, demuestra una diferencia en la densidad elctrica, pero no constituye una carga elc-
trica en s.

98
Imaginando una carga positiva sobre el tomo electropositivo, y una carga negativa sobre el elec-
tronegativo, de igual valor, multiplicada por la separacin entre ambas, nos dar el momento dipolar
de esa molcula.

Como ejemplos podemos destacar a la molcula de agua (H2O) con una polaridad de 1,86; el amo-
naco (NH3) 1,47; y el monxido de carbono (CO) 0,13 D3.

+ Electropositivo + Electronegativo

As, si observamos el dibujo, se resalta que el doblete est ms cercano al Yodo (electronegativo),
que al Hidrgeno, electropositivo. Entonces decimos que la molcula de I2 es una molcula apolar,
mientras que el Ioduro de Hidrgeno, IH, es polar, ya que el doblete enlazante est ms cercano a
uno de los tomos (el ms electronegativo: yodo).

I I, enlace simple, un doblete electrnico.


O = O, enlace doble, dos dobletes electrnicos.
N - N, enlace triple, tres dobletes electrnicos.

A continuacin se muestran las distribuciones electrnicas, segn Lewis.

Cuando un enlace se representa con una lnea, es decir una valencia, hay un doblete electrnico, en
el caso de los enlaces dobles, sern 2 dobletes y en los triples, participan tres dobletes. A medida
que aumenten los electrones de enlace, se producir un acercamiento de los ncleos (menor distan-
cia) y en consecuencia una mayor intensidad de enlace.

Ejemplos:

I2 : 7 electrones en el ltimo nivel,


Enlace Simple: (I-I), comparte un doblete (ox)

3. D, representa debys, que es uee.cm por 10-18

99
O2 : 6 electrones en el ltimo nivel,
ox

ox
Enlace doble (O=O); comparten dos dobletes

Para el caso del Oxgeno se necesitan (N) 2 x 8 = 16 electrones

Y se disponen (D) 2 x 6 = 12 electrones

Haciendo la diferencia R= N-D= 16 12 = 4 , se compartirn cuatro electrones, es decir dos doble-


tes.

N 2 : 5 electrones en el ltimo nivel,


Y en el caso del Nitrgeno, Se necesitan (N) 2 x 8 = 16 electrones

Y se disponen (D) 2 x 5 = 10 electrones

Ahora, haciendo la diferencia R= N-D= 16 10 = 6 :

Lo que implica que se compartirn seis electrones, es decir tres dobletes.

ox

Enlace Triple (N = N); comparten tres dobletes ox
ox

En estos casos, el enlace es covalente puro.

100
El enlace es covalente puro, cuando cada doblete est conformado por electrones provenientes de
cada uno de los tomos que participan del enlace.

Enlace Covalente Dativo

Existen casos en los que a raz de la distribucin y contenido electrnico de tomos en particular, el
doblete no se puede formar con aportes de los dos elementos. Si uno de ellos posee un nmero ade-
cuado de electrones que le permita hacer una contribucin mayor, se podr constituir un doblete
conformado por ambos electrones provenientes del mismo tomo. El tomo menos electronegativo
se comportar como dador.

En este caso se define como un tipo de enlace covalente especial: COVALENTE DATIVO.

El tomo que aporta ambos electrones, se denomina tomo DADOR y el que los acepta, tomo
RECEPTOR.

Un ejemplo lo constituye el dixido de Azufre. (SO2) En esta molcula, uno de los enlaces azufre
oxgeno ser covalente puro, y el segundo covalente dativo:

El enlace covalente puro, es doble y queda representado por las dos lneas. En el caso del enlace
covalente dativo establecido con el tomo de oxgeno representado abajo, se ve que este tomo
completa 8 electrones con los 6 propios ms los dos aportados por el Azufre. Por ello el Azufre es el
tomo dador y el segundo oxgeno es el tomo receptor.

Cada tomo completa su octeto. El primero oxgeno con seis electrones propios y dos del azufre,
conformando un enlace covalente doble. El azufre con seis propios y los dos aportados por el pri-
mero oxgeno y el segundo oxgeno con sus seis electrones y los dos entregados por el azufre (to-
mo dador) Este enlace se simboliza con una flecha que se dirige desde el tomo dador al tomo
aceptor.
S = O

O
Caractersticas de los compuestos moleculares covalentes:

101
Se forman principalmente entre elementos no metlicos

Forman cristales moleculares

Son solubles en solventes orgnicos

Tienen bajos puntos de fusin y ebullicin

No se disocian en iones

No son buenos conductores del calor ni de la electricidad.

ENLACE METLICO
Los metales constituyen gran parte de los elementos de la tabla peridica y se caracterizan por su
electropositividad y tendencia a entregar electrones, con una baja energa de ionizacin. Es por ello,
que mientras es frecuente encontrar enlaces diatmicos (y an con mayor atomicidad) en los ele-
mentos electronegativos, es muy difcil encontrarlos en los metales, los que se muestran en forma
monoatmica o de atomicidad 1.

En el caso de los metales, se ha observado que entre dos tomos, no se establece una ventaja ener-
gtica si se encuentran como enlazantes, ya que por separado tienen menor energa. Lo que ocurre,
es que cuando se conforma un cristal metlico, los electrones pueden ser compartidos por varios
ncleos, lo que disminuye la energa del conjunto, y entonces se establece una deslocalizacin de
los electrones, conformando un mar electrnico compartido por varios ncleos, que enlaza a los
mismos, por diferencia de distribucin elctrica. Este mar de electrones es el que facilita la corriente
elctrica, por lo cual los metales son buenos conductores de la electricidad. Los metales son con-
ductores de primera clase, ya que sus propiedades no se alteran por el paso de la corriente. Estos
electrones deslocalizados determinan muchas de otras caractersticas peculiares de los metales.

II. INTERACCIONES INTERMOLECULARES


As como la relacin entre tomos determina la posibilidad de interacciones qumicas que forman
molculas, se da tambin el caso de que las molculas formadas, interaccionan con otras molculas
que las rodean a travs de fuerzas de atraccin o de repulsin. Estas interacciones son definidas
genricamente como fuerzas intermoleculares. Estas fuerzas propician la existencia de lquidos y
slidos al facilitar la atraccin entre partculas para configurar la estructura interna particular de
cada estado.

La existencia de sustancias bajo la forma de fluidos requieren de la existencia de interacciones que


relacionen a las molculas entre s, ya sea desde la perspectiva de accin tanto repulsivas como
atractivas. Afirmamos que los slidos requieren desde el punto de vista lgico fuerzas atractivas
superiores a las repulsivas y que el esquema inverso se verifica en los gases. Obviamente los lqui-
dos se sitan en el medio de estas dos versiones. A partir de all, se comienzan a definir cules son
las fuerzas que atraen a las molculas entre s. El conocido fenmeno del agua demuestra como una
sustancia de la que se esperara un punto de ebullicin de ~25 C, hierve a 100 C. Si se consideran
cuatro fuerzas intermoleculares, tres de ellas estn determinadas por la distancia intermolecular.
Ion- Dipolo

Dipolo Dipolo (Permanente)

102
Dipolo Dipolo (Inducido: Fuerzas de Van der Waals)

Dipolo inducido dipolo inducido (Fuerzas de Dispersin de London)

Fuerzas Ion Dipolo

Estas fuerzas se establecen entre iones y molculas dipolares. Tienen importancia en la disolucin
de electrolitos en agua. Como las molculas dipolares tienen extremos con densidad de carga posi-
tiva y negativa, se ordenarn frente a los iones de manera tal que se produzca una atraccin electros-
ttica. Los extremos negativos de los dipolos se orientan hacia los cationes y los extremos dipolos
positivos hacia los aniones. Estas interacciones contribuyen a aumentar las fuerzas cohesivas en la
solucin.

Fuerzas Dipolo- Dipolo Permanente

Este tipo de interaccin se produce cuando en el sistema existen molculas polares. Esto hace que
se genere una interaccin entre el extremo de densidad positiva de una molcula, con el extremo de
densidad elctrica negativa de otra. Se da en compuestos que no tienen tomos muy electronegati-
vos, como por ejemplo en el sulfuro de hidrgeno (SH2); Estas fuerzas son cien veces menores que
un enlace covalente o inico.

Enlace Puente Hidrgeno: este es un caso especial de interaccin dipolo-dipolo, pero de mayor in-
tensidad. Se produce en el caso de que las molculas presentes contengan hidrgeno unido a un
tomo electronegativo, como Oxgeno, Flor o Nitrgeno; se establece entre esa estructura y otro
tomo electronegativo, una interaccin atractiva entre dipolos que eleva la cohesin molecular de la
muestra. Es decir que el tomo de hidrgeno ( tiende un puente entre dos tomos electronegati-
vos (

En el caso del agua, los hidrgenos de su molcula presentan una distribucin de carga de densidad
positiva, mientras que sobre el oxgeno se encuentra el extremo con densidad elctrica negativa. De
esta forma, en el agua se conforman redes en donde los oxgenos se orientan hacia los hidrgenos
de molculas vecinas y viceversa. Esta atraccin intermolecular incremente fuertemente la atraccin
y ocasiona que el punto de ebullicin del agua sea mucho ms elevado que el que cabra esperar de
no producirse este tipo de interaccin. Su intensidad es de aproximadamente el 10% de un enlace
covalente, por lo que estas resultan al menos 5 veces ms intensas q las otras interacciones intermo-
leculares. El enlace por puente hidrgeno resulta importante en las conformaciones estructurales de
protenas, cidos nucleicos y en las propiedades de alcoholes y glcidos por ejemplo.

Interaccin dipolo, dipolo transitorio:

Esta tipologa se origina en sistemas en los que coexisten una molcula polar con otra molcula no
polar. Al acercarse la molcula no polar a la polar, sta le induce su carga, y genera una molcula

nera tal que los extremos se enfrenten a los Estas distorsiones de las nubes electrnicas,
polar de corta duracin, llamada dipolo transitorio. En este caso, se reorientan las molculas de ma-

generan las asimetras que posibilitan las interacciones referidas

Interacciones de Dispersin. Fuerzas de London,

Son las nicas fuerzas de atraccin que se observan en molculas no polares. Son de muy corto al-
cance y se producen por la atraccin del ncleo de un tomo por la nube electrnica de otro tomo.
Esta accin genera dipolos transitorios que actan entre tomos y molculas diferentes. La capaci-

103
dad de polarizacin se incrementa con el tamao de las nubes electrnicas, por lo cual estas fuerzas
tienen mayor preponderancia cuando ms grande es la nube electrnica o mayor el nmero de elec-
trones.

Algunos autores mencionan a las fuerzas hidrofbicas, que se observan en las interacciones de lpi-
dos, pero estas pueden ser encuadradas en las fuerzas de dispersin.

104
4
FUNCIONES DE LA QUMICA INORGNICA

Funciones. Frmulas. Equilibrio. Nomenclatura. La ecuacin


qumica. Smbolos. Tipo de reacciones: reversibles e irreversi-
bles; Exotrmicas y endotrmicas

PROPSITOS FORMATIVOS
El alumno, luego de leer el captulo, ser capaz de

Formular correctamente ecuaciones de compuestos qumicos inorgnicos;


Determinar las valencias de los elementos que conforman un compuesto;
Reconocer compuestos a travs de su estructura y nomenclatura;
Describir correctamente el tipo de reaccin qumica que se produce;
Asignar correctamente los nmeros de valencia y su asociacin con la nomenclatura de
los compuestos;
Diferenciar los diferentes tipos de nomenclatura aceptados.

COMPUESTOS QUIMICOS
Los compuesto qumicos son sustancias formadas por la interaccin de mas de un tomo, para cons-
tituir molculas. Se establecen enlaces qumicos entre ellos, dando origen a nuevas entidades parti-
culares de cada asociacin qumica. Los compuestos se originan a travs de diferentes combinacio-
nes que establecen el formato definitivo de cada molcula, unidad fundamental de cada sustancia.

COMBINACIONES QUMICAS
Una combinacin qumica es un proceso en donde una sustancia se transforma en otra. A diferencia de los
procesos fsicos donde las sustancias se conservan y slo se modifican parmetros mecnicos o dinmicos,
en los procesos qumicos, se producen modificaciones en la estructura atmico-molecular que determina la
transformacin de sustancias iniciales, denominadas reactivos o reactantes, y su transformacin en otras nue-
vas, llamadas productos de la reaccin.

Se fundamenta en la generacin de nuevos enlaces qumicos, y en la bsqueda de compuestos de mayor es-


tabilidad.

105
La ecuacin qumica representa a la reaccin producida, utilizando una simbologa adecuada, aceptada por
los consensos qumicos internacionales

Compuestos Qumicos

A los efectos didcticos, se clasifican las combinaciones de los metales y los no metales con Ox-
geno y con Hidrgeno, formando compuestos binarios, ternarios o cuaternarios, segn el nmero de
elementos que intervienen en la formacin de cada compuesto.

106
Combinaciones de elementos con Oxgeno
Metal + O2 xido Bsico + H2O Hidrxido (alcalinos/ bsicos)
No Metal + O2 xido cido o Anhdrido + H2O Oxcido (cidos)
Hidrxido + Oxcido Oxi- SAL + H2O

Combinaciones de elementos con Hidrgeno


Metal + H2 Hidruro
No Metal + H2 Hidrcidos

LOS NMEROS EN LA ECUACIN QUMICA:


Es importante tener en cuenta que los nmeros son integrantes esenciales de las ecuaciones qumi-
cas. Destacamos dos clases particulares: los coeficientes, que son los nmeros que delante de las
frmulas, multiplican todo lo que est a su derecha hasta el prximo signo. Los subndices en cam-
bio, son nmeros pequeos que slo multiplican lo que est inmediatamente a su izquierda.

Ejemplo:

COEFICIENTES

3 Cl2 + 2 Al 2 Cl3Al

SUB-NDICES

Los SUB- INDICES slo multiplican lo que se encuentra a su izquierda inmediata.

- , )
Los COEFICIENTES multiplican todo lo que se encuentre a su derecha, hasta el prximo signo (+,

3 Cl 2 + 2 Al 2 Cl 3 Al

XIDOS BSICOS

Son compuestos que se obtienen a travs de la combinacin de Oxgeno con metales (preferente-
mente de los metales alcalinos (grupo IA) [Na, Li, K], Alcalino trreos (grupo IIA) [Ca, Mg, Ba], y
de transicin [Cu, Mn, Hg, Fe, Co, Ni, Zn]

Para hacer la frmula correspondiente, se colocan juntos el metal y el oxgeno. Como subndice del
metal se coloca la valencia del oxgeno (II), y como subndice del oxgeno, la valencia del metal1.
Cuando el resultado se pueda simplificar, se debe SIMPLIFICAR SIEMPRE.

1. Este procedimiento es la Inversin o cruce de valencias, y se aplica en todas las interacciones qumicas binarias.

107
Como ejemplo, si utilizamos los siguientes metales,

Na (I), Li (I), Hg(I), Hg (II), Ca (II), Pb (II), Pb (IV), Al (III),

observemos la sistemtica:

Se coloca cada uno de estos metales junto con oxgeno y se procede a intercambias (cruzar) sus
valencias, con lo que obtenemos los respectivos xidos:
Na2 O xido de Sodio
Li2 O xido de Litio
Ca O xido de Calcio
Hg2 O xido Mercurioso
Hg O xido Mercrico
Al2 O3 xido de Aluminio
Pb O xido Plumboso
Pb O2 xido Plmbico
NOMENCLATURA: Para denominar los compuestos formados, existen varios tipos de nomencla-
turas, al menos tres muy generalizadas:
1. Se utilizan las reglas de nomenclatura, que para el caso de los xidos bsicos, consiste en colocar
a continuacin de la palabra xido, el nombre del metal:

Por ejemplo, de aluminio, de sodio; tambin se los puede llamar utilizando el sufijo ICO: xi-
do clcico, sdico, etc.

Cuando el metal posee ms de una valencia, se hace necesario diferenciar entre los compuestos
formados en ambos casos. De esta manera, cuando el metal utiliza su mayor valencia, utilizar la
terminacin ICO. (Ejemplo, oxido frrico, mercrico, etc.). En cambio, en el momento que el ox-
geno se une al metal, teniendo ste la menor valencia, el metal llevar el sufijo OSO (Ej.: xido
mercurioso, ferroso, etc.). (Nomenclatura clsica).
Otra manera de referir a los compuestos qumicos, (Nomenclatura moderna) es utilizando prefijos
griegos que indican el nmero de veces en que se encuentra presente el oxgeno, por ejemplo: di
xido de Pb, tri xido de hierro, etc.
Una tercera forma, muy til es la nomenclatura de Stock para el elemento, la cual coloca entre pa-
rntesis la valencia del metal en nmeros romanos, cuando existe ms de una:
xido de Cobre (II), xido de Mercurio (I), xido de Cobre (I), xido de Mercurio (II), etc.

XIDOS CIDO O ANHDRIDOS


Un xido cido, tambin llamado anhdrido, se obtiene al combinar un no metal con oxgeno.
Para hacer el compuesto se procede como en toda combinacin binaria, y tal como se describiera
para el caso de los xidos bsicos, es decir que se coloca el NO metal y el oxgeno. Como subndice
del NO metal se coloca la valencia del oxgeno, y como subndice del oxgeno, la valencia del no
metal, siendo necesario SIMPLIFICAR en todos aquellos casos que sea posible hacerlo. En resu-
men, se utiliza el mtodo de la Inversin o cruce de valencias.
Como ejemplo, podemos enumerar los siguientes no metales:

108
C (II): CO Anhdrido carbonoso o Monxido de Carbono
C (IV): CO2 Anhdrido carbnico o Dixido de Carbono
N (III): N2 O3 Anhdrido Nitroso o Trixido de Di nitrgeno
N (V): N2 O5 Anhdrido Ntrico o Pentxido de Di nitrgeno
S (IV): S O2 Anhdrido sulfuroso o Dixido de Azufre
S (VI): S O3 Anhdrido sulfrico o Trixido de Azufre

Nomenclatura:

De acuerdo con lo expresado ms arriba, se puede notar que en el caso de los xidos cidos o anh-
dridos, se utilizan tambin las terminaciones OSO e ICO. La nomenclatura de los ANHDRIDOS
puede ser realizada con la nomenclatura sistemtica, pero anteponiendo la palabra OXIDO y a con-
tinuacin veremos que existe otra manera de nombrarlos (nomenclatura indicar mediante u prefijo
griego (di, tri, tetra, penta, etc.) la cantidad de cada elemento constituyente del compuesto:

Por ejemplo:

N2 O5: dos tomos de nitrgeno: Di nitrgeno y cinco tomos de oxgeno: Pentxido, es decir

Pentxido de Di nitrgeno.

La forma de Stock, lo denomina como xido del no metal con indicacin de la valencia utilizada
por ste: xido de Nitrgeno (III); xido de Nitrgeno (V)
Ver ejemplos en la tabla a continuacin:

Elemento Valencia Frmula Tradicional Sistemtica Stock

C (II) CO Anhdrido carbonoso Monxido de Carbono Oxido de Carbono (II)

C (IV) CO2 Anhdrido carbnico Dixido de Carbono xido de Carbono (IV)

N (III) N2 O3 Anhdrido Nitroso Trixido de Di nitrgeno xido de Nitrgeno (III)

N (V) N2 O5 Anhdrido Ntrico Pentxido de Di nitrgeno xido de Nitrgeno (V)

S (IV) S O2 Anhdrido sulfuroso Dixido de Azufre xido de Azufre (IV)

S (VI) S O3 Anhdrido sulfrico Trixido de Azufre xido de Azufre (VI)

No obstante, se verifica que existen no metales que poseen ms de dos valencia. Casos como los
presentados por los elementos bromo, yodo, cloro, manganeso, cromo, pueden, entre tantos otros,
utilizar ms de dos valencias, por lo que los prefijos oso e ico resultan insuficientes para definir
ms de dos situaciones. Para ello, como se expresara, se apela a la utilizacin de PREFIJOS: las dos
menores valencias terminarn en OSO, llevando la menor de las menores el Prefijo HIPO; las dos
mayores utilizan el sufijo ICO, diferencindose entre ellas a travs del Prefijo PER.

Casos como los presentados por los elementos bromo, yodo, cloro, manganeso, cromo, pueden,
entre tantos otros, utilizar ms de dos valencias, por lo que los prefijos oso e ico resultan insuficien-
tes para definir ms de dos situaciones. Para ello, como se expresara, se apela a la utilizacin de

109
PREFIJOS: las dos menores valencias terminarn en OSO, llevando la menor de las menores el
Prefijo HIPO; las dos mayores utilizan el sufijo ICO, diferencindose entre ellas a travs del Prefijo
PER.
Por ejemplo, para un elemento que tenga las valencias 1,3, 5, y 7, quedara la siguiente nominacin:

7 PER
ICO
5
3
OSO
1 HIPO

Ejemplos sobre el cloro:


Cl (I): Cl2 O Anhdrido HIPOcloroso; Monxido de Dicloro; xido de Cloro (I)
Cl (III): Cl2 O3 Anhdrido cloroso; Trixido de Dicloro; xido de Cloro (III)
Cl (V): Cl2 O5 Anhdrido clrico; Pentxido de Dicloro; xido de Cloro (V)
Cl (VII): Cl2 O7 Anhdrido PERclrico; Heptxido de Dicloro; xido de Cloro (VII)

Valencia Compuesto Anhdrido2 xido cido Stock

I Cl2O HIPOclorOSO Monxido de Di cloro xido de Cloro (I)

III Cl2O3 clorOSO Trixido de Di cloro xido de Cloro (III)

V Cl2O5 clorICO Pentxido de Di cloro xido de Cloro (V)

VII Cl2O7 PERclriICO Heptxido de Di cloro xido de Cloro (VII)

OXCIDOS

Son compuestos que se forman al combinar un xido cido con una molcula de agua.

Los cidos que contienen oxgeno, se obtienen a partir de un anhdrido al cual se le adiciona una
molcula de agua. Para obtener estos compuestos se deben sumar los elementos que conforman el
anhdrido con una molcula de agua.

Ejemplo:

CO2 + H2O CO3H2 cido Carbnico


SO3 + H 2O SO4H2 cido Sulfrico

SO2 + H2O SO3H2 cido Sulfuroso

2. Esta denominacin es til, pues se mantiene para los cidos respectivos.

110
Cuando, como producto de la suma, se obtienen subndices que resultan todos simplificables entre
s, resulta imprescindible aplicar dicho procedimiento.

Por ejemplo, ntese que en los ejemplos dados a continuacin, se debe simplificar por 2. Como el
producto, resulta de la suma de elementos, por haber simplificado en dos, deberemos multiplicar
tambin por dos, con el fin de mantener el equilibrio de masas y elementos.

N2 O3 + H2O N2O4H2 2 NO2H cido Nitroso

N2 O5 + H2O N2O6H2 2 NO3H cido Ntrico

Br2 O3 + H2O Br2O4H2 2 BrO2H cido Bromoso

Br2 O5 + H2O BrO6H2 2 BrO3H cido Brmico

En estos casos los cidos se obtuvieron por SUMA DIRECTA de cada elemento.

Hemos subrayado que para obtener el cido se debe sumar una molcula de agua.

Casos especiales por hidratacin variable:

Recordemos que hay algunos anhdridos que admiten una cantidad variable de molculas de agua,
como el fsforo (P), el arsnico (As), y el boro (B). Para esos casos, es posible sumar UNA, DOS O
TRES MOLCULAS DE AGUA. La frmula se obtiene igualmente por la suma directa de cada
elemento, y simplificando cada vez que esto resulte posible

En efecto, las propiedades qumicas del P, el As, el B, admiten la suma de diferentes cantidades de
molculas de agua.

Cuando se suma:
Una molcula de agua, se obtiene el derivado: META
Dos molculas de agua, se obtiene el derivado: PIRO 3
Tres molculas de agua, se obtiene el derivado: ORTO

Por ejemplo, al anhdrido fosforoso, se le pueden sumar,

Anhdrido Fosforoso P2O3

1 H2O P2O4H2 2 PO2H1 cido META Fosforoso


2 H2O P2O5H4 cido PIRO Fosforoso
3 H2O P2O6H6 2 PO3H3 cido ORTO Fosforoso

NOMENCLATURA:

La nomenclatura clsica utiliza los sufijos OSO e ICO.

3. No existe para el boro

111
La nomenclatura IUPAC utiliza prefijos griegos para indicar la cantidad de oxgenos e hidrgenos
que posee la frmula. Utiliza el nombre del no metal con el sufijo ATO (no vara)
Ejemplos:

Frmula Clsica IUPAC


H2 CO3 Ac. Carbnico Tri OXO carbonato de DI hidrgeno
H NO2 Ac. Nitroso Di OXO nitrato de hidrgeno
H2 SO4 Ac. Sulfrico Tetra OXO sulfato de DI hidrgeno

NOMETALUROS DE HIDROGENO

Los no metales se combinan con hidrgeno, para formar Nometaluros de Hidrgeno. Ejemplos de
ellos son: sulfuro de hidrgeno, cloruro de hidrgeno, etc. Algunos tienen nombres particulares co-
mo en los casos de:
Amoniaco: Nitrgeno con hidrgeno: NH3
Fosfina 4: Fsforo con hidrgeno: PH3
Arsina5: Arsnico con hidrgeno: AsH3
Borano: Boro con hidrgeno: BH3
Diborano: dmero del anterior: B2H6
Metano: Carbono con hidrgeno: CH4
Silano: Silicio con hidrgeno: SiH4

Existen cinco casos de elementos particulares (cuatro halgenos y el azufre), que forman con hidr-
geno compuestos gaseosos:

Flor: Fluoruro de Hidrgeno: H F

Cloro: Cloruro de Hidrgeno: HCl

Bromo: Bromuro de Hidrgeno: H Br

Yodo: Ioduro de Hidrgeno: HI

Azufre: Sulfuro de Hidrgeno: SH2

HIDRCIDOS

Estas sustancias, cuando son disueltas en agua, forman los cidos denominados Hidrcidos. Son
cidos que, a diferencia de los oxcidos ya vistos, no contienen oxgeno. En ese caso su nomencla-
tura toma la correspondiente a los cidos hidrcidos:

4. Tambin llamado Fosfano


5. O Arsano

112
Fluorhdrico -----> HF
Clorhdrico ------> HCl
cidos Bromhdrico ----> HBr
Yodhdrico ------> HI
Sulfhdrico ------> H2S

De la simple observacin de la frmula, no se diferencia entre un halogenuro o nometaluro gas de


su respectivo hidrcido; slo en los casos en que se indique su estado, se podr determinar su ver-
dadera naturaleza. Por Ejemplo, HCl(g) se interpretar como cloruro de hidrgeno, mientras que
HCl(aq) ser cido clorhdrico [(g) indica estado gaseoso mientras que (aq) sustancia disuelta en
agua, o solucin acuosa.]

Cuando los hidrcidos se combinan con bases, se forman sales haloideas, (llamadas as, ya que por
no poseer oxgeno, el elemento que integra estas sustancias es un halgeno), los cuales veremos
ms adelante.

RADICALES

Los radicales son estructuras qumicas que poseen valencias libres, lo que les permite combinarse
con otras estructuras semejantes, siempre que esas reacciones sean favorables desde el punto de
vista energtico.

En el caso de la qumica inorgnica, los radicales provienen de los cidos. Son la parte del cido
que queda luego de extraer hidrgeno +1 (Protones). Por cada tomo de Hidrgeno que pierde, el
radical adquiere una carga NEGATIVA. Desde el punto de vista de la nomenclatura, cambia en su
nombre el sufijo OSO por ITO y el sufijo ICO por ATO, dependiendo de la valencia del no metal
que lo conforme6.
Ejemplos:
Acido Radical Val. Radical
CO3 H2 - 2 H+ CO3= -2
Carbnico Carbonato
CO3H2 - H+ CO3H- -1
Carbnico BiCarbonato o carbonato cido
SO3H2 - 2 H+ SO3= -2
Sulfuroso Sulfito
SO4H2 - 2 H+ SO4= -2
Sulfrico Sulfato

6. Si bien IUPAC recomienda en los cidos colocar el Hidrgeno a la izquierda, aqu por razones didcticas se eligio
colocarlos a la derecha, para visualizar directamente el reemplazo de cada H por una carga negativa.

113
NO3H - H+ NO3- -1
Ntrico Nitrato
HF -H +
F- -1
Fluorhdrico Fluoruro
HCl -H +
Cl- -1
Clorhdrico Cloruro
H2S - 2 H+ S= -2
Sulfhdrico Sulfuro

HIDRXIDOS

Son compuestos de carcter bsico o alcalino que se obtienen por la combinacin de un xido bsi-
co con agua. Para mantener la proporcionalidad de la reaccin, se suma al xido tantas molculas de
agua como oxgenos tenga el xido y se obtendrn tantos hidrxidos como metales tenga el xido.

El hidrxido estar as formado por el metal y tantos oxidrilos como valencias tenga el metal, en ese
caso.

Por ejemplo:

Nomenclatura:

Para nombrar estos compuestos se reemplazar la palabra xido por hidrxido ya que se les adi-
cion agua (Hidro, en griego, agua). Por lo tanto en el caso del ejemplo, el reactante xido frrico
produce HIDRXIDO frrico.

- xido Frrico Hidrxido Frrico

Para la nomenclatura clsica es: Hidrxido Frrico

De Stock: Hidrxido de Hierro (III)

Moderna o IUPAC: Trihidrxido de Hierro

SALES

Son sustancias de uso habitual, muy comunes tanto en la vida diaria, como en el laboratorio.

cido + Base Sal + H2O

114
Dependiendo del tipo de cido reaccionante, se pueden producir:

Procedimiento para formar una sal:

Una sal se obtiene sumando el radical del cido y el metal de la base y cruzando las valen-
cias de ambos.

La valencia del radical es la cantidad de tomos de hidrgeno que perdi en ese caso. La va-
lencia del metal es la cantidad de oxhidrilos (OH) perdidos en esa reaccin.

Como subndice del radical se coloca la valencia del metal y como subndice del metal, la
valencia del radical.

Las ecuaciones se deben equilibrar y para hacerlo se colocan tantos cidos como radicales
tenga la sal y tantas bases como metales tenga sta.

Luego de equilibrar, para saber cuntas molculas de agua se obtendrn, se suman los hidr-
genos existentes en los reactantes y luego se divide por dos.

Ejemplo:

(I) (II) (I) (II)


2 H NO3 + Ca (OH)2 Ca (NO3)2 + 2 H 2O
cido Ntrico Hidrxido de Calcio Nitrato de Calcio

H2 S + Ca (OH)2 CaS + 2 H2O


c. sulfHdrico Hidrxido de Calcio SulfURO de Calcio

El Nitrato de Calcio es una OXISal ya que posee Oxgeno,


mientras que el Sulfuro de Calcio es una sal Haloidea. (No
posee Oxgeno).

Recordar: segn sus valencias, las nomenclaturas clsicas:

OSO ITO
ICO ATO
HDRICO URO

115
Adems, para determinar las valencias utilizadas para formar el cido, sin tener que ir al origen de
su formacin, se puede recurrir al mtodo de valencia.

Mtodo de la valencia

Constituye una manera de conocer la valencia con la que intervienen los elementos en los compues-
tos qumicos y de esa manera dilucidar tanto su estructura, como as tambin su nombre. En este
mtodo al oxgeno siempre se le asignar el valor -2, (excepto en los perxidos, casos en los que
valdr -1) y el hidrgeno tendr valor +1 (excepto en hidruros, donde toma el valor -1). De su apli-
cacin, determinaremos el nmero de valencia del no metal, a los efectos de conocer, como dijimos,
estructura y nomenclatura del cido.

Para ellos se multiplicar cada uno de esos valores por el nmero de veces en que est presente el
elemento en la molcula y luego se suman para obtener el valor final del compuesto (0 para los
neutros o el valor de la carga para los iones moleculares
Ejemplo:
NO3H contiene:

1 H, valencia 1 = 1 x 1 = +1

3 O, valencia -2 = 3 x (2)= -6
Por lo tanto +1-6= -5 entonces para que se neutralice y la molcula completa valga 0 el nitrgeno
(N) debe valer + 5 (-5+5=0), y por ser esa su valencia mxima (ICO) su nombre ser cido ntrico y
cuando se utilice para formar una sal, su terminacin ICO se reemplazar por ATO y obtendremos,
en ese caso un Nitrato.

NO OLVIDAR DE SIMPLIFICAR SUBNDICES SIEMPRE QUE SEA POSI


BLE!!!

La Nomenclatura Sistemtica o IUPAC, utiliza los prefijos griegos, que indican cantidades del ele-
mento en la frmula.
Ejemplos:

Frmula Clsica IUPAC


Na2 CO3 Carbonato de Sodio Tri OXO carbonato de DI Sodio
Fe (NO2) 3 Nitrito Frrico Di OXO nitrato de Hierro (III)
Cu 2 SO4 Sulfato Cuproso Tetra OXO sulfato de Cobre (I)

SALES NEUTRAS SALES CIDAS - SALES BASICAS

Las sales definidas y descriptas hasta ahora corresponden a las sales de tipo neutras. Estas se carac-
terizan por estar constituidas por el radical y el metal, de manera de que sus valencias respectivas
queden compensadas.

116
Sales Neutras: Radical con metal (R- M)

SO3H2 + Mg (OH)2 (SO3) Mg + 2 H2O

Sulfito de Magnesio

SALES NEUTRAS: Radical con metal (R- M)

Cuando la sal posee hidrgeno, remanente del cido, decimos que estamos en presencia de sales
cidas y si en la sal se encuentran (OH), hablamos de sales bsicas, estructura que permanece de la
base

De acuerdo con el nmero de H, la sal podr ser: monocida si posee un H, dicido para el caso de
dos o tricido si posee tres hidrgenos.

En correspondencia con el nmero de (HO), la sal podr ser monobsica, para un (HO), dibsica
para dos o tribsica para el caso en que posea tres oxhidrilos.

SALES CIDAS: Radical - Hidrgeno - Metal (R- H- M)

Cuando los cidos son poliprticos (ms de un protn), y/o las bases polihidroxiladas (ms de un
(HO), las reacciones se pueden representar por pasos secuenciales, donde se producen los reempla-
zos de uno en uno, como se muestra ms abajo:

H30PO4 + Na (OH) Na H2PO4 + H2O


c. Fosfrico Fosfato Di cido de Sodio

0 Na H2 P O4 + Na (OH) Na2H PO4 + H2O


0Fosfato monocido de Sodio

Na2H PO4 + Na (OH) Na3PO4 + H2O


Fosfato de Sodio

----------------------------------------------------------------------

117
O en un paso, resumimos los tres anteriores, sumando directamente:

H3PO4 + 3 Na (OH) Na3PO4 + 3 H2O


De la sustraccin de trminos, queda finalmente demostrada la neutralizacin en un solo paso, por
anulacin de los compuestos intermediarios, que al ser iguales y ubicados en diferentes trminos, se
pueden restar.
Un ejemplo de sal cida lo constituye el bicarbonato de Sodio. Como se observa en el dibujo de
arriba, un sodio ha sido reemplazado por un hidrgeno.
SALES BSICAS: Radical - Oxidrilo - Metal (R-HO-M)
Se denomina sal bsica a aquella sal que posee uno o ms oxhidrilos (HO).
En correspondencia con el nmero de (HO) que la integran, la sal ser monobsica cuando posee un
(HO), dibsica para dos y tribsica cuando son tres los oxidrilos.-
Los -OH aportan una carga de -1, cada uno.
Por ejemplo,
Al (OH)2 NO3 = Nitrato dibsico de Aluminio
El Nitrato vale -1, dos oxhidrilos valen -2 y el Aluminio Vale +3: 0
En sntesis se pueden esquematizar las sales de acuerdo con sus componentes:

Ejemplos de nomenclatura se pueden observar en el siguiente cuadro:

Frmula n. Clsica n. Sistemtica


K3 SO3 (OH) Sulfato Bsico de Potasio TRI oxo sulfato HIDROXO de Potasio

Na H SO4 Sulfato cido de Sodio TETRA oxo sulfato de hidrogeno y sodio

HIDRUROS: H2+ METAL

Los hidruros son compuestos formados por la combinacin de un metal con Hidrgeno; en estos
compuestos, el hidrgeno en lugar de utilizar valencia +1, como es usual, utiliza la valencia 1.
Para constituir la frmula de los hidruros, se intercambias valencias. En consecuencia el hidruro
estar formado por un tomo de metal y tantos hidrgenos, como valencia tenga el metal. En el caso

118
de la nomenclatura, se mantiene el mismo criterio que para los compuestos binarios que poseen
oxgeno: la palabra hidruro, seguida por el nombre del metal; para la mayor valencia usar, como es
habitual, el sufijo ICO, mientras que para el menor utilizar el sufijo OSO:

Ejemplo: hidruro ferroso, hidruro frrico.

1/2 H2 + Na NaH Hidruro de Sodio

H2 + Ca Ca H2 Hidruro de Calcio

3/2 H2 + Fe Fe H3 Hidruro frrico o Hidruro de ... Hierro (III)

H2 + Fe Fe H2 Hidruro ferroso o Hidruro de ... Hierro (II)

2 H2 + Pb Pb H4 Hidruro plmbico o Hidruro de ... Plomo (IV)

ESTEQUIOMETRA
Es la parte de la qumica que establece y regula las relaciones cuantitativas entre las sustancias que
interviene en la descripcin y anlisis de las sustancias y reacciones qumicas.
Estas relaciones se establecen a travs de las siguientes equivalencias.
Un mol:

Es el peso molecular expresado en gramos;

En estado gaseoso, y en condiciones normales de presin y temperatura, ocupa el volumen


molar: 22,4 litros, para sustancias moleculares.

Es la cantidad de sustancia que tiene el nmero de Avogadro de partculas, es decir 6,023 x


1023.
En sntesis, expresamos las equivalencias a continuacin:

1 Mol PM en gramos 22,4 litros 6,023 x 1023 molculas

Con el siguiente grfico, podemos visualizar las diferencias y equivalencias expresadas:

SUSTANCIA 1 mol de H2 1 mol de NH3 1 mol de CO2


PM7 2 gr 17 gr 44 gr

Volumen Molar8 22,4 l. 22,4 l. 22,4 l.

Nmero de Molculas9 6 x 1023 6 x 1023 6 x 1023

Recordemos:

7. Si la sustancia es atmica (Fe, Cu, Zn) , se denomina tomo gramo.


8. Si la sustancia gaseosa es atmica, como en el caso de los gases Nobles (He, Ar, Kr, Xn, Rn), el volumen se cal-
cula en base a 11,2 litros.
9. Si la sustancia es atmica, el nmero de Avogadro se refiere a tomos y no a molculas.

119
Volumen Molar = volumen que ocupa un mol de gas en CNTP.

Nmero de molculas = N de Avogadro cantidad de molculas que hay en 1 mol de cualquier


sustancia.

1 PM (gr) -------- 1 mol --------- 22,4 litros ---------- 6 x 10 23 molculas


Estas relaciones, permiten realizar clculos respecto de la composicin de cada sustancia y de las
proporciones de interaccin en la reaccin qumica. Una manera de resolver problemas es colocan-
do debajo de cada reaccin las equivalencias entre sustancias, y los valores correspondientes para
moles, peso, volmenes y molculas.

PM(Gr): 36,5 40 58,5 18


H Cl + NaOH ======= NaCl + H 2O
Mol 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol
Peso: 36,5 40 58,5 18
Vol (l): 22,4 22,4 22,4 22,4
N.Molec: 6 x 1023 6 x 1023 6 x 1023 6 x 1023

El procedimiento implica desarrollar una plantilla sobre cada reaccin que estudiemos. Entonces, en
el caso de que se nos requieran resoluciones sobre esta plantilla, se pueden aplicar el mtodo del
factor unitario o el de la regla de tres simple, utilizando los datos consignados.

Caso 1:

Por ejemplo, si se nos inquiere acerca de cuntos litros de agua se formarn con 100 gramos de ba-
se, podemos decir, observando los datos:

Si 40 gr de base -------- forman 22,4 l de Agua


100 gr de base --------- formarn X l de Agua

Caso 2:

O, cuntas molculas de cido son necesarias para proveer 3 moles de sal?, operamos de la si-
guiente manera:

Si 1 mol de sal --------------- proviene de - 6 x 1023 molec. cido


3 moles de sal ---------------- X molec. cido

Mediante este procedimiento resulta factible establecer todas las interrelaciones necesarias para
resolver las cuestiones sobre cada reaccin en particular.

120
Veamos otro ejemplo, en el cual las relaciones no sean uno a uno, como en el aso anterior:

PM(Gr): 36,5 78 133,5 18


3 H Cl + Al (OH)3 ===== AlCl 3 + 3 H 2O
Mol 3 mol 1 mol 1 mol 3 mol
Peso: 109,5 78 133,5 54
Vol (l): 67,2 22,4 22,4 67,2
N. Molec: 18 x1023 6 x 1023 6 x 1023 18 x 1023 10

Mientras que en el primer ejemplo todos los coeficientes eran igual a 1, en ste, el cido y el agua
tienen el coeficiente 3, por lo cual se debe multiplicar todos los valores de esas sustancias en la
plantilla por 3;

Una vez conformada la plantilla, se opera de la misma manera con los datos all consignados.

Caso 3:

Si nos preguntramos por ejemplo cuntos gramos de Sal se formarn con dos moles de cido, se
expresa:

3 moles HCl ------------- 133,5 gr AlCl3


2 moles HCl --------------- X gr AlCl3;
X = 89 gr. AlCl 3

Caso 4:

O, por ejemplo, cuntos litros de agua se formarn con 2 x1023 molculas de base?.

Nos fijamos en la plantilla y vemos que corresponde

6 x 1023 molc de Al (OH)3------------------- 67. 2 l de agua


2 x 1023 molc de Al (OH)3 ------ ---------- X l de agua

Se obtendrn:

X = 22,4 l de agua

Hay cuestiones que afectan las cantidades de las reacciones qumicas, por influencias externas o
internas. Entre las ltimas podemos mencionar:
1. El rendimiento de la reaccin
2. La presencia de impurezas
3. Reactivos limitantes

10. La expresin correcta sera 1,8 x1024 , pero se prefiere esa forma en el ejemplo para permitir uma mejor interpre-
tacin de la relacin directa.

121
Respecto del punto 1., se sabe que en realidad, no todas las reacciones transcurren al 100%, por lo
cual en muchos casos se debe estimar el verdadero porcentaje de rendimiento de la reaccin, que
influenciar los valores obtenidos.

Por ejemplo, si en el caso 3, nos dijeran que el rendimiento de la reaccin es del 88%, tenemos en
cuenta esa influencia sobre el resultado, as:

Si para el

100% reaccin -------- se producen 89 gr. AlCl 3


88% reaccin --------- se producirn X gr AlCl 3

X = 78,32 gr AlCl 3

En relacin al punto 2. se debe considerar que no siempre las sustancias que estamos utilizando
tienen el mximo grado de pureza. En consecuencia al pesar o al medir, se estn introduciendo con-
taminantes que no son la sustancia de inters y en consecuencia se debe corregir ese factor; veamos
como:

Si en el caso 4, nos dijeran que la base tiene un grado de impurezas del 7%, al colocar el Al (OH) 3
estamos colocando un 7% menos de la sustancia requerida por la reaccin (pesamos menos sustan-
cia), lo cual afectar el resultado; para resolverlo, expresamos que lo obtenido en el caso 4, para la
sustancia totalmente pura, deber tener una

100 % pureza de reactante ---------------- 22,4 l de agua


93% pureza de reactante ---------------- X: 20,83 l

Respecto del punto 3. se debe estimar que si los reactantes no estn en proporciones estequiomtri-
cas, el que definir la cantidad de productos ser el que est en menor cantidad (reactivo limitante)
ya que el exceso de la otra sustancia no participar de la formacin de productos.

Si hacemos reaccionar azufre con hierro y se nos dice que nuestra reaccin hay 50 gramos de cada
elemento, observando la reaccin

S + Fe FeS

surge que reaccionan mol a mol; teniendo en cuenta las masas atmicas: Ar S = 32 gr; Ar Fe = 56 gr,
podemos decir que:

32 gramos de S reaccionarn con 56 gr de Fe


50 gr de S presente requieren x: 87,5 gr de Fe;

Evidentemente la cantidad de hierro no es suficiente, ya que slo hay 50 gr de los 87,5 que seran
necesarios y en consecuencia, SERA EL REACTIVO LIMITANTE.

Entonces observamos que aunque pongamos 50 gr de cada uno, debemos calcular en base al reacti-
vo limitante, en este caso Fe:

56 gr de Fe ..32 gr de S
50 gr de Fe . X: 28,57 gr de S;

122
Conclusin: los 50 gr de Fe se agotaron completamente (LIMITANTE) en una reaccin al 100% y
pureza absoluta; en cambio de los 50 gr de S, quedaron 50 28,57 = 21,43 gr sin reaccionar (Reac-
tivo en exceso).

Considrese que en muchos casos estos factores descriptos intervienen conjuntamente en una reac-
cin, por lo que se los deber considerar multifactorialmente a la hora de solucionar los problemas
estequiomtricos.

123
124
5
FUNCIONES DE LA QUMICA ORGNICA

El tomo de Carbono. Cadenas. Ciclos. Propiedades de los


compuestos Orgnicos. Funciones Orgnicas Isomera. Com-
puestos orgnicos relacionados con la biologa

PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar la lectura de este captulo, el alumno ser capaz de:

Conocer las propiedades fundamentales de los compuestos orgnicos


Reconocer los principales mecanismos de reaccin
Entender los principios de la nomenclatura orgnica
Conocer las reglas IUPAC sobre compuestos orgnicos
Reconocer los principales grupos funcionales de la Qumica del Carbono;
Asociar los diferentes compuestos con sus propiedades
Asociar los compuestos orgnicos con sus principales caractersticas biolgicas
Conocer los principales tipos de isomera y las diferentes propiedades derivadas.

QUMICA ORGNICA
Si bien la Qumica es una ciencia integral, regida por leyes universales, por cuestiones histricas y
razones didcticas, se ve sometida a una dicotoma entre Qumica Inorgnica y Qumica Orgnica.
Las leyes de la Qumica General son aplicables a ambas vertientes.

A principios del siglo XIX, se pensaba que exista un soplo vital que actuaba sobre las molculas
orgnicas, y que las diferenciaba de las inorgnicas. Esta teora vitalista, por la cual los compuestos
orgnicos slo podan ser creados por organismos vivos, se vio controvertida cuando Whler en
1828 sintetiz la urea a partir de compuestos inorgnicos. Igualmente, al existir tantos compuestos
orgnicos, se mantuvo esa divisin con finalidades de su estudio diferenciado.

Elementos bioinorgnicos o bioelementos: si bien la qumica orgnica se halla sustentada funda-


mentalmente en el Carbono, el Hidrgeno, el Oxgeno y el Nitrgeno son componentes fundamen-
tales de la misma.

Los compuestos binarios (como los hidrocarburos) estn formados por C e H. Los ternarios poseen
adems oxgeno (alcoholes, aldehdos, teres, cidos, glicridos). Los cuaternarios agregan Nitr-

125
geno (aminas, amidas, protenas que adems incorporan adems Azufre). El Fsforo se agrega en
los cidos nucleicos. De esta supremaca surgen la mayora de los compuestos orgnicos, que se
vern acompaados por elementos con funcin biolgica como el Fe, Co, I, Ca, Na, K, Mg, Mn, Al
y Cl entre otros.

Si bien las leyes de la qumica demuestran la unidad general de sta ciencia, existen propiedades
diferenciales genricas entre los compuestos orgnicos y los inorgnicos. A continuacin se resaltan
las caractersticas particulares para cada grupo.

QUIMICA INORGANICA QUIMICA ORGANICA


Elementos Cualquiera de la tabla peridica Bioelementos
Enlace Inico Covalente Metlico Covalente
Solubilidad En agua y solventes polares En solventes orgnicos
Disociacin Electroltica Molecular
Calor Termoestables Termolbiles
Cintica Elevada Baja
Estabilidad Elevada Baja

Nota: estas consideraciones son generales y dado el alto nmero de compuestos existentes podran observarse excepcio-
nes a estos enunciados.

12,011

C
El tomo de Carbono:

Es la figura central de la qumica orgnica.


Esto obedece a que es casi el nico elemento
capaz de combinarse consigo mismo para
formar largas cadenas, ciclos y an esferas.
Slo el Silicio (en las siliconas) y algunos
otros metaloides son capaces de realizar esta 6
accin, pero en cadenas mucho menores
1s2 , 2s2,2p2

El Carbono es el elemento nmero 6 de la tabla peridica. Se encuentra en el perodo 2 y en el gru-


po 14 (4A).

Esto permite colegir que tiene cuatro electrones en el ltimo nivel, segn la siguiente distribucin
electrnica :

6 C : 1s2 , 2s2 2p2

O en formato de casillas, de la siguiente forma:

126
Como la energa de los subniveles 2s y 2p es muy similar, un electrn p del orbital completo pasa al
siguiente se encuentra vaco y uno del 2s pasa al otro vaco, para conformar un orbital s y tres orbi-
tales p semillenos.

Al existir cuatro electrones en orbitales energticamente similares, se produce una mezcla entre los
cuatro y se generan cuatro orbitales hbridos idnticos llamados sp3.

Este nombre obedece a que cada uno de los cuatro nuevos orbitales hbridos formados est formado
por una parte de un orbital s y tres partes de orbitales p: 4 orbitales hbridos sp3.

Esto hace que haya cuatro orbitales iguales desapareados, lo que genera cuatro enlaces iguales.

El carbono entonces tiene cuatro enlaces iguales muy aptos para combinarse consigo mismo, para
formar enlaces covalentes.

Estos cuatro enlaces, se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro, conformando un carbono tetra-
drico que le da caractersticas de enlace especiales para formar cadenas y ciclos.

127
Esta distribucin angular de los enlaces establece que los tomos unidos al carbono, no se encuen-
tran en un plano, sino que siguen los ngulos de 109o y determina disposiciones en el espacio que
resultan cruciales para cumplir funciones fsico qumicas y biolgicas de las sustancias que confor-
man. Las cadenas sern un esqueleto del compuesto que seguir una secuencia en zig-zag, y los
ciclos tendrn facilitada algunas estructuras y limitadas otras.

Formacin de Cadenas
Como se expresara, el carbono es el elemento ms verstil para formar largas cadenas o ciclos.
Adems, es importante destacar que las cuatro valencias del carbono son iguales, lo cual determina
ciertos comportamientos y caractersticas de estos compuestos. El Carbono tetradrico ocasiona que
las cadenas desarrollen en el espacio un esqueleto tipo zig-zag.

Las cadenas formadas pueden ser lineales o ramificadas. Tambin pue-


den ser cclicas.
La ramificacin se realiza mediante la adicin de radicales a la cadena o
ciclo principales.
La interaccin entre carbonos se puede realizar mediante una, dos o tres
ligaduras.

De acuerdo con la distribucin de los tomos de carbono en la cadena, stos se pueden clasificar en
carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios.

a) Son primarios (marcados con un *) los que se unen a UN solo carbono:

C*----C----C*
b) Son secundarios (marcados con un *) los que se unen a DOS carbonos

C---- C*----C
c) Son terciarios (marcados con un *) los que se unen a TRES carbonos

d) Son cuaternarios (marcados con un *) los que se unen a CUATRO carbonos

128
En una cadena, podemos observar los distintos tipos de carbonos:

Los enlaces entre carbonos pueden ser simples, dobles o triples

Tipo enlace Enlace Simple Enlace Doble Enlace Triple

Diagrama C ----- C C === C C ===== C

Longitud en Armstrongs 1,54 1,34 1,19

Energa en Kcal/mol 83 146 200

Vemos en el cuadro, como a mayor cantidad de enlaces, las interacciones son mas intensas, y las
distancias menores.
Funcin qumica:
Se denomina as a un grupo de sustancias que presentan semejanzas en su estructura y en sus pro-
piedades.
Las funciones qumicas se caracterizan por poseer un tomo o grupo de tomos que le asignan esas
caractersticas distintivas.
Se denomina Grupo Funcional a un tomo o grupo de tomos que son caractersticos de una fun-
cin qumica. As, el grupo oxhidrilo (HO-) es el grupo funcional que caracteriza a la funcin al-
cohol y el grupo Carbonilo Primario, es el grupo funcional que atribuye sus propiedades al grupo de
sustancias agrupados bajo la denominacin de funcin aldehdo.
Funciones Qumicas:
Las funciones qumicas mas importantes, se encuentran agrupadas como:
a) Compuestos Binarios: constituyen un grupo de sustancias formados por dos tipos de tomos:
Carbono e Hidrgeno (C; H).
b) Compuestos Ternarios: son compuestos binarios a los que se les agreg Oxgeno (C,H y O)
c) Compuestos Ternarios alternativos: son Compuestos ternarios, que en lugar de O, poseen S
d) Compuestos Cuaternarios: Agregan a los compuestos ternarios, nitrgeno (C, H, O y N). Al-
ternativamente pueden poseer Fsforo en lugar de Nitrgeno.
1) Compuestos Binarios:

129
Los compuestos binarios son aquellos formados por carbono e hidrgeno exclusivamente. En
razn de ello reciben el nombre genrico de HIDRO-CARBUROS.
Los hidrocarburos, componentes prevalentes del petrleo, pueden ser clasificados en:
a) Alifticos: constituyen cadenas. Estos se pueden dividir en
a. saturados, (ano) cuando los enlaces entre cadenas son simples,

b. Insaturados cuando poseen dobles (eno)

o triples (ino) enlaces

b) Ciclos: sus estructuras centrales estn formadas por ciclos. Si los ciclos poseen solamente
carbonos en sus vrtices se los llamar Isocclicos. Adems, si son de cadena simple toman
el nombre de cicloalcanos (A)
En caso de que posean dobles ligaduras, se los denominar ciclo alquenos (B) o aromticos
como es el caso del benceno (C), en el que hay tres dobles enlaces deslocalizados.

A B C
Por el contrario, cuando exista en los vrtices algn tomo diferente de Carbono (aunque en estos
casos ya no sern binarios), se los denomina HETEROciclos.
En resumida sntesis, se muestra en el siguiente diagrama lo expresado hasta aqu respecto de
HIDROCARBUROS:
Saturados Formnicos Ligadura simple
Hidrocarburos alifticos Binarios Etilnica Doble Ligadura
No Saturados
Acetilnica Triple Ligadura
Cicloalcanos Ciclos ligadura simple
Binarios Isocclicos
Aromticos Ciclos ligadura doble
Hidrocarburos cclicos
Algn tomo distinto al
Ternarios Heterociclos
C en los ciclos
2) Compuestos Ternarios: Estos pueden ser:
a) Oxigenados: Adems de Carbono e Hidrgeno poseen en sus molculas tomos de Ox-
geno. stos pueden clasificarse en simples o derivados. Los derivados se obtienen de la

130
combinacin de compuestos simples. Entre los principales simples encontramos a los al-
coholes, aldehdos, cetonas y cidos. Entre los derivados, los teres, esteres, anhdridos y
acetales.
b) Azufrados. Aqu encontramos a los tioles y tiosteres.
Recordemos que cada funcin qumica est determinada por su grupo funcional caractersti-
co.

COMPUESTOS TERNARIOS OXIGENADOS

Alcohol primario Oxhidrilo en C primario -CH2 OH


Alcohol secundario Oxhidrilo en C secundario >CH OH
Funciones Simples

I
Alcohol terciario Oxhidrilo en C terciario
>COH
-C=O
Aldehdo Carbonilo en C primario
H
Cetona Carbonilo en C secundario >C=O
-C=O
cidos Carboxlicos Carboxilo en C primario
OH
teres Combinacin de dos alcoholes -CH2 O CH2
Funciones derivadas

Combinacin de un alcohol y
steres -C O O CH2 -
o combinadas

un cido
Anhdridos Combinacin de dos cidos -C O O CO
Combinacin de alcohol con
Hemiacetales -C OH O CH2 -
aldehdo o cetona
Combinacin de alcohol con
Acetales C- C O C -C
hemiacetal
Dentro de los compuestos ternarios encontramos tambin a los tioles y tioteres, pero estos corres-
ponden a compuestos de Azufre. Igualmente, las aminas, y los nitrilos son compuestos ternarios,
pero en lugar de oxgeno poseen nitrgeno. Las amidas, los aminocidos, las bases pricas en cam-
bio se encuadran en los compuestos cuaternarios por poseer C, H,O y Nitrgeno.
REGLAS DE NOMENCLATURA IUPAC.
La denominacin de los compuestos orgnicos se encuentra sistematizada por las Reglas de IUPAC.
Esencialmente los nombres de los compuestos orgnicos constan de dos partes. La parte inicial o
prefijo indica la cantidad de carbonos que posee la frmula, y al final del nombre, un sufijo, que
explicita de qu tipo de funcin qumica se trata.
Prefijo sufijo
Nmero de carbonos Funcin qumica
Met : 1C Alcano : ano MET ANO
Propan: 3 C Alcohol : ol PROPAN

131
Los prefijos para los primeros 10 compuestos de cada serie son:
1 C =Metan; 2 C =Etan; 3 C =Propan; 4 C =Butan ; 5 C =Pentan;
6 C =Hexan; 7 C =Heptan: 8 C =Octan; 9 C = Nonan y 10 C = Decan.
Los sufijos para cada funcin qumica son:
Alcohol : OL : Aldehdo : AL ; Cetona : ONA : ;Acido : OICO ; Radical : ILO
Cuando se trate de ciclos, se antepondr la palabra ciclo al prefijo:
Ej. Ciclo PropAno
Ejemplos:
BUTANONA: Cetona de 4 carbonos
HEXANAL: Aldehdo de 6 carbonos
METANOICO: cido de 1 Carbono
ETANAL : Alcohol de 2 carbonos
CICLOPENTANO: Alcano cclico de 5 carbonos
En algunos casos los compuestos adems de por su nombre IUPAC, pueden ser mencionados por su
nombre clsico: alcohol etlico (etanol), cido frmico (metanoico); cido actico (etanoico), aceto-
na (propanona), etc.
En algunas oportunidades resulta necesario indicar la posicin del grupo funcional. Para ello se em-
plea un nmero que indica la posicin de ese grupo: Ejemplo: 2- BUTANOL = significa un alcohol
de 4 carbonos, pero que tiene su grupo funcional oxhidrilo en Carbono 2.
A veces, cuando el grupo funcional se repite, se coloca otro prefijo griego que indica cuantas veces
se repite el grupo funcional: Ejemplo : PROPAN TRI OL = expresa que es un alcohol (Ol) de tres
carbonos (Propan) y que posee tres grupos alcohol (Tri). Si quisiramos ser ms exactos podramos
decir 1,2,3 PROPANO TRI OL. Esos nmeros indicaran que hay un grupo Oxhidrilo en C1, otro
en C2 y el tercero en C3. El nombre vulgar del propantriol es glicerina.
Dos cuestiones muy importantes a tener en cuenta:
a) Largo de la cadena: para nombrar al compuesto, cuando su cadena es ramificada, se debe te-
ner cuidado en elegir la cadena ms larga para asignar el nombre. Veamos
C---C
I
CC--- C --- C ---C
I
C ---C ---C

Visto as parecera ser un Pentan por sus cinco carbonos horizontales, pero, ATENCION, si
nos fijamos bien, existe una cadena de seis carbonos : dos de arriba, el Carbono del cruce de
cadenas y los tres de abajo constituyen una cadena de 6, y en consecuencia el nombre co-
rrecto ser HEXAN, en lugar de pentan como inicialmente se podra haber considerado.
b) Numeracin de los sustituyentes
Para numerar los sustituyentes, se debe elegir el extremo desde el cual comenzar a contar. No siem-
pre es de arriba hacia abajo, o de izquierda a derecha. Las molculas se mueven en el espacio inde-
pendientemente de cmo se simbolice su estructura y conserva su identidad en cualquier direccin.

132
Si observamos la siguiente estructura
O

C --- C --- C --- C --- C --- C---


posiblemente la llamaramos 5. HEXAN ONA (Hexa: seis carbonos, ONA, por el grupo O en car-
bono secundario). Seguramente le pusimos posicin 5 al oxgeno por que naturalmente contamos de
izquierda a derecha, como quien sigue el orden de lectura de un texto. Sin embargo, como sta es
una molcula que se mueve libremente en su medio, puede encontrarse en cualquier posicin. Por
eso, si en lugar de contar de izquierda a derecha, contamos de derecha a izquierda, encontraramos
al O en posicin 2 y la llamaramos correctamente 2-Hexanona.
FUNCION HIDROCARBURO
Son compuestos binarios, es decir formados solamente por Carbono e Hidrgeno. En este grupo
encontramos a los alcanos que son hidrocarburos saturados. Se llaman as ya que por poseer enlaces
simples, todas sus enlaces laterales se combinan totalmente (se saturan) con hidrgeno. Los enlaces
carbono-carbono son no polares, lo cual es determinante para las propiedades de los compuestos.
Las interacciones intermoleculares estn regidas principalmente por fuerzas de London.
Los alcanos son tambin denominados parafinas, (del griego, = poca afinidad) porque son poco
reactivos.
Las frmulas en el espacio tienen el formato que les determinan los cuatro enlaces iguales de cada
tomo de Carbono, los que tienen un ngulo de 109o 28`, como se ve en la imagen a continuacin.

Como esto resulta difcil de graficar, en general as frmulas son dibujadas en un plano

Un formato an ms simplificado consiste en expresar cada frmula molecular, agrupando cada


carbono con sus hidrgenos. Vemos en el ejemplo a continuacin una representacin bajo este for-
mato de una molcula de propano ( C3H8 ).
CH3 CH2 CH3

133
Los primeros diez alcanos, representados de sta manera son:

NC Nombre Frmula molecular


1 Metano CH4

2 Etano CH3 CH3

3 Propano CH3 CH2 CH3

4 Butano CH3 CH2 CH2 CH3

5 Pentano CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

6 Hexano CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

7 Heptano CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

8 Octano CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

9 Nonano CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

10 Decano CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

Los alcanos constituyen lo que se denomina una serie homloga. Cada uno de los compuestos de la
serie, se diferencia del anterior y del posterior en un mismo grupo (-CH2 -). Esta homologa se ma-
nifiesta en propiedades que se modifican paulatinamente.
Los primeros cuatro alcanos son gaseosos, los siguientes son lquidos hasta el miembro 15; el 16
(hexadecano) ya es un slido. Tambin se observa que los puntos de fusin y de ebullicin y la den-
sidad se incrementan a medida que aumenta el peso molecular en la serie. Son menos densos que el
agua y no se disuelven en ella.
Ciclo Alcanos. Son hidrocarburos cuya estructura central es un ciclo, es decir que son alcanos, que
cierran su cadena abierta, para formar un ciclo. Cada carbono ocupa un vrtice, a los cuales se unen
dos hidrgenos por cada uno. Para ello debieron perder dos hidrgenos, uno de cada extremo, para
poder enlazarse entre s. Llevan el mismo nombre que el alcano correspondiente, pero anteponiendo
la palabra ciclo. El primer cicloalcano de la serie es el ciclo propano, compuesto de tres carbonos,
que adquiere forma triangular. El segundo, el ciclo buteno es un cuadrado, el tercero el ciclo pen-
tano adquiere la forma de un pentgono y el ciclo hexano se asimila a un hexgono. Los ciclo alca-
nos son compuestos ms reactivos que los alcanos correspondientes. Tambin presentan mayor pun-
to de fusin, mayor punto de ebullicin y mayor densidad que el alcano homlogo.
Si recordamos que el ngulo normal del carbono es de 109o , al conformar un tringulo, tendr n-
gulos de 60 o , en el ciclobutano de 90 o , en el ciclopentano de 108 o y en el ciclohexano de 120 o.
Cuanto mayor fuera la diferencia entre los ngulos de los compuestos, y 109 o , ngulo normal de
enlace, mayor ser la tensin e inestabilidad de esos enlaces (tendencia a romperse), lo que los hace
mas inestables.Por esto, el ciclo propano y el ciclo butano, cuando reaccionan tienden a romper el
ciclo, dando compuestos de adicin. (Por ejemplo adicionan bromo y abren su cadena). Esto fue
explicado por la teora de las tensiones de Baeyer, la que explresa que cuanto mayor sea la desvia-
cin de los ngulos respecto de 109, ms inestable y en consecuencia ms reactivo ser el compues-
to. Por ello el ciclopropano y el ciclobuntano reaccionan con ruptura del ciclo. En cambio el ciclo-
pentano, que posee ngulos que casi no se diferencian de 109, origina compuestos sin romper su
ciclo (Compuestos de sustitucin). El ciclo hexano con ngulos de 120o , debera ser ms inestable
que el ciclopentano, pero no lo es. Pareca muy difcil en base a las tensiones que existieran com-
puestos cclicos de 7, 8 o ms carbonos. Sin embargo, se conocen ciclos de 32 tomos. Esto puedo
ser explicado por la teora de Sachse. Esta teora afirma, y se vio sostenida por la experiencia, que

134
los ciclos de 6 o ms tomos de carbono muestran algunos tomos fuera del plano, lo cual modifica
los ngulos y alivia las tensiones, justificando la existencia de esos cicloalcanos.

Ciclo- propano ciclo-butano ciclo-pentano ciclo-hexano

Veamos en las figuras siguientes, los modelos moleculares que evidencian sus ngulos de 109;
mientras el ciclopentano sigue muy bien el plano, el ciclohexano se deforma para aliviar tensiones y
presenta carbonos fuera del plano (T. de Sachse)

Radicales: Como ya viramos, los radicales son fragmentos de ciertas molculas capaces de unirse a
otras, para formar nuevas molculas. En el caso de los radicales provenientes de cidos, recordemos
ejemplos como el sulfato, el bicarbonato, el cloruro o el fosfato.
Los radicales de los alcanos o de cicloalcanos, siguen el mismo principio de formacin, ya que se
originan cuando stos pierden hidrgeno.Se los denomina genricamente alquilos o cicloalquilos
respectivamente.
Cuando los alcanos pierden hidrgeno para convertirse en su respectivo radical, cambian su termi-
nacin ANO, por ILO, es decir que el metano origina el radical metilo, el etano al etilo, el ciclopro-
pano, ciclopropilo, y as sucesivamente, teniendo todas estas estructuras una valencia o enlace libre,
producto del hidrgeno perdido y tal como se muestra en la siguiente tabla:

NC Nombre Frmula molecular


1 MetILO CH3 -

2 EtILO CH3 CH2 -

3 PropILO CH3 CH2 CH2-

4 ButILO CH3 CH2 CH2 CH2 -

5 PentILO CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 -

6 HexILO CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 -

En funcin de la ubicacin de la valencia libre, se originarn diferentes radicales, segn quede libe-
rado un carbono primario, secundario o terciario.

Por ejemplo, en el caso del propilo, si el enlace libre est en un carbono primario ser n- propilo y si
est en el carbono secundario, iso- propilo.

135
A continuacin se muestran los ejemplos correspondiente al butilo:

CH3 CH2 CH2 CH2 - CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3 C CH3

CH3 CH3

n butilo sec butilo iso butilo ter butilo

Alquenos: los alquenos son aquellos compuestos del carbono e hidrgeno en los que existe al me-
nos una doble ligadura entre carbonos.

Este doble enlace ocasiona que:

a. El enlace resulte ms corto. Mientras el enlace entre carbonos con enlace simple es de 1,54
A, en el doble enlace ser de 1,34

b. Tambin tienen mayor energa de enlace. Mientras la energa del enlace simple es de 83
Kcal/ mol, la del enlace doble es 1,46.

c. En el enlace doble, uno de ellos es de tipo sigma (), por superposicin de orbitales hbridos
sp2 , bastante estable. El segundo enlace, () se forma por los orbitales p, y son ms inesta-
bles, lo que les aporta mayor reactividad que a los alcanos respectivos.

d. Los carbonos unidos por enlace tienen su rotacin restringida, cosa que no ocurre en el enla-
ce simple. Esto genera mayor rigidez a la estructura y la conformacin de ismeros geom-
tricos.

Los alquenos tambin constituyen una serie homloga.

El primer alqueno es el eteno, ya que no puede haber alquenos con un solo carbono: el propeno y el
buteno son gaseosos y hasta el 18 (el decaocteno) son lquidos. Tienen mayor densidad que los al-
canos correspondientes, y menores puntos de fusin y ebullicin. Son insolubles en agua y solubles
en alcohol y en ter.

Los alquenos tienen una propiedad muy importante; su capacidad de polimerizacin. Los polmeros
son grandes molculas conformadas por unidades repetitivas unidas, que se denominan monmeros.
Los polmeros se encuentran en sustancias biolgicas (como el almidn, el glucgeno), o polmeros
sintticos de variados usos como los plsticos, el tefln, el polietileno, poliestireno y el plexigls,
entre gran cantidad de ejemplos.

Sabemos que los alquenos tienen un doble enlace , y que el mismo puede ocupar diferentes ubica-
ciones . Por esto, cuando resulta necesario, se coloca un nmero para indicar la ubicacin del enlace
doble.

CH2 = CH CH2- CH3 CH3 CH = CH- CH3

1 BUTENO 2 BUTENO

ALQUINOS

Son hidrocarburos que tienen al menos un triple enlace. Ese triple enlace est formado por un enla-
ce sigma ()y dos enlaces pi). stos son ms inestables que los enlaces simples lo que le con-

136
fiere mayor reactividad a estos compuestos. El enlace triple resulta ms corto (1,20 A) y de mayor
energa (200 Kcal/mol) que los dobles y simples enlaces.

Asimismo, los alquinos conforman una serie homloga. Sus nombres utilizan el sufijo INO. El pri-
mer alquino es el Etino (o acetileno). Cuando resulta necesario indicar la posicin del triple enlace
por existir alternativas para su ubicacin, se coloca un nmero antecediendo al nombre (Por ejem-
plo, 1-Butino o 2- Butino) Estos compuestos menos densos que el agua, son ms densos que los
alquenos respectivos, solubles en solventes orgnicos e insolubles en solventes hidroflicos.

Compararemos en la siguiente tabla, las propiedades de un representante de cada grupo de los hi-
drocarburos
PENTANO CICLOPENTANO 1-PENTENO 1-PENTINO
C5H12 C5H10 C5H10 C5H8
Est. agregacin lquido lquido lquido lquido
Densidad (g/ml) 0,63 1,88 0,641 0,70
Pto. Fusin (oC) -131 - 49 -165 -95
o
Pto.Ebullicin ( C) 36,2 49 30,1 40

HIDROCARBUROS BENCNICOS O AROMTICOS

Durante mucho tiempo, a los compuestos provenientes de rboles, flores y otras fuentes naturales se
los agrup bajo el nombre de compuestos aromticos. Esto se corresponda con una gran variedad
de estructuras qumicas. Por eso hoy es preferible el uso del nombre de hidrocarburos bencnicos,
ya que el compuesto original de la serie es el Benceno.

El benceno es una estructura cclica de frmula C6H6.

Cost muchos aos de trabajo poder determinar su estructura molecular, ya que la frmula mnima
establecida era CH, y esta proporcionalidad era casi imposible de explicar para tomos de carbono
de valencia 4 enlazados a hidrgenos de valencia 1. Fue Kekul quien estableci que el benceno
estaba constituido por 6 carbonos enlazados en un ciclo hexagonal y con un hidrgeno en cada car-
bono. Para cumplimentar con las exigencias de la valencia, explic que existan tres doble enlaces
alternados. Pero como el benceno no presenta dos compuestos alternativos derivados, esos dobles
enlaces no podan estar fijos. Aplicando la teora de la resonancia de Heisenberg (fenmeno por el
cual entre los dobles enlaces alternados se produce un desplazamiento de pares electrnicos gene-
rando un efecto estabilizador), se pudo explicar que los tres dobles enlaces del benceno estn cons-
tantemente resonando, es decir, cambiando de lugar. Ello lleva a que la mayora de las veces el
benceno es representado como un exgono que muestra sus seis carbonos con hidrgeno, mientras
un crculo simboliza a sus tres doble enlaces alternantes.

137
En sntesis:
a) El anillo bencnico es una estructura muy estable, producto de los efectos de resonancia por
el cual los electrones de los dobles enlaces, estn en constante cambio de posicin.
b) El Benceno, puede tanto originar compuestos de adicin ( por sus doble enlaces), como de
sustitucin (reemplazo de sus hidrgenos)

FUNCIONES OXIGENADAS

Hasta aqu hemos descripto funciones qumicas binarias, conteniendo carbono e hidrgeno: hidro
carburos [C; H]. Cuando a este grupo de hidrocarburos se los oxida, se incorpora Oxgeno, confor-
mando un grupo de sustancias ternarias que contienen C; H y O. en este grupo encuadraremos a los
alcoholes, aldehdos, cetonas y cidos.

a. ALCOHOLES

Los Alcoholes corresponden a un grupo de sustancias caracterizadas por poseer uno o ms grupos
Oxhidrilos. Se clasifican en primarios, secundarios o terciarios, segn en carbono sobre el cual se
ubique el oxhidrilo.

-CH2 OH > CH OH > C OH

Nomenclatura: los alcoholes se denominan igual que los alcanos correspondientes, con su nombre
finalizado en OL.

La presencia de oxhidrilo les confiere a los alcoholes propiedades polares e hidrosolubilidad. Al


establecerse interacciones de puente hidrgeno, los alcoholes poseen punto de ebullicin ms ele-
vada que los alcanos correspondientes. A medida que aumenta el nmero de carbonos, van adqui-
riendo propiedades no polares por la prevalencia de una larga cadena de carbonos no polares frene
aun solo oxhidrilo. Los doce primeros alcoholes son lquidos. Si se aumenta la cantidad de oxhidri-
los las propiedades polares aumentan. Los alcoholes en los cuales se equilibran las propiedades po-
lares y no polares no disuelven ni compuestos hidrosolubles (por estar rodeado de varios carbonos
no polares), ni hidrofbicos, ya que estos son repelidos por los oxhidrilos. Cuando el alcohol posee
dos oxhidrilos se denominan genricamente glicoles (por ejemplo, etano DI ol).

Metano > Metanol; Butano > Butanol, etc., Cuando la molcula posee ms de un grupo OH, se co-
loca una partcula griega que indica esa cantidad : Etano DI OL, Propano DI OL, etc.

El primer miembro de la serie es el Metanol.

H--CH2 OH

Es un alcohol soluble en agua, sumamente txico por ingestin o inhalacin, capaz de atacar el
parnquima heptico o el nervio ptico produciendo ceguera. En altas dosis (200 ml) es capaz de
provocar la muerte.

El ms popular de los alcoholes, denominado alcohol fino o puro, es el alcohol etlico o etanol.

CH3 CH2 OH

138
Presente en las bebidas alcohlicas como vino, cerveza y otras bebidas fermentadas, es translcido,
incoloro, voltil, y posee un olor caracterstico. Cuando la concentracin alcohlica en las bebidas
es mayor del 15%, fue concentrado por algn mtodo de destilacin del fermentado.

El alcohol de quemar, tambin llamado desnaturalizado, se logra por el agregado de sustancias des-
agradables al paladar (alcohol metlico, derivados de hidrocarburos, alcanfor), a los efectos de di-
suadir su utilizacin como bebida.

El etanol tiene gran tendencia a absorber agua, por lo cual el alcohol denominado puro tiene un 95%
de pureza, siendo el 5% restante de agua. El etanol al 100%, es denominado alcohol absoluto. Se
debe tener bien sellado, a efectos de evitar la absorcin de agua ambiental.

El etanol es producido en los procesos de fermentacin alcohlica por levadura, actuando sobre
almidn y azcares, as:

C6 H12 O6 -- 2 CH3 CH2 OH + 2 CO2

En algunos pases, el etanol se utiliza mezclado con nafta para producir alconafta, la cual produce
menos polucin atmosfrica. No debe confundirse con el biodiesel, que es un producido provenien-
te de lpidos vegetales y animales para ser agregado a los combustibles.

Etilenglicol: es el etanodiol, (CH2 OH -- CH2 OH); se utiliza como refrigerante y en la sntesis de


polmeros. En mamferos es un depresor del sistema nervioso central, y a altas dosis (como 100 ml.)
puede resultar mortal.

Glicerol: Es un tri alcohol, (propano tri ol), tambin llamado glicerina, de sabor dulzn, no es txi-
co. Constituye lpidos como los glicridos y fosfolpidos.

Alcohol benclico: Derivado del Tolueno (metil-benceno) se encuentra en aceites esenciales, en


ciertas flores y se utiliz como anestsico y aromatizante. Se reemplaza en el benceno un hidrgeno
por el grupo alcohol primario

-- CH2 OH

Fenol: Se denomina fenol a la molcula de benceno que posee un oxhidrilo. Es un slido blanco,
cristalino, irritante y custico. Se utiliza como antisptico y conforma polmeros como la baquelita.

--- OH

Aldehdos y Cetonas

Como ya se expresara, los aldehdos corresponden a aquella funcin qumica que posee un grupo
carbonilo (-H C = O) en un carbono primario. Los aldehdos se denominan como el alcano corres-
pondiente, con el sufijo AL: metanal, etanal, etc. Sus nombres comunes son formaldehido, acetal-
dehdo respectivamente. El formaldehido es el componente diluido del formol. Si el grupo carbonilo
se encuentra sobre un benceno, estamos en presencia del benzaldehdo.

/ COH

139
Las cetonas poseen igualmente el grupo carbonilo, pero sobre un carbono secundario. Se denomi-
nan como el alcano correspondiente, pero con la terminacin ONA: propanona, butanona, etc.

El grupo carbonilo dota a estos compuestos de propiedades polares. Ello obedece que el O es elec-
tronegativo y genera una polaridad en el grupo, donde la densidad de carga negativa se ubica sobre
el oxgeno y la densidad elctrica positiva sobre Carbono:

+ C = O
La propanona es la comnmente denominada acetona. Los aldehdos y cetonas forman parte de los
aromas de plantas y flores de muchas especies.

Juegan un rol fundamental en los glcidos, al conformar aldosas y hexosas. Cuando reaccionan con
los alcoholes a travs del grupo oxhidrilo, constituyen los enlaces hemiacetlicos, a travs de un
puente oxgeno, presentes en los glcidos cclicos,

>C=O + HO. C C OH ---O--- CH

ACIDOS

La funcin cida (carboxlica) es primaria, y se caracteriza estructuralmente por poseer uno o varios
grupos carboxilos, para formar mono o policidos.

OH

-- C==O

Los cidos se obtienen por la oxidacin fuerte de un alcohol primario, o por la oxidacin suave de
un aldehdo.

Se nombran como el alcano correspondiente con la terminacin OICO. En algunos casos se mantie-
ne el uso del nombre tradicional, (cido actico) aunque esos nombres tienden a ser reemplazados
por sus equivalentes IUPAC (etanoico).

El grupo carboxilo, al igual que el grupo carbonilo, es un grupo polar, con la densidad de carga po-
sitiva cercana al carbono y la densidad negativa alrededor del oxgeno:

OH

C== O.

La propiedad principal es su carcter cido que le permite establecer interacciones con grupos afi-
nes y participar en reacciones de equilibrio cido-base .

Cuando los cidos carboxlicos u orgnicos poseen ms de 10 carbonos se los denomina cidos gra-
sos, por su importante participacin en la composicin de ciertos lpidos, como los acil glicridos y
los fosfolpidos. Los de mayor presencia en estos sistemas, son los cidos grasos con un nmero par
de tomos de carbono. Ello se debe a que en los procesos biolgicos son originados por sntesis a
partir de dos cidos menores iguales, lo que concluye en la conformacin de molculas cidas con
nmero par de tomos de carbono.

140
Los cidos carboxlicos pueden ser saturados o insaturados segn posean ligaduras simples o liga-
duras dobles respectivamente. Cuando se trate el tema de lpidos resaltaremos las caractersticas e
impacto biolgico y fisiopatolgico de cada uno de ellos.

Los cidos que poseen dos grupos carboxlicos son denominados DICARBOXILICOS, como lo son
el cido oxlico o elcido malnico.

Por su participacin en ciclos metablicos, son importantes los cidos TRIcarboxlicos.

Dentro de los cidos aromticos podemos mencionar al cido Benzoico, y al cido Ftlico o cido
o-di benzoico:

-COOH

-OH (o-hidroxi) Benzoico

El cido saliclico extrado del sauce tiene propiedades pirgenas y antiinflamatorias. Su acetila-
cin origina aspirina.

Dentro de los cidos con funciones mixtas mencionamos por su importancia al cido gliclico eta-
nol-oico), al lctico (propanol-oico) al pirvico (propanona oico) y al saliclico (o-hidroxibenzoico).

Se detallan en la siguiente tabla los principales cidos orgnicos con sus nombres vulgares:

Nombre IUPAC Nombre Vulgar


NC Frmula
cido cido
1 H - COOH Metanoico Frmico
2 CH3 - COOH Etanoico Actico
3 CH3 CH2 - COOH Propanoico Propinico
4 CH3 CH2 CH2 -COOH Butanoico Butrico
5 CH3 CH2 - CH2 - CH2 - COOH Pentanoico Valrico
16 CH3 (CH2) 14 - COOH Hexadecanoico Palmtico
18 CH3 (CH2) 16 - COOH OctadecAnoico Esterico
18 CH3 (CH2) 7 CH=CH - (CH2) 7 COOH 8- OctadecEnoico Oleico
20 CH3 (CH2) 3 ( CH2 CH=CH) 4 - (CH2) 3 -COOH 5,8,11,14- Eicosatetraenoico Araquidnico
2 COOH COOH Etano DI oico Oxlico
3 COOH (CH2) COOH Propano Di oico Malnico
4 COOH (CH2)2 COOH Butano Di oico Succnico

Ciertos derivados de cidos tienen importancia metablica. Por ejemplo, en el Ciclo de Krebs, pro-
ceso aerbico del metabolismo en las mitocondrias, es tambin llamado de los cidos tricarboxli-
cos.

141
En este ciclo, juega un rol muy importante el cido
ctrico, y otros derivados de cidos, que muchas ve-
ces se encuentran expresados como sus radicales:
citrato, oxalacetato, malato, fumarato, succinato, etc.

FUNCIONES OXIGENADAS COMBINADAS


Las funciones oxigenadas se caracterizan por poseer puente oxgeno. A diferencia de puente hidr-
geno, que es una interaccin intermolecular, sostenida sobre interacciones electro magnticas, estos
puente oxgeno estn establecidos por uniones qumicas covalentes.

X --------- O --------- Y
Las funciones oxigenadas que hemos visto hasta el momento pueden reaccionar entre s para formar
compuestos ms complejos, como producto de esas interacciones qumicas.

Es as que podemos mencionar la capacidad de reaccin que tiene el grupo carbonilo con los al-
coholes.

En este punto es importante hacer notar que el grupo carbonilo constituye un grupo funcional din-
mico, capaz de coexistir simultneamente bajo dos formas. Estas dos estructuras interconvertibles
se llaman equilibrio Ceto enol .

El nombre corresponde a la realidad en que el carbonilo ligado a carbono secundario constituye la


funcin qumica cetona (de all ceto). Adems, como ya viramos respecto de la nomenclatura de
los compuestos orgnicos, el sufijo eno corresponde a doble ligadura y ol a alcohol, es decir que un
enol es un grupo qumico alcohlico sobre carbonos con doble enlace. Este tipo de equilibrio en dos
estados se denomina tautomera, y puede verse en el diseo siguiente:

Estos enlaces son polares, recayendo la densidad de carga positiva sobre carbonos e hidrgenos y la
densidad de carga negativa sobre los tomos de oxgeno. Estas condiciones generan compuestos
reactivos capaces de combinarse entre s, entre los que podemos mencionar teres, steres, anhdri-
dos, hemiacetales, etc.

142
teres: son compuestos formados por la combinacin de dos alcoholes con prdida de una molcula
de agua. Los alcoholes intervinientes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, alifticos o
cclicos.

Los oxhidrilos de cada una de las molculas alcohlicas, reaccionan para formar agua, quedando
libres dos enlaces (uno por cada molcula), lo que genera un puente oxgeno entre dos restos hidro
carbonados provenientes de los alcoholes.

R1 - OH + HO- R2 ====== R1 -O- R2 + H.OH

Si R1 y R2 son iguales, decimos que el ter obtenido es simtrico, pero si R1 es distinto de afirma-
mos que se ha obtenido un ter asimtrico. Por ejemplo:

CH3 O - CH3 , el ter metlico proviene de la reaccin de dos alcoholes iguales (metanol) Se trata
de un ter simtrico. Su nombre IUAC es: metano oxi metano.

Por el contrario, si reacciona un metanol con un propanol, se obtendr el ter metil proplico:

CH3 O - CH2 - CH2 - CH3

cuyo nombre IUPAC es metanooxipropano.

Nomenclatura: los teres se denominan colocando el nombre del alcano menor, seguido de la pala-
bra oxi y luego el nombre del alcano ms grande:

El metano oxi propano es ejemplo de un ter asimtrico.

El ter etlico ( etano oxi etano ) fue muy utilizado durante muchos aos como anestsico por
ser depresor del sistema nervioso central.

steres:

Los steres son compuestos que se originan mediante la combinacin de un alcohol con un cido.
Se produce una reaccin anloga a la de los teres, ya que se produce una deshidratacin por parti-
cipacin del oxhidrilo del cido con el hidrgeno del oxhidrilo del alcohol.

Los enlaces libres se combinan conformando otra vez un puente oxgeno. La diferencia con los te-
res radica en que mientras en el caso de los teres ambos carbonos unidos al oxgeno estn unidos a
hidrgenos, mientras que en el caso de los steres, uno de los carbonos unidos al oxgeno slo posee
hidrgenos, mientra que el otro carbono ( proveniente del cido) posee un enlace oxo (= O).

Los steres se denominan a la manera de las reacciones cido base, con el cido terminado en ATO
y el alcohol terminado en ILO

143
Propanoato de etilo. Ntese que del lado en que se encuentre el grupo oxo =O, es el correspondiente
al cido ( en este caso propanoico que ha reaccionado con etanol)

Etanoato de Propilo. El lado correspondiente al grupo oxo tiene dos carbonos, es decir cido etanoi-
co frente a propanol.

Los steres son compuestos muy importantes ya que estn profusamente difundidos en la naturale-
za. Son lquidos que poseen aromas agradables a frutos y flores.

El etanoato de pentilo tiene un aroma semejante a banana, el etanoato de etilo al anan. Ya haba-
mos dicho que el glicerol forma parte de los glicridos. Estos son teres del glicerol con cidos gra-
sos. Los steres que poseen molculas de alcohol ms largas, conforman ceras.

Anhdridos

Los anhdridos por su parte son el producto de la reaccin de dos cidos con prdida de una molcu-
la de agua. Los enlaces libres se unen conformando tambin puente oxgeno. En el caso de los anh-
dridos, los dos carbonos unidos al oxgeno tienen grupos oxo (=O).

Nomenclatura

Se los denomina

Con la palabra anhdrido seguido de los nombres de los cidos que lo forman. Cuando son asimtri-
cos (al igual que en el caso de los teres) se nombra el ms pequeo primero.

Anhdrido etan propanoico

Acetales: cuando dos alcoholes se combinan con un carbonilo de un grupo ceto o de un aldehdo, se
forma un acetal. En el primer paso se une un alcohol a un ceto formando un hemiacetal. Los hemo-
acetales son formas muy comunes en los glcidos. En una segunda etapa el hemiacetal se combina
con otro alcohol conformado el acetal. En la primera etapa no se pierde agua, sino que se redistri-
buyen los enlaces, y en el segundo se produce una prdida de agua. En el hemiacetal se observa un
puente oxigeno. Uno de los carbonos (el proveniente del alcohol), al igual que en los teres estar
unido a hidrgenos y el otro, proveniente del aldehdo o cetona, tendr un oxhidrilo. La segunda

144
etapa mostrar la prdida de una molcula de agua y la formacin del acetal el que denotar un
puente oxgeno unido a cuatro grupos alqulicos.

Cuando el cido que participa del enlace anhdrido es el cido fosfrico, se originan enlaces anh-
drido de alta energa, muy tiles para aportar energa metablica en diferentes vas.

El fosfato di cido y el pirofosfato , P2O7 ---- + H2O === 2 HPO4 estn capacitados para formar
anhdridos, al igual que los cidos carboxlicos:

COMPUESTOS TERCIARIOS DE AZUFRE Y NITROGENO

Hasta aqu estudiamos los compuestos ternarios con C, H y O, producto de agregar oxgeno a los
hidrocarburos. En el caso de los compuestos ternarios azufrados, nos referiremos a compuestos que
poseen C, H y azufre.

Mencionaremos a los tioles y a los tioeteres como ejemplo de compuestos azufrados.

TIOLES

Resulta necesario tener en cuenta que el Oxgeno y el Azufre pertenecen al mismo grupo qumico,
por lo cual comparten propiedades semejantes, lo que los faculta para participar de estructuras se-
mejantes. Por ello, es posible reemplazar el oxgeno de los alcoholes por el azufre.

As como la funcin qumica alcohol est determinada por el grupo funcional oxhidrilo (HO;), los
tioles son caracterizados por el grupo sulfhidrilo (HS;).

CH3 OH (Metanol) CH3 SH (MetanTIol)

Al igual que los alcoholes, los tioles pueden ser primarios, secundarios o terciarios, de acuerdo con
el tipo de carbono con el que est sobre le carbono en el que se encuentre.

As como los HO; de los alcoholes interaccionan entre s, para formar teres, cuando los que reac-
cionan son tioles, a travs del enlace de sus grupos sulfhidrilos, se produce la formacin de Tiote-
res.

CH3 - O - CH3 CH3 - S - CH3

ter metlico Tio ter Metlico

COMPUESTOS NITROGENADOS

AMINAS

Las aminas son compuestos ternarios nitrogenados que se orginan al combinar amonaco (NH3) con
Alcoholes. Su grupo funcional es amino -- NH2.

145
Metil Amina : amina primaria

Segn se combinen uno, dos o tres alcoholes las aminas sern primarias, secundarios o terciarias:

Tri Metil Amina : amina terciaria

Cuando una molcula de amonaco se combina con cuatro alcoholes, se genera una molcula de
amonio cuaternario, unido a cuatro carbonos, y que queda cargada positivamente:

+
>N<

AMIDAS: Son compuestos formados por la combinacin de amonaco con un cido. El grupo fun-
cional queda conformado por nitrgeno unido a un carbonilo ( carbono con oxgeno).

2HN CO -

Cuando una amida se deshidrata generaun nitrilo: N = C H

Y cuando se hidrogenan producen iminas: HN=CH-

Las amidas son importantes como grupos de caracterizacin en las protenas.

ISOMERIA

Antes de ingresar en este tema, recordaremos que los elementos qumicos estn representados por
su smbolo qumico (Ag representa plata, Na sodio) mientras que las sustancias compuestas estn
representados por su frmula molecular.

As , Cl2 muestra al cloro, el NH3 representa al amonaco, el H2CO3 al cido carbnico y el CH3-
CH2-CH3 al propano, en sus estados funcionales.

Estas representaciones simblicas nos informan cules elementos y en que proporcin se encuentra
cada uno de ellos en una determinada sustancia En muchos casos, estas representaciones bajo la
denominacin de frmula molecular resultan suficientes para identificar a la sustancia.

Sin embargo, existen muchos otros casos, en los que la frmula molecular no resulta suficiente
para identificar a una sola sustancia o a un estado de la misma sustancia.

As, ejemplos como el pentano, (C5H12) el butenodioico, (C4H4O4), el pentino (C5H8), el propanal
(C3H6O), son apenas unos pocos ejemplos de sustancias que por presentar isomera, requiren de que

146
su frmula deba ser desplegada en el plano o en el espacio a los efectos de poder visualizar sus dife-
renciales estructurales. En otros casos, hasta resulta necesario realizar un desarrollo en 3-D para
poder apreciar sus diferencias intrnsecas.

Todos estos casos son encuadrados en el captulo de la isomera.

La palabra isomera proviene del griego, :( isos= igual) :( meros= partes), es decir
iguales partes.

Eso significa que son las mismas partes las que constituyen a esos comuestos pero la distribucin de
sus tomos es diferente.

Isomera se define como el fenmeno por el cual compuestos que poseen la misma frmula mole-
cular, presentan diferentes propiedades fsicas, qumicas y / o biolgicas

A los efectos de evidenciar las diferencias en sus funciones y propiedades, se clasifica al fenmeno
de isomera en tres grandes campos:

a) Isomera plana

b) Isomera espacial

c) Isomera conformacional

A. ISOMERIA PLANA

La isomera plana es aquella que puede ser determinada en un plano, con la finalidad de deter-
minar sus variantes. Podemos discriminar en ella:

1. Isomera de Posicin

2. Isomera de Cadena

3. Isomera de funcin

4. Tautomera

1. Isomera de posicin: Se produce cuando sobre una misma cadena se observan sustituyentes en
distinta posicin.

Por ejemplo si hablamos del Propanol, pensamos en un alcohol de 3 carbonos, por lo que su frmu-
la general ser: C3 H8 O

Ahora bien esta frmula puede corresponder a distintas variantes, segn adopte distinta distribucin
de sus tomos:

CH2OH CH2 CH3 CH3 CHOH CH3

Ahora bien, ambas frmulas corresponden al propanol, pero en el primer caso se trata del propanol
1, mientras que el Segundo es el propanol 2, en razn de la posicin del grupo funcional oxhidrilo,
ubicado en c1 y en c2 respectivamente.

147
Al cambiar la posicin de un grupo (oxhidrilo) sobre una misma cadena (3 carbonos lineales), de-
cimos que el propanol 1 y el propanol 2 son ejemplos de isomera de posicin.

En este grupo se encuentran por ejemplo el Buteno 1 y el buteno 2, (cambia la posicin del doble
enlace), El hexino 1, el hexino 2 y el hexino 3 (cambia la posicin del triple enlace sobre la misma
cadena), el Cloro buteno 1 y el clorobuteno 2 (se modifica la posicin del tomo de cloro) siempre
sobre iguales cadenas, el 1,3 diamino benceno y el 1,4 di amino benceno: hay dos grupos amino
sobre un ncleo bencnico. En un caso en posicin 1 y 3 y en el otro en 1 y 4.

En el caso de los ncleos bencnicos, si hay un solo sustituyente en el anillo no es necesario nom-
brar ninguna posicin. En cambio, para dos sustituyentes se utiliza la nomenclatura orto, meta y
para.

Si los sustituyentes estn en carbonos vecinos (1 y 2) se los llama orto ; si estn en 1 y 3 se los lla-
ma meta y si estn en 1 y 4 se los llama para.

Veamos un ejemplo para el di metil benceno ( dos metilos sobre un grupo benceno)

orto di metil benceno para di metil benceno para di metil benceno

Cuando el benceno tiene tres sustituyentes, se utiliza la nomenclatura : Vec , sim y asim segn los
tres sustituyentes estn, respectivamente, cada uno sobre tres carbonos vecinos (1,2,3) ; en posicin
simtrica, si estn alternados (1,3,5) y la tercera posibilidad es que se ubiquen dos continuos y el
tercero alternado (1,2,4), asimtrica:

Vec sim asim

Atencin!! No se puede hablar de isomera de posicin, si


no se trata de dos cadenas idnticas o sobre el mismo ciclo

148
ISOMERA DE CADENA

Se presenta en aquellos compuestos que teniendo la misma frmula molecular, muestra diferente
forma en su cadena:

Por ejemplo el pentano, el metil butano y el 2,2 di metil propano, presentan la misma frmula mo-
lecular( C5H12)

CH3 CH3

CH3- CH2- CH2- CH2- CH3 ; CH2- CH - CH2- CH3 CH2- C - CH3

CH3

La frmula molecular en los tres compuestos es : C5H12, pero al tener diferente disposicin en sus
cadenas, se produce el fenmeno de isomera. Es isomera de cadena, ya q el primero tiene una ca-
dena de cinco carbonos, el segundo una de cuatro y el tercero una de tres. Entonces, al coincidir su
FM y ser distintas sus cadenas corresponden a la isomera de CADENA.

ISOMERIA DE FUNCION

La isomera de funcin es un tipo de isomera que se produce cuando dos o ms sustancias con la
misma frmula molecular, poseen diferentes grupos funcionales, es decir que son sustancias que
pertenecen a distintos funciones qumicas.

Por ejemplo, cuando comparamos el etanol y el etano oxi etano (un alcohol y un ter respectiva-
mente), vemos que sus frmulas moleculares coinciden, pero son dos especies qumicas diferentes.
En ese caso, los encuadramos en los ismeros de FUNCION.

CH3 CH2OH y CH3 -- O CH3

Formula molecular: C2H6O.

TAUTOMERIA

Es un tipo de isomera dinmica, ya que no estamos comparando dos compuestos que tengan la
misma frmula molecular, sino que se trata de un compuesto que puede coexistir en al menos dos
estados.

Un ejemplo de esto lo constituyen las cetonas y los aldehdos. Estos compuestos, al tener un par
electrnico doble sobre el oxgeno pueden encontrarse en otro estado. Ese par electrnico se despla-
za desde el enlace del C con el O, y se coloca entre dos carbonos. Es decir que la cadena carbonada
adquiere un doble enlace. Por otra parte, el Hidrgeno se desplaza sobre el oxgeno, para formar un
alcohol. Este es un equilibrio ceto: enol o aldo-enol.

ISOMERIA ESPACIAL o ESTEREO ISOMERIA

En este tipo de isomera resulta necesario desarrollar las frmulas en el espacio (e estreo en
griego). Una misma frmula molecular puede quedar definida en el espacio bajo dos estructuras
diferentes y en consecuencia, presentan diferentes propiedades.

149
Isomera geomtrica

Se produce en aquellas estructuras que poseen ciclos o dobles enlaces. Esta forma fija la rotacin de
los carbonos y sus sustituyentes, ofreciendo variantes diferentes, con los mismos tomos. Mientras
el enlace simple puede rotar libremente, el enlace doble y los ciclos generan planos rgidos.

Los dobles y triples enlaces o nucleos dan rigidez a los enlaces y se determinan posiciones fijas que
van a dar diferentes estructuras.

Sus frmulas moleculares son iguales, como en todo fenmeno de isomera, pero en particular esta
se basa en que algunos grupos optan por dos posiciones al menos que no son equivalentes y que la
rigidez de los enlaces imide que puedan modificarse.

Si dibujmos un plano, como un cuadrado por ejemplo, , que representa un ciclo butano y sustitui-
mos dos hidrgenos de diferentes atomos por dos bromos , se pueden dar dos situaciones. Que am-
bos Br estn del mismo lado del plano, o de diferente lado del plano

El primer caso se denomina ismero cis y el segundo trans.

Otro ejemplo lo constituye el cido butenodioico como mencionramos. Ya que el Carbono 2 y el


Carbono 3 del compuesto, estn enlazados doblemente, no pueden rotar, entonces se establecen dos
presentaciones diferentes para el compuesto: la forma cis y la forma trans. (Del latn de este lado y
del otro lado, respectivamente)

COOH - C H CH - COOH

COOH C H COOH - CH

En general, se puede presuponer que los compuestos trans deberan tener menos restricciones est-
ricas que los cis, ya que los grupos involucrados tienden a estar ms alejados entre s evitando re-
chazos que eleven la energa del compuesto. Por ello los compuestos cis son ms densos y menos
estables que los trans. Esto es aplicable a la mayora de las sustancias, aunque no a todas, ya que
existen algunas excepciones producto de distribuciones particulares.

ISOMERIA OPTICA

La isomera ptica es un fenmeno que se fundamenta en la diferente accin que algunos compues-
tos ejercen sobre la luz polarizada. Al producirse esta interaccin con la luz, quedan evidenciadas
diferencias estructurales no observables directamente desde la estructura de los compuestos, sino
desde esa interaccin con la luz. De all el nombre de isomera OPTICA.

La luz blanca es un conjunto de ondas electromagnticas de diferentes longitudes dentro del rango
visible (4000 a 8000 A). Estas ondas de diferente longitud, vibran en todas las posiciones posibles

150
en el eje de vibracin del rayo de luz. Esto da idea que si uno pudiera observar un rayo de luz de
frente, lo entendera como un tubo o cilindro.

Cuando un rayo de luz, atraviesa un colimador o algn tipo de cristal (como la calcita) se produce
una difraccin y emergen dos rayos que vibran en dos planos (perpendiculares entre s). Un prisma
de Nicol es capaz de producir un rayo difractado en un solo plano. Este rayo es un rayo de luz que
denominamos rayo extraordinario o polarizado.

Algunas sustancias tienen la propiedad de desviar el ngulo de vibracin de la luz polarizada, es


decir que el ngulo de ingreso es diferente al ngulo de egreso:

A estas sustancias capaces de actuar sobre la luz polarizada, se las denomina sustancias pticamente
activas.

Qu hace que una sustancia tenga esta propiedad?

La estructura de sus tomos de carbono. Cuando alguna sustancia tiene un carbono asimtrico (tam-
bin llamado quiral), la sustancia evidenciar es propiedad.

Un tomo de carbono es quiral cuando tiene cuatro sustancias diferentes unidas a sus cuatro valen-
cias. Si bien dijimos que las valencias son iguales, si los sustituyentes son distintos. Esto genera una
asimetra que hace que las dos estructuras sean NO SUPERPONIBLES. Esto las dota de esa pro-
piedad. Si las sustancias desvan la luz polarizada a la derecha, se las llama dextrgiras (d) o (+).
Cuando lo hacen a la izquierda se las llama levgiras ( l)(-).

Cuando se renen iguales cantidades molares de una sustancia dextrgira con su versin levgira, a
la mezcla se la llama racemato o mezcla racmica. Es muy conocido el trabajo de L Pasteur que
cristaliz una mezcla racmica de cido lctico, y observando con un microscopio separ, basndo-
se en su forma, los cristales dextrgiros de los levgiros.

Aqu se observa que el Carbono 2 es asimtrico, ya que se une hacia arriba con un grupo carboxilo,
hacia abajo con un metilo, con H y con OH.

La estructura molecular no permite predecir hacia donde girar la luz polarizada, ya que esta es una
propiedad experimental. El poder rotatorio de la sustancia es una propiedad intensiva ya que no

151
depende de la cantidad de sustancia y es caracterstica de cada una (por ejemplo la alfa glucosa tie-
ne un poder rotatorio de +52).

Cuando hay un carbono asimtrico se producen dos versiones de la sustancia. Pero a medida que
hay ms carbonos asimtricos, en nmero de ismeros se incrementa de acuerdo con la frmula:

I=2n

Donde I es el nmero de ismeros que presentar la sustancia en particular y n el nmero de carbo-


nos asimtricos o quirales. Por esto, si una estructura posee dos carbonos asimtricos (n=2), presen-
tar cuatro ismeros ( 22 ). Si presenta 3, tendr ocho ismeros 23) y as sucesivamente. Por ejem-
plo los glcidos que poseen 5 carbonos asimtricos presentan 32 ismeros pticos.

Cuando los compuestos son imgenes especulares uno de otro y resultan no superponibles se los
llama enantimeros. Si esas estructuras son no superponibles y TAMPOCO son imgenes especu-
lares se las denominan diastermeros.

152
6
PROPIEDADES DE LOS GASES

Teora cintica de los gases. Leyes: Gay Lussac; Boyle y Ma-


riotte. Ecuacin de estado de los gases ideales. Ecuacin gene-
ral de estado.

PROPSITOS FORMATIVOS
El alumno, al finalizar la lectura del presente captulo podr:

Reconocer las caractersticas principales del estado gaseoso


Diferenciar los conceptos de gas y de vapor
Conocer las principales caractersticas macroscpicas y su relacin con la teora
cintico-molecular
Conocer las principales leyes de los gases
Asociar los fundamentos de la teora de los gases, con los parmetro de la ecua-
cin de estado de los gases
Resolver ecuaciones de estado y de las leyes de los gases
Graficar en diagramas P/V;P/T;V/T los estados y las transformaciones gaseosas
Conocer los principios de las presiones parciales de los gases
Resolver problemas relacionadas con las leyes de los gases ideales
Conocer la diferencia conceptual existente entre los gases ideales y los gases
reales

GASES
Cualquier sustancia en estado gaseoso est caracterizada por su fluidez, difusibilidad, y compresibi-
lidad. No presenta forma propia, y manifiesta una tendencia hacia la expansin espontnea.
Estas caractersticas macroscpicas se fundamentan en la:

Teora cintico-molecular de los gases. En el estado gaseoso, las molculas se


encuentran muy alejadas entre s, ya que tienen alta movilidad. Recordemos que
la movilidad est relacionada con la energa cintica y sta directamente con la
temperatura: a mayor temperatura, mayor energa cintica.

153
La elevada movilidad caracterstica de las molculas en un gas, favorece la separacin de las mol-
culas, lo que se sostiene sobre una elevada intensidad de las fuerzas de repulsin.

Cuando un gas sufre un incremento de temperatura, su volumen y presin tienden a elevarse.

Al calentar un gas, su energa cintica aumenta, lo que se manifiesta en una mayor velocidad de las
partculas. Cmo se expresan stos fenmenos? en la presin y en el volumen. En la presin, por-
que al aumentar la temperatura, tambin aumenta la velocidad y con ello el nmero de veces que las
partculas chocan sobre las paredes, por cada unidad de tiempo. Sobre el volumen, como dijimos, la
velocidad promedio de las molculas se incrementa, y con ello la tendencia de las partculas a ale-
jarse entre s. Esta separacin se manifiesta como un aumento de volumen, si la masa gaseosa no se
encuentra limitada por un recipiente rgido.

Estas variables, en los gases ideales, suponen que las molculas no tienen volumen, sino que se
comportan como elementos puntuales. En la realidad, hay una masa del volumen total ocupada por
las propias molculas, que se debe descontar de ese total. Para comprender este concepto, usemos
como ejemplo nuestra aula. Consideremos que queremos calcular el volumen de la habitacin en las
que nos hallamos, y que nuestro curso tiene treinta alumnos. Si nuestra aula tiene 10 metros de lar-
go, por 6 de ancho, por 3 de alto, su volumen ser:

10 m x 6 m x 3 m = 180 m3

Ahora bien, nuestra aula tendra disponible ese volumen si estuviera vaca, pero no olvidemos que
somos treinta personas en el lugar que estamos ocupando un espacio, y entonces slo queda dispo-
nible el espacio restante, al que llamamos covolumen. Si cada uno de nosotros quisiera desplazarse,
se encontrara con un volumen ocupado por otras 29 personas, por lo que se ve que la libertad para
movernos est restringida. Si cada alumno ocupara 1 m3, 30 alumnos estarn restando del volumen
ideal del aula 30 m3. Por lo tanto el covolumen o volumen real libre ser de 150 m3.

Volumen ideal : 180 m3

(-)

Volumen ocupado: 30 m3

(=)

Co - volumen : 150 m3

Esta es una diferencia fundamental entre Gases Ideales (slo considera el volumen total) y los Ga-
ses Reales (Consideran el covolumen); la otra diferencia radica en que en los gases ideales no se
consideran las interacciones entre partculas.

Entonces, el Covolumen o volumen real libre es:

El espacio que queda luego de descontarle al volumen total el volumen ocupado por las molculas
gaseosas no puntuales:

V total V ocupado = COVOLUMEN

154
LOS GASES IDEALES
Los gases estn formados por molculas en los que las fuerzas de atraccin son dbiles, ocasionan-
do su difusin isotrpica1.

Las fuerzas de atraccin son inferiores a las fuerzas de repulsin por lo que el fluido se expande
ocupando la totalidad del volumen del recipiente que lo contiene. Adems, tngase en cuenta que si
las paredes del recipiente son lo suficientemente porosas como para permitirlo, el gas podr difun-
dirse a travs de las mismas. Se complementan en este proceso la expansibilidad y la difusibilidad
de las masas gaseosas.

Adems del movimiento de las molculas en sus desplazamientos, se produce un movimiento vibra-
cional, que corresponde a un tipo de agitacin dependiente de la temperatura, y que modifica la ve-
locidad de desplazamiento, por lo que no todas las molculas se desplazan a la misma velocidad. El
comportamiento general se corresponde con un promedio de las variables de caca partcula indivi-
dual, de acuerdo con la temperatura que posee.

El estado del gas est determinado por sus variables temperatura, volumen y presin, las cuales son
el promedio estadstico del total de sus molculas para cada condicin.

P= Presin; ( atm) -
V = Volumen ( l) ;
T= Temperatura (K) ;
R= Constante gases : 0,082 l.at / mol.K

Estas magnitudes, se encuentran relacionadas en:

La Ley de los Gases Ideales:

PV nRT (2)

Esta ecuacin resulta de la integracin de otras cuatro leyes, establecidas por las variables experi-
mentales determinadas.

1) Ley Isotrmica de Boyle- Mariotte; T: cte;

2) Ley isocrica de Charles - Gay- Lussac; V= cte;

3) Ley isobrica de Charles - Gay- Lussac; P= cte;

4) Ley de Avogadro; T y P = cte;

1. ISOTROPICO = igualdad en todas las direcciones


2. Al estudiar presin osmtica, hicimos relacin a la similitud de sta con la frmula ? V nRT

155
LEY DE BOYLE MARIOTTE
Esta ley vincula presiones y volmenes de un gas cuya temperatura permanece constante.
Boyle, e independientemente Mariotte, determinaron que si se mantiene constante la temperatura de
una cierta masa gaseosa y se vara la presin, se observa que el volumen ocupado por el gas se mo-
difica. En esas condiciones, el volumen y la presin resultan inversamente proporcionales.
Este enunciado se expresa:

Si la temperatura de una masa gaseosa permanece constan-


te, las presiones son inversamente proporcionales a los vo-
lmenes ocupados por el gas.

A partir de ahora, expresaremos, para el estado inicial de un gas, la presin como P1, el volumen
como V1 y para el estado final o transformado como P2, y V2 respectivamente.
La expresin matemtica de la ley, se puede enunciar:

P.V = K (a temperatura cte.)

es decir que si la temperatura no vara, y se modifican las condiciones de presin y volumen, el pro-
ducto de stos es una constante; de ello se puede despejar, para dos estados:
P1 . V 1 = P2 . V2

O para n estados:
P1 . V 1 = P2 . V2 = P3 . V 3 = = Pn. Vn
Estas relaciones tambin se pueden mostrar de manera fraccionaria, evidenciando su relacin inver-
sa:

P1 V2
P2 V1
Si midiramos a temperatura constante el volumen y la presin de un gas, y luego lo tabulramos3:

Estado Presin (at) Volumen (l)


1 12 1
2 6 2
3 4 3
4 3 4
5 2 6
6 1 12

3. Se trata de un ejemplo terico a los fines didcticos

156
Aplicando los valores de la tabla, vemos que:

12 l x 1 at = 6 l x 2 at = 4 l x 3 at = 3 l x 4 at = 2 l x 6 at = K

Cumplen con la ecuacin de Boyle y Mariotte, donde se denota el carcter inverso de ambas magni-
tudes y el valor constante de su producto.Se aprecia claramente que a medida que la presin aumen-
ta, el volumen disminuye y adems se satisface el valor de una constante, en este caso ejemplificado
de 12 l.at.

Si a los valores de la tabla los aplicamos a un eje de coordenadas cartesianas, se obtiene una hipr-
bola equiltera, que demuestra la relacin inversa entre presin y volumen a temperatura constante:

LEYES DE CHARLES Y GAY- LUSSAC


Estas leyes fueron establecidas a partir de estudiar el comportamiento de los gases manteniendo en
un caso el volumen constante (ley isocrica) y la presin constante (ley isobrica) en el otro.

Si el gas est encerrado en un recipiente con mbolo, podr variar su volumen; si recibe energa
calrica, el gas se dilatar, conservando constante el valor de presin.

Por el contrario, una masa de gas encerrada en un recipiente con tapa, no modificar su volumen; en
ese caso un cambio en el valor de la temperatura ocasionar una modificacin de la presin.

El primer caso corresponde a una transformacin isobrica, ya que no se modifica la presin (cam-
bian de manera directa su temperatura y volumen) correspondiendo el segundo caso a una transfor-
macin isocrica (se mantiene volumen constante).

Al modificar la temperatura de un gas, en un recipiente de volumen variable, se observa un compor-


tamiento lineal entre la temperatura del sistema y su volumen:

a mayor temperatura, mayor volumen, si la presin per-


manece constante.

Esta es la expresin de la ley isobrica de Charles y Gay-Lussac. Su expresin matemtica es, para
dos estados, la siguiente:

P1 V1
P2 V2

157
Si graficamos en un sistema de coordenadas cartesianas, el volumen de un gas en funcin de la
temperatura, se mostrar una funcin lineal.

Cuando la temperatura desciende, disminuye el volumen. Esta correlacin se mantiene en un rango


grande de temperatura. No obstante, este proceso no se puede hacer ad infinitum, ya que va a
existir un momento en el cual el volumen no disminuir ms. Esto se explica por qu existe punto
en el cual el volumen se acerca a cero, y no se podr contraer ms. Mucho ms irreal es pensar en
obtener volmenes negativos: lo expresado sugiere que hay un punto insuperable; A esta tempe-
ratura mnima, se la llama 0 absoluto (o cero Kelvin) y ocurre a los 273C bajo cero. Es a causa
de esta situacin que comienza a aplicarse la escala de temperaturas absolutas de Lord Kelvin.

Dado que resulta necesario para mantener la linealidad de las relaciones de las magnitudes de un
gas, se universaliz la utilizacin de la escala de temperaturas absolutas de Lord Kelvin:

Si a una escala le colocamos un 0 a los 273C, bajo cero, se establece una relacin entre las dos es-
calas. Si identificamos con T a la temperatura expresada en grados Kelvin, y con t a la escala
centgrada, decimos que equivalen segn:

T = t + 273

Por ello, el punto de ebullicin del agua, que se produce a 100 Celsius, en escala Kelvin corres-
ponde a:

100C + 273 = 373 K

Y el punto de Fusin del agua, a 0C, en Kelvins se expresa:

0C + 273 = 273K .
.
Escala Celcius Escala Kelvin

. C K

Ebullicin del agua 100 373

Congelamiento del agua 0 273

Menor temperatura posible - 273 0 absoluto

Teniendo en cuenta que la linealidad se sostiene cuando utilizamos grados Kelvin, siempre debere-
mos utilizar las temperaturas absolutas en las frmulas, ya que la escala centgrada no guarda corre-
lacin lineal con algunas de las magnitudes involucradas.

La unidad de temperatura absoluta es el grado Kelvin o simplemente kelvin (K).

158
Por ejemplo, una temperatura de 40 C equivale a 313 K; (40 + 273); 20 grados C bajo 0 o -20 C
sera 273 + (-20) = 273 K. El cero absoluto es 0 y como todas las temperaturas se miden a partir del
mismo, cualquier temperatura absoluta ser siempre positiva (T > 0).

A medida que la temperatura aumenta, el volumen a presin constante o la presin, a volumen cons-
tante, tambin lo hacen.

Este fenmeno se resume en las dos leyes de Charles- Gay Lussac:

Primera ley: si la presin de una masa gaseosa permanece


constante, los volmenes y las temperaturas absolutas son
directamente proporcionales. (Funcin lineal)

Segunda ley: si el volumen de una masa gaseosa perma-


nece constante, las presiones y las temperaturas absolutas
son directamente proporcionales. (Funcin lineal)

En smbolos:

V/T= k (presin constante: isobrica)

P/T= k (volumen constante: isocrica)

0P o V

Al graficar P en funcin de la temperatura T, a volumen constante, o V en funcin de la temperatura


T, a presin constante, se obtiene una recta sin ordenada al origen, evidenciando la proporcionali-
dad directa entre las magnitudes especificadas.

LEY DE AVOGADRO
Amadeo Avogadro, a principios del siglo XIX, realizando mediciones gravimtricas sobre masas
gaseosas, determin la existencia de una relacin directa entre el volumen de un gas y su masa, ex-
presada en moles, cuando se mantienen constantes la presin y la temperatura.

El concepto de mol, qued asociado con el nmero de molculas. Se lleg as al concepto de Volu-
men Molar, que es el volumen que ocupa un mol de gas en condiciones normales de presin y tem-
peratura (CNTP).

159
En definitiva, es la masa que contiene el nmero de Avogadro de molculas (NA o L), a la que de-
nominamos mol.

El volumen de un gas, es directamente proporcional al


nmero de moles, si se mantienen constantes la presin y
la temperatura.

Este nmero ha sido determinado experimentalmente, y reconocido como 6,023 x 1023 molculas,
para cualquier sustancia molecular en cualquier estado fsico.

En conclusin, mientras el nmero de Avogadro es aplicable a todos los estados, el volumen molar,
determinado en 22,4 litros en CNTP, se verifica slo para las sustancias en estado gaseoso.

Resumiendo:

Las leyes de Boyle, Charles, Gay- Lussac y Avogadro, se


pudieron combinar en una sola ley que se denomin Ecua-
cin de estado de los gases ideales.

Boyle y Mariotte expresaron que

Pi. Vi = Pf. Vf, 4 a temperatura constante;

La ley Isocrica de Charles y Gay Lussac dice que a volumen constante

(Pi / Ti) = (Pf / Tf) y

la ley isobrica expresa que

(Vi / Ti) = (Vf / Tf), cuando es constante la presin,

Entonces, si se combinan las mismas para aquellos casos en que slo permanece constante la masa,
pero las magnitudes P,V y T sufran algn proceso de variacin, obtenindose la Ecuacin de Esta-
do de los gases ideales:


PV
i i
Pf Vf
Ti Vf
Esta frmula es aplicable cuando ninguna magnitud permanece constante. Si un sistema evoluciona
desde un estado 1 inicial a un estado 2 final, conociendo las variaciones de dos de ellas, la tercera se
puede averiguar despejndola de la frmula.

Por ejemplo, si se nos dijera que se sabe que una masa de gas encerrado en un recipiente de 4 litros,
tiene una temperatura de 20 C, y que su presin es de 1,5 at. Y se nos preguntara: Cul ser la

4. i refiere a estado inicial y f a estado final<, equivalen a 1 y 2 ya utilizados.

160
presin que adquirir ese mismo gas cuando se trasvase a un recipiente de 3 litros que se encuentra
a 40 C? entonces conviene ordenar los datos en las unidades correspondientes. Ya dijimos que la
temperatura debe ser expresada en K, a los efectos de mantener la linealidad de la relacin entre las
variables involucradas.

Entonces

t i = 20C; por lo tanto, T = 273 + 20 = 293K.


t f: = 40C; por lo tanto, T = 273 + 40 = 313K

Inicial (i) Final (f)


Temperatura 293 K 313 K
Volumen 4 litros 3 litros
Presin 1,5 at. X

Vemos que la incgnita es la presin final, Pf

Por lo cual despejamos de la frmula la incgnita, quedando:

Pi Vi Tf
Pf = ----------------------- =
T i Vf

De los valores de la tabla, reemplazamos:


1,5 at. 4 l . 313 K
Pf = ----------------------------------------------- = 2,13 at.
293 K . 3 l.

Se observa un incremento de la presin, lo que resulta congruente con un aumento de temperatura


del estado inicial al final y de una disminucin del volumen. Cualquier otra averiguacin puede ser
realizada, a travs del proceso de despeje correcto de la variable particular que se desea averiguar.

Cuando se producen transformaciones, estas pueden ser registradas sobre grficos.

Sobre los grficos de P/V, P/T o V/T, se pueden marcar las modificaciones producidas en los mode-
los gaseosos, observando variaciones isotrmicas, isobricas e isocricas. Este tema se ampliar
ms adelante.

ECUACIN GENERAL DE ESTADO.


Como ya se expresara, la ecuacin de estado fue planteada para transformaciones que se producan
sobre el volumen, la presin y/o la temperatura de un gas ideal, pero sobre la misma masa de gas.

Si se incorpora la ley de Avogadro, las masas tambin quedan relacionadas en un gas que no sufre
transformaciones, sino que se puede ligar el conjunto de variables. En este caso se incorpora la va-
riable masa, a travs de la medida del nmero de moles.

161
En consecuencia, la Ecuacin General de Estado de los gases ideales relaciona las variables presin,
temperatura y volumen con la masa del gas, a travs del nmero de moles, n, y linealizando la rela-
cin numrica mediante la inclusin de la constante universal de los gases, R, cuyo valor es 0,082
l.at/ mol.K.

La frmula es:

P V n R T

En el laboratorio es posible medir la temperatura y la presin de un gas utilizando los instrumentos


apropiados. Tambin es posible determinar el volumen del recipiente que lo contiene y hay maneras
de estimar el nmero de molculas del gas. Por lo tanto:

Utilizando la ecuacin general de estado de


los gases ideales, es posible conocer alguna
de las incgnitas del gas

P V n R T

Si por ejemplo quisiramos averiguar la presin de un gas, conociendo las otras variables, slo se
debe despejar de la frmula, a los fines de obtener el valor buscado.

En ese caso queda:

n R T
P
V

Esta frmula es de utilidad si se requiere conocer la masa del gas:

Por ejemplo, si necesitamos averiguar la masa de gas cloro Cl2 encerrado en un recipiente de 2 litros
a la temperatura de 300K y a la presin de 4 atm., slo deberamos despejar n y as averiguar el
nmero de moles contenidos en el recipiente, despejando n:.

VP
n
RT

Reemplazando en la ecuacin, nos queda:

2 l. 4 at.
n = --------------------------------- = 0,33 moles de Cl2
0,082 lat/mol.K. 300 K

A su vez, si quisiramos calcular la masa en gramos, la podemos obtener mediante el peso molecu-
lar:

1 mol de Cl2 -------------------- 71 gr


0,33 mol de Cl2 ------------------ X

X = 23,43 gr

162
De esta manera obtuvimos la masa del gas en moles y en gramos.

Determinacin del Peso molecular.

A partir de la ecuacin fue factible conocer los pesos moleculares de diversas sustancias gaseosas
ya que si reemplazamos nmero de moles (n) por su igual, masa / peso molecular

n = m / PM
En la ecuacin general de estado; entonces nos queda:

P.V = (m/PM) RT
Si conocemos el volumen, la presin, la temperatura y la masa en gramos del sistema estudiado,
resulta posible despejar el valor del Peso molecular de la sustancia.

LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON


La ecuacin general de los gases explica que la presin total de un gas es equivalente a una mezcla
de gases en las mismas condiciones; es aplicable tanto a un gas, como a una mezcla de gases. (Dal-
ton)
Cuando una mezcla de gases se encuentra encerrada en un recipiente, la presin total ejercida es
igual a la suma de las presiones que ejercera cada gas por separado, como si se encontraran solos
en esas mismas condiciones.
Por ejemplo, si tenemos un mol de H2 en un recipiente con una presin P1 y en otro recipiente sepa-
rado de igual volumen que el anterior, un mol de N2, a P2, en iguales condiciones de temperatura, se
observa que al colocarlos juntos, las presiones SE SUMAN. Se verifica entonces una presin Total
ser igual a P1 + P2.
Entonces:

La presin total de una mezcla de gases en un recipiente, es igual a la suma-


toria de la presin ejercida por cada uno de los constituyentes de la mezcla
por separado. Estas presiones individuales se denominan PRESION
PARCIAL DE CADA GAS.

PT = PA + PB+ Pc + PN
Para el caso del ejemplo:

PH2 + PN2 = PT
Aplicando la ecuacin general de estado de los gases ideales, se puede resolver:

nA RT nB RT nC RT nN RT
PT = ---------- + ---------- + ----------- + -----------; (1)
V V V V

Cada uno de los miembros de la ecuacin, representa la presin ejercida por cada gas individual-
mente.
Como R, T y V, son constantes, se pueden agrupar en un solo factor (RT/V)

163
Y entonces, multiplicando el nmero de moles de cada gas por (RT/V), se obtiene la presin parcial
de cada gas y si se sumaran los moles, se obtendra la presin total:

RT
PT = (nA + nB + nC + nN) ------------ (2);
V
En la ecuacin (2), se observa que la sumatoria de cada presin, equivale a la presin que se obtiene
con nmero de moles totales.

Presin parcial de los gases


La presin total de un sistema es igual a la suma de las
presiones parciales de cada uno de los gases.
P total = n1 + n2 + n3 . x (R.T/ V)

TRANSFORMACIONES EN LOS SISTEMAS GASEOSOS


Cuando se producen transformaciones en un sistema gaseosos, desde una situacin inicial (1) hacia
una final (2), utilizamos la frmula:

P1. V1 P2. V2
--------- = ------------
T1 T2
Sobre un grfico se pueden mostrar las transformaciones; por ejemplo, si graficamos P en funcin
de V (Boyle y Mariotte), por tratarse de magnitudes inversas se obtendrn curvas hiprbolas.

Recordemos que cuando el gas NO sufre modificaciones


de estado, utilizamos la ecuacin:

P V n R T

164
En un grfico P/V, como el anterior, se visualizan las magnitudes de un gas en diferentes estados. El
estado 1, corresponde a una temperatura y el estado 2 a una temperatura mayor. Esas curvas hiper-
blicas se denominan isotermas 1 y 2. Si Ud. observa las variables, ser capaz de deducir por que el
estado 2 corresponde a una temperatura mayor que la de la isoterma 1.

Decimos que un gas sufre una transformacin, si se modifica alguna de sus variables de estado.
Por ejemplo, si el gas pasa del punto a al b, sufre una transformacin isotrmica, ya que se desplaz
sobre la isoterma, es decir, no hubo modificacin de temperatura: baj su presin y subi su volu-
men.

Para transformarse de b a c, no vara el volumen, en consecuencia es una transformacin isocrica:


baj su presin y baj su temperatura, lo que resulta congruente con la Ley de Charles- Gay Lussac.

Y para ir de c a d, observamos que no vara la presin: transformacin isobrica. En este caso,


subi el volumen y tambin la temperatura, como es de esperar dada su relacin directa.

Ahora bien, Por qu dijimos que la temperatura 1 era menor que la 2? Porque si nos fijamos que
para pasar de c a d, el volumen aumenta a presin constante, por lo que la temperatura necesaria-
mente debe aumentar: en consecuencia T2 > T1,

Otro ejemplo se puede visualizar para funciones directas, como por ejemplo, T en funcin de V.

Al graficar T en funcin de V, es decir que tanto Temperatura como Volumen varan, la presin
debe permanecer constante. En consecuencia las rectas definen constantes isobricas, P1 y P2

Para pasar del punto a al punto b, varan el V y la P, permaneciendo constante la temperatura.

Pasar de b a c es a volumen constante y de c a d, es isobrica, ya que se desplaza sobre el


isbaro.

Dijimos que estas rectas representan las diferentes presiones. Ahora, nuevamente, Cmo determi-
namos cul es mayor?

Si pasamos de a a b, la temperatura es constante, el volumen aument, por lo que al ser inver-


sas, la presin debe ser menor; podemos decir que el estado 1 corresponde a menor presin. O si

165
pasamos de b a c, la temperatura aumenta, por lo que la presin tambin debe aumentar, enton-
ces, a mayor pendiente de la recta, mayor presin5. Conclusin P1 < P2.

GASES REALES
Los gases pueden tener comportamiento ideal bajo ciertas condiciones, fundamentalmente cuando
las presiones son bajas o las temperaturas elevadas, por lo que las partculas estn muy alejadas
entre s. Pero hay situaciones en las que el gas se aparta del comportamiento ideal, y ya no resulta
adecuado aplicar las ecuaciones desarrolladas hasta aqu. En caso de tratarse de gases con compor-
tamiento alejado del ideal, se debe utiliza la ecuacin de estado corregida para situaciones reales, la
que incorpora correcciones referidas al covolumen y a la interaccin intermolecular. En general se
cumple para altas presiones y bajas temperaturas, situaciones en las que tanto el covolumen, como
las atracciones moleculares tienen mayor preponderancia en funcin de la disminucin de la energa
cintica que favorece las fuerzas repulsivas, y los menores volmenes ocupados, dando mayor enti-
dad a los volmenes moleculares.

5. Tngase en cuenta que si se grafica V/T, esta relacin se invierte

166
7
CALORIMETRA

Trabajo y Calor. Leyes de la termodinmica. Entalpa. En-


tropa. Energa Libre.

PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar la lectura de este captulo, el alumno ser capaz de:

Comprender los conceptos de trabajo y calor


Interpretar correctamente la convencin de signos en los intercam-
bios termodinmicos
Entender la aplicacin de los conceptos termodinmicos sobre los
sistemas macroscpicos y el concepto de funciones de estado.
Relacionar los cambios de volumen con el trabajo realizado
Conocer las leyes fundamentales de la termodinmica
Relacionar los cambios calricos con la espontaneidad de los pro-
ceso qumicos
Interpretar correctamente los conceptos de entalpa y entropa
Reconocer las tendencias de espontaneidad en los sistemas termo-
dinmicos

medicin

TRABAJO Y CALOR
Los conceptos trabajo y calor son habitualmente utilizados en la vida diaria, para expresar situacio-
nes cotidianas. Frases como que calor hace en Corrientes , o expresiones como mucho trabajo
en el negocio, son escuchadas frecuentemente. Esto muestra la habitualidad de estos trminos en la
conversacin diaria.

Ahora bien,: Tenemos al utilizarlas, un claro concepto de lo que significan?. Hace calor alude a
que la temperatura se ha elevado por encima de valores agradables; tuvimos mucho trabajo indica
que debimos hacer ms cosas de las habituales, gastando ms energa para alcanzar ciertas metas;
ambas expresiones proponen que se ha producido un intercambio de energa y trabajo entre un sis-
tema y su entorno. Si se ha elevado la temperatura de un sistema, es porque ha llegado energa des-

167
de otro sistema o del entorno; lo mismo para el trabajo. Hay intercambio de energa entre sistemas o
entre el medio y el sistema, cuando hablamos de calor y trabajo.

Cuando la Energa interna de un sistema aumenta, es porque ha ingresado energa desde el exterior.
Cuando la energa interna disminuye, obedece a una salida de energa desde el sistema al ambiente.

La transferencia de Energa entre el sistema y el ambiente


se realiza mediante dos entidades cotidianas:

Calor y Trabajo

TRABAJO
Una de las formas de transferir energa, es a travs de la realizacin de trabajo mecnico.

Una manera de efectuar trabajo, es disminuyendo el volumen de un recipiente que contiene un gas,
bajo determinadas condiciones. Cuando un pistn comprime un cilindro del motor de un automvil,
el volumen disminuye a consecuencia de esa fuerza externa que genera el pistn. Al haber menor
espacio, el choque de las molculas se incrementa y la energa se eleva. De esta manera, al aplicar
una fuerza exterior, se realiz trabajo sobre el sistema y ste increment su energa interna.
ENTRADA DE ENERGA AL SISTEMA SALIDA DE ENERGIA DEL SISTEMA
EN FORMA DE TRABAJO EN FORMA DE TRABAJO

El SISTEMA SOPORTA EL SISTEMA TRABAJA SOBRE


TRABAJO EXTERNO EL ENTORNO

Si se produce el proceso contrario, y el choque de las molculas expande el volumen del cilindro
por retroceso del pistn, la energa cintica disminuye y en consecuencia la energa interna. Esto
ocurre pues el gas realiz trabajo.

El gas ha cedido energa al exterior, en forma de trabajo.

El trabajo mecnico W1 se calcula como el factor entre la fuerza ejercida y la distancia recorrida,
mediante la frmula:

W = F. d (F: fuerza); (d: distancia) (1)

Aprovechando el ejemplo del cilindro, y conociendo la superficie del pistn, podemos decir que
fuerza es igual a la presin por la superficie:

F= P.S, por lo que lo podemos reemplazar en la frmula anterior, quedndonos

W= P.S.d ; Como Superficie por distancia recorrida es el volumen;

Reemplazando en (1) se obtiene:

1. W, del ingls Work.

168
W P V

Podemos concluir entonces que el TRABAJO (W) es igual al producto de la PRESION (P) por el
cambio de VOLUMEN (V) experimentado en el proceso.

CALOR
El calor es una forma de energa. Se manifiesta a travs de la transferencia de energa calrica desde
un cuerpo ms caliente a uno ms fro, hasta alcanzar el equilibrio trmico, momento en que el flujo
energtico cesa.

Al calentar el agua contenida en una olla, el flujo de calor desde la llama al recipiente produce un
ingreso de energa calrica que se trasunta en un aumento de la temperatura del sistema. En el sis-
tema se establece un gradiente de temperatura desde la fuente de calor hacia las capas superiores
ms alejadas del lquido. Si colocamos un termmetro, se observa que la temperatura se va incre-
mentando paulatinamente.

La temperatura es un indicador de la energa promedio de las molculas del sistema.

Una ley fundamental en la naturaleza, es la direccin del flujo calrico:

El calor pasa de forma espontnea desde los cuerpos de


mayor temperatura a los de temperatura menor.

Cuando un gas encerrado en un recipiente eleva su temperatura, aumenta la energa cintica de sus
molculas y en consecuencia la energa interna del gas se elevar. Cmo se puede cuantificar esa
transferencia calrica? Se utiliza una unidad denominada calora.

Calora: Es una unidad de energa calrica equivalente a la energa que produce la elevacin de la
temperatura de un gramo de agua en el intervalo de 14,5 a 15,5C.

Una Kilocalora equivale a 1000 caloras. A su vez el equivalente en Julios es:

1 cal = 4,186 J.

Si bien la calora se defini para el agua, como cada sustancia tiene diferente capacidad para absor-
ber y transferir calor, se hizo necesario establecer la relacin entre calor absorbido/emitido y el
cambio de temperatura de cada sustancia: surgi as el concepto de capacidad calorfica, que es la
relacin entre el calor intercambiado y el cambio de temperatura producido:

Capacidad calorfica
Q
t

Esta es una propiedad que no incluye la cantidad de materia; incluyendo la cantidad de sustancia,
surge el calor especfico c.

Calor especfico c: se denomina as a la energa necesaria que produce la elevacin en un grado de


temperatura por unidad de masa.

169
c
Q
m t

Si la masa utilizada es en moles, se obtiene el calor especfico molar. Se muestra en la tabla siguien-
te el Calor especfico para diferentes sustancias:

Tabla de Calores Especficos

Sustancia J/Kg. C
Agua 1486
Acero 480
Aluminio 390
Plomo 130
Zn 390

TERMODINMICA
La termodinmica ocupa un campo propio de los sistemas macroscpicos, constituyendo una rama
de la fsica que se aboca al estudio de ciertas variables de los sistemas cuando se producen modifi-
caciones de energa. En otras palabras, estudia la circulacin de la energa, y de sus efectos deriva-
dos en el sistema. Las variables capaces de definir el estado de un sistema en equilibrio termodin-
mico, se denominan funcin de estado. Adems de las ya mencionadas, son funciones de estado
la entalpa, la energa libre, la entropa, etc. Estas variables de estado se caracterizan en un momento
particular, y no dependen del camino recorrido para llegar a l. Es decir, que si la funcin de estado
H, por ejemplo, se encuentra en el estado n, ser totalmente equivalente a la de otro sistema, donde
H valga n, aunque los caminos recorridos para alcanzar esa situacin, hayan sido diferentes. Cuando
comenz la era de la revolucin industrial en el Siglo XVIII, la termodinmica se constituy en una
herramienta esencial, no slo para entender los fenmenos fsicos, sino tambin, desde la necesidad
econmica de construir maquinas ms eficientes. Sus principios estn fundamentados en hechos
observables independientemente de su estructura molecular, y se estructura sobre cuatro leyes fun-
damentales:
La ley 0 de la termodinmica
La Primera ley de la Termodinmica
La Segunda ley de la Termodinmica
La Tercera Ley de la Termodinmica

La teora, ratificada por la experiencia, muestra dos grandes principios generales:


La energa del universo permanece constante
La entropa universal tiende a aumentar espontneamente

Para adentrarnos en su conocimiento, repasemos dos conceptos ya vistos:

Trabajo: El trabajo (W), como ya se expresara se define como el producto de una fuerza f por la
distancia recorrida d.

170
W f d

Para ser aplicado a un sistema gaseoso, se lo correlacion con las variables de estado, de manera
que se pueda expresar:

X Pex V

Dnde: Pex , es la presin externa ejercida sobre el sistema, y V , es la variacin de volumen sufri-
da por el mismo.

Calor: aunque el concepto usual hace pensar en que el calor es algo que llega o se va en realidad,
corresponde a otro proceso para intercambiar energa; se puede aumentar la temperatura de un cuer-
po, por accin del trabajo o por calentamiento. El concepto del calrico, como un algo que fluye,
fue abolido definitivamente hace ya mucho tiempo.

El trabajo es energa transferida a travs de un vnculo mecnico.

El calor es transferencia de energa evidenciada por un cambio de temperatura.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA: LEY DE CONSERVACIN DE LA ENERGA


La energa de un sistema aislado es constante.

La experiencia ha demostrado fehacientemente que no es posible extraer energa neta de un sistema;


el movimiento perpetuo, nunca se ha podido lograr de manera vlida. Esto es porque la energa
no se crea ni se destruye, slo se transforma: Ley de conservacin de la energa. 2

El cambio de energa de un sistema est originado en el trabajo y el calor que entrega o recibe, y se
expresa en la ecuacin:

E q w

Es decir que el cambio de energa de un sistema, equivale al calor recibido menos el trabajo realiza-
do.

Como la mayora de las reacciones qumicas, no son a volumen constante, sino a presin constante,
conviene introducir el concepto de Entalpa H.

La entalpa (H), se refiere al calor intercambiado a presin constante, y se expresa matemticamen-


te como:

H = E + P.V

2. En los sistemas termodinmicos, la energa interna represnte el conjunto deneergas de las molculas que los cons-
tituyen; la energa cintica est representada por mv2; y la potencial , mgh.

171
E Q W

De esta ley se desprende que:

No resulta posible producir trabajo sin consumir energa del sistema

El calor absorbido se utiliza en aumentar la energa interna del sistema

Un valor Q positivo indica que el sistema recibe calor del exterior, y un Q negativo, que
el sistema entrega calor al medio

Cuando el sistema importa trabajo, W es positivo y al exportar energa como trabajo, W


es negativo

CONVENCION DE SIGNOS:

W = (+)

Q = (+) Q = (-)

W (-)

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA: INCREMENTO DE LA ENTROPA S


Debemos introducir aqu el concepto de entropa.

La Entropa es una propiedad macroscpica que aumenta en los procesos espontneos. Expresado
desde otro enfoque, : los procesos que muestren incremento de entropa son espontneos. La en-
tropa se encuentra relacionada con el orden molecular del sistema. Cuando el sistema se desordena,
pierde informacin, la entropa aumenta. Mide, de alguna manera, los niveles de ordenamiento y
de informacin que posee un sistema. Espontneamente, el sistema tiende hacia el desorden, ya que
es el que le provee una mayor variedad de estados posibles.

172
Por ejemplo, si se rompe un vaso, las molculas se desordenan. Esto ocurre habitualmente, sin em-
bargo, aunque posible, tiene una casi nula posibilidad de que se ordenen espontneamente como en
el estado inicial, y logre rearmarse. Si arrojamos un puado de bolitas de diferentes colores, estas se
distribuyen al azar, mezclndose, y no muestran ninguna tendencia favorable a clasificarse espont-
neamente por colores. Si las quisiramos ordenar, deberamos aplicar energa externa para lograr
ese orden pretendido.
Podemos decir que:

En un proceso reversible, la entropa, S, del universo es constante, y que

En un proceso irreversible, la entropa del universo aumenta.

El valor de la entropa representa la reversibilidad del proceso, e indica la existencia de un compo-


nente energtico no aprovechable en los procesos de transformacin.

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA: LAS ENTROPAS ABSOLUTAS


En el caso de la entalpa se asigna por convencin, el valor 0 a los elementos en sus estados estn-
dar. En el caso de la entropa, sin embargo, es necesario relacionar el valor 0, con el grado de orden
molecular. Se considera que el mejor ordenamiento se encuentra en los cristales, y a la menor tem-
peratura posible, para minimizar los efectos cinticos y vibracionales de cada tomo.
Entonces, el estado de orden mayor se consigue en un cristal perfecto a baja temperatura, por lo
cual la tercera ley expresa:

La entropa de los cristales perfectos de todos los elementos y compuestos es cero a la


temperatura de 0 Kelvin (cero absoluto)

ENERGA LIBRE DE GIBBS G.


El criterio de espontaneidad derivado de la entropa no es de fcil aplicacin. Adems, existen casos
en que la espontaneidad definida por la entalpa difiere de la sugerida por la entropa. Se requera
una alternativa a ese punto para zanjar la cuestin. Al definirse un nuevo parmetro que relacion la
espontaneidad con el estado del sistema, se facilit su aplicacin prctica.

La energa libre de Gibbs G, correlaciona la Entalpa H, con la entropa S y la temperatura T del


sistema, de manera que podemos escribir:

G H T S

Encontramos as que cuando G 0 , el proceso es reversible, y cuando G 0 , el proceso es irre-


versible y espontneo.

LEY CERO DE LA TERMODINMICA. DEL EQUILIBRIO TRMICO


Se la denomina ley 0 pues es un principio fundamental: Se refiere a los equilibrios termodinmicos
de los sistemas, que incluyen propiedades intensivas de los mismos.
Expresa que Si dos sistemas, A y B estn en equilibrio termodinmico con un tercero, C, entonces
A y B estn en equilibrio entre s

173
174
8 LQUIDOS

Propiedades. Soluciones Ideales. Solubilidad. Expresin de las


concentraciones

PROPSITOS FORMATIVOS
Al finalizar la lectura de este captulo, el alumno ser capaz de:

Conocer las propiedades fundamentales de los lquidos;


Interpretar la influencia de las propiedades en los comportamientos
fsico- qumicos y biolgicos;
Interpretar las propiedades de las soluciones;
Aplicar las propiedades coligativas;
Identificar y aplicar con correccin las unidades fsicas y qumicas
a la concentracin de soluciones;
Transformar la expresin de concentraciones en diferentes unida-
des;
Identificar las propiedades de los lquidos y su relacin con la teo-
ra cintico-molecular;
Entender la influencia de las propiedades del agua en fenmenos
cotidianos;
Diferenciar Molaridad y Normalidad;
Resolver transformaciones entre distintas unidades de concentra-
cin;
Interpretar los fenmenos coloido-osmticos y determinar la in-
fluencia sobre el movimiento del solvente.

PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS


Como ya se expresara, el estado lquido representa un estado intermedio entre los estados slido y
gaseoso. Recordemos que las caracterizaciones macroscpicas del estado lquido, son:
Tienen la capacidad de fluir, por lo que se los incluye en la categora de fluidos
Carecen de forma propia, adoptando la del recipiente que los contiene
Presentan una superficie libre, que determina el nivel horizontal (ras)

175
Son prcticamente incompresibles, lo cual permite aplicar los principios fsicos de la hidru-
lica

Estas caractersticas se originan en sus propiedades cintico-moleculares, es decir la manera en co-


mo interaccionan sus molculas, entre si y con el entorno; veamos:

Las partculas que conforman una sustancia en el estado lquido, se encuentran a una distan-
cia intermedia a las que presentan los gases (muy alejadas) y los slidos (muy cercanas), en-
tre s.

Presentan buena movilidad, es decir una energa cintica superior a la de los slidos, aunque
menor que la de los gases.

Las fuerzas de atraccin intermoleculares son semejantes a las fuerzas de repulsin, lo que
ubica a los lquidos en el estado intermedio de la materia.

Sus molculas presentan una regularidad, que aunque inferior al ordenamiento de los slidos
(sean stos amorfos o cristalinos), no constituyen una masa catica, como la de las molcu-
las en los gases.

Entre un lquido tpico (como el agua, el alcohol, el cido clorhdrico) y un slido tpico (como el
hierro, el oro, el cloruro de sodio), se encuentran variantes intermedias:

Vtreo: es un lquido que ha perdido su propiedad de fluir, como el vidrio enfriado.

Pasta: es un lquido muy viscoso; resulta posible moldearlo.

Gel: es una suspensin coloidal de partculas slidas en lquido.

Teora cintica de los lquidos

La teora cintica es capaz de explicar, a partir de sus caractersticas moleculares, los aspectos ma-
croscpicos de un sistema.

Robert Brown en el siglo XIX, defini el movimiento browniano, cuando observ al microscopio
el movimiento vibratorio que presentan las partculas microscpicas slidas que se encuentran sus-
pendidas en un lquido. Brown atribuy este fenmeno a que las molculas del estado lquido se
encuentran en movimiento, y al impactar sobre las partculas slidas, las hacen vibrar, lo cual
permite una visualizacin indirecta del fenmeno.

La energa cintica, es la energa que define el movimiento de las partculas y est relacionada di-
rectamente con la temperatura: a mayor temperatura, mayor velocidad y movimiento de las molcu-
las. Si las partculas se mueven ms rpidamente, tendern a separarse entre s y aumentar el volu-
men de la masa lquida; si el volumen del recipiente es inmodificable, aumentar el nmero de cho-
ques de las partculas sobre sus paredes. Esto se trasunta, al no poder modificarse el volumen, en un
aumento de presin.

Por lo expresado, todo aumento de temperatura, determinar un incremento de la velocidad de las


partculas, y ello redundar en un aumento de la presin y/o del volumen de esa masa.

176
Las fuerzas de atraccin de las molculas determinan al menos tres de las propiedades fundamenta-
les de los lquidos: la viscosidad, la tensin superficial y la presin de vapor.

Viscosidad: es el grado de fluidez que posee un lquido y obedece a las fuerzas de rozamiento que
se producen entre los diferentes ordenamientos o capas moleculares de cada sustancia. Cuanto
ms rozamiento exista entre ellas, menos se desplazar una sobre otra, y en consecuencia, la visco-
sidad ser mayor. Como se expresara, cuando la temperatura aumenta, la energa cintica molecular
se incrementa, lo que facilitar el desplazamiento interno, disminuyendo la resistencia y aumentan-
do la fluidez. En consecuencia, se puede afirmar que la viscosidad es inversamente proporcional a
la temperatura.

En el diagrama superior, resulta evidente que el lquido que fluye por el tubo de la izquierda, tiene
mayor viscosidad que el de la derecha. Esto es porque entre las paredes del tubo, y las capas del
lquido, se observa un menor desplazamiento, o lo que es lo mismo, un mayor rozamiento entre
ellas.

En la vida diaria, estamos acostumbrados a percibir la distinta viscosidad que tienen los fluidos uti-
lizados cotidianamente: nos damos cuenta que el agua es menos viscosa que la miel y que esta es
ms viscosa que el aceite, o que la nafta es muy poco viscosa, por ejemplo.

Tensin superficial

La tensin superficial es un fenmeno que se manifiesta en la superficie de un lquido, y que origina


una especie de pelcula que deforma o tensiona esa misma superficie. Como consecuencia de
esa tensin es que podemos ver una pluma sustentada sobre el agua, o un insecto caminando sobre
la superficie de la misma. Esta propiedad, tiene una cierta importancia fsica, ya que es la que per-
mite la absorcin de un lquido sobre un papel, o el efecto de capilaridad, por el cual un lquido pe-
netra en tubos de pequeo calibre.

Esta tensin superficial, hace que los lquidos, a volmenes pequeos, adquieran forma de gotas. El
mercurio, y el agua, por poseer alta tensin superficial, forman gotas. El alcohol, el ter, por el con-

177
trario no lo hacen, en razn de su baja tensin superficial. El fenmeno se origina en la reorienta-
cin de las energas intermoleculares, como consecuencia de que las molculas de la superficie, no
tienen partculas con las cuales interaccionar hacia arriba y en consecuencia, esas fuerzas atractivas
se lateralizan, generando una energa adicional que sustenta el fenmeno.

Presin de vapor

Los lquidos presentan el fenmeno de vaporizacin, que consiste en el pasaje de molculas desde
la masa lquida a la fase de vapor. Se denomina evaporacin, cuando el fenmeno es lento y a tem-
peratura ambiente. El escape de las molculas del lquido, hacia la fase vapor, depende de la atrac-
cin existente entre las molculas de la fase lquida y de la presin externa; es decir que si la atrac-
cin intermolecular es baja, el pasaje de molculas ser mayor, y viceversa. Cuando el lquido est
en contacto con su fase vapor en un recipiente cerrado, comienzan a pasar molculas desde el lqui-
do a la fase gaseosa. Cuando llega a un estado mximo, el nmero de molculas que pasa al vapor,
es igual al nmero de molculas que retornan al lquido. En este punto se ha llegado al equilibrio, lo
que se denomina Presin de vapor.

Cuando la presin de vapor iguala a la presin atmosfrica, el lquido hier-


ve: a esta temperatura se la denomina PUNTO DE EBULLICIN.

Este hecho demuestra que no es necesario alcanzar el punto de ebullicin para que las molculas
pasen del estado lquido al de vapor. Ocurre que hay un cierto porcentaje de molculas que escapan
de la masa lquida a menores temperaturas. Es por ello que observamos que un recipiente abierto
conteniendo agua, en pocas horas ve agotadas su existencia. El agua se ha evaporado completamen-
te, aunque la temperatura haya sido la temperatura ambiente.

Como ya expresramos, cuando aumenta la temperatura, aumenta la energa cintica, es decir la


movilidad de las partculas; este aumento de movilidad permite a las molculas escapar ms fcil-
mente de la atraccin del entorno, y en consecuencia pasar, ms rpidamente al estado vapor. En
consecuencia, la presin de vapor es directamente proporcional a la temperatura.

Calor de vaporizacin

Se denomina Calor de vaporizacin a la cantidad de calor que se debe transferir a un gramo de l-


quido para que pase totalmente a vapor.

Por ejemplo, el calor de vaporizacin del agua, es 584 cal/gr significa que se requieren 584 cals.
Para provocar la evaporacin completa de un gramo de agua, a la presin de una atmsfera Si se
calcula sobre un mol, se denomina calor molar de vaporizacin.

Como el peso molecular del agua es 18, para calcular el calor molar de vaporizacin, bastar con
multiplicar

584 x 18 = 10.512.

Calor de Vaporizacin del Agua: 584 cal/gr

Calor de vaporizacin molar del Agua: 10.512 cal/mol = 10,51 Kcal/mol

178
Disolucin
El agua posee una gran capacidad disolvente. En biologa, se la considera el solvente universal. No
se concibe la vida tal como la conocemos, si no fuera por las especiales propiedades del agua.
Si se compara la molcula de agua con otras molculas de composicin qumica semejante, se pone
de manifiesto que el punto de ebullicin del agua, debera ser mucho ms bajo. Si se diera esa situa-
cin, el agua hervira aproximadamente a 30 C, lo que generara una gran masa de vapor en el
planeta, inexistencia de agua en estado lquido con ausencia de mares, ros y lagos, que son los h-
bitats donde se origin y evolucion la vida. Adems tngase presente, que por su alto calor espec-
fico, el agua es termorreguladora. Tan es as que las zonas secas, como los desiertos, tienen una
elevada amplitud trmica, mientras que las zonas costeras, muestran variaciones trmicas mucho
ms suaves.
Estas caractersticas se asientan en una particularidad de la molcula de agua.
La molcula de agua es una molcula polar, es decir que aunque se trata de una molcula elctrica-
mente neutra, presenta una distribucin de carga interna, en razn de la diferente electronegatividad
de los elementos constituyentes. Al ser el hidrgeno ms electropositivo que el oxgeno, los doble-
tes electrnicos de enlace se sitan ms prximos al oxgeno. Atendiendo a que el ngulo que for-
man los enlaces es de 104, el extremo del oxgeno es ms electronegativo que la zona de los to-
mos de hidrgeno.

Una causa fundamental es la forma de la molcula de agua, y otra su distribucin elctrica. Cuando
la distribucin de carga y la forma de la molcula se conjugan, la molcula presentar polaridad
elctrica. Esto hace que las molculas de agua se transformen en pequeos imanes, en los cuales se
generan interacciones atractivas entre las molculas del sistema.
Este tipo de interaccin inter molecular, se denomina puente hidrgeno, y es importante, no slo
para dotar de sus particulares caractersticas al agua, sino tambin que resulta trascendental en algu-
nas molculas biolgicas, a las que estabiliza y sostiene en sus estructuras funcionales, como ocurre
en el caso de las protenas y de los cidos nucleicos, por citar slo algunos.
OSMOLARIDAD: Osmol (Osm)
La osmolaridad es el fenmeno por el cual un electrolito en solucin, produce partculas que inter-
accionan con molculas de agua. Para medir concentraciones en medios de esta naturaleza, que po-
seen partculas osmticamente activas, se utiliza la unidad de concentracin qumica, denominada
OSMOL (OsM).
El OsM indica la cantidad de Osmoles de soluto que se encuentran en un litro de solucin.

El osmol est relacionado con la molaridad, a travs de la frmula:

Osm = M. i

179
En donde M es molaridad, i es el nmero de partculas osmticamente activas que produce la
sustancia disuelta; y hace expresa referencia al fenmeno disociativo que sufre la sustancia al disol-
verse. La presin osmtica depende del nmero de partculas y en consecuencia si se agrega un mol
de una sustancia para completar un litro de solucin la concentracin ser 1 M; pero si la sustancia
agregada se desdobla en dos o ms partculas, la concentracin en partculas activas se va a multi-
plicar, incrementando la fuerza del fenmeno.

Ejemplos de i : veremos cmo i representa el nuevo nmero de partculas en solucin de acuerdo


con el comportamiento de cada soluto.

Si disolvemos un mol de glucosa en un litro de solucin, el efecto osmtico ser equivalente a la


concentracin inicial, en razn de que estamos disolviendo una sustancia no electroltica.

1 mol de glucosa en agua 1 mol de glucosa ; i = 1: Osmolaridad = 1 M . 1 = 1 Osm.

1 mol de NaCl en agua 1 mol de Cl- + 1 mol de Na+ ; i = 2; Osmolaridad = 1 M .2 = 2 Osm

1 mol de CaCl2 en agua 1 mol de Ca++ + 2 moles de Cl- ; i = 3: Osmolaridad = 1 M . 3 = 3 Osm

Haremos a continuacin una sucinta revisin del fenmeno osmtico.

PRESIN OSMTICA
Cuando dos medios de diferente actividad qumica o concentracin se encuentran separados por una
membrana semipermeable, se produce un pasaje de sustancias, con el fin de alcanzar un equilibrio
entre ambos compartimentos. Si el soluto es capaz de atravesar la membrana, pasar del sitio ms
concentrado (A) al de menor concentracin (B), hasta igualar ambas.

A B A B

OOOO OOOO OOOO


OOOO
OOOO OOOO OOOO OOOO
OOOO OOOO OOOO OOOO
OOOO OOOO OOOO OOOO

En el dibujo se observa la transferencia de soluto, hasta un punto en el que se han igualado las con-
centraciones de A y B. ste es el fenmeno de difusin, que consiste en el flujo de sustancias a tra-
vs de una membrana semipermeable con la finalidad de equiparar las concentraciones o activida-
des qumicas a ambos lados de la membrana.

Ahora bien, si a diferencia del ejemplo anterior, el soluto no puede atravesar la membrana, el encar-
gado de equiparar las concentraciones ser el solvente, el que es apto para atravesar la membrana, y
propender al equilibrio entre las partes, mediante un fenmeno fsico denominado smosis...

180
Vemos que mientras el compartimento de la izquierda se diluye por el pase de solvente desde la
derecha, ste se concentra progresivamente, hasta alcanzar el equilibrio.

SOLUTO ATRAVIESA MEMBRANA PASA SOLUTO De la ms concentrada a la menos concentrada


DIFUSION +C-C

SOLUTO NO ATRAVIESA MEMBRANA PASA SOLVENTE De la ms diluida a la menos diluida


OSMOSIS - D +D

Referencia: * C= concentrado * D= diluido

Presin osmtica
actividad qumica, y que se encuentran separados por una membrana semipermeable.

La presin osmtica tiene una incidencia notable en los procesos biolgicos, en razn de que las
membranas celulares se comportan como membranas semipermeables.

Segn van`t Hof, desde el punto de vista fsico, un soluto muy diluido debera comportarse de ma-
nera similar a un gas, en razn de la distancia intermolecular elevada y de una baja interaccin entre
las partculas (gases ideales == soluciones ideales). Es de esperar entonces que la presin osmtica
en las soluciones diluidas tenga un comportamiento similar a la presin de los gases, como veremos
en el captulo siguiente1, cumpliendo con la siguiente ecuacin:

V nRT

Si despejamos la presin osmtica , nos queda


n RT

V
Pero como n /V, es concentracin, podemos colocar en su lugar la molaridad:

1. P.V = n R T

181
= M . RT ;

Es sntesis, podemos expresar que la presin osmtica ( es directamente proporcional a la con-


centracin y la temperatura.

Pfeffer y De Vries formularon las leyes de la presin osmticas, que se resumen en los siguientes
puntos:
a) la presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin Molar;
b) la presin osmtica es directamente proporcional a la temperatura absoluta;
c) las disoluciones equimoleculares a la misma temperatura son isotnicas;
d) si hay asociacin molecular entre molculas de soluto, la presin osmtica ser menor de
la esperada.
e) Despejando M, se puede determinar el peso molecular del soluto

MEDIOS ISOTNICO, HIPERTNICO E HIPOTNICO


Si se establece una relacin entre el interior de un sistema y el medio que lo envuelve, se verifican
tres situaciones:
a. la actividad qumica o concentracin del interior es igual a la del exterior
b. la actividad qumica o concentracin del exterior es mayor que la del interior
c. la actividad qumica o concentracin del exterior es menor que la que se verifica en
el medio interno.

En funcin de las situaciones expuestas, podemos decir que el medio ser respectivamente:
a. isotnico
b. hipertnico
c. hipotnico
Consecuencia Biolgica:

La aplicacin de estos principios a los sistemas biolgicos, se debe establecer cuidadosamente ya


que estos son ms complejos y se debe tener en cuenta las interacciones que se establezcan en la
mencionada complejizacin de sistema.

Una clula contiene diversa cantidad de solutos; algunos atraviesan membrana, por difusin pasiva
en algunos casos, o activa en otros, y algunos no lo hacen y entonces estos interaccionan sobre el
disolvente. Entonces la clula exhibir actividad osmtica para aquellos solutos que no atraviesen
membrana, y difusin para los que si lo hacen.

Por ello se introduce el concepto de tonicidad, que establece la diferencia existente entre la activi-
dad inica en el interior celular con el medio extracelular. Dicho de otra forma, la tonicidad es la
osmolaridad de la solucin comparada con la osmolaridad del plasma.

Un ejemplo relacionado con nuestra actividad cotidiana en el laboratorio de anlisis clnicos, lo


constituye el glbulo rojo. El eritrocito es una clula anucleada, de 8 micras de dimetro promedio,

182
de forma bicncava, y de doble membrana semipermeable, cuya funcin principal es el transporte
de gases a travs del sistema circulatorio.

El Glbulo intercambia fluidos por difusin pasiva (aunque adems cuenta con sistemas de trans-
porte activo), la cual est gobernada por las actividades qumicas imperantes en cada uno de los
medios.

Un indicador de la actividad qumica es la concentracin que poseen ambos medios, y el glbulo es


muy sensible a los cambios de concentracin, por lo que se constituye en un muy buen sensor del
medio en el que se encuentra.

Cuando ambos medios poseen la misma actividad qumica, no se observan pasajes transmembrana
netos. Estos medios en los cuales los hemates se comportan en equilibrio tienen una actividad qu-
mica equivalente a una solucin de Cloruro de Sodio de concentracin 0,9% M/V. Esta solucin es
denominada solucin isotnica o solucin fisiolgica.

Para el caso de aquellos solutos que no atraviesan membrana, se produce migracin obligada de
fluidos.

En el caso de que la concentracin externa sea mayor que la del glbulo rojo, la forma de equilibrar
concentraciones es favoreciendo la salida de lquido del interior del glbulo al medio. En este caso
el medio es hipertnico, y requiere solvente para diluirse,, buscando alcanzar la misma concentra-
cin del interior. En ste caso el glbulo sufre una disminucin de su volumen por salida de lquido.

Concentracin Exterior Mayor (Medio Hipertnico): sale agua

183
Por ltimo, en caso de que el medio posea una concentracin menor que la del glbulo (medio hipo-
tnico) entrar lquido a la clula, produciendo un aumento de su volumen, y en algunos casos, de
acuerdo con su magnitud, ocasionando la ruptura del mismo2.

Concentracin Exterior Menor (Medio Hipotnico): entra agua a la clula

Una prueba de laboratorio denominada Resistencia Globular, somete a la sangre a concentraciones


decrecientes, hasta determinar a qu concentracin el glbulo resiste la hipotonicidad y comienza a
mostrar evidencia de hemlisis.

EQUILIBRIO DE FASES
Dijimos que los lquidos en general presentan una superficie plana, que constituye el lmite superior
de la masa lquida. Usualmente, ese lquido se encuentra enfrentado a una masa gaseosa. Si el reci-
piente que contiene un lquido, se encuentra abierto, el lquido, en diferentes tiempos, se evaporar
hasta abandonar completamente la masa lquida, transformndose en vapor. A pesar de que en nin-
gn momento se ha superado el punto de ebullicin, el lquido concluye por vaporizarse completa-
mente. Todos hemos observado ste fenmeno al dejar agua en recipientes abiertos. El aguan hierve
en condiciones normales a 100C. Sin embargo, aunque en nuestro ambiente la temperatura no se
haya elevado a ms de 30C, el recipiente aparecer vaco en un lapso determinado que depender
de la superficie expuesta, la presin atmosfrica y la temperatura ambiente.

Esto significa, que aunque no se alcance el punto de ebullicin, las molculas escapan de la masa
lquida. Esto es porque en promedio, algunas molculas, aunque no todas, alcanzan la energa cin-
tica suficiente para superar las fuerzas de atraccin de la masa lquida3.

Si el lquido se encuentra en un recipiente cerrado, al principio se produce un pasaje de molculas


hacia la fase vapor; a medida que el proceso contina, se incrementa el nmero de molculas en el
vapor y entonces comienzan a pasar molculas en sentido contrario: del vapor al lquido. Cuando el

2. Este proceso de ruptura del GR con salida de lquido se denomina hemlisis.


3. Esto obedece a que el punto de ebullicin corresponde a las variables de tipo estadsticas, propias de la termodi-
nmica que estan reguladas por promedios de los valores de las partculas integrantes del sistema

184
nmero de molculas que pasan de vapor al lquido, es igual al nmero de las que pasan del lquido
al vapor, se llega al equilibrio de fases.

PRESION DE VAPOR

Los procesos de pasaje de molculas del seno de un lquido a la fase gaseosa, originan la presin de
vapor de la sustancia. Esta magnitud se relaciona directamente con el punto de ebullicin del lqui-
do y el punto de fusin del slido. Los referidos puntos, son las temperaturas a las cuales el lquido
iguala la presin externa y el slido coexiste en equilibrio con el lquido, respectivamente 4. En con-
secuencia, se puede colegir que mientras mayor sea la presin de vapor que presente el lquido, me-
nor ser el calor que habr que aportarle para alcanzar ese equilibrio. Por esto, a mayor presin de
vapor, menor punto de ebullicin. Podemos observar as que la presin de vapor del ter etlico es
de 58,6 y la del agua a 25C es de 23,76 torr5 lo que corresponde con su punto de ebullicin de
100C. Se debera esperar entonces un menor punto de ebullicin para el ter, lo que es confirmado
por la prctica: 35C. Lgicamente todos estos comportamientos se ven afectados por los valores de
temperatura y presin de los sistemas.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

Cuando se comparan disoluciones de igual concentracin se observa que algunas caractersticas


varan de acuerdo al tipo de soluto disuelto. Por el contrario, algunas otras son iguales a la misma
concentracin, aunque los solutos sean diferentes. A este tipo de propiedades, independientes de la
solucin, pero que se mantienen para la misma concentracin son denominadas propiedades coliga-
tivas. Entre las propiedades coligativas podemos mencionar los puntos de ebullicin, fusin, presin
de vapor.

Resulta notorio que la presin de vapor de un solvente cambia cuando se le agrega un soluto, por-
que se modifica la relacin intermolecular, incorporndose otros procesos interactivos entre mol-
culas del solvente motivados en la presencia de esas molculas disueltas.

La presin de vapor de un lquido disminuye cuando un


soluto no voltil y no disociable se disuelven en el mismo
(Ley de Raoult).

Esta atraccin que las molculas del soluto ejercen sobre las del solvente, resulta lgicamente pro-
porcional a la cantidad de soluto agregado.

Entonces, se incorpora el nmero de moles en la ecuacin de presin, por lo cual:

P = P solvente - P solucin = P solvente. X

En donde P representa la diferencia de presin entre el solvente puro y el solvente al


que se le agreg soluto (solucin) y X representa la fraccin molar del soluto en la solu-
cin, cuyo valor deber ser menor de uno. (x < 1).

4. A la temperatura de fusin, el nmero de molculas que pasan del slido al lquido es igual a las que pasan del
lqudo al slido y en la tempratura de ebullicin, el flujo de molculas que pasan de lquido a vapor, iguala a las
que lo hacen en sentido inverso. Mientras hay equilibrio, la temperatura se mantiene constante.
5. Valor de la presin: 1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr

185
Se define Fraccin molar al nmero de moles de soluto dividido en el nmero total de moles de la
solucin (Soluto + Solvente):

Nmero moles Soluto (St)


X = -----------------------------------------------------------------------------
Nmero moles Soluto + Nmero de Moles de Solvente (sv)

Por ejemplo si se nos pide determinar la fraccin molar de una solucin formada por 10 gr. de HCl
en 500 gr de agua, se procede a transformar los gramos en moles para cada sustancia:

a) Moles de Soluto:

36,5 gr HCl ..1 mol de St.

10 gr HCl X = 0,27 moles

b)Moles de Solvente:

18 gr H2O ..1 mol de Sv.

500 gr H2O X = 27,8 moles Sv.

Fraccin Molar (X)

0,27 moles

X = --------------------------------- = 9,6 x 10 -3 (Fraccin molar)

0,27 moles + 27,8 moles

Recordemos que un lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la presin exterior. Al agre-
gar un soluto, la presin de vapor disminuir; en consecuencia, ser necesario aportar ms energa
calrica (aumentar ms la temperatura) para que la presin de vapor iguale a la presin atmosfrica.

A este incremento de la temperatura de ebullicin se la denomina

Ascenso ebulloscpico.

Se deduce que la temperatura de ebullicin del solvente puro es menor que la temperatura de ebulli-
cin de ese solvente cuando se le agrega un soluto:

T ebullicin SOLVENTE PURO < T ebullicin SOLVENTE + SOLUTO

Por el mismo fundamento, las soluciones funden a temperatura menor que su solvente puro, y en
consecuencia el punto de fusin disminuye.

Esta disminucin de la temperatura de fusin se la denomina descenso crioscpico.

T fusin SOLVENTE PURO > T fusin SOLVENTE + SOLUTO

186
Aumento ebulloscpico -----------------------------------------------------

Temperatura ebullicin -------------- --------------------------------------

Solvente Solucin

Temperatura de fusin ---------------------------------------------------------

Descenso crioscpico
-----------------------------------------------------------

1. Cuando a un solvente se le agrega un soluto, se observa que su punto de ebullicin aumenta.


Es decir que si el agua hierve a 100C, al agregarle un soluto hervir a algo ms de 100 gra-
dos.

2. Si a un solvente se le incorpora un soluto, su punto de fusin descender. Volviendo al


ejemplo del agua, la cual en condiciones normales se congela a 0 C., al agregarle una sal, se
congelar, por ejemplo a 4 grados bajo cero. Esto se utiliza en zonas muy fras como una
forma de evitar que el agua de los radiadores se congele. Es el principio que utilizan los l-
quidos anticongelantes.

Estos fenmenos se encuentran regidos por la ley de Raoult.

LEY DE RAOULT
La Ley de Raoult, relaciona la variacin de los puntos de ebullicin y fusin con la fraccin molar.

La fraccin molar, como vimos ms arriba, es la relacin existente entre la cantidad de moles de un
soluto y la cantidad total de moles de la mezcla o solucin.

Ejemplo para un sistema compuesto por tres sustancias.

Si tenemos una mezcla de tres sustancias, A,B y C, podemos expresar que:

Moles de A
Fraccin Molar de A = ----------------------------------------------------
Moles de A + moles de B + moles de C

Moles de B
Fraccin Molar de B = ---------------------------------------------------
Moles de A + moles de B + moles de C

187
Moles de C
Fraccin Molar de C = ----------------------------------------------------
Moles de A + moles de B + moles de C

EJEMPLO DE APLICACIN:

A. PRESIN DE VAPOR

Los valores de la presin de vapor de diferentes solutos se encuentran tabulados para diferentes
temperaturas, pero no as para la enorme cantidad de soluciones o la infinita variabilidad de concen-
traciones posibles. Para ello existen metodologas para establecer cul ser una presin de vapor en
particular.

Si se pide determinar, por ejemplo, la presin de vapor que tendr una solucin de CaCl 2 al 4%
M/M de solvente a 25C, procedemos de la siguiente manera:

De las tablas se extrae el dato que indica que a 25C, la presin de vapor del agua es 23,76 torr.

Nuestra solucin est formada por 4 gramos de soluto y 100 gramos de solvente agua. Para deter-
minar la fraccin molar X, transformamos la cantidad de gramos de cada componente en su equiva-
lente en moles:

Recordemos la frmula de la disminucin de la presin de vapor:

Presin vapor = presin de vapor del solvente . X

Para determinar X ; resolvemos

a) nmero de moles de soluto : Sabiendo que el PM del soluto es 111 gr , CaCl2

111 gr. St -------------- 1mol

4 gr. St --------------X: 0, 0 36 moles

b) nmero de moles de solvente : el PM del solvente es 18 gr , H2 O

18 gr. Sv -------------- 1mol

100 gr. St --------------X: 5,56 moles

c) Fraccin molar:

n moles St 0,036 moles


X = ---------------------------------- = ------------------------------------- = 0,0064
N moles St + n moles Sv 0,036 moles + 5,56 moles

d) P = x. Psv = 0,0064. 23,76 torr. = 0,15 torr.

e) si la presin disminuye en 0,15 torr, conociendo el valor de P del solvente, queda:

P sc = P sv - P

23,76 torr 0, 15 torr = 23, 63 torr.

188
La presin de la solucin ser: 23, 63 torr

B. DETERMINACIN DE PESOS MOLECULARES

La determinacin de propiedades del tipo coligativas pueden ser tiles tambin para establecer el
peso molecular de algunas sustancias disueltas, bajo ciertas condiciones experimentales, especial-
mente en soluciones muy diluidas.

Para ello se disuelven nt moles de soluto en una elevada cantidad molar de solvente, nv. , con lo cual
podemos conocer la fraccin molar X, y aplicando el valor de la constante de descenso molal del
solvente, Kf .

La constante molal del solvente, Kf, es el descenso del punto de congelamiento de 1000 gramos del
mismo, cuando en l se diluye un mol del soluto que interesa medir, y considerando que mantiene
un valor de dilucin que le permite mostrar un comportamiento de solucin ideal. La frmula es:

M st

PMst = . Kf ---------------------------------------- x 1000 (1)

Tf . M sv

En donde:

M st = masa de soluto

PMst = . Peso Molecular del soluto que se quiere averiguar

Kf = constante de descenso molal del solvente: para el agua 1,86 K.

Tf = descenso del punto de congelamiento del agua

M sv = masa de solvente

Por ejemplo, si quisiramos conocer el PM de la glucosa, procederamos a preparar una solucin


adecuadamente diluida.

Se le agrega a 30 gr. de agua 0,6 gr. de Glucosa y se mide el descenso crioscpico, obtenindose un
valor de 0,27 K.

Reemplazamos en la frmula (1):

0,6 gr.

PMst = . 1,86 K ---------------------------------------- x 1000 = 179,7

. 30 gr

Lo cual, de acuerdo con la frmula C6H12O6, resulta congruente con el valor 180.

189
190
9
LAS REACCIONES QUMICAS. CINTICA QUMICA

Velocidad de reaccin. Efecto de las masas y de la temperatura.


Teora de las colisiones. Equilibrio Qumico: Naturaleza del
equilibrio qumico. Constante de equilibrio. Principio de Le
Chatelier.

PRINCIPIOS FORMATIVOS
Posterior a la lectura del captulo, el alumno ser capaz de

Diferenciar reacciones reversible de irreversibles


Determinar la velocidad de una reaccin qumica en base a los
cambios de concentracin en funcin del tiempo
Escribir expresiones de Constantes de Equilibrio de ecuaciones
simples y complejas
Determinar la Keq a partir de la concentracin de reactivos y pro-
ductos
Predecir la direccin de desplazamiento de las reacciones a partir
de los valores de Keq.
Clasificar los electrolitos en base a su Keq.
Determinar la precipitacin de sales a partir de sus Kps
Relacin de la temperatura con la solubilidad;
Predecir procesos de precipitacin a partir de su Kps.
Calcular matemticamente las constantes de equilibrio de las ecua-
ciones qumicas
predeterminar la direccin espontnea y la velocidad de reaccin
de diferentes sistemas.
Predecir la reaccin de los sistemas en equilibrio, cuando son afec-
tados por fuerzas exgenas segn el principio de Le Chatelier

191
REACCIONES QUMICAS
Las reacciones qumicas son procesos que producen, a partir de sustancias denominadas reactantes,
otras nuevas denominadas productos, por reordenamientos atmicos o moleculares.

figurando los reactantes a la izquierda, a continuacin la flecha () o flechas ( ) [o doble lnea


Estas transformaciones estn representadas, como ya se expresara, por las ecuaciones qumicas,

( ===)] segn corresponda y finalmente los productos de la misma.

De acuerdo con la forma en que transcurran las reacciones, stas pueden ser clasificadas en:

a. Reacciones irreversibles: En estos casos la reacciones transcurren de izquierda a dere-


cha y todos los reactantes, al finalizar la misma, se agotan, transformndose totalmente
en productos.

Si tuviramos 100 molculas en la reaccin

A+B C+D

Al comienzo 100 100 0 0


Al finalizar 0 0 100 100

Se observa que todas las molculas de reactantes se tranformaron en productos.

b. Reacciones reversibles: Son aquellas reacciones qumicas que transcurren de izquierda


a derecha y de derecha a izquierda simultneamente, hasta llegar a un punto de equili-
brio, en el que la cantidad de molculas que se forman en una direccin son equivalentes
a las producidas en el sentido contrario. Decimos que en este punto la reaccin se en-
cuentra en equilibrio dinmico.

El sentido e intensidad de estas reacciones estn determinadas por la constante de equilibrio, Keq.. Si
por ejemplo tuviramos 100 molculas de reactantes al comenzar, persisten al finalizar algunas en
cierta proporcin comandada por el equilibrio.

A+B C+D

Al comienzo 100 100 0 0


En el equilibrio 40 40 60 60

CINTICA QUMICA
Adems de considerar el sentido de una reaccin qumica y la intensidad de la misma, es muy im-
portante considerar el factor velocidad, es decir el tiempo en que se produce la reaccin y la genera-
cin de productos. La cintica qumica se encarga de considerar la velocidad de las reacciones y la
incidencia de los mecanismos de reaccin y de los factores que influyen en la dinmica de las mis-
mas.

Para analizar la sistemtica de la velocidad, imaginemos que un reactante A se transforma en un


producto C

AC

192
Si queremos estimar la velocidad de esa reaccin, debemos medir las variaciones de concentracin
por unidad de tiempo, es decir la disminucin de reactantes o el incremento de productos. Una bue-
na manera de medir las cantidades, puede ser la molaridad, es decir nmero de moles/ litro. La mo-
laridad se representa con corchetes, es decir que la concentracin molar de A se representa por [A]
y la concentracin molar de C por [C].

La velocidad de la reaccin se puede determinar, as:

1) Por la velocidad de disminucin de los reactantes

[ A]
V
t

2) Por la velocidad de formacin de los productos

[C ]
V
t

En el primer caso, se utiliza el signo negativo, pues A disminuye a medida que pasa el tiempo.

Por ejemplo, veamos concentraciones al comienzo y al final de la reaccin:

AC
Inicio: 1M 0M
Final: 0,4 M 0,6M

La variacin de concentracin de A es de 1 mol al comienzo de la reaccin a 0,4 moles en el equili-


brio.

Entonces:

1 mol 0, 4 moles indica un cambio de concentracin 0,6 moles; si la reaccin se llev a cabo en 2
segundos, la velocidad queda

[0, 6]
V 0,3
moles
2seg. segundo

Se expresa con signo negativo, como dijimos ya que la concentracin de A, disminuye.

En cambio, si se realiza con el producto en formacin, el resultado ser positivo.

La concentracin de C, al comienzo era 0, y al final es de 0,6 M.

[0, 6]
V 0,3
moles
2seg. segundo

Como es de obvia consideracin, ambas deben coincidir.

193
En este caso, positivo, pues C, se est formando.

Si la reaccin es reversible, conviven en el equilibrio, productos y reactantes.

DETERMINANTES DE LA CINETICA

La velocidad de una reaccin est determinada por:

a) El tipo de sustancias reaccionantes: est influenciado por el tipo de molculas, enlaces,


etc.

b) Temperatura: Es un factor fundamental, en razn de que los reactantes se transforman


en productos a travs de los choques moleculares que se producen. Los choques a su vez
dependen de la velocidad, y sta es determinada por la energa cintica, la que como sa-
bemos, tiene una dependencia directa con la temperatura.

c) Concentracin: Si la velocidad de la reaccin depende del nmero de choques, la con-


centracin es un factor determinante, ya que si aumenta la concentracin, la cantidad de
choques va a aumentar y con ello la probabilidad de formacin de productos.

d) Influencia de los catalizadores: Se denominan catalizadores a aquellas sustancias que


sin pertenecer a la reaccin que se despliega, participan en ella modificando su veloci-
dad. Los catalizadores son positivas cuando aceleran la reaccin y negativos cuando la
retardan. La teora de la catlisis indica que la funcin de un catalizador es modificar la
energa de activacin de los reactantes.

Cuando las molculas chocan entre s, se producen complejos intermedios de alta energa, que al
descomponerse originan los productos. Cuanto ms alta es la energa de activacin del complejo
intermedio, ms lenta ser la reaccin. Si el catalizador disminuye la energa de activacin, la reac-
cin aumenta su velocidad.

194
A+B [A=B] C+D
Reactantes Complejo Activado Productos

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
La reaccin mostrada ms arriba, corresponde a una reaccin irreversible, mostrada con una flecha.
Esto significa que la reaccin transcurre hasta un punto final, donde los reactantes se agotan.

La constante de Equilibrio constituye una importante herramienta que permite establecer la tenden-
cia que tienen las reacciones qumicas a desarrollarse.

Se determina a partir del principio de accin de masas, que explica que las reacciones qumicas se
producen por el choque de las molculas presentes en el medio, las que modifican su estructura,
producto de esas interacciones. Es por ello que cuanto mayor sea la cantidad de partculas presentes
(es decir mayor masa o concentracin), ms probable resultar que las partculas entren en colisin,
y modifiquen su estructura y comportamiento, generando nuevas sustancias (productos).

En los casos en que la reaccin es reversible, los reactantes no se agotan; los productos formados
regeneran reactantes, hasta llegar a un punto en el que la velocidad de formacin de productos a
partir de los reactantes es igual que la reaccin inversa (productos que forman reactantes). En este
punto decimos que la reaccin se encuentra en su punto de equilibrio.

Las masas involucradas en la reaccin se miden en molaridad [M], es decir mol de la sustancia en
mil mililitros de solucin. Esto se representa con un nmero entre corchetes.

CLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO, KEQ


Para determinar la Constante de equilibrio, se colocan las concentraciones molares de los productos
multiplicadas entre s, en el numerador, dividido por el producto de las concentraciones molares de
los reactantes.

[ C ]; [ D ] = Concentracin molar de los productos


[ A]; [ B ] = Concentracin molar de los reactivos

Cuando las sustancias de la ecuacin presentan coeficientes que determinan el equilibrio, la cons-
tante, K, incorpora los respectivos coeficientes, como exponenciales de sus concentraciones mola-
res.

Como ejemplo, podemos mostrar la siguiente reaccin:

3 A + 2 B ===== 4 C + D

De la que se desprende que el valor de K ser igual a:

[C]4 [D]
Keq = ---------------
[A]3 [B]2

195
Estas relaciones se refieren a los valores numricos obtenidos, como K de equilibrio, constituyendo
un ndice de masas entre el valor del numerador (productos), en relacin con el denominador (reac-
tantes). Entonces, Qu valores podr presentar la constante K?

Depender de la composicin qumica, del equilibrio y en definitiva de la presencia cuantitativa de


cada participante de la reaccin.

Cuando los valores del numerador sean mayores que los del denominador, el resultado ser mayor
que uno; como en el numerador figuran los productos, podemos colegir que la reaccin est despla-
zada a la derecha [ alta concentracin de productos], con buena eficiencia de produccin.

Cuando el denominador sea mayor que el numerador, los reactantes estarn en mayor cantidad que
los productos, es decir con una baja produccin: reaccin desplazada a la izquierda por supremaca
de reactantes.

Una K= 1 indica igualdad entre numerador y denominador, y un estacionamiento central de la reac-


cin. En sntesis:

Constante de equilibrio: KEq

Mayor de 1 desplazamiento a la izquierda, ms productos


Igual a 1 el valor del numerador es igual al del denominador.
Menor de 1 desplazamiento a la derecha, ms cantidad de reactante

CAMBIOS EN EL EQUILIBRIO: PRINCIPIO DE LE CHATELIER


En el uso de las Constantes de equilibrio K, dijimos que el sistema en estudio est en equilibrio. Sin
embargo, hay situaciones en las que el sistema se aparta del equilibrio, por modificaciones en las
condiciones de reaccin o por modificaciones del entorno sobre el mismo sistema. Lo que se sabe
es que los sistemas en equilibrio, al apartarse de esa situacin de equilibrio, tienden a reaccionar con
el fin de recuperar esa situacin inicial. Esto lo establece el Principio de Le Chatelier:

Cuando un sistema en equilibrio sufre una tensin que lo


aparta del mismo, el sistema reacciona de manera de opo-
nerse a esa tensin y recuperar el equilibrio perdido

Las alteraciones se pueden producir por cambios en


1) concentracin
2) presin
3) temperatura

1. Modificacin de la concentracin:

Imaginemos que en una reaccin el reactante R que forma producto P, est en equilibrio. En ese
momento la constante ser:

196
[P]
K = ------------
[R]

Si se agrega al sistema ms sustancia P, aumentar el numerador; se producir en el medio una


reaccin opuesta, con el fin de que la K de equilibrio no se altere: la reaccin se desplazar hacia la
izquierda, con el fin de absorber el exceso de P (bajar el numerador) , y aumentar R ( el denomina-
dor) , hasta lograr que la constante recupere su valor inicial.

En el caso contrario de que se agregara sustancia R, la reaccin se desplazar a la derecha, para au-
mentar P, y recobrar desde otra perspectiva el valor de la constante.

2. Modificacin de la Presin

En el caso de que alguna de las sustancias del sistema est en estado gaseoso, la presin y el volu-
men pasan a tener trascendencia en el equilibrio. Si se diera por ejemplo el caso de la siguiente
reaccin entre el nitrgeno y el hidrgeno para formas amonaco:

N2 (g) + 3 H 2 (g) 2 NH3 (g)

N2 H 2 H 2 H 2 N N
H3 H3
REACTANTES : 4 VOL. PRODUCTOS : 2 VOL.

Observamos que del lado de los reactantes existen 4 volmenes molares (uno del nitrgeno y tres
del hidrgeno), mientras que el lado de los productos posee dos volmenes molares. Es decir que si
estn slo los reactivos, el volumen vale el doble que si estuvieran solamente los productos. Un
aumento de la presin, desplazar la reaccin a la derecha, ya que el sistema ejerce menos presin
con los productos. Si por el contrario, se disminuye la presin, el sistema podr ocupar ms lugar y
entonces se desplazar hacia la izquierda. Un razonamiento de este tipo se puede hacer sobre este
sistema desde la ptica del volumen: En el caso en que el volumen aumente, la reaccin se despla-
zar hacia la derecha, y si disminuye, el sistema estar menos incmodo como amonaco, que
ocupa dos volmenes, que como reactantes, en los que necesita cuatro.

3. Modificacin de la Temperatura

Ya expresamos que si una reaccin libera calor decimos que es exotrmica, en cambio s absorbe
calor, se trata de una reaccin endotrmica. Sobre este tipo de reacciones, una modificacin de la
temperatura ocasionar un desplazamiento del equilibrio. De acuerdo a lo enunciado por Le Chate-
lier, el sistema reaccionar buscando recuperar el equilibrio perdido. Si una reaccin es exotrmica,
liberar calor

A + B ==== C + D + calor

En el caso de producirse un aumento de temperatura, la reaccin se desplazar hacia la izquierda,


para no superar el calor establecido por el equilibrio. Una disminucin de temperatura operar de
modo opuesto, a fin de mantener el calor del sistema, se desplazar a la derecha para recuperar esa
diferencia energtica.

197
Para una reaccin endotrmica

A + B + calor ==== C + D

el razonamiento es el siguiente.

Si la temperatura disminuye, la reaccin se desplazar a la izquierda; en caso de aumentar la tempe-


ratura de la reaccin, se desplazar a la derecha para mantener el equilibrio trmico.

Segn Le Chatelier, toda modificacin, llevar a recuperar el equilibrio. Se debe tener en cuenta que
si la tensin producida sobre el sistema en equilibrio se prolonga en el tiempo, o es de una magnitud
que no puede ser absorbida por las condiciones de ese modelo para revertirlas, el sistema puede
reaccionar no ya para recuperar el equilibrio anterior, sino para determinar un nuevo estado de equi-
librio, CON MODIFICACION DE SU COSNTANTE K.

Constante del Producto de solubilidad Kps.

Como ya se expresara, la constante de equilibrio es una manera de poder determinar la tendencia de


una reaccin a transcurrir espontneamente. Resulta de til aplicacin en diversos campos de la
qumica. Uno de ellos es el referido a las propiedades de las sales poco solubles.

Un tpico ejemplo de este tipo de sales lo constituye el sulfato de bario, Ba SO4

Al agregar esta sal al agua, se produce la disociacin electroltica:

Ba SO4. ===== Ba ++ + SO4 =

Por ser poco soluble, quedar muy poco de esos iones en solucin, tendiendo el resto de la sal a
precipitar.

Si planteamos la constante de equilibrio de la reaccin nos queda:

Kps = [Ba ++ ] . [ SO4 =] (1)

Obsrvese que no colocamos el reactante en la constante en razn de tratarse de un slido, los que
por su caracterstica de actividad constante, no se incluyen en la ecuacin. Se evidencia as que se
trata de un producto de la concentracin de los iones en solucin, y de all que a ese tipo de equili-
brios se los denomine Constante del producto de solubilidad, Kps, ya que se aplica slo sobre lo que
est en solucin.

Se encuentran tabuladas las constantes de la gran mayora de las sales poco solubles (ver anexo). A
partir de esos valores, despejando de la frmula, se puede determinar el valor de la concentracin de
los iones en el equilibrio.

Si de la tabla experimental, surge que a 25C, el Kps del Ba SO4 es igual a 1,1 . 10 10, se puede
calcular:

Kps = [Ba ++ ] . [ SO4 =] = 1,1 . 10 -10

Y observando que por cada mol de sulfato, se produce un mol de bario , expresamos

[Ba ++ ] . = [ SO4 =];

198
Por lo tanto Kps = [Ba ++ ] . [Ba ++ ] = [Ba ++ ] 2 ; entonces

[Ba ++ ] = Kps = (1,1 . 10 -10) = 1,1 . 10 5 M

Como dijimos

[Ba ++ ] . = [ SO4 =]

es decir que el valor de la solubilidad del anin, tambin ser 1,1 . 10 5 M;

A partir del valor del Kps, conocido experimentalmente por mediciones de conductividad elctrica,
se determina el valor de solubilidad para iones de sales poco solubles.

Efecto de electrolito

La fuerza inica de una solucin se encuentra determinada por la solubilidad de los electrolitos.
Cuando un electrolito es poco soluble en agua, la fuerza inica de la solucin es baja; por el contra-
rio, cuando se trata de un electrolito muy soluble, la fuerza inica de la solucin ser mayor. Por
eso, cuando una solucin de una sal poco soluble est en su punto de saturacin, el agregado de una
sal ms soluble en agua, promover un incremento de la fuerza inica y con ello, podr aumentar la
concentracin en solucin de la sal poco soluble. A este efecto se lo denomina efecto del agregado
de electrolito.

Por ejemplo, una solucin saturada de AgCl ( sal poco soluble) sufrir un incremento de solubilidad
ante el agregado de nitrato de sodio, una sal soluble. El fenmeno se origina ante el agregado de una
sal soluble por incremento de fuerza inica.

Efecto ion-comn

Estas aplicaciones tambin resultan tiles para determinar el comportamiento de un sistema en equi-
librio, por efecto de un ion comn. Si a la solucin de sulfato de bario del ejemplo anterior se le
agregara Cloruro de Bario, estara entrando en juego el efecto ion comn y provocando un des-
plazamiento de acuerdo con el principio de Le Chatelier, a los efectos de recuperar ese equilibrio

Al agregar otra sal de Bario, el equilibrio del sulfato de bario se desplazar hacia la izquierda, a los
efectos de amortiguar el incremento del catin bario proveniente de la nueva sal.

Ba SO4 . ===== Ba ++ + SO4 =

De esta forma se restablece el equilibrio, produciendo una mayor precipitacin de la sal poco solu-
ble por efecto del ion comn.

199
200
10
ELECTROLITOS

Definicin. Clasificacin. Electrolitos fuertes y dbiles.


Constante de equilibrio. Sales poco solubles. Kps. cidos y
Bases. Bronsted Lowry. Lewis. Pares cido - base conjuga-
dos. Buffers.

PRINCIPIOS FORMATIVOS
Luego de la lectura del captulo, el alumno ser capaz de:

Identificar las reacciones acuosas de formacin de electrolitos


Aplicar la constante de equilibrio para discernir entre electrolitos
fuertes y dbiles
Definir y diferenciar pares cido base conjugados, cidos bases de
Arrhenius, Brnsted-Loyry y Lewis;
Calcular pH, y pOH, de cidos y bases fuertes y dbiles
Determinar las concentraciones de oxhidrilos e hidronio en solu-
ciones fuertes y dbiles
Determinar la influencia de la hidrlisis en las soluciones dbiles
Identificar soluciones buffers y determinar sus parmetros
Establecer la influencia de la presin de gases en los estados cido-
base
Resolucin de ecuaciones cido base en sistemas buffers

ELECTROLITOS
Se denomina electrolito a toda sustancia que al disolverse en agua genera iones. Por consiguiente,
se produce el desdoblamiento de sustancias en el medio acuoso; este proceso de desarmado de
molculas neutras origina estructuras individuales que en total presentan igual cantidad de cargas
positivas y negativas, (equivalencia de cargas), es decir que se mantiene la electroneutralidad del
sistema.

En los sistemas biolgicos el solvente preponderante es el agua; al producirse iones, se genera un


medio propicio para la conduccin de la corriente elctrica. Los electrolitos se encuadran en la cla-

201
sificacin de conductores de segunda clase que son los que se modifican al pasar la corriente elc-
trica1.

Una representacin de sustancia electroltica, se visualiza en la siguiente reaccin:

AC (Aq) =========== A - + C +

A partir de una especie elctricamente neutra, se originan una partcula negativa, (anin) y su con-
traparte positiva, (catin).

Ms abajo se expone la representacin para el Cloruro de Hidrgeno acuoso, el que se desdobla en


su anin Cloruro y su Protn H+.

HCl H+ + Cl-

Planteamos la K Eq.

[H+ ] [Cl-]
K = ------------------- = (2)
0

Otro ejemplo lo constituye el cido Actico (AcH)(3).

CH3 COOH ======= CH3 - COO- + H+

Ci: 0,1 M -----

Eq: 10 -3 M 10 -3 M

Si consideramos una solucin de cido Actico, con una concentracin inicial 0,1 M y esperamos a
que se establezca el equilibrio, y en esta situacin dinmica medimos la concentracin de los pro-
ductos, vemos que los productos alcanzaron una presencia de 10 -3 M.

Remplazando en la K, se obtiene:

+ - -3 -3 -6
[H ] [Ac ] 10 . 10 10
-5
K = --------------- = ------------------ = --------- = 1. 10
-1
[Ac H] 0,1 10

Estado cido Base

Es comn en la vida diaria hablar de sustancias cidas y alcalinas. Relacionamos las primeras con el
limn, el vinagre, el cido muritico. La leja, la soda custica, la soda solvay, en cambio, son enca-

1. Los conductores de primera clase no se modifican y son los tpicamente reconocidos por su accin conductora y
baja resistencia, como los metales, la plata, el cobre el oro son ejemplos caractersticos de conductores de primera
clase.
2. Al agotarse el reactante, su valor en equilibrio es 0, y cuaquier nmero dividido por 0, da infinito.
3. AcH es la representacin simplificada, a los efectos de facilitar su visualizacin. (CH3 COO- + H+ )

202
silladas entre as segundas. Ahora veamos lo que podemos decir de ellas desde el punto de vista
qumico.

Segn Arrhenius, se denomina cido a toda sustancia capaz de ceder protones. (H+).

ClH Cl - + H +

Asimismo, defini como base o lcali, a toda sustancia que ceda Hidroxilos (u Oxhidrilos), por
ejemplo

(HO)K HO - + K +

Sin embargo, como en ciertos casos algunas sustancias demostraban comportamiento bsico a pesar
de no poseer oxhidrilos, Brnsted y Lowry modificaron las definiciones, proponiendo las siguientes
definiciones para cido y para base.

Denominaron

ACIDO, a toda sustancia capaz de entregar protones.

En correspondencia con lo anterior, definieron

BASE, como toda sustancia capaz de recibir protones.

De lo expuesto, queda claro que por propia definicin, para que exista un cido, se necesita una
base y viceversa;

+
H

ACIDO BASE

Estas sustancias tienen comportamiento conjugado, en razn de esa misma definicin, ya que la
sustancia que acta como cido, se transforma por esa accin en una base, pues se habr convertido
en una estructura capaz de recibir el protn que dio; lo mismo ocurre con las bases, porque al haber
recibido el protn, en ese momento se convirtieron en cido; esto se refleja en el esquema a conti-
nuacin:
cido Base Base cido

AH + B A ? + BH

Si recordamos que los electrolitos pueden ser fuertes o dbiles, en funcin de su tendencia a diso-
ciarse, esto es, la fuerza con la que los reactantes se transforman en producto, podemos encontrar
dos grandes grupos

cidos y bases fuertes

203
cidos y bases dbiles

Una forma de medir esa tendencia a disociarse, es a travs de la utilizacin de la constante de equi-
librio.

Si una reaccin, como la siguiente, sufre el proceso de transformacin:

A + B ===== C + D

Su constante de equilibrio, queda:

[C][D]
Keq = -------------------------
[A][B]
Recordemos que si Keq, es mayor que 1, la reaccin se encontrar desplazada a la derecha.
En el caso de tratarse de un electrolito fuerte, los reactantes se agotarn, con lo cual el valor del
denominador ser 0.
Por consiguiente, si el denominador vale 0, ante cualquier valor que tenga el numerador, el resulta-
do de la razn ser infinito ().
Entonces decimos que los cidos y bases sern fuertes cuando el valor de K sea infinito.
La K de equilibrio adquiere la identificacin del tipo de reaccin a la cual se aplica:: si la reaccin
es una hidrlisis, hablamos de Kh (K de hidrlisis), si es de un cido, Ka (Constante cida), etc.
+
As como el intercambio de electrones caracteriza a las ecuaciones redox, el intercambio de H
identifica a las reacciones cido-base.
De acuerdo con la fuerza de la reaccin, al plantear la constante para la reaccin

ClH + H2O Cl- + H3O+

Se verifica que al final de la reaccin ya no queda ClH, por lo que su valor en la frmula de la cons-
tante ser 0, y por consiguiente el resultado ser igual a infinito.

[Cl- ] [H3O+ ] n . n
Keq = ------------------------- = ------------------ =
[ ClH ] 0 *

* Cualquier nmero dividido por 0 , indicando este valor que se trata de un cido fuerte.
Como podr observarse, el agua no fue incluida en la frmula; esto obedece a que el agua se com-
porta como solvente (fase dispersante) y su valor es una constante, por lo que se incluye en la cons-
tante de Equilibrio, ya que no vara. En el caso de los slidos, tampoco se introducen en la frmula.
Como ya se expresara, para que una sustancia se comporte como cido (entrega protn), otra lo de-
ber hacer como base (Recibe el protn); como no existen el uno sin el otro, a este conjunto se lo
denomina par cido-base conjugado.
Vimos un ejemplo de cido fuerte, con la disociacin completa, (K=; infinito).
Ahora veremos el ejemplo de un electrolito dbil.

204
En el caso del cido actico, observemos el siguiente ejemplo. Consideremos que al comienzo de la
reaccin, hay 10.000.000 de molculas de AcH y que al obtenerse el equilibrio quedan 9.999.990
molculas del cido y se produjeron 10 molculas de Ac- y 10 molculas de hidronio, H3O+

AcH + H 2 O === Ac- + H3O+

Al inicio: 10.000.000 0 0
En el equilibrio 9.999.990 10 10

Al plantear la constante, nos queda:

[Ac-][H3O+] 10.10 100 102


Ka = ------------------- = --------------- = ~ ----------------- = ------- = ~ 1 x 10 -5
[AcH] 9.999.990 10.000.000 107

Como el valor de K es menor que 1, hablamos de electrolito dbil, en ste caso un cido dbil.

Por tratarse de ecuaciones conjugadas, se establecen las siguientes relaciones:

Un cido fuerte genera una Base Dbil


Una Base Dbil genera un cido Fuerte

Y a la recproca:

Un cido dbil genera una Base Fuerte


Una Base fuerte genera un cido Dbil

Veamos la siguiente relacin, para el ejemplo que estamos considerando

H+ H+

AcH + H 2 O === Ac- + H3O+
Ac D BD BF AF

El agua como electrolito

El agua tiene un comportamiento electroltico, ya que es capaz de disociarse en iones. Sin embargo,
esta disociacin es muy dbil, ya que en condiciones normales, en el equilibrio, de cada diez millo-
nes de moles de agua, slo un mol se encuentra disociado, segn se expresa en la siguiente ecua-
cin:

H 2 O + H 2 O === H3O+ + -OH

1 mol 1 mol 1x10-7 moles 1x10-7 moles

Si planteamos la constante de equilibrio para esa reaccin, nos queda:

[HO- ] [H3O+ ]
K = -----------------------
[H3O+ ] 2

205
Como se expresara, el agua no se incluye en la frmula de la constante4,

Al incluirla, como k se genera una nueva constante, Kw5.

K . k = Kw = [HO- ] [H3O+ ]

Como consecuencia de su valor de disociacin, sabiendo que diez millones de moles de agua, pro-
ducen un mol de iones, un mol de agua, generar 0,00000001 moles de iones, es decir, 1 mol de
agua, genera 1x10-7 moles ionizados.

Por lo expresado, se acepta que en condiciones normales, el producto inico del agua, Kw es:

Kw = [HO- ] [H3O+ ] = 10 -7 . 10 -7 = 10 -14

Para evitar el tratamiento de frmulas con excesiva cantidad de ceros antes de la primera cifra signi-
ficativa, Srensen propuso la utilizacin de logaritmos negativos (simbolizado en el campo mate-
mtico como p).

Al aplicarle logaritmo negativo, se obtiene el pKw


pKw = - log 10-14
- log 10 -14 = - (- 14 . log 10) ; el logaritmo de 10 es 1;
= - (-14 . 1) = 14
pKw = ph + pOH = 14;
la suma de pH y pOH a 25 C da 14

de donde, el logaritmo negativo de hidronio es pH y el logaritmo negativo de oxhidrilo es pOH.

ph = - log [ H3O+] = - log 1x10-7 = 7

pOH = - log [ OH ] = - log 1x10-7 7

De esta manera se hace evidente que los valores de pH e hidronio, se encuentran vinculados a travs
de su logaritmo decimal negativo.
Un listado de varias condiciones de acidez se muestra como ejemplo en la tabla siguiente:

Ph [ H3O] [OH-] pOH Estado del medio


11 10-11 10-3 3 Alcalino
9 10-9 10-5 5 Alcalino
7 10-7 10-7 7 NEUTRO
6 10-6 10-8 8 cido
4 10-4 10-10 10 cido

4. El agua como solvente, se considera en si mismo una constante, por lo que se la incluye en el valor de K.
5. w,de water, agua en ingls.

206
Resulta evidente que cualquiera de los cuatro valores (pH, pOH, [-OH ] e [H3O+]) son individual-
mente suficientes para expresar la escala de acidez de una solucin; por ello, para que resulten tiles
para comparar distintos sistemas, es conveniente tomar uno de ellos; por ello, es universalmente
utilizada la escala de pH, como escala patrn de acidez de los sistemas.

Esta escala de 0 a 14 muestra que a mayor pH, menor acidez.

Escala de pH:

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 12 14
ACIDEZ CRECIENTE NEUTRO ALCALINIDAD CRECIENTE

Clculo de pH en cidos y bases dbiles

Cuando se trate de cidos y bases dbiles, se debe tener en cuenta, que a diferencia de los electroli-
tos fuertes, la concentracin de Hidronio ser menor que la del cido agregado. Observemos este
fenmeno sobre la reaccin del cido actico ya vista:

AcH + H2O ===== Ac- + H3O+


Si al principio de la reaccin tenemos una concentracin de cido a la que llamamos C o, al llegar al
equilibrio, una fraccin de esa concentracin se habr transformado en productos. Como ignoramos
cunto se ha producido, a esa cantidad la llamamos x.
Entonces en el equilibrio quedar Co x de reactantes y x de productos;

AcH + H2O ===== Ac- + H3O+


INICIAL
Co
EQUILIBRIO
Co x x x
Al comienzo de la reaccin solo hay cido Actico (Co) y en el equilibrio se formaron x moles de
Ac- y x moles de H3O+. Entonces de AcH queda lo inicial, menos lo formado de productos:

Co x moles de AcH

Planteando la constante de Equilibrio, para esa reaccin, nos da:

[Ac-] . [ H3O+]
Ka = ------------------------------ (4)
[ AcH]

Observando que por cada mol de H3O-, se forma un mol de Ac , podemos decir que

[Ac-] = [ H3O+]

por lo cual podemos reemplazar en la frmula (4), [Ac-] por su igual, [ H3O+]

[ H3O+] [ H3O+]
Ka = ----------------------------- (5) igual a
[ AcH]

207
[ H3O+]2
Ka = ------------------------------ (6)
[ AcH]

Si aceptamos que el cido actico es un cido dbil, podemos considerar que el valor de X (fraccin
disociada), es relativamente baja por lo que podr ser despreciada, y considerar a [AcH] =C0 enton-
ces reemplazamos en (6)

[ H3O+]2
Ka = ------------------------------ (7)
C0

Despejando [ H3O+]2, queda

H3O+ = Co K a
Teniendo en cuenta que por tratarse de electrolitos dbiles, la disociacin es mnima, y que adems
se debera ver inhibida por la presencia del ion comn hidronio aportado por el agua, se puede con-
siderar que la concentracin del cido como la concentracin inicial lo que se encuentra corrobora-
do por la experiencia y por el clculo de la ecuacin de segundo grado, que es ms exacta que la
aproximacin que aqu utilizamos por su mayor sencillez.

Por consiguiente, es una buena aproximacin que nos permite determinar con aceptable exactitud la
concentracin de hidronio [H3O +]; ste se puede averiguar, como la raz cuadrada de la concentra-
cin inicial del cido (Co) por la constante del cido dbil (Ka).

Un tratamiento similar se puede hacer para las bases dbiles, y determinar la concentracin de oxhi-
drilos [ HO - ] con buena aproximacin, a travs de la raz cuadrada de la concentracin inicial (Co)
por la constante bsica (Kb).

HO- = Co K b

HIDRLISIS
La hidrlisis es un fenmeno que se asocia a los sistemas cido base, y que se origina en la reactivi-
dad de los radicales en agua. Como vimos, si un electrolito es dbil, su estructura conjugada ser
fuerte y en consecuencia podr reaccionar con otras molculas, como por ejemplo, el agua.

Si tenemos presente que el cido actico es un electrolito dbil, al disociarse se origina acetato; el
acetato, fuerte, reaccionar con agua

Ac - + H2O ==== AcH + -OH

Al plantear la constante de equilibrio, nos queda:

208
[Ac H ] [ -OH ]
6
Kh = ----------------------------
[ Ac - ]

Si multiplicamos numerador y denominador por [H3O+ ], como factor comn, obtenemos:

[Ac H ] [ -OH ] [H3O+ ]


Kh = ------------------------------- (1)
[ Ac - ] [H3O+ ]

Visualizamos que [ -OH ] [H3O+ ], es igual a Kw;

Y que

(AcH)
------------------
(Ac -) (H3O+)

Es la inversa de Constante cida, 1/Ka

Entonces, reemplazando en (1), nos queda que

Kw
Kh = -----------
Ka

De aqu podemos deducir que cuanto ms dbil es el cido, mayor ser la hidrolizacin del anin.

Para el caso de una base dbil, por homologa se cumple que

Kw
Kh = -----------
Kb

La hidrlisis es un fenmeno que se debe tener en cuenta por su influencia en los sistemas con
aniones de cidos dbiles y cationes de bases dbiles.

SISTEMAS BUFFER
Se denomina sistema Buffer, amortiguador o tampn, a sistemas constituidos por un cido dbil y
una de sus sales o por una base dbil y una sal derivada de ella.

Siguiendo con el ejemplo del cido actico, como cido dbil, podr constituir un buffer con una de
sus sales, por ejemplo el acetato de sodio. De esta manera se conforma un par AcH/ Ac-

Otros ejemplos de buffers son:

Fosfato dicido/ fosfato monocido: PO4 H2 - / PO4 H =

6. Por ser una reaccin de hidrlisis , la constante se denomina Kh

209
Amonaco/ amonio: NH3 / NH4 +
Proteinato/protena: Prot- / Prot
Hemoglobinato/hemoglobina: Hb- / Hb
Carbnico/bicarbonato: CO3 H2 / CO3 H -

La principal propiedad de los buffers radica en su facultad de evitar las variaciones marcadas en la
acidez del medio. Se dice de ellos que son reguladores del pH. Esta facultad radica en el mecanismo
de adquirir o liberar protones del o al medio, de acuerdo con las tensiones aplicadas al sistema.

Si un medio posee un pH determinado, significa que tiene una determinada concentracin de proto-
nes. Si un buffer est presente, ante cualquier tensin aplicada al medio, el buffer reaccionar de
manera de compensar esa tensin, de manera similar a la descripta por el principio de Le Chatelier.

Si al agua se le agrega un cido, se le estarn agregando protones, y en definitiva, disminuyendo su


pH. En cambio s un buffer se encuentra presente, el pH tender a no modificarse. Por ejemplo, si
en el medio est el buffer Fosfato dicido / fosfato monocido. Al agregarle un cido, el sistema
buffer se desplazar para absorber ese exceso de protones y mantener el pH del medio.

PO4 H = + H+ ======= PO4 H2 -

Al agregar protones, el PO4 H = los tomar y se transformar en PO4 H2 con lo que se lograr man-
tener la concentracin de protones del medio, es decir no se producir modificacin del valor de pH.

Entonces, ante un agregado de H+, el sistema buffer se desplazar hacia la derecha. Por el contrario,
si el medio tiene una prdida de protones (aumento del pH), el sistema reaccionar desplazndose a
la izquierda, para liberar los protones necesarios hasta compensar esa diferencia, y recomponer el
valor de pH. Por supuesto que los buffers tienen una propiedad reguladora, pero limitada. Llegar
un punto en el que la capacidad del buffer ser superada y el pH se ver finalmente modificado.

H+
- = +
PO4 H2 PO4 H + H

Si al medio se agregan protones, el sistema buffer se desplazar hacia la izquierda con el fin de que
no se incremente la concentracin de protones existentes en el medio.

Si por el contrario, el sistema requiere ms protones para que no suba el pH, el buffer se desplazar
a la derecha a los efectos de proveer los H+ necesarios a esos requerimientos.

210
H+

PO4 H2 - PO4 H = + H

ECUACIN DE HENDERSON - HASSELBALCH


Esta reaccin resulta muy til para identificar las condiciones de accin de un buffer.

Un ejemplo es lo que ocurre a nivel biolgico con la regulacin del pH de los sistemas que estn
muy restringidos en cuanto a los rangos de pH permitidos en los procesos vitales.

Como las clulas en sus procesos metablicos producen dixido de carbono, y ste con agua forma
cido carbnico, el pH del medio descendera. Pero a su vez el cido libera un protn y produce
bicarbonato. Si observamos la reaccin que representa lo expresado:

CO2 + H2O ==== CO3H2 ====== CO3H- + H+ (2)

Esta serie de reacciones se verifica en la clula. stas, a travs de los procesos oxidativos, llevan a
cabo su camino metablico con la incorporacin de oxgeno que permite utilizar la glucosa, conclu-
yendo el proceso con la l produccin de CO2 y H2 O

Notemos que el anhdrido carbnico proveniente de ese metabolismo, se elimina por sangre venosa
en los pulmones (proceso respiratorio), mientras que el agua se eliminar por diversas vas, entre
ellas la renal; prestemos atencin al proceso por el cual el CO2 se combina con agua para formar
cido carbnico

CO2 + H2O ==== CO3H2

Esta es una reaccin energticamente muy desfavorable, por lo que se lleva a cabo a travs de la
intervencin de una enzima especfica, la anhidrasa carbnica.

El cido formado, se disocia, cuando el medio es pobre en protones, en bicarbonato y protn (H+))
que es un proceso regulado por el rin (proceso metablico)

CO3H2 ===== CO3H- + H+

Integrando ambas reacciones,

CO2 + H2O === CO3H2 ==== CO3H- + H+

El anhdrido carbnico, CO2 representa LO ACIDO, y su destino es el sistema respiratorio ; el bi-


carbonato, representa lo BASICO, siendo ste procesado en el rin.

211
Si desarrollamos la frmula de la constante de equilibrio para un cido dbil, como podra ser la
segunda parte de la ecuacin (2)

CO3H2 ====== CO3H- + H+

Y le aplicamos su constante de equilibrio, nos queda:

[CO3H-] . [ H+]
Ka = ------------------------
[ CO3H2]

Si despejamos protn, se obtiene

Ka [CO3H2]
[ H+] = --------------------------- (3)
[ CO3H-]

Al aplicar logaritmos negativos (p) a la ecuacin (3), obtenemos:

[ CO3H-]
pH = Ka + log --------------------
[CO3H2]

Generalizando, podemos decir que el pH en un medio buffer es igual a


la constante cida ms el logaritmo de la concentracin de sal sobre la
de cido.

C sal
pH = Ka + log --------------------

C cido

En el caso del organismo humano, el buffer bicarbonato es el principal regulador del pH. Conside-
rando que el pH normal en 7, 40 y sabiendo que el pKa del cido carbnico es 6,1, si reemplazamos
en la frmula (3), estos valores, veremos que

[ CO3H-]
7,40 = 6,10 + log ----------------
[CO3H2]

Para que se cumpla la igualdad, el segundo trmino del miembro de la derecha debe valer 1,30.

Entonces, el logaritmo de qu nmero nos proveer 1,3? Al resolver, vemos que el logaritmo de 20
es 1,3, es decir que para que se mantenga el pH del organismo, en esos valores, la relacin entre el
bicarbonato y el cido carbnico ([ CO3H-] / [CO3H2]), debe ser igual a 20, es decir 20 partes de
bicarbonato por cada parte de cido carbnico). La regulacin gaseosa del CO2 a travs del sistema
respiratorio resulta fundamental entonces para el mantenimiento del estado cido base. Una acumu-
lacin de CO2 puede llevar, si no es compensado a una acidosis de tipo respiratoria. Por otra parte,
el bicarbonato es regulado a nivel renal, y cualquier modificacin de su homeostasis, llevar a algu-
na patologa del medio interno de carcter metablico.

212
Con un ejemplo aplicativo, muy simplificado a los efectos didcticos, y que ser profundizado en
otras instancias, visualizaremos en la tabla siguiente el impacto orgnico de la alteracin de esos
metabolitos con sus consecuencias patolgicas:

Alcalosis Metablica
0CO3 H - Rin
Acidosis Metablica

Acidosis Respiratoria
0CO2 Pulmn
Alcalosis Respiratoria

La Ecuacin de Henderson Hasselbalch se aplica a otros buffers de la siguiente manera:

[ Base o Sal ]
pH = Ka + log -----------------------------
[cido]

Ejemplo: Aplicacin de la Ecuacin de Henderson Hasselbalch:

Cul ser el pH de un sistema formado por cido actico y acetato de sodio, de concentracin

Acetato: 0,3 M

Actico: 0,02 M?

El pKa es igual a 5,12

Entonces, aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, nos queda

0,3 M
pH = 5,12 + log -------------- =
0,02 M

pH = 5,12 + log 15

pH = 5,12 + 1,18 = 6, 3

Para revisar el tema cido base, resulta de inters repasar las frmulas de aplicacin en sta rea:

213
FRMULAS GENERALES

1. Kw = [H3O+ ] [HO- ] 5. [H3O+ ] = 10 pH

2. pKw = pH + pOH 6. [HO- ] = 10 pOH

3. pH = - log [H3O+ ] 7. Ka = ([H3O+ ] [A- ]) / ] [AH]

4. pOH = -log [HO- ] 8. Kb = ([HO- ] [B+ ]) / ] [B]

Para electrolitos dbiles


9. [H3O+ ] = (Co Ka)1/2 10. [HO- ] = (Co Kb)1/2

Para hidrlisis
11. Kh: Kw / Ka 12. Kh: Kw / Kb

Para Buffers
13. pH = pKa + log (sal/ acido) 14. pOH = pKb + log (sal/base)

214
11
REACCIONES DE XIDO REDUCCIN

Concepto. Media reaccin. Celdas Galvnicas. Equilibrio.


Ecuacin de Nernst. Electrlisis.

PRINCIPIOS FORMATIVOS
Concluida la lectura del captulo, el alumno ser capaz de:

Diferenciar las reacciones de xido- reduccin


Interpretar el sentido de los nmeros de oxidacin
Asignar con correccin el nmero de oxidacin a elementos y compuestos
Diferenciar los procesos en hemirreacciones de oxidacin y reduccin
Interpretar el sentido fsico de los procesos redox
Integrar las hemirreacciones en una reaccin final
Asociar los procesos redox al funcionamiento de las celdas galvnicas
Identificar sustancias oxidantes y reductoras
Predecir el sentido de las ecuaciones redox standard
Aplicar la Ecuacin de Nernst a los sistemas redox no estndar

REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIN
Las reacciones de xido-Reduccin corresponden a un grupo muy importante de interacciones
qumicas que se caracterizan por producir intercambio de electrones. Se las denomina genrica-
mente reacciones REDOX. Mientras que las reacciones cido base transcurren por un intercambio
de protones1, las de xido reduccin se originan sobre los intercambios electrnicos.
Reacciones cido Base Reacciones Redox

+ -
H e
SE OXIDA SE
ACIDO BASE REDUCE

1. La definicin de Lewis para cidos y bases son por intercambio electrnico, pero no se tratan en este texto.

215
En el diagrama se explicita como se clasifica una gran cantidad de reacciones qumicas, en dos
grandes grupos:

Reacciones cido base intercambian PROTONES (H+)


Reacciones de xido-reduccin intercambian ELECTRONES (e-)

El concepto cotidiano de oxidacin se halla incorporado al lenguaje comn, interpretndose correc-


tamente que un elemento expuesto al aire se oxida, pues integra oxgeno a su molcula. Hasta el
advenimiento de los metales inoxidables, era muy comn convivir con utensilios que mostraban
signos de herrumbre (oxido) en su superficie.
Qumicamente, el concepto de oxidacin resulta ms amplio que el mero fenmeno de incorporar
oxgeno. Una manera de observarlo, es a travs de los nmeros de oxidacin.
Un camino para determinar el estado de oxidacin de elementos y compuestos qumicos, consiste
en asignar nmeros de oxidacin a cada uno de ellos.
Dichos valores surgen de los siguientes principios:
1. Todo elemento o compuesto sin carga elctrica neta, tiene nmero de oxidacin 0;
2. Todo elemento o compuesto con carga elctrica neta vale la carga;
3. Dentro de un compuesto qumico, el oxgeno posee carga -2, excepto en los perxidos, en
los que vale -1;
4. El hidrgeno, dentro de un compuesto qumico, vale +1, excepto en los hidruros, en los
cuales vale -1;
Los elementos a los cuales se les asigna valores son

Elemento Compuestos Valor


En general -2
Oxgeno
En perxidos ; (-O O -) -1
En general +1
Hidrgeno
En hidruros ; (H M) -1

Veamos ahora ejemplos para algunos elementos:


Caracterstica N de oxidacin Ejemplos
Elementos y compuestos sin carga neta 0 He; Ag; Na; O2; Cl2; NH3; S8; P4; HClO4; (HO)3 Al;
+1 Na+; K+; Ag+; Cu+; NH4+; H3 O+; Au+; Li+;
+2 Ca++; Fe++; Mg++; Ba++; Cu++; Cu++; Zn++; Pb++;
+3 Al+++; Fe+++;Cr+++; Au+++; Mn+++;
+4 Pb++++; Mn++++; Cr++++; Pt++++;
Con carga neta -1 Cl-; ClO-; BrO2-; l-; NO3-; F-; lO4-; MnO4-;
S=; SO3=; SO4=;; CO3=;; CrO4=;
-2
Cr 2O 4=;
-3 PO4---; AsO4---; PO3---; AsO3---;
-4 P 2 O7-- --; As 2 O7-- --

216
Durante un proceso de xido-reduccin, se verifica el intercambio de electrones y la modificacin
del estatus de las sustancias que intervienen en el intercambio:

A B
se oxida O2 se reduce
aum val H2 dism val
es reductor e- es oxidante

Decimos que una sustancia A se Oxida en uno o ms de los siguientes casos, cuando
Recibe oxgeno
Entrega hidrgeno
Entrega electrones
Aumenta su valencia
Se comporta como reductor

Decimos que una sustancia B se Reduce, cuando


Entrega oxgeno
Recibe hidrgeno
Recibe electrones
Disminuye su valencia
Se comporta como oxidante

Para que el proceso se produzca, ambas sustancias deben interactuar.

En una reaccin REDOX, se verifica, SIEMPRE, un intercambio de electrones.

Por ejemplo:

Cd++ + Zn0 ==== Cd0 + Zn++

Observamos que el elemento Cadmio sufre un cambio desde el estado +2 al 0, al recibir dos elec-
trones:

2e- + Cd++ ==== Cd0

Por tratarse de un proceso en el que el elemente recibe electrones, lo identificamos como una hemi
reaccin de REDUCCION. Adems observamos coincidentemente, una reduccin del nmero de
oxidacin.

La otra modificacin electrnica que se verifica es la correspondiente al elemento Zinc, como se


muestra a continuacin:

217
Zn0 ==== Zn++ + 2 e-

Como se observa, el Zn entrega electrones, con lo cual estamos en condiciones de aseverar que se
trata de una hemireaccin de OXIDACION. Su nmero de oxidacin se incrementa de 0 a +2.-

La reaccin global se produce como consecuencia del acoplamiento de dos media reacciones (hemi-
rreacciones). Esto no obedece a un diseo terico, sino que se encuentra fundamentado en una
realidad fsica. A diferencia de las reacciones vistas en captulos anteriores, en las que era necesario
que los reactantes estuvieran en contacto entre s, para que se produjeran choques inter moleculares
conducentes a un complejo activado, y de ese estado a la reaccin total, en las reacciones de xido
reduccin los reactantes pueden estar en recipientes separados, y solamente unidos por un puente
conductor, y aun as la reaccin se concretar.

Veamos:

Si en un recipiente se coloca una terminal de Cadmio, sumergida en una sal de Cd++, y en otro reci-
piente, una varilla de Zinc, sumergida en una sal de Zn++, al unir ambas varillas con un cable con-
ductor la reaccin comenzar a desarrollarse; en un recipiente la hemireaccin de cadmio y en la
otra vasija, la hemireaccin de zinc.

Al producirse el enlace elctrico, la reaccin tiene lugar de manera integrada, pero transcurre inde-
pendientemente en cada recipiente. Estos recipientes se denominan celdas galvnicas:

- ++
Celda de reduccin : 2e + Cd ==== Cd

++ -
Celda de Oxidacin: Zn ==== Zn +2e
-----------------------------------------------------------------------------------------------------

++ ++
0 Cd + Zn ==== Cd + Zn

2 e-

Cd ++
Cd Zn Zn ++

Celda Oxidante Celda reductora

Cadmio se reduce Zinc se oxida

El Zn de la celda galvnica de la derecha, para transformarse en Zn++, libera 2 electrones; esos


electrones circulan por el conductor elctrico y se dirigen al vaso representado a la izquierda; Co-
rresponde a una reaccin de OXIDACION, pues ENTREGA electrones, comportndose como
REDUCTOR.

218
Al llegar los electrones a travs del conductor, se combinan con el Cd++, originando Cd (metlico).
Esta es una hemi reaccin de REDUCCION, pues RECIBE electrones. Al reducirse se comporta
como OXIDANTE.

En el caso del ejemplo, se observar un incremento en la masa del borne de cadmio, y una disminu-
cin en el tamao de la varilla de cinc.

Este fenmeno se desarrolla por separado, en las dos celdas galvnicas, slo unidas por un conduc-
tor de primera clase, y un puente inico. El primero transporta los electrones y el segundo alivia el
desequilibrio de concentraciones inicas entre ambos recibientes.

Por ello es que se plantean las reacciones de xido reduccin, bajo la forma de dos media reaccio-
nes acopladas. Combinando ambas, se obtiene la reaccin completa de xido reduccin, sin que
necesariamente compartan el mismo recipiente.

Estados REDOX:

Si bien todas las reacciones REDOX quedan determinadas por el intercambio electrnico, muchas
de ellos se ven asociadas a la intervencin de los elementos Oxgeno e Hidrgeno; se establece que
un elemento se oxida cuando recibe Oxgeno o entrega Hidrgeno; est relacionado siempre a una
entrega de electrones por parte del elemento, lo que determina un AUMENTO DE LA VALENCIA
de ese elemento dador de electrones.

Por el contrario, se dice que un elemento se reduce cuando entrega Oxgeno o recibe Hidrgeno: se
correlaciona con una recepcin de electrones por parte del elemento lo que incide en una
DISMINUCION de la valencia. El elemento que SE OXIDA, tiene un comportamiento
REDUCTOR, y el elemento que SE REDUCE, denota una accin OXIDANTE.

e- H
2

SE OXIDA SE
( REDUCTOR)
REDUCE
( OXIDANTE

O2

En sntesis, se resume en el cuadro siguiente los comportamientos descriptos:

UNA SUSTANCIA O2 H2 Valencia e- SE COMPORTA COMO

SE OXIDA cuando gana pierde aumenta pierde REDUCTOR

SE REDUCE cuando pierde gana disminuye gana OXIDANTE

Por ejemplo:

C + O2 C02

El Carbono gan Oxgeno y por consiguiente SE OXIDO. Aumenta su Valencia (0 a +4). Acta
como REDUCTOR.

219
C + 2 H2 CH4

En cambio, en ste caso el Carbono gan Hidrgeno y por consiguiente SE REDUJO. Se observa
la disminucin de su valencia (0 a -4) Acta como OXIDANTE.

2 C O2 2 C0 + O2

Aqu el Carbono PIERDE OXIGENO y por ello SE REDUCE. ACTUA COMO OXIDANTE,
LIBERANDO OXIGENO,

CH3 - CH3 CH2 = CH2 + H2

En este caso el etano PIERDE HIDRGENO, por lo cual SE OXIDA Y ACTUA COMO
REDUCTOR.

Equilibrio de las reacciones de xido Reduccin (Redox)

Para equilibrar ecuaciones REDOX, se procede en dos etapas:

a) En primer lugar se debe realizar el equilibrio de masas, y slo una vez completado este pa-
so, se debe pasar al

b) equilibrio de cargas; ste se realiza siempre colocando electrones del lado de la hemireac-
cin donde la carga es mayor, a efectos de disminuirla a los fines de igualacin.

Equilibrio de masas: se deben identificar en primer trmino cules son los elementos que sufren el
proceso redox, es decir, cual elemento se oxida y cual se reduce, conformando el par redox.

Se procede colocando sobre cada elemento el nmero de oxidacin y se observa en cuales elemen-
tos se producen modificacin de su valor del otro lado de la flecha de la hemireaccin. Con esto
cual es el que se reduce (pues disminuye su nmero de oxidacin) y cual el que se oxida (porque
aumenta su nmero de oxidacin);

Determinado esto, se plantean las hemireacciones (la hemireaccin de oxidacin y la de reduccin)


por separado.

En ambas hemirreacciones se consigue equilibrar colocando los elementos necesarios para alcanzar
el equilibrio de masas en primer lugar, y el de cargas posteriormente;

Antes debemos de tener en cuenta, que la forma de equilibrar depender del medio en el que se en-
cuentre, siendo ste cido o bsico:

1. Equilibrio de masas en medio cido: En ste medio, se tiene en cuenta lo siguiente:

a. Cuando se deben sacar n tomos de oxgeno a los reactantes, se agrega de ese lado
el doble (2n) de protones (H+), que oxgenos se deban extraer, obtenindose n mo-
lculas de Agua en los productos.

220
b. Cuando se necesita agregar n tomos de Oxgeno a los reactantes, se agregan n mo-
lculas de agua a los reactantes, obtenindose 2n de protones en los productos.

2. Equilibrio de masas en medio bsico:

a. Cuando se deben sacar n tomos de oxgeno a los reactantes, se agregan n molcu-


las de agua de ese lado y se obtendr el doble (2n) de (HO -) en los productos.

b. Cuando se necesita agregar n tomos de Oxgeno a los reactantes, se agrega el do-


ble de HO- que oxgenos debamos agregar y se obtendrn n molculas de agua, en
los productos.

3. Equilibrio de cargas: como ya se expresara, se debe realizar siempre una vez efectuado
el equilibrio de masas, nunca antes. Para equilibrar cargas, se coloca del lado con mayor
carga, un nmero suficiente de electrones para alcanzar el equilibrio; por ejemplo si un la-
do vale +5, y el otro 0, se colocarn cinco electrones del lado mayor; si en otro caso un la-
do tiene -2 y el otro 1, se colocarn de este lado tres electrones, hasta alcanzar el menos 2
que iguale ambos lados de la hemi reaccin.

4. Sumatoria de ambas hemirreacciones:

Una vez alcanzado el equilibrio de masas y de cargas en cada una de las hemirreacciones,
se suman ambas. Para que se puedan sumar, sin embargo, se debe cumplir antes una con-
dicin: el nmero de electrones en ambas hemirreacciones debe ser el mismo, ya que se
trata de un nmero idntico, al ser la cantidad de electrones que se producen en la celda de
oxidacin2 y que pasan por el cable conductor a la celda de reduccin 3. Si se verifica que
el nmero de electrones no es el mismo, se multiplican una o ambas hemirreacciones hasta
lograr la igualdad. Una vez conseguida la misma, se procede a sumar ambas.

A efectos de clarificar lo expuesto, desarrollaremos algunos ejemplos.

Reaccin en medio cido:

Dada la reaccin:

MnO4- + ClO2- ====== Mn++ + ClO3-

Como primera medida, se colocan los nmeros de oxidacin sobre cada elemento:

+7 -2 +3 -2 +2 +5 -2
- - ++ -
MnO4 + Cl O2 ====== Mn + ClO3
Vemos as que el Manganeso pasa de +7 a +2, es decir se reduce; (recibe 5 electrones) y el Cloro
pasa de +3 a +5, es decir se oxida (entrega 2 electrones)

Planteamos ahora las hemirreacciones.

2. Ntese que llamamos celda de oxidacin a aquella en la que la cupla entrega electrones. Es tambin llamada celda
reductora, pues reduce a la otra celda. Por el contrario a la celda denominada de reduccin, (recibe electrones) se
la suele llamar celda oxidante, pues oxida a la celda complementaria.

221
Hemireaccin de reduccin:

MnO4- ====== Mn++

Primero se debe realizar el equilibrio de masas.

Para que el MnO4- pase a Mn++, debe perder 4 tomos de oxgeno.

Como vimos en 1.a., para sacar oxgenos en medio cido, se agrega el doble de protones que oxge-
nos se deban extraer, obtenindose n molculas de agua, en este caso, 4.

8 H+ + MnO4- ====== Mn++ + 4 H2O

Vemos que ahora se alcanz el equilibrio de masas, pues la cantidad de elementos es la misma a
ambos lados de la flecha doble. Verificamos cargas y observamos que del lado de los reactantes hay
8 cargas positivas (protones) y 1 negativa (permanganato), por lo que el valor total es +7; el lado de
los productos vale +2 (manganeso ++); para equilibrar cargas se deben colocar cinco electrones del
lado mayor, en este caso, el de los reactantes. De esa manera ambos lados valdrn +2.

5 e- + 8 H+ + MnO4- ====== Mn++ + 4 H2O;

As la hemireaccin de reduccin queda equilibrada en masas y cargas.

Pasemos a la hemireaccin de oxidacin:

El clorito pasa a clorato

Cl O2- ====== ClO3-

Colocamos los nmeros de oxidacin

+3 2 +5 -2
Cl O2- ========= ClO3-

Vemos que el cloro se oxida de +3 a + 5

Primero realizaremos el equilibrio de masas; para que el reactante pase a producto hay que agregar
un oxgeno; segn 1.b, debemos agregar tantas molculas de agua como oxgenos se necesiten
agregar. En este caso una molcula de agua agregar un oxgeno y producir 2 H+ en los reactantes.

H2O + Cl O2- ====== ClO3- + 2 H+

Vemos que se alcanz el equilibrio de masas. Respecto de las cargas se observa que el valor de los
reactantes es -1 (clorito) y del lado de los productos, +1. Para alcanzar el equilibrio se agregan 2
electrones en los productos.

H2O + Cl O2- ====== ClO3- + 2 H+ + 2 e-

Una vez alcanzados los equilibrios, procedemos a sumar ambas hemirreacciones ya equilibradas,
como se indica en el punto 4.

5 e- + 8 H+ + MnO4- ====== Mn++ + 4 H2O

222
H2O + Cl O2- ====== ClO3- + 2 H+ + 2 e-

Se observa que el nmero de electrones intercambiados es diferente. Para lograr su equilibrio, se


multiplica la primera reaccin por 2 y la segunda por 5, con lo cual los electrones quedan equilibra-
dos en 10. (Estos son los electrones que pasan por el conductor por cada unidad de reaccin).

Ahora podemos sumar:

2 (5 e- + 8 H+ + MnO4- ====== Mn++ + 4 H2O)


5 (H2O + Cl O2- ====== ClO3- + 2 H+ + 2 e-)
-----------------------------------------------------------------------------------------------
16 H+ + 2MnO4- + H2O + 5 Cl O2- === 2 Mn++ + 8 H2O + 5ClO3- +10 H+

Descontando las molculas que se repiten a ambos lados de la reaccin (Protones y agua), queda:

6 H+ + 2 MnO4- + 5 Cl O2- ===== 2 Mn++ + 3 H2O + 5ClO3-

Verificamos las masas en tomos: 6 hidrgenos, 2 manganesos, 18 oxgenos y 5 cloros, a ambos


lados; se cumple equilibrio de masas.

Verificamos ahora, las cargas:

en los reactantes: +6-2-5 = -1


en los productos: +4 5 = -1

Vemos que tambin se alcanz el equilibrio de cargas.

Si no quisiramos dejar cargas libres, podramos anular las cargas negativas con K+ y las positivas
con Cl-.

6HCl + 2 MnO4K + 5Cl O2K ===== 2 MnCl2 + 3 H2O + 5ClO3K + 2KCl

As logramos el equilibrio definitivo en medio cido.

Reaccin en medio bsico

Veamos cmo tratar el siguiente ejemplo en ese medio:

Br - + CrO4 = ==== BrO3 - + Cr +++

En primer lugar, colocamos los nmeros de oxidacin:

-1 + 6 -2 + 5 -2 +3
- =
Br + CrO4 ==== BrO3 - + Cr +++

Se observa que el Cromo se reduce de +6 a +3 (recibe 3 electrones) y el Bromo se oxida de -1 a +5


(entrega 6 electrones)

Planteamos la hemireaccin de reduccin:

CrO4 = ==== Cr +++

223
Para pasar de cromato a cromo, se deben sacar 4 oxgenos; como vimos en 2.a. para sacar n tomos
de oxgeno en medio bsico, se agregan n molculas de agua y se obtienen 2n molculas de oxhidri-
los.

4 H2O + CrO4 = ==== Cr +++ + 8 HO -

As quedan equilibradas las masas. Para el equilibrio de cargas, se observa que del lado de los reac-
tantes el valor es -2; de los productos, -5; en consecuencia, se colocan 3 electrones entre los reactan-
tes, quedando igualados ambos miembros en -5;

3 e - + 4 H2O + CrO4 = ==== Cr +++ + 8 HO -

La hemireaccin de oxidacin corresponde al bromo:

Br - ==== BrO3

Para lograr el equilibrio de masas, se deben colocar tres oxgenos.

Segn vimos en 2.b., se agrega el doble de molculas de Oxhidrilos que oxgenos debamos incorpo-
rar (n). En este caso, agregamos 2n, es decir 6 HO-.

6 HO- + Br - ==== BrO3 + 3H2O

Y se obtienen n aguas. As se equilibr en masas. Observando cargas, hay 7 negativas en los reac-
tantes, y -1 en los productos. De este lado, por ser la mayor, agregamos seis electrones.

6 HO- + Br - ==== BrO3 + 3H2O + 6 e -

Procedemos a sumar ambas hemirreacciones:

3 e - + 4 H2O + CrO4 = ==== Cr +++ + 8 HO -

6 HO- + Br - ==== BrO3 + 3H2O + 6 e

Para hacerlo, antes debemos igualar el nmero de los electrones intercambiados. En este caso, mul-
tiplicamos la media reaccin de reduccin por 2, con lo cual se logra igualar el nmero de electro-
nes (3 x 2 = 6).

2 (3 e - + 4 H2O + CrO4 = ==== Cr +++ + 8 HO -)

6 HO- + Br - ==== BrO3 + 3H2O + 6 e

8H2O + 2CrO4 = + 6HO- + Br - == 2 Cr +++ + 16 HO - + BrO3 + 3H2O

Descontamos las molculas que se repiten a ambos lados, con lo cual la reaccin queda:

5 H2O + 2 CrO4 = + Br - ==== 2 Cr +++ + 10 HO - + BrO3

Logrado el equilibrio de masas y cargas, para no dejar molculas cargadas, se pueden complementar
con bromuros a las cargas positivas y con sodio a las negativas:

6 BrNa +5 H2O + 2 CrO4 Na2 + Br Na == 2 Cr Br3 + 10 HO Na +BrO3 Na

224
Potenciales Estndar de Reaccin E

Como ya se viera, en las reacciones REDOX, las hemirreacciones se llevan a cabo en recipientes
separados, slo conectados por un conductor (cable de cobre, por ejemplo) y un puente inico para
evitar la saturacin elctrica en alguna de las celdas.

Ahora bien, si colocamos un voltmetro en el conductor, podremos medir los voltajes que se mani-
fiestan en cada reaccin. Se verifica que para cada par de celdas enfrentadas, se producen distintos
voltajes. Estos voltajes dependen de las cuplas que se enfrenten y tambin de las condiciones de
reaccin, concentracin, temperatura, etc.

A los efectos de poder estandarizar los valores obtenidos, se establecieron condiciones de normali-
dad: 1Molar, 1 atm. de presin y 25|C de temperatura. Para determinar los voltajes de cada cupla en
condiciones estndar, se eligi un electrodo de referencia, al que por convencin se le asigna valor
0. Es el electrodo de hidrgeno formado por H2 a la presin de 1 at. en contacto con H+ 1M. De esta
forma, todas las mediciones frente a la cupla H2 / H+ determinar los potenciales estndar E de la
cupla que se mide.

A la cupla 2 H+ + 2 e- -- H2, se le asigna voltaje 0.

Cuando se enfrenta la cupla de hidrgeno a otras cuplas, quedan establecidos los potenciales de
hemireaccin, que son los voltajes utilizados cuando se enfrentan entre s.

Se puede consultar el cuadro de voltajes E en el anexo

Por ejemplo si se produce la reaccin:

Co + Fe+++ ======= Co ++ + Fe ++

Colocamos los nmeros de oxidacin:

0 +3 +2 +2
Co + Fe ======= Co + Fe ++
+++ ++

Planteamos la hemireaccin de reduccin y equilibramos cargas; expresamos el E:

1 e - + Fe+++ ======= Fe ++; E = 0,77 V.

Y luego la hemireaccin de oxidacin:

Co ======= Co ++ + 2 e ; E = 0,25 V.

Para sumar, se requiere multiplicar la reaccin de reduccin por dos, a los efectos de igualar el n-
mero de electrones. Aunque se multiplique la hemirreaccin, nunca se multiplica el E, ya que su
valor est previamente corregido en la reaccin estndar.

2 (1 e - + Fe+++ === Fe ++) ; E = 0,77 V.

Co ======= Co ++ + 2 e ; E = 0,25 V.

2 Fe+++ + Co ====== 2 Fe ++ + Co ++; E = 1,02 V

225
El E determina el sentido de la reaccin. Cuando es positivo, la reaccin se desarrollar espont-
neamente de izquierda a derecha; cuando es negativo, la reaccin espontnea ser de derecha a iz-
quierda.

El E permite determinar la orientacin y fuerza de la reaccin, siempre que se cumplan las con-
diciones estndar para cada reaccin. Pero como en la mayora de las reacciones las concentracio-
nes son distintas de 1M se deber aplicar la ecuacin de Nernst, para determinar la tendencia de la
reaccin en esos casos.

ECUACIN DE NERNST
Esta ecuacin permite calcular E, que determinar la orientacin de la reaccin, cuando las con-
centraciones sean diferentes de 1M o la presin en el caso de los gases no sea 1 at.

Cuando las reacciones transcurren a 25C, la Ecuacin de Nernst tiene la forma4:

E = E - 0,059 log K
n

en donde K es la constante de equilibrio de la reaccin, en mol/l, y n es el nmero de electrones


intercambiados en la reaccin;

Si la reaccin considerada, fuera

2 Fe+++ + Co =========== 2 Fe ++ + Co ++

Al aplicar la Ecuacin de Nernst, sta quedara:

E = E - 0,059 log [Fe ++]2 [Co ++]


2 [Fe +++]2

Si por ejemplo, las concentraciones en el equilibrio fueran:

[Fe ++] = 0, 1 M

[Fe +++] = 0,2 M

[Co ++] = 0,1 M

La ecuacin se resolvera as:

Teniendo en cuenta que E es 1,02V, el nmero de electrones intercambiados, 2 y los valores de


concentracin dados, se reemplaza

E = 1,02 V - 0,059 log 0,1 2 0,1


2 0,2 2

E = 1,02 V - 0.0295. log 0,001


0,04

4. Cuando la temperatura es diferente de 25, el factor 0,059 vara.

226
E = 1,02 V - 0.0295. (-1,6) =

E = 1,02 V + 0,05 = 1,07 V.

Este resultado marca que la reaccin muestra una intensidad y una tendencia espontnea de izquier-
da a derecha.

Se puede colegir de lo expuesto, una relacin directa entre la ecuacin de Nernst y la constante de
equilibrio de las reacciones qumicas. Ambas determinan la tendencia de una reaccin, y en este
caso quedan vinculadas en su aplicacin a las reacciones de xido Reduccin.

227
228
12
INTRODUCCIN A LA TEORA ATMICO-MOLECULAR
ESTRUCTURA ATMICA

Experiencias que llevaron al descubrimiento del modelo atmico actual. Elec-


trlisis. Rayos catdicos. El electrn. Rayos canales. El protn. Rayos X y
Radioactividad. Experiencia de Thomson; relacin q\m). Experiencia de Mi-
llikan (la carga del electrn).Experiencia de Rutherford (el ncleo). Ondas
electromagnticas. Espectros y espectroscopia. Cuerpo negro. Teora cuntica
de Max Planck. Efecto fotoelctrico. El tomo de Bohr. Estructura electrnica.
Propiedades ondulatorias del electrn. Dualidad onda partcula de De Broglie.
Principio de incertidumbre de Heisenberg. Ecuacin de Schrdinger. Ncleo y
partculas subatmicas. Quarks. Leyes de simetra y principio de conservacin
de la paridad. Fuerza de la naturaleza. El tiempo. Relatividad. Teora de cuer-
das

PRINCIPIOS FORMATIVOS
Una vez concluida la lectura del captulo, el alumno ser capaz de:

Comprender los diferentes modelos atmicos


Conocer las partculas elementales que conforman el tomo
Conocer la clasificacin de partculas fundamentales
Asociar los diferentes experimentos histricos con su respectiva
hiptesis
Conocer los diferentes nmeros cunticos que intervienen en la es-
tructura electrnica de los tomos
Llenar las casillas cunticas para diferentes elementos y asociarlos
con la periodicidad en la tabla de elementos
Conocer las fuerzas fundamentales de la naturaleza y sus partculas
mediadoras
Reconocer los fenmenos cunticos asociados a cada situacin
Identificar la simetra en los procesos radiactivos y su excepcin

229
INTRODUCCIN A LA TEORA ATMICO-MOLECULAR
Para la humanidad, siempre ha sido motivo de inters descubrir los secretos del mundo que nos al-
berga. La serie de preguntas acerca del universo suele ser interminable. La de respuestas, no tan
completa. Qu es el cielo? Qu lugar ocupamos en el cosmos? De dnde sali la materia que
form el universo?, Qu mueve al mundo? y antes, Que es la materia?, son preguntas que se for-
mularon nuestros antepasados en toda la historia de la civilizacin. Tempranamente, fueron los fil-
sofos griegos quienes propusieron que la materia estaba formada por partculas indivisibles a las
que llamaron tomos, palabra que significa indivisible; expresaba este concepto, que aunque se
dividiera cualquier sustancia muchsimas veces, siempre se llegara a un punto final en el que no se
podra dividir ms. Ese extremo es el tomo, ese indivisible en griego, que luego la ciencia y la
tecnologa lograron dividir. De esta forma, se lleg a la concepcin atomista de la materia, la que
fue abandonada durante la edad media, a raz de la preeminencia de las ideas mgicas, la alquimia y
el oscurantismo. A finales del siglo XVIII, al cobrar fuerza el empirismo y la observacin de los
fenmenos de la realidad se posicion como mtodo de estudio, se comenz a entender al mundo,
de una manera ms objetiva.

Dalton, a comienzos del siglo XIX, basado en las demostraciones obtenidas mediante trabajos de
laboratorio y sobre la constatacin de los fenmenos fsicos, en conjuncin con las ideas del mate-
mtico suizo Bernoulli, origin una teora fundamentada en la estructura atmica de la materia.

Con las experiencias realizadas a fines del siglo XIX y principios del XX, qued establecida una
fuerte relacin entre materia y electricidad, dando base a los nuevos modelos atmicos esbozados
en ese perodo. Era evidente que en la conformacin del tomo, intervenan cargas elctricas.

En 1897, J.J.Thompson, propuso el modelo de un tomo compacto cuya masa era positiva, y en ella
se encontraban insertos los electrones, en cantidad suficiente para mantener la neutralidad elctrica.
La utilizacin de tubos de vaco, con cargas elctricas, actuando sobre pequeas masas de gases,
condujeron el descubrimiento de los rayos catdicos, cuyas propiedades fueron asimiladas con
exactitud a las propiedades del electrn, partcula negativa constituyente del tomo.

La experiencia de Rutherford, que consisti en bombardear finas placas de oro con partculas alfa,
demostr que el tomo estaba prcticamente vaco. Las partculas alfa, elctricamente positivas,
atravesaban masivamente la placa, a diferencia de lo que cabra esperar si el tomo fuera compacto
como aseveraba Thompson. La gran mayora de las emisiones pasaba sin ser desviada, muy pocas
se desviaban levemente, y escassimas, rebotaban. Esto llev a la conclusin de que casi toda la
masa del tomo se encontraba concentrada en un muy pequeo ncleo, con carga positiva, permi-
tiendo que las partculas negativas (electrones) giraran a su alrededor, a gran distancia del centro.

El modelo de Rutherfor de 1911 para el tomo era el siguiente:


Ncleo de volumen muy pequeo, que concentra toda la carga positiva y la masa del tomo
Alrededor del ncleo giran los electrones, en nmero suficiente para asegurar la neutralidad
elctrica
Los electrones giran a gran distancia del ncleo, de modo que se equilibraran la fuerza
centrfuga, con la atraccin del ncleo

Este modelo, congruente con la experiencia de la poca, presentaba el problema de que al pronosti-
car un giro de los electrones alrededor del ncleo, stos deberan perder energa, y por consiguiente
caer finalmente sobre el ncleo, emitiendo energa de manera continua, lo que no se corresponda

230
con las experiencias realizadas con espectros (el espectro de emisin de los tomos es discontinuo).
A esta complicacin terica, ofreci una solucin el fsico dans, Niels Bohr.

El modelo de Bohr (1913), aport al modelo anterior, fundamentos de la mecnica cuntica de


Max Planck. Max Planck (1900), dando comienzo a la mecnica cuntica, haba expresado que el
intercambio de energa no era continuo, sino que se emita en paquetes a los que denomin cuan-
tos (de all el nombre de cuntica) De todas las rbitas que aceptara el modelo de Rutherford,
Bohr explic que: slo estn permitidas algunas en las cuales existe estabilidad (por estar cuanti-
zadas), en niveles de energa.

Cuando los electrones giran, no emiten energa pues lo hace en niveles energticos estacionarios.
Estas rbitas se corresponden con el nmero cuntico principal (n).

Esto explicaba perfectamente las rbitas circulares, pero no las elpticas. Fue el fsico alemn, Ar-
nold Sommerfeld en 1915 quien resolvi la cuestin, introduciendo la subdivisin del nivel orbital
principal, en subniveles, agregando un segundo nmero cuntico, llamado secundario (l).

Luego de una evolucin intensa de la fsica, se lleg a la aceptacin de que la gran masa del tomo
est concentrada en un ncleo formado por protones, con carga positiva y neutrones, elctricamente
neutros. Alrededor del tomo existen zonas de estabilidad energtica donde es estadsticamente ms
probable encontrar al electrn. A esas nubes se las denomina orbitales. Desaparece de esta manera
el concepto de rbita, ya que en funcin del principio de incertidumbre de Heisenberg, no se puede
conocer al mismo tiempo la velocidad y posicin del electrn (si determinamos uno de ellos, no
podemos predecir el otro), lo que destruye la concepcin de rbita: esto dio origen al concepto de
orbital, interpretado como zona donde es ms probable encontrar al electrn, en lugar de una rbita
de tipo planetaria.

Existen orbitales s, circulares, con un orbital que puede albergar hasta dos electrones;

los orbitales p, bilobulados, con tres orbitales cada uno, contendr hasta seis electrones,

el subnivel d, con cinco orbitales podr contener hasta diez electrones y

el subnivel f, con siete orbitales, tendr hasta catorce electrones.

Cada uno de ellos est relacionado con la posicin que ocupa el elemento en la tabla peridica.

Orbital s esfrico Orbitales p bilobulados, px; py y pz

El primer nivel electrnico del tomo, contiene orbitales s, el segundo s y p, el tercero, s,


p y d y el cuarto, s,p,d y f... Esta serie, constituye saltos de energa creciente, ya que
la energa se incrementa a medida que nos alejamos del ncleo; as, por ejemplo, un orbital 5s, ser

231
de mayor energa que uno 3 s. (ver figura: cada cuadrado representa un orbital, que contendr hasta
dos electrones cada uno y limitar el total por subnivel y nivel.)

n s p d f

Nmeros Cunticos electrnicos:

Los nmeros cunticos representan la situacin energtica de cada electrn. Cada uno est represen-
tado por un conjunto de cuatro nmeros cunticos (n, l, m, s)

Nmero cuntico principal (n):

Identifica al nivel en el que se encuentra el electrn:

Puede valer nmeros enteros entre 0,1,2,3,4,5,6,7infinito1

El nmero cuntico secundario, (l) (no confundir la letra l [ele] que representa el nmero
cuntico, con el nmero 1).

Identifica el subnivel en el que est el electrn: l puede valer entre 0 y n-1


Si el e- est en el subnivel s; l ser = 0
En el Subnivel p: l = 1
En el Subnivel d: l =2
En el Subnivel f: l = 3;

El nmero cuntico magntico, (m), identifica al orbital en el que se puede encontrar al electrn.

Puede adquirir los valores entre: l; 0; + l

1. El 0 se refiere a un electrn que ha cado al nucleo, y el infonito, cuando el electrn escap de la influencia de ese
ncleo (Ioniz)

232
Por ejemplo, si el electrn est en un subnivel d,(tiene cinco orbitales) l valdr 2, en consecuen-
cia, como m debe valer entre l y +l, adquirir en este caso los valores posibles, entre -2 y +2,
es decir podr valer -2, -1, 0, +1 y +2; de acuerdo al orbital que ocupe

El nmero cuntico de spin (s), segn electrn tenga un giro u otro, dentro del orbital:
+1/2 o - 1/2

De lo expuesto, surge el Principio de Exclusin de Pauli, que expresa que en un mismo tomo,
ningn electrn puede tener el mismo conjunto de nmeros cunticos.

Si pensamos en un electrn que posea los nmeros cunticos:

n=3, l= 2; m= -1; s: -1/2

indicara que ese electrn se encuentra en el nivel 3, subnivel d, orbital -1, y giro inferior. Si dos
electrones poseyeran el mismo conjunto, se estara hablando de una coincidencia en el espacio que
no puede ser admitida.

Partculas fundamentales

Con los avances de la fsica, se descubri que los protones y neutrones posean estructura interna, es
decir que existen partculas fundamentales, que constituyen a las partculas elementales, Entre ellas
podemos mencionar a los fermiones, constituyentes de la materia (electrn, neutrinos, quarks) y a
los bosones, partculas portadoras de interacciones (fotn, gluones, etc.).

Antecedentes histricos

En el siglo XIX Dalton relacion el tomo con la materia, asimilndolo con cada elemento de la
tabla peridica. Con el desarrollo de las teoras elctricas y descubierta la asociacin electricidad -
materia, se consigui, a partir de algunas de las experiencias que se describen a continuacin, elabo-
rar un minucioso y detallista modelo del tomo.

ELECTROLISIS

La electrlisis es un fenmeno que permiti relacionar materia con electricidad. La electrlisis es un


proceso mediante el cual algn tipo de material se descompone al ser atravesado por una corriente
elctrica.

Estos materiales que sufren una descomposicin por el paso de la corriente, son denominados con-
ductores de segunda clase. Un ejemplo de este tipo lo constituye el agua.

Veamos lo que ocurre cuando la corriente elctrica atraviesa un volumen de agua.

Electrolisis del agua:

Al hacer circular una corriente elctrica por una masa de agua se verifica desprendimiento de gas en
los electrodos. La terminal elctrica positiva se denomina ANODO y la terminal elctrica negativa
se denomina CATODO.

ANODO =======[ + ] [ - ]====== CATODO

233
Al realizar la experiencia, se verifica que en el ctodo, se desprende Hidrogeno y en el nodo se
produce Oxigeno, en una relacin de 2 volmenes a 1, de acuerdo con las siguientes reacciones, y
en congruencia con la frmula del agua..

Por la presencia de la corriente elctrica, el agua produce

H2O ================ 2 H+ + O=

De acuerdo con el principio por el cual las cargas opuestas se atraen,


al ctodo (que es negativo), van los cationes (+) y
al nodo, (que es positivo) van los aniones (-)

nodo

Por ser el nodo positivo, all llegan los aniones, en este caso, el oxgeno (O=).

Dos tomos de oxigeno con doble carga negativa (=), forman una molcula de oxgeno, liberando
en el proceso, cuatro electrones:

2 O= ========= O2 + 4 e-

Ctodo

Por ser el ctodo negativo, all llegan los cationes, en este caso, los protones, H+.

Dos protones, reciben dos electrones y constituyen una molcula de hidrogeno gaseoso:

2H+ + 2e- ======= H2 (g)

Como el circuito elctrico es cerrado, no se crean ni pierden electrones, es decir que su nmero de-
be ser constante.

Para igualar los electrones se debe multiplicar la reaccin catdica por dos, quedando as resumida:

nodo} 2 O= ======== O2 + 4e-


Ctodo} 2 (2H+ + 2e- ===== H2)
---------------------------------------------------------------
2O= + 4 H+ ====== O2 + 2H2

Sumadas ambas reacciones queda evidenciada la produccin de gases en cada terminal elctrica.
Estos gases provienen del agua en una proporcin de dos volmenes de hidrogeno por cada volu-
men de oxgeno, lo cual resulta congruente con la formula qumica del agua: H2O.

Esta relacin hizo pensar a los investigadores de finales de siglo XIX, que deba existir una ntima
relacin entre materia y electricidad, reforzando esto an ms las teoras ya desarrolladas en ese
entonces por Faraday.

LAS LEYES DE FARADAY


Los trabajos de Michael Faraday sobre la electrlisis, durante el primer tercio del Siglo XIX, de-
mostraron la ntima asociacin entre electricidad y materia.

234
Los dos enunciados de Faraday significaron un fuerte respaldo experimental para estas aseveracio-
nes.
Faraday demostr que:
1. Existe una relacin directa entre la cantidad de sustancia depositada o perdida en los elec-
trodos y la cantidad de corriente que circula en el medio conductor.
2. La cantidad de electricidad que circula para depositar un equivalente de una sustancia qu-
mica cualquiera en cualquier terminal elctrica, es siempre la misma: 96.500 coulombios.
A esta cantidad se la denomina constante de Faraday.

EL DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRN. EXPERIENCIAS DE THOMSON


En 1897 J. J. Thomson mostr a travs de sus experimentos, la naturaleza de los rayos catdicos.
Imagin un modelo de tomo conformado por una masa positiva, en la que se encontraban insertas
las cargas negativas, en cantidad adecuada para lograr la neutralidad elctrica de esa estructura. Es
lo que llega hasta nuestros das como el modelo del tomo del pan dulce, en el que la masa posee
la totalidad de la carga positiva y en esa masa se encuentran incorporadas las cargas negativas como
si fueran las pasas del pan. Thomson elabor sus conclusiones a partir de los resultados obtenidos
en los tubos de descargas, en los que estudi los rayos catdicos.

LOS RAYOS CATODICOS (Experiencia en tubos de vaco de Crookes):


Cuando en tubos de vidrio cerrados se colocan dos electrodos conectados a una fuente elctrica se
observa, cuando el voltaje es elevado, una fluorescencia proveniente del nodo. Cuando dentro del
tubo se comienza a producir vaco, la fluorescencia desaparece, y se comienzan a observar rayos
provenientes del ctodo, de color verde azulado y que por su origen, fueron denominados rayos
catdicos. Estos rayos son:
Rectilneos ;
de naturaleza corpuscular;
de naturaleza elctrica y
de carga negativa.

Estas caractersticas fueron verificadas experimentalmente con los tubos de vaco que se represen-
tan a continuacin.

-
-

Figura 1 = Si se interpone una figura determinada en el camino de los rayos catdicos, la sombra producida mantiene la
imagen: rectilneos.

235
-
-

Figura 2 = Explica corpuscular dad: Si se interpone un molinete en el paso de los rayos, se observa que aquel comienza
a girar, lo que no ocurrira si los rayos catdicos no fueran corpusculares.

-
-

Figura 3 = Explica naturaleza elctrica: al colocar un campo magntico prximo al tubo de vaco, los rayos son desvia-
dos por ese campo, fenmeno propio de los corpsculos elctricos.

-
-

Figura 4 = Explica carga negativa: en razn de que cargas opuestas se atraen, al observarse que los rayos catdicos se
desvan hacia el borne positivo, ellos deben ser de naturaleza elctrica negativa.

Con estas experiencias, Thomson concluy que los electrones eran partculas materiales con carga
negativa. Adems no dependan estas partculas del tipo de sustancia con la que se trabajara, por lo
que sugiri que no eran de un tipo particular de tomo sino ms bien un fragmento universal presen-
te en todos los tomos.

Thomson determin la relacin carga masa por dos mtodos:


1) Por bombardeo de un electrodo de rayos catdicos midiendo la elevacin de temperatura y
la corriente elctrica comprometida en el proceso y
2) Medida de la desviacin y anlisis del comportamiento de rayos catdicos sometidos a
campos electromagnticos.

236
Ambos mtodos fueron coincidentes y hoy se acepta el valor de la relacin caga masa del electrn
en:
q/m = 1,76 x 10 8 coul /gr

De acuerdo con el volumen de slido, y del nmero de Avogadro, Thomson sugiri que el tomo
era una esfera slida uniforme con los electrones incrustados: el modelo atmico "pan dulce".

DESCUBRIMIENTO DEL PROTN. LOS RAYOS CANALES


Cuando en un tubo de vaco se utiliza un ctodo perforado, se produce un fenmeno diferente al
observado en las experiencias previas. Si se perfora el ctodo, aparece por detrs del mismo una
nueva luminiscencia, de color verde azulado; esta luminiscencia recibi el nombre de radiacin
andica, al pensarse que los mismos se originaban en el nodo. Estos rayos, a diferencia de los ca-
tdicos, poseen una masa que depende del tipo de gas encerrado en el instrumento.

Al perfeccionar los experimentos, se vio que no eran rayos originados en el nodo. El verdadero
origen fsico de esta radiacin se encuentra en el cuerpo del tubo de descarga; la razn de los mis-
mos est en que los rayos catdicos chocan con los tomos del gas encerrado en el tubo, arrancn-
dole electrones e ionizndolo positivamente; estos cationes originados, se "sienten" atrados por el
nodo y se dirigen hacia l. La inercia de los protones hace que atraviesen el ctodo, a travs de sus
perforaciones, por lo que fueron denominados canales. Se vio que la relacin carga masa depen-
da del gas encerrado en el tubo, por lo cual se entendi que esta era la unidad de carga positiva,
variable para cada elemento: el protn.

La relacin carga / masa (Q/M) de los rayos catdicos es 1836 veces mayor que los canales, o un
mltiplo n de 1836)

Los rayos canales se caracterizan por ser:

rectilneos
corpusculares
de masa n . 1836 veces mayor que los catdicos
dependientes del gas encerrado
y elctricamente positivos

Estos rayos constituyeron la evidencia fsica de la existencia del PROTON. Tienen la misma carga
elctrica del electrn, aunque de signo opuesto.

237
EXPERIENCIA DE MILLIKAN
Con las experiencias y correspondientes deducciones realizadas por Thomson, se consigui conocer
la relacin Q/M del electrn; se conoca tambin por entonces la relacin Q/M del protn; pero el
conocer ambas no alcanzaba para obtener el valor de las cargas de ambos por separado.

Apelando a un artilugio experimental esquemticamente representado en la figura siguiente, Milli-


kan dio un gran paso para arribar al conocimiento de las cargas de estas partculas subatmicas.

Dicho aparato constaba bsicamente de un cilindro, a cuya base se conectaba una terminal elctrica
negativa. Por la cara superior se insuflaba aceite finamente dispersado y en el costado exista una
lupa para observacin del interior.

Terminal elctrica negativa

Si se insufla aceite en pequesimas gotas en el interior del cilindro, en donde existe un campo elc-
trico; por induccin, las gotas quedarn cargadas, y representarn entonces, de manera indirecta el
comportamiento de las cargas presentes en el campo elctrico. Al cargarse negativamente, las gotas
sern repelidas por la placa ubicada en la parte inferior del instrumento. Entonces se insufla aceite y
se regula el potencimetro hasta alcanzar un valor de campo que equilibre las cargas. En el punto en
el que se detenga la cada de las gotas, lo que resulta observable desde la ventana colocada a esos
efectos, habremos encontrado el equilibrio entre las fuerzas impulsoras de la cada y las fuerzas
ascendentes

Ese equilibrio est representado matemticamente por la siguiente frmula:

E . q = m. g

en donde E representa el valor del campo elctrico, q es la carga elctrica, m es la masa y g es el


valor de la aceleracin de la gravedad.

238
m. g = representan las fuerza que determinan la cada de las gotas.

E. q representa la repulsin elctrica que reciben las gotas, impulsndolas hacia arriba,

el signo igual representa la igualdad de ambos trminos, es decir el punto en que las gotas detienen
su cada. (las fuerzas de cada son igualadas por las fuerzas repulsivas)

En el momento en que las gotas han dejado de caer se determina el valor del campo elctrico E; g es
una constante conocida, m se determina por la ley de Stocks2, con lo cual ya conocemos los valores
que nos permiten despejar de la frmula: la carga, que es lo que se pretende averiguar:

m. g
q = -------------------------- = 1,6 x 10 -19 C
E

Las gotas presentaban valores diferentes, segn fuera el nmero de cargas adsorbidas en ellas. El
menor valor se asumi como el de aquellas gotas que portaban una sola carga elctrica, es decir un
solo electrn.

De esta manera se determin el valor de la carga del electrn. Como los tomos son neutros, evi-
dentemente el valor de carga elctrica del protn debe ser exactamente igual, aunque de signo con-
trario.

Con respecto a las masas podemos decir, que si el valor carga/masa del electrn es 1836 veces ma-
yor que el valor carga/masa del protn, podemos entonces deducir lo siguiente:

0Q/m(e-) Q . m(p+)
0----------- = ------------ = 1836
Q/m(p+) Q . m(e-)

Como las cargas son iguales entre s, las podemos simplificar, con lo cual obtendremos como con-
clusin de que la masa del protn es 1836 veces mayor que la masa del electrn, lo cual resulta
congruente con la experiencia.
En sntesis, quedaron demostrados los siguientes valores:

Partcula Smbolo Masa Relativa Masa Absoluta Carga Elctrica

Protn P+ 1836 1,67 x 10-24 g. + 1,6 x 10-19 C

Electrn e- 1 9,10 x 10-28g. - 1,6 x 10-19 C

RADIOACTIVIDAD0
RAYOS X: Guillermo Conrado Rontgen, trabajando con rayos catdicos, observ rayos que esca-
paban del ncleo atmico y que al incidir sobre algunas sustancias (en ese caso se utiliz pla-
tinocianuro de bario) producan una marcada fluorescencia.

2. La ley de Stockes expresa que la masa de los cuerpos pequeos se puede determinar por su velocidad de cada en
un campo neutro.

239
Observ las siguientes caractersticas:
a rectilneos
b ms penetrantes que los rayos catdicos
c insensibles a los campos elctricos y magnticos, es decir elctricamente neutros
d penetraban objetos opacos

El conocimiento actual indica que dichos rayos son de naturaleza ondulatoria y se originan cuando
los electrones chocan contra algn objeto material.

En el momento de su descubrimiento no se pudo determinar su origen por los cual fueron denomi-
nados Rayos X.

El tubo Coolidge posee un antictodo que permite que los electrones choquen con l, originando
desde ese lugar, rayos X. Esta metodologa se aplic en medicina, con la finalidad de producir im-
genes radiolgicas.

RADIACTIVIDAD NATURAL
Julio Poincar supuso que los rayos X eran emitidos por las sustancias fluorescentes, pero no pudo
arribar a ninguna demostracin. Lo mismo supuso Antonio Enrique Becquerel, quien trabaj con
sustancias fluorescentes al sol, estudiando la impresin que se produca en placas fotogrficas.

Al transcurrir varios das sin sol, guard las placas en un cajn, juntamente con sales de Uranio. Al
revelar las placas, stas estaban impresionadas, lo que evidenci que la emisin provena de las sa-
les de uranio y no de las sustancias fluorescentes, producto del estmulo externo de los rayos sola-
res, como por entonces se crea. Se descubri as la radiactividad del Uranio.

Maria Sklodowska de Curie junto a su esposo Pierre Curie encontr que el Thorio (Torio) tambin
emita radiaciones y posteriormente hizo lo mismo con otro elemento no identificado, al que llam
Polonio, en honor a su pas de origen. Luego, entre los residuos de Uranio, encontraron un elemento
mucho ms radiactivo que el mismo Uranio, al que denominaron Radio.

El estudio de las radiaciones permiti distinguir tres tipos principales de radiactividad:

Los rayos ALFA: tienen carga elctrica positiva, estn formados por dos protones y dos neutrones
(es decir son ncleos de helio) y son poco penetrantes.

Su velocidad es de 20.000 km/seg y recorre pocos cm. en el aire. Una hoja de papel es suficiente
para detener su recorrido.

Este tipo de emisin es particularmente comn en ncleos de elevado nmero atmico (Z > 82) y el
menor ncleo emisor de alfa es el 52Te 107

Los rayos BETA: son ms veloces que los anteriores. (alcanzan una velocidad 300.000 km/seg.)
Presenta una masa mucho menor. Son de carga elctrica negativa y resultan 100 veces ms pene-
trantes que los rayos Alfa.

Estn constituidos por electrones (e -) o positrones (e +).

240
Los rayos GAMMA: Son radiaciones electromagnticas del tipo de los rayos X, pero ms pene-
trantes que stos ya que son capaces de atravesar paredes de plomo de hasta 20 cm. de espesor. No
poseen carga elctrica por lo que no se desvan al atravesar campos elctricos o magnticos.

SERIE RADIACTIVA
Cuando un elemento emite radiaciones, se transforma en otro y ste en un tercero, lo que constituye
la serie de familias radiactivas.

Serie Alfa

Cuando un elemento A, emite radiacin alfa, emite dos protones y dos neutrones, con lo cual su
nmero atmico disminuye en 2 y su peso atmico en 4 en forma general

XAZ YZ-2
A-4
24 (alfa )

Ejemplo
235
U92 Th 90
231
24

210
Po84 Pb82
206
+ 44

Conclusin, por cada emisin alfa, el nmero atmico


disminuye en 2 y la masa atmica en 4

Serie Beta

En el caso en que un elemento realiza una emisin beta, que es la ms frecuente, emite una partcula
de masa igual a la del electrn, aunque su carga puede ser positiva o negativa.

En los ncleos con exceso de neutrones se produce emisin beta. La emisin Beta, se produce por el
desdoblamiento de un neutrn que origina un protn, un electrn y un antineutrino, segn la si-
guiente reaccin:

neutrn protn + electrn + antineutrino

En realidad, al producirse la emisin beta, se va un electrn, y en el ncleo, un neutrn se transfor-


ma en protn, con lo cual el nmero atmico aumenta en uno y la masa atmica permanece invaria-
ble.

De manera general:

XAZ YZ+1
A

Ejemplo
235
U92 X93
235
(beta)(-)

241
En el caso de que el ncleo sea pobre en neutrones, la emisin beta ser positiva

P+ N++Neutrino

En este caso, un protn se transforma en neutrn, con lo cual la masa nuclear permanece invariable
y el nmero atmico decae en 1, transmutndose el elemento al anterior de la tabla peridica. ste
fenmeno es bastante inusual.

En general:

XAZ YZ-1
A

Ejemplo:

8 N7
O14 14

Captura electrnica:

La captura electrnica es un fenmeno que se observa en ncleos que presenta defecto de neutrones.
En este caso, un electrn del nivel ms cercano al ncleo, es capturado, cayendo al ncleo, para
producir un nuevo neutrn a partir de combinarse con un protn, de acuerdo con la siguiente reac-
cin:

P++ e- N + neutrino

Como el electrn involucrado corresponde a una partcula del primer nivel electrnico (capa K3), se
lo llama Captura K. El gap o agujero producido en ese nivel, produce la cada de un electrn de
una rbita superior, produciendo una disminucin energtica, que se libera bajo la forma de rayos x,
de frecuencia definida.

Desintegracin beta doble:

La desintegracin beta doble es un fenmeno que se produce en ciertos tipos de ncleos.

Los elementos ms estables son aquellos en los cuales el nmero de protones es par y el nmero de
neutrones es par (Denominados ncleo par-par). Esto es as, por cuanto la interaccin nuclear fuerte
(una de las cuatro fuerzas de la naturaleza4) tiende a reunir pares de partculas iguales. Los ncleos
vecinos impar e impar aunque contienen un nmero par de nucleones, poseen un protn y un neu-
trn individuales o no apareados con un igual.

Al teorizarse que un neutrino es su propia antipartcula (antineutrino), se pudo explicar la desinte-


gracin beta. La beta doble transcurre con la emisin de dos electrones y dos antineutrinos, conse-
cutivos ellos. Por ejemplo, desintegraciones beta simple, que energticamente estn prohibidas
por la teora, pueden quedar en medio de un proceso doble, en un paso virtual permitido por el prin-
cipio de incertidumbre. Veamos un ejemplo, y su explicacin:

34 Br35 Kr36
Se82 82 82

3. Antiguo nombre del nivel 1 (orbita K).


4. Las otras fuerzas son la interaccin nuclear dbil, la gravedad y el electromagnetismo.

242
Protones: 34 35 36
Neutrones: 48 47 46
Nucleones: par/par impar/impar par/par

En una desintegracin beta simple, el pasaje de selenio a bromo est prohibido, pero inserto en un
proceso doble, constituye un paso virtual, y concluye en un estado energtico inferior, permitido por
el principio de incertidumbre y las leyes generales de la fsica

Desintegracin beta-doble sin neutrinos:

Si efectivamente los neutrinos tienen masa, tericamente sera posible observar una desintegracin
de esta naturaleza. El proceso transcurrira de la siguiente manera:

Un neutrn del interior de un ncleo emitira un electrn y un antineutrino orientado a derecha. Por
algn proceso, el antineutrino se convierte en neutrino a izquierda, el que sera absorbido por otro
neutrn, el cual debe en ese caso emitir un electrn. Como consecuencia final, se produce la emi-
sin de dos electrones, sin antineutrinos y la produccin de dos protones a partir de dos neutrones.

X Y + e + >
> <u5
Y + <u Z + e
X Z + 2e

Emisiones Gamma :

Las emisiones gamma no conllevan modificacin en la composicin de partculas subatmicas de


un tomo, sino que son emisiones electromagnticas, que se originan posteriormente a un estado de
excitacin del tomo que pas a un estado basal, y acompaa generalmente a otro tipo de transfor-
maciones, como una trasformacin alfa, beta o captura K. La energa de la emisin gamma ser
igual a la diferencia de energa del tomo en estado excitado y de su estado basal. Acompaan a los
estados de reacomodamiento energtico del tomo.

Ejemplo:
228
Th 90 Ra 88224

E
I-------------I 5,42 MeV

EXPERIENCIA DE RUTHERFORD
En 1911, el cientfico Ernest Rutherford, llev a cabo un trabajo que permiti esclarecer con mayor
precisin, la estructura del tomo.

Desde 1908 se encontraba trabajando con una experiencia relacionada con la emisin de partculas
radiactivas sobre lminas de oro

5. ( > ) , neutrino a derecha se transforma en neutrino a izquierda (<u) ; para su comprensin, la orientacin se
puede asimilara a una carga magntica.

243
Esta consista en bombardear con partculas alfa una muy delgada lmina de oro (10-4 mm de espe-
sor, lo que resulta equivalente a 1.000 tomos).

De acuerdo con el modelo atmico de Thomson, se esperaba que el tomo fuera compacto, y en
consecuencia se esperaba que todas las partculas rebotaran.

Inesperadamente, la gran mayora de las partculas no rebotaba, sino que pasaban sin ser desviadas
y slo 1 de cada 10.000 eran desviadas en su trayectoria y 1 de cada 100.000 rebotaban en trayecto-
rias de 180.

Considerando la referida evidencia experimental, Rutherford asever que el tomo era prcticamen-
te vaco con casi toda su masa concentrada en el ncleo, elctricamente positivo. Slo de sta mane-
ra se puede explicar que partculas poco penetrantes como las alfa, atravesaran con tanta facilidad la
lmina de oro. Por otra parte, al ser partculas pesadas y de carga elctrica positiva, slo una gran
concentracin de masa de carcter positivo (el ncleo) podra dispersar las partculas alfa. Al ser el
tomo neutro, si resulta evidente que las partculas positivas estn en el ncleo, alrededor del mismo
y muy alejadas de l, debe encontrarse la cantidad adecuada de partculas negativas (electrones)
como para originar un tomo neutro.

Respecto al tamao del ncleo, se puede hacer la siguiente consideracin:

Si de cada 10.000 partculas alfa que llegan a la lmina, slo una es desviada, el ncleo debe ser
10.000 veces ms chico que el tomo. Al tener un tomo aproximadamente 1 Armstrong (10 -8 cm.),
el ncleo debe tener 10-4 A, es decir 10-12 cm.

Para adquirir una idea de esta relacin, si suponemos que el ncleo tuviera 1 metro, el tomo hasta
su periferia tendra 10 Km. con el espacio intermedio vaco].Evidentemente el tomo es una gran
concentracin de masa en un espacio muy pequeo y es prcticamente casi todo vaco con un gran
componente elctrico.

El modelo de Rutherford de ncleo central con electrones girando a su alrededor vino a sustituir al
modelo terico de Thomson, que no se compadeca con la evidencia experimental.

A ste modelo de Rutherford suele llamrsele modelo planetario, por cuanto hay elementos que
giran [electrones] como los planetas alrededor del sol [ncleo].Este sistema mantiene un equilibrio
dinmico, entre la fuerza atractiva de carcter electrosttico (el positivo del ncleo atrae al negativo
de la rbita electrnica) enfrentado a una fuerza de escape de ndole mecnica, que es la fuerza cen-
trfuga producida por el giro de los electrones.

244
Sin embargo, este modelo tiene otras dificultades que analizaremos ms adelante.

ONDAS ELECTROMAGNTICAS
Las ondas electromagnticas constituyen un patrn fsico de carcter ondulatorio, definidas por su
frecuencia, su longitud de onda y su energa. Son fundamentales en innumerables fenmenos fsicos
como los de la luz, el sonido y la radiactividad entre muchos otros.

Las ondas sufren procesos de reflexin y de refraccin.

Un fenmeno usual de las ondas electromagnticas, lo constituye la generacin de espectros.

Un espectro es un patrn generado cuando una onda electromagntica atraviesa un medio o sustan-
cias determinadas.

Los espectros pueden ser de emisin cuando se analiza el esquema emitido por el sistema y de ab-
sorcin, cuando lo que se mide es el patrn de rayas absorbidas.

Estos fenmenos dan lugar a la Espectrometra, rama de la fsica que se ocupa del estudio espectral.
Teniendo en cuenta que cada sustancia presenta un conjunto particular de rayas que constituyen su
espectro caracterstico, la espectrometra constituye un medio valioso para el anlisis cualitativo de
los sistemas.

LA LUZ
Sin dudas, la presencia de la luz, conjuntamente con el sonido, constituye el mejor ejemplo de ra-
diacin electromagntica conocida en el mundo cotidiano.

En la poca de Newton, se consideraba que la luz estaba conformada por un chorro de partculas, lo
que explicaba que el ngulo incidente sobre una superficie reflectante era igual al ngulo de la luz
reflectada: fenmeno de reflexin.

El fenmeno de reflexin se produce cuando un rayo llega oblicuamente a la superficie reflectora,


Cada punto de la superficie se convierte en emisor.

Otro fenmeno caracterstico observado en el comportamiento de los rayos lumnicos, es la refrac-


cin. La refraccin se produce cuando la luz pasa de un medio a otro de diferentes caractersticas
pticas, los cuales poseern diferentes propiedades refractantes. Estas propiedades estn determina-
das por su propio ndice de refraccin.

Al cambiar de medio, se produce una modificacin en la velocidad de propagacin de los rayos de


luz. Esto provoca un cambio de direccin, generando un frente desviado, con respecto al ngulo de
incidencia.

245
El modelo corpuscular de la luz, explicaba el fenmeno de reflexin pero no muy bien el de refrac-
cin Por su parte, el modelo ondulatorio soportaba muy bien los fundamentos de la refraccin, pero
no as los de la reflexin. Sin embargo ambos eran generados por el mismo tipo de radiacin lum-
nica, y ambas experiencias eran consistentes y adems coexistan. A raz de stas evidencias, en
1925 el francs Luis De Broglie, present a la comunidad cientfica el concepto de DUALIDAD
ONDA- PARTCULA, el que define a las radiaciones electromagnticas como entidades duales, en
la que una onda que tiene concentrada su energa en partculas asociadas a la misma, denominadas
FOTONES.

Es un hecho experimental, que en el vaco, la radiacin electromagntica posee una velocidad cer-
cana a los 300.000 Km/ seg.

sinusoide, presenta una longitud de onda LAMBDA ( ) que indica la distancia entre dos crestas, o
Este tipo de ondas presentan un carcter ondulatorio que est representada por una sinusoide. Esta

dos valles consecutivas de esa onda.

La frecuencia de la onda es la cantidad de crestas o valles que atraviesan un punto determinado en


un segundo.

Por ser la velocidad constante en un mismo medio, cuanto ms larga sea la longitud de onda, menos
crestas pasaran por ese punto, y para una longitud de onda menor, mayor ser el nmero de ellas
que llegarn a ese punto, por lo que resulta evidente que:

La frecuencia
onda .

A su vez observamos que la frecuencia se encuentra asociada con la energa de la onda. A mayor
frecuencia, mayor energa.

Si observamos los planos de vibracin de la luz blanca, se encuentra que las ondas viajan en infini-
tos planos.

Cuando un rayo de luz blanca incide sobre un prisma de caras no paralelas, la luz se descompone en
colores, de lo que se deduce que la luz est compuesta por diferentes ondas. Por lo tanto la luz es
una radiacin compuesta. El color es el producto del espectro de emisin: por ejemplo si un

246
cuerpo es de color verde, significa que absorbe todos los colores, y emite slo el verde, es decir
posee un espectro de emisin en la longitud de onda del verde.

La ENERGA de la luz (onda) va a interactuar con la sustancia, es decir, la sustancia absorber


algunas frecuencias (longitudes) y a otras las va a emitir.

0TRAMITANCIA: es una medida de la relacin existente entre intensidad con la que lleg la luz
(I0) y la intensidad con la que emerge de la sustancia (If). Cuanta ms sustancia deba atravesar, se
emitir menos luz; s existe poca sustancia pasar ms luz.


IF
(T)=
I0

ABSORBANCIA: tambin denominada densidad ptica. Es una medida de la concentracin de la


especie, ya que sta se encuentra en relacin directa con la absorbancia, como se expresa a conti-
nuacin en el enunciado de la ley de Lambert y Beer.

I IO
A= - log T= - log ---- = log ----
IO I

De estos principios surge la ley de LAMBERT Y BEER:

A= E.b.C

A= absorbancia

E.b = constante donde E es un coeficiente constante y b es la distancia recorrida por la luz den-
tro de la sustancia.

C= concentracin molar de la sustancia (nico parmetro que vara)

Principios del Electromagnetismo

El electromagnetismo es un fenmeno ampliamente difundido en la naturaleza, que se identifica por


su carcter ondulatorio.

A mediados del siglo XIX, Oersted haba determinado que cuando por un conductor circula corrien-
te elctrica, alrededor del mismo se forma un campo magntico. Faraday, de quien mencionamos
sus leyes, trabajando aos despus en el proceso inverso determino que el mismo era posible: un
gran campo magntico es capaz de generar una corriente elctrica. Es el principio del electroimn.

Maxwell unific los dos principios y elaboro la teora del electromagnetismo por el cual toda co-
rriente elctrica genera un campo magntico y todo campo magntico genera una corriente elctrica.

247
Con ecuaciones de gran elegancia pudo producir la primera unificacin de las fuerzas de la fsica: el
fenmeno elctrico y el magntico no estn separados, sino que constituyen un solo fenmeno: el
electromagnetismo.

Las ondas electromagnticas se caracterizan por su funcin de onda, definida por una funcin sinu-
soide, que surge al graficar el movimiento del pndulo en un eje de coordenadas cartesianas: la dis-
tancia en funcin del tiempo:

Figura

Esta funcin sinusoide adquiere la forma de una onda; en la misma se pueden definir los siguientes
parmetros que la caracterizan:
cresta: la parte ms alta de la onda
valle: la parte ms baja de la onda
longitud de onda lambda ( ): distancia entre dos valles o dos crestas
frecuencia ( ): cantidad de mximos de onda que pasan por un lugar determinado en
la unidad de tiempo
amplitud: altura de la onda

Espectro electromagntico

El espectro Electromagntico es la representacin de la interaccin entre las ondas electromagnti-


cas y la materia. El espectro se configura con las ondas que emite o absorbe una sustancia, para
constituir los espectros de emisin o de absorcin respectivamente.

En una secuencia de menor a mayor longitud de onda podemos identificar los siguientes tipos de
ondas:

Rayos csmicos / rayos gamma / rayos x / luz ultravioleta (Uv) / luz visible / infrarrojor cercano/ infrarrojo / infrarroyo
lejano / microonda / radar / ondas de tv / resonancia magntica nuclear / onda corta de radio / radio onda larga.

Se describen en la tabla siguiente las longitudes y frecuencias tpicas de algunas ondas caractersti-
cas:

248
FRECUENCIA Ciclo/seg TIPO DE ONDA LONG ONDA milimicra
1023 - 1018 R GAMMA 10-5 - 10-1
1020 - 1015 RAYOS X 10-3 - 102
1016 - 1015 UV 10 - 102
1014 VISIBLE 103
1014 - 1012 IR 103 - 105
1012 - 107 ONDA CORTA 105 -1010
106 TRANSMISION 1011
105 - 109 ONDA LARGA 1012 -1016

Como ya se expresara, si la velocidad de la onda electromagntica es constante, las ondas se dife-


renciaran entre s por su longitud y frecuencia.

Se sabe que cuanto ms larga es la longitud de onda, menor es su frecuencia, es decir son inversa-
mente proporcionales y responden a la frmula:

Frecuencia = velocidad / longitud =



c
(1)

de donde, despejando, vemos que frecuencia y longitu de onda, resultan inversas

Por otra parte, la frecuencia y la energa son directamente proporcionales y se verifica por la formu-
la que expresa que la energa E de una onda es igual a la frecuencia multiplicada por la constante de
Planck.

y reemplazando , por su igualdad en la frmula (1), nos queda:

E

c

en donde E, es energa, c, la velocidad, la frecuencia y es la constante de Planck. La constante


de Planck tiene significado fsico a distancias subatmicas y constituye un nmero fundamental
para la teora cuntica. Es, si no la mas, una de las mas pequeas constantes, ya que vale:

= 6,6 x 10-34

Esta es una de las evidencias que demuestran la asociacin entre partcula y onda.(Teora de De
Broglie de la dualidad onda-partcula).

249
LSER Y MSER
Son emisiones de onda particulares. El mser, microwave amplification by stimulated emision of
radiation, o amplificador de microondas por emisin estimulada de radiacin, fue desarrollado en
1953 por Townes. Es una frecuencia de microondas que excita molculas aumentando su tempera-
tura de emisin por transicin y stas generan nuevas energas.

En 1960, Mainman, basndose en el mser, desarrolla el lser que es un dispositivo formado por un
cristal de rub (u otros materiales que determinan diferentes tipos de rayos) estimulado por una lm-
para de xenn que luego de reflejarse en espejos, reflectantes y opacos, emite por un extremo del
cristal una luz coherente de ondas en fase concentradas y que al ser compactadas poseen gran inten-
sidad.

Como se expresara, de acuerdo con la sustancia base del lser, se obtienen los diferentes tipos de
rayos:
Longitud de onda en micras
Longitud de onda Radiacin producida
Mayor de 300 Mser para radioastronoma, telecomunicaciones
300 a 41 Infrarrojo lejano
41 a 0,8 Infrarrojo prximo: lser de argn, bistur
Lser de Vidrio, Neodimio; fusin nuclear
Lser C O2 Ciruga, corte de metales
Lser de semiconductores: Arseniuro de Galio; videodisco
Luz Visible: Lser de Rub: Geodesia espacial, tratamiento de
0,61 a 0,44
tumores, fotocoagulacin oftalmolgica;
Lser de Helio, - Nen; Alineacin superplanos;
0,44 a 0,001
Lser R6G de colorante: Rodamina
UV: lser qumico de Deuterio;
Menor de 0,001
Aplicaciones militares, Rayos X

Espectroscopia:

Cuando un rayo de luz blanca atraviesa un prisma se observa una descomposicin en los colores del
arco iris (espectro continuo).Al calentar ciertos elementos qumicos, stos emiten radiacin que al
pasar por el prisma se descompone en espectros discontinuos caractersticos de cada elemento, ya
que la emisin denota sus particularidades atmicas en funcin de las frecuencias emitidas.

Los espectros pueden ser de emisin o de absorcin y cada uno de estos continuos, cuando las ban-
das de color son vecinas o discontinuas cuando se observan zonas oscuras interpuestas entre las
zonas claras.

Cuando un elemento absorbe energa, sus tomos se excitan y emiten radiacin. Estudiando la emi-
sin en un espectroscopio se origina un espectro donde cada raya corresponde a una frecuencia de-
terminada.

Este conjunto de rayas espectrales es la cdula de identidad de cada elemento. Existe una frmula
emprica desarrollada por el fsico suizo Johan Balmer, que relaciona de la manera siguiente:

250
v
Rc Rc
m2 n 2

R= cte. de Rydberg; c = velocidad de la luz; m y n = valores enteros.

El que existieran valores enteros, originaba frecuencias discontinuas lo que resultaba inexplicable
para la fsica clsica.

Esta realidad experimental permiti a Bohr sugerir que los electrones se hallaban en niveles cortica-
les determinados. La emisin o absorcin de un fotn determina saltos de los electrones entre los
distintos niveles de energa E1, E2, E3, ... En.

Todas las nuevas ideas (discontinuidad de energa, dualidad onda partcula, etc.) que rompen con
parmetros clsicos llevan a la elaboracin a partir de 1925 por parte de Schrdinger bajo la forma
de ecuaciones diferenciales y de Heisenberg bajo la forma de matrices, los cimientos de la mecnica
cuntica, que en rapidsimo desarrollo con los aportes de Born, Dirac, Wigner de forma que tal que
en 1929 el andamiaje terico estaba concluido.

El libro Mecnica cuntica de Dirac, publicado en 1930 es hoy texto de muchas universidades, lo
que demuestra la fortaleza de sus conclusiones a travs de los aos.

MECANICA CUANTICA
Si alguien no queda confundido con la fsica cuntica, es que no la ha entendido bien.

N. Bohr

CUERPO NEGRO
Los cuerpos materiales pueden emitir o absorber energa segn se calienten o enfren.

Se denomina cuerpo negro a aquel objeto que es capaz de


absorber todas las radiaciones que recibe, independiente-
mente de la frecuencia de la radiacin.

Un cuerpo negro puede ser una caja, con un pequeo orificio por el que penetra luz, de forma que al
reflejarse en las paredes interiores, es absorbida antes de que pueda salir nuevamente. Si sta se
calienta a altas temperaturas, las paredes emiten hacia adentro y entre la radiacin emitida y la ab-
sorbida se establece un equilibrio. Una vez alcanzado ste equilibrio, se puede estudiar la emisin,
la que se llama radiacin de cuerpo negro.

Su estudio experimental pone de manifiesto que la densidad de la energa radiada depende de la


frecuencia de la emisin. La fsica terica predeca una proporcionalidad con la frecuencia de la
radiacin al cuadrado (ley de Rayleigh-Jeans). Este resultado solo acordaba para frecuencias muy
bajas.

En diciembre de 1900, Max Planck presenta un escrito que pone el cimiento en esta fecha de la me-
cnica cuntica. Segn la clsica teora del electromagnetismo, toda carga elctrica que se desplaza
en un campo, emite radiacin en forma continua.

251
Planck entonces propone que la energa radiante es emitida en forma discontinua: solo se puede
emitir o absorber la energa en cuantos (o granos).

Propone que la energa debe ser mltiplo de la cantidad:

Donde , vale 6,62 x 10-34

Esta frmula concuerda con los datos experimentales por lo que fue aceptada a pesar de resultar
hasta ese momento, impensada.

En 1900 y aun aos despus resultaba muy difcil aceptar que el intercambio de energa, y menos
an, la energa en s, tuviera carcter fuera discontinuo. Este es un punto de inflexin en la historia
de la fsica, articulando un muy fuerte y novedoso principio terico.

El informe presentado por Max Planck a la sociedad de fsica puede resumirse en las siguientes hi-
ptesis:
1. La materia est formada por partculas que oscilan intercambiando energa en forma de ra-
diacin electromagntica.
2. Esa energa no puede tener cualquier valor, sino que deben ser mltiplo de una unidad dis-
creta de energa llamada cuanto
3. La energa del cuanto es directamente proporcional a la frecuencia
4. El intercambio se hace en unidades enteras, en cuantos completos:
E = n.E(cuanto) = n.h.v, donde n es entero y positivo

EFECTO FOTOELCTRICO Y COMPTON.


Se denomina efecto fotoelctrico a la interaccin que se produce entre la luz y los electrones de los
metales a los que ilumina.

Cuando un metal neutro se ilumina con luz uv, adquiere carga positiva. Esto obedece a que la luz
'arranca' electrones del enlace metlico (mar de electrones), produciendo un dficit de carga negati-
va, lo que explica por qu el metal se carga positivamente.

Es de suponer que cuanta mayor intensidad tenga la luz incidente, mayor ser el fenmeno. Sin em-
bargo, la experiencia demuestra que el aumento de la intensidad no incrementa el fenmeno de ex-
pulsin de electrones. Por el contrario si la luz incidente es roja el efecto no se produce, demostran-
do que

el efecto fotoelctrico depende de la frecuencia y no de la intensidad de la luz, y slo a partir de


cierto 0.

Experimentalmente se demuestra que

La velocidad de expulsin de los electrones del metal es


proporcional a la frecuencia, a partir de cierto valor, de-
nominado frecuencia umbral.

252
Einstein explico el fenmeno utilizando la hiptesis de Max Planck.

La formula

muestra la independencia de la intensidad en el efecto fotoelctrico, vinculndolo en cambio con la


frecuencia.

El fenmeno se verifica slo a partir de cierto valor de frecuencia, aquella necesaria para arrancar al
electrn de su enlace al metal.

La energa total necesaria para que el electrn escape del ncleo metlico, est significado por:

Energa de atraccin + Energa cintica

E total = E + Ec
(atraccin) (velocidad)

reemplazando por sus iguales

E total = h. v + 1/2 m. v2

h . v = h. v + 1/2 m. v2

Ec = 1/2 m.v2 = h.v - h.v

De donde se puede demostrar que la energa cintica, Ec, depende de la frecuencia.

Mientras Max Planck supona que el intercambio de energa estaba cuantizado, Einstein introduca
el concepto de que es la energa misma la que est cuantizada.

Esto contribuy a entender que la luz, por aquellas pocas considerada netamente ondulatoria, poda
tener al mismo tiempo un componente corpuscular.

EFECTO COMPTON.
Aos ms tarde, otra experiencia reforzaba el concepto de que la luz posea un componente corpus-
cular.

El efecto Compton, fue demostrado por la experiencia llevada a cabo por el fsico norteamericano
Arthur Compton. Compton proyect luz de frecuencia elevada conocida (rayos X) sobre electrones
y al medir la longitud de onda de los fotones dispersados, encontr que esa longitud de onda era
mayor a la original. Esto solo puede explicarse aceptando que el rayo luminoso est constituido por
fotones, que al chocar le hace perder energa, lo que se verificaba con el incremento de la longitud
de onda.

EL TOMO DE BOHR
El desarrollo de las experiencias espectroscpicas evidenci que el modelo de Rutherford no poda
explicar satisfactoriamente los hechos observados. Adems, en teora, el giro del electrn alrededor

253
del ncleo encontraba un impedimento para mantenerse en su rbita, por cuanto se saba ya que
toda carga en movimiento debe generar un campo elctrico. (Efecto Oersted) Producir un campo,
significa una prdida de energa y por ello, el electrn debera caer inexorablemente en el ncleo,
hecho que no se observaba. Adems, un fenmeno de sta naturaleza originaria un espectro conti-
nuo, lo cual tampoco se verificaba. Para eludir estos impedimentos Niels Bohr se bas en la teora
cuntica de Max Planck y la aplic al tomo de Hidrgeno. Bohr propuso que el electrn se encuen-
tra alrededor del ncleo en niveles de energa en los cuales se mantiene energticamente estable, y
tiende naturalmente a ocupar el nivel ms cercano al ncleo, que es el de menor energa, pero siem-
pre en cada escaln de energa y nunca entre ellos. Cuando el electrn ser mantiene en los menores
niveles de energa permitidos, se dice que el tomo est en estado basal. Cuando el tomo recibe
energa se promocionan uno o ms electrones hacia niveles ms elevados, se produce una absorcin
e incremento de la energa total de ese tomo. En funcin de la energa recibida, decimos que el
tomo pas a un estado excitado. Este estado es inestable y por ello no tarda el electrn en retornar
al nivel basal, emitiendo uno o ms cuantos de energa. La diferencia de energa entre un estado y
otro es la diferencia de energa entre los niveles involucrados..

As:

Cambio E = E2 - E1

h . v = E2 - E1

Para que un electrn permanezca en su nivel energtico debe cumplir con la siguiente ecuacin:

m.v.r = n.h/2

donde m= masa de la partcula


v= velocidad
r= radio de giro
= constante de Planck

Para que la ecuacin se cumpla, n debe ser un nmero entero, que es el valor del nivel energtico en
que se encuentra el electrn.

De acuerdo con Max Planck los electrones emiten o absorben nmeros enteros de la unidad de
energa (cuantos).

El nivel energtico es el nmero cuntico principal y se identifica por nmeros enteros, siempre de
1 en adelante y se lo simboliza con n.

Con esto se pudo establecer el correlato con la espectroscopia, que resultaba difcil de explicar.

Si el electrn de un tomo excitado "cae" al nivel n=1, emite luz U.V. y corresponde a la llamada
serie de Lyman. Si cae a n=2, corresponde a la regin del visible (Serie de Balmer), para el tercer
nivel que corresponde al infrarrojo se observa la serie de Paschen. Para el nivel 4, Bracket y si el
electrn "cae" al nivel 5, se emiten radiaciones de frecuencia en el infrarrojo lejano, las que corres-
ponden a la serie de Pfund.

Estas series explican las frecuencias de cada tipo de emisin observada, segn se producen los dife-
rentes saltos de electrones entre niveles.

254
Con estas evidencias y la aceptacin del principio de incertidumbre de Heisenberg, la idea de orbital
desplaza definitivamente al concepto de rbita para el caso de los electrones. Surge la idea de orbi-
tal, que se define como la nube o zona alrededor del ncleo donde es estadsticamente ms probable
encontrar un electrn. Es una zona capaz de albergar hasta dos electrones con diferente spin.

Modificaciones del Modelo de Bohr

El modelo de Bohr slo poda explicar el espectro del hidrgeno (un solo electrn), pero presentaba
dificultades cuando se trataba de observar el comportamiento espectral de otros elementos.

Esto obedeca a que dentro del mismo nivel existan subniveles, o lo que es lo mismo, zonas con
diferencias de energa dentro del mismo nivel.

En 1916 Arnold Sommerfeld sugiri modificaciones tericas que satisfacan las evidencias experi-
mentales: adems de las orbitas esfricas de Bohr, existan orbitas elpticas, con variacin energti-
ca, lo que se manifestaba en la existencia de subniveles energticos.

De esta forma se puede desarrollar la idea de los niveles energticos con sus respectivos nmeros
cunticos, tal como se anticipara en el captulo 2 del presente texto..

El numero cuntico azimutal u orbital (l) puede adquirir valores de 0 a n-1.

Si n vale 1, l vale 0

Si n vale 2, l puede valer 0 y 1

Si n vale 3, l podr valer 0, 1 y 2

Si n vale 4 o ms, l valdr 0, 1, 2 y 3.

Cuando l vale 0, el subnivel se llama s, es esfrico y tiene un solo orbital por lo que en total puede
tener hasta dos electrones.

Cunado l vale 1, el subnivel se llama p, cada uno es bilobulado y son tres px, py y pz, por lo que ese
subnivel alberga hasta seis electrones.

Cuando l vale 2 el subnivel se llama d, tiene 5 orbitales (hasta 10 electrones) y cuando l vale 3, se
llama f, tiene 7 orbitales, es decir que alberga hasta 14 electrones.

Es decir que n establece el tamao y energa de la rbita y l la forma y energa del subnivel.

Numero cuntico magntico, m =

Al ser los electrones cargas elctricas en movimiento, segn las leyes del electromagnetismo, gene-
ran campos magnticos. Cuando los electrones atraviesan un campo magntico externo, las orienta-
ciones que el electrn puede adquirir, estn regidas por el numero cuntico magntico m.

m puede valer entre -l y + l, pasando por 0.

Si l vale 0, (Subnivel s), m vale 0

Si l vale 1, (Subnivel p) m puede valer -1, 0 y +1

255
Si l vale 2, (Subnivel d) m puede valer -2, -1, 0, +1 y +2

Si l vale 0, (Subnivel f) m podr valer -3, -2, -1, 0, +1, +2 +3

Numero cuntico de spin, s

El electrn, de acuerdo con su naturaleza, puede asumir dos orientaciones (se asimila al sentido de
giro, para su mejor interpretacin, aunque no es estrictamente igual). Por lo expresado, puede adop-
tar dos valores = -1/2 y +1/2.

El valor 1/2 para las partculas se traduce fsicamente, como el dar dos vueltas sobre s mismo (un
giro de 720) para volver a la misma posicin, es decir recuperar la orientacin anterior. A nivel
macroscpico, los objetos tienen spin 1, es decir que un giro completo equivale a 360. Si estamos
de cara a un espejo, y damos un giro, para volver a vernos igual, debemos girar 360; en cambio un
electrn, o cualquier partcula con spin , debe girar 720, para volver a ocupar la misma posicin.

Como en cada orbital puede haber hasta 2 electrones, estos deben tener distinto sentido de giro, es
decir distinto spin, +1/2 y - 1/2.

LA ENERGA CINTICA DEL ELECTRN


Los electrones se encuentran en zonas de probabilidad denominadas orbitales, en movimiento de-
terminado por su energa cintica.

Se sabe que la energa cintica es proporcional a la masa y a su velocidad elevada al cuadrado,


cumpliendo la siguiente ecuacin:

Ec = 1/2 m.v2 (energa del movimiento) (1)

Si se quiere establecer la Energa necesaria para extraer un electrn de un tomo, se debe considerar
la energa del electrn en su interaccin con el ncleo, adems de la energa cintica

e = h . (retiene el electrn) (2)

energa total: (1) + (2)

e = h. + 1/2 m . v2

Qued determinada de esta manera, la energa propia de cada electrn.

DUALIDAD ONDA PARTCULA DE DE BROGLIE


Isaac Newton describi a la luz como un fenmeno de carcter corpuscular, fundamentado en las
experiencias de reflexin realizadas en su poca.

Luego de conocidas las leyes del electromagnetismo, se vio que la luz posea caractersticas ondula-
torias. Esto era observable en los fenmenos de difraccin y en los de refraccin, en los que el com-
portamiento observado refera a fenmenos ondulatorios.

Al no poder interpretarse al fenmeno como corpuscular, ni tampoco como ondulatorio exclusiva-


mente, a lo cual se sum la imposibilidad de explicar el fenmeno de la radiacin de cuerpo negro,

256
se lleg a un punto donde resultaba necesario encontrar una explicacin terica capaz de satisfacer
las evidencias experimentales obtenidas en diferentes sentidos.

Fue as que en los aos 20 del siglo pasado, el fsico francs Luis de Broglie, elabor una teora que
aunaba las dos propiedades de la luz en un solo fenmeno: la dualidad onda-partcula.

Esta dualidad fue observable tambin en los electrones, ya que si bien no caba ninguna duda acerca
de que el electrn era una partcula, se haba evidenciado en algunas experiencias de laboratorio, un
comportamiento tpico de los fenmenos ondulatorios; es decir al electrn partcula se hallaba aso-
ciado un fenmeno de onda.

De-Broglie lleg a la conclusin que a las partculas se asocian fenmenos de onda, y que toda onda
tiene empaquetada su energa en cuantos; este empaquetamiento energtico, o partcula asociada, en
el caso de la luz, se denomina fotn.

Es decir que el fotn es una partcula relacionada con las emisiones ondulatorias de la luz.

Generalizando, se puede afirmar que:

Toda partcula de Energa E, e impulso p, lleva asociada


una onda de frecuencia

La energa de la onda resulta igual a:

Y el impulso es:

El comportamiento de onda o partcula que se adopta en cada circunstancia, depender del experi-
mento de observacin que se haga, el cual destruir uno de los dos aspectos. Esto puede quedar
evidenciado, analizando las experiencias de Young.

La Experiencia de las Dos Rendijas de Young

El fsico ingles Thomas Young, en el siglo XIX estaba interesado en analizar la interferencia produ-
cida por la luz. Si sta era de carcter ondulatorio, debera seguir el patrn de interferencia de las
ondas.

La interferencia se produce cuando se sobreponen dos ondas. Si las crestas coinciden, se obtiene la
suma de las mismas; si coincide una cresta con un valle se produce la cancelacin o atenuacin de
la intensidad de las ondas. Para demostrarlo, Young ilumin con una fuente de luz, un plano opaco
con dos ranuras paralelas, y por detrs coloc una pantalla en donde se proyectan las ondas interfe-
ridas que atravesaron las ranuras. Observ que si se obstruye una de las ranuras, el esquema es dife-
rente de cuando estn las dos rendijas libres: se obtiene un cuadro de interferencia en donde las on-
das ms grandes se forman cerca del agujero, para ir disminuyendo a medida que se alejaban del
mismo.

257
Exactamente, aunque algo desplazada, obtena la misma interferencia cuando cambiaba la ranura
obstruida.

Cuando se mide la intensidad, la correspondiente a las dos rendijas abiertas es diferente de la suma
de las intensidades de cada rendija por separado.

La intensidad de la suma de las intensidades de la rendija A ms la rendija B, es menor que la ob-


servada para ambas rendijas abiertas.

Si este experimento se realizara slo con partculas la sumatoria debera dar igual para ambas situa-
ciones, es decir intensidad de ranuras A+B debera ser igual a intensidad de A + Intensidad de B.

Los electrones, al igual que la luz, tambin originan figuras de difraccin, denotando un carcter
ondulatorio.

Este fenmeno de difraccin se puede obtener solamente si el electrn pasa por ambas ranuras a
la vez. Esto se puede entender en las ondas, cuya imagen se asocia con algo disperso, pero resulta
muy difcil de interpretar para el caso de una partcula. Este es uno de los nudos fundamentales de
la teora cuntica y conlleva una especie de misterio e incomprensin para la lgica del mundo ma-
croscpico.

Adems se produce otro fenmeno incomprensible. Cuando se trata de seguir la trayectoria del fo-
tn (o electrn),cambia el comportamiento dual, mostrndose solo como una partcula ordinaria,
desapareciendo el patrn de interferencia. El simple hecho de producir una observacin sobre el
sistema, modifico la experiencia, indicando que la interaccin del observador resulta en un cambio
de comportamiento de la partcula, hacienda que esta pase por A o por B..

Hasta ese entonces, siempre se haba pensado que la observacin no poda producir una modifica-
cin sobre el sistema observado, pero a medida que avanzaban los conocimientos sobre el mundo
cuntico, algunos paradigmas del mundo ordinario comenzaron a modificarse, trastornando la lgi-
ca clsica, y tornndose incomprensibles para la razn.

La experiencia de las dos rendijas de Young, se constituy en un claro ejemplo de interaccin ob-
servador-experimento.

Lo expresado indica que mientras no sea observado, el electrn pasar por las dos ranuras al mismo
tiempo generando un patrn de interferencia, pero al ser observado, la onda se colapsa, desaparece
el patrn de interferencia y el electrn se comportar como partcula, debiendo elegir el camino A o
B, pero no ambos. Vemos as que Newton tambin tena razn cuando hablaba de la luz corpuscu-
lar.

Hablar del recorrido de un electrn sin estar observando, es originar un error, pues se trata de un
experimento diferente a aquel en el que se est produciendo una observacin que forma parte del
experimento.

Mucho se polemiz acerca de este extrao resultado, pero se concluy en que el observar significa
una intrusin en el experimento, por lo cual el mismo se ve modificado y en consecuencia se tornan
incomparables entre s.

Esto es como pensar acerca de que el electrn al salir del disparador se desvanece en miradas de
electrones que conforman la onda y elige ambos caminos y que al ser observado, se desvanece la
dispersin y se compacta por intervencin del observador, en una partcula, un estado cuntico no

258
observado es una superposicin coherente de todos los estados permitidos por su funcin de
onda. Al ser medido, la dispersin desaparece. Este fenmeno es denominado colapso de la
funcin de onda.

PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG


Segn lo estableci el modelo atmico de Bohr, los electrones giran alrededor del ncleo en orbitas
(orbitales) circulares y de acuerdo con la extensin del modelo enunciada por Sommerfeld, algunos
orbitales poseen formato elptico.

Para determinar una trayectoria de un cuerpo, slo se requiere conocer la velocidad y la posicin
actual. Esto nos permite predecir cul ser una posicin futura en un momento determinado. Esto es
muy claro en el caso de los cometas, dnde se puede predecir y corroborar que por ejemplo el Co-
meta Halley pasa enfrente a la tierra cada 76 aos.

Sin embargo, en 1925 el fsico alemn Heisenberg introdujo el concepto de incertidumbre o inde-
terminacin a niveles fundamentales, lo que result ser un elemento esencial en la aplicacin de los
conceptos de la mecnica cuntica.

Efectivamente, de acuerdo con Heisenberg:

es imposible determinar simultneamente la posicin y la


velocidad (momento) de un electrn.

Esto obedece a que no es posible llevar a cabo una medicin sin alterar los valores de la otra.

Cuando se establece la posicin de un elemento macroscpico, se lo hace a travs de la luz, cuya


masa resulta insignificante frente al objeto observado, pero a nivel subatmico el choque de un fo-
tn con un electrn significa un impacto que incide en la trayectoria del objeto observado. Adems,
el menor tamao que se puede observar es el de la longitud de onda del rayo incidente, con lo cual,
si el objeto que se observa, es menor que la longitud de onda, caen en la zona gris de la indetermi-
nacin6.

En razn de ello, surge entonces la idea de indeterminacin, concepto del que deriva el concepto de
orbital, no como trayectoria, sino como regin o zona alrededor del ncleo, en la cual resulta ms
probable encontrar un electrn.

Veamos:

Una partcula en movimiento tiene una masa, m, y una velocidad, v.

Al producto de la masa por la velocidad se la denomina momento, p, es decir que el momento es:

p = m.v

6. Por eso un microscopio ptico tiene menor exactitud que uno electrnico, ya que la longitud de onda del electrn
es mucho menor que la longitud de onda de la luz blanca.

259
Como ya se expresara, para localizar al electrn, utilizamos una luz de una longitud de onda deter-
minada que ser la limitante de la exactitud de la medida ya que hay una incertidumbre en la posi-
cin dentro de la longitud de onda de la luz que utilizamos para hacer la observacin.

El objeto dentro de la longitud de onda, queda en una zona indeterminada, x sealada por las fle-
chas.

Llamamos x a la incertidumbre de posicin y esta es aproximadamente igual a la longitud de onda.

x (1)

Y denominamos p a la incertidumbre de momento. sta indeterminacin proviene del hecho de


que al ser observado el electrn, se producir un choque con el fotn incidente y en consecuencia
habr una transferencia de momento entre ambas entidades

Un fotn de longitud de onda

p = h/ (2)

Al realizar una medicin tenemos una incertidumbre en la posicin, x

Al producirse el encuentro electrn - fotn tenemos una incertidumbre en el momento p

Un fotn de longitud de onda, , tiene un momento h/

Y ambas incertidumbres se interrelacionan por su producto

x . p

de (1) y (2)

x . p . h / h (3)

De lo enunciado se desprende que la mayor exactitud en la posicin y el momento de una partcula,


est determinado por la ecuacin (3), es decir, el valor de la constante de Planck, .

Si esa precisin es igual a un producto, cuanto ms exacta sea una medida, menor ser la otra. En-
tonces h representa el lmite absoluto para la medicin simultnea de coordenada e impulso.

De la misma manera, resulta imposible conocer simultneamente la energa de la partcula en fun-


cin del tiempo, lo que se denomina indeterminacin de la masa, aplicable a las partculas virtuales
que fluctan entre si y otra alternativamente.

260
E . t > h

Reemplazando energa por su igual, queda:

m . c2 . t > h

por lo tanto

m > h/ t. c2

Segn Stephen Hawking, el principio de incertidumbre de Heisenberg no es el producto de una


cuestin experimental, sino una propiedad fundamental de la materia, ineludible en el mundo de las
partculas. Ello obedece a que las partculas poseen un estado cuntico intermedio de posicin y
velocidad.

La mecnica cuntica introduce un elemento aleatorio por el cual resulta imposible obtener deter-
minaciones exactas del universo.

Si bien Albert Einstein contribuy en la conformacin de la teora de la mecnica cuntica, se opuso


a la idea de azar. Expres en una de sus frases ms conocidas: "Dios no juega a los dados".

ECUACIN DE ONDA PSI DE SCHRDINGER


Paralelamente a los trabajos de Heisenberg, Edwin Schrdinger lleg a conclusiones coincidentes,
aunque mientras Heisenberg desarroll los postulados de la mecnica cuntica mediante un sistema
de matrices, los trabajos de Schrdinger se basaron en ecuaciones diferenciales de segundo grado
aplicadas a la mecnica ondulatoria, teora muy emparentada con las ecuaciones de onda.

Schrdinger, a travs de sus ecuaciones, asoci a cada partcula con una amplitud de probabilidad
psi (x,y,z,t), que es una funcin de la posicin y del tiempo, representando su amplitud e intensi-
dad.

Esta asociacin se denomina funcin de onda.

Cuando un evento puede ocurrir en varias formas alternativas (ej. trayectoria A o B), la amplitud
de probabilidad , es la suma de la probabilidad de cada camino por separado

=(1) +(2)

Los desarrollos tericos apuntaban fuertemente a que la mecnica clsica era inaplicable a partcu-
las subatmicas.

Para el estudio de esta realidad a ese nivel, resultaba imprescindible aplicar el andamiaje de una
nueva forma terica: la mecnica cuntica u ondulatoria.

Operadores

Los fenmenos en mecnica cuntica son descriptos mediante magnitudes probabilsticas. En un


hecho fsico macroscpico, hablamos de valores definidos, medibles con alta exactitud y predictibi-
lidad; en cambio en la mecnica cuntica, los fenmenos son definidos en base a la probabilidad de
valor en un determinado sistema.

261
La cuantizacin de la energa permite solo valores determinados y discretos y estas energas se ob-
tienen, de acuerdo a la Ecuacin esencial de la mecnica cuntica. A las formulaciones de las teo-
ras cunticas se les asocian operadores, que actan sobre la funcin de onda, transformndola.

El operador involucrado en estos fenmenos cunticos, es el operador Hamiltoniano, H. Al accionar


ste sobre las funciones de onda asociadas a las partculas, permite determinar cules son los valo-
res de energa permitidos.

En sntesis, Schrdinger plantea el comportamiento de un electrn en un orbital y el valor absoluto


de psi al cuadrado, indica la probabilidad de hallar un electrn en un punto determinado.
2

La Ecuacin de Schrdinger, al ser resuelta en un sentido como el del eje de las x, da valores a la
energa, donde n adquiere valores enteros. A diferencia de Bohr, que adjudicaba los valores enteros
a n, en la de la ecuacin de Schrdinger surgen como resultado de la misma, dando que n corres-
ponde a nmeros enteros.

Feynman dice que un suceso cuntico es un conjunto de condiciones iniciales y finales.

Lo ocurrido en los estados intermedios, es un conjunto de probabilidades que viene expresado por el
cuadrado de psi,
2

Vemos as que los valores esperados de la probabilidad no devienen de un continuo sino de valores
discretos, lo que implica que el sistema solo puede adquirir alguno de los valores de la serie, y nun-
ca los intermedios.

Esto se corresponde con la ubicacin del electrn en el tomo, y dentro de ste en ciertos niveles
de energa, E1, E2, E3, ... , ... En. Lo que en realidad nos dice la cuantizacin, es que el sistema solo
puede adquirir determinados valores.

Esta ecuacin trae aparejadas realidades diferentes a las observadas en el mundo cotidiano, y que
conllevan implicancias filosficas, cuando se observan resultados experimentales provenientes de
experiencias, como las de las dos rendijas.

Por ahora la experiencia subatmica, favorece la aparicin de criterios reidos con el sentido co-
mn.

Algunos fsicos tienen expectativas sobre la aparicin de otra ecuacin, que satisfaga expectativas,
ms clsicas, aunque el sistema cientfico encuentra a la mecnica cuntica cada vez ms consoli-
dada, Pensando algunos en Born y otros en Einstein, como resultado de la prolongada

DISCUSIN BORN-EINSTEIN
Durante aos se desarroll un enfrentamiento epistolar entre Born y Einstein.

Este debate se prolong en el tiempo y en cada punto, Born termin consolidando sus argumentos
frente a los de Einstein, sobre los fundamento que la evolucin experimental iba brindando.

En una oportunidad, Einstein dijo que poda determinar la Energa sin incertidumbre a partir de la
formula

262
E m c2

Aunque llev tiempo corroborar la realidad de esta afirmacin, cuando se tuvo en cuenta la curvatu-
ra del espacio, se recuper el factor indeterminacin. Otra vez Bohr tuvo razn.

A Einstein no lo convenca la incertidumbre en los modelos fsicos. Dise un experimento conjun-


tamente con Podolsky y Rosen. Mientras Einstein exclua al observador del sistema, Born insista
en incluirlo.

Max Born haba ganado el premio Nobel por su interpretacin de la funcin de onda de la mecnica
cuntica. Einstein intent realizar aplicaciones cunticas a un sistema macroscpico (dos paredes
separadas por la distancia a y una pelotita de 1 mm que rebota elsticamente entre ellas).

Born argument que exista una diferencia fundamental entre un sistema atmico y uno macrosc-
pico, por lo que no se puede describir el estado de la esferita usada por Einstein, a travs de las
ecuaciones cunticas. La esferita y el electrn no se comportan igual.

Mientras el electrn no requiere informacin sobre su posicin inicial s lo necesita la esferita, lo


que la hace incongruente con la funcin de onda empleada por Einstein. Esta discusin estaba basa-
da en el enfrentamiento de dos concepciones irreconciliables, por lo que uno no puede ser aceptado
por el otro.

La mecnica cuntica es de ndole fundamental y debera abarcar a la fsica clsica. Cuando se


crean sistemas atmicos, en los que el tomo aumenta su tamao hasta 10.000 veces, por excitacin
de electrones hasta niveles energticos muy altos, el tomo puede adquirir comportamientos clsi-
cos. Bohr anticipo esta realidad en el principio de correspondencia: Cuando los nmeros cunticos
son grandes, la mecnica cuntica debe confundirse con la mecnica clsica.

Esto marca el lmite clsico del tomo, al abandonar su reino microcsmico, para adentrarse en el
mundo macroscpico, instancia en la que la constante de Planck se desvanece.

Con el experimento de Einstein se intent eliminar la incertidumbre, haciendo las dos mediciones
sobre dos partculas distintas. Si se lograba medir en una la posicin y en la otra el momento, esta-
ramos penetrando la barrera cuntica. El argumento del experimento se fundamenta en que la me-
dicin realizada en una partcula no puede alterar instantneamente a la otra, ya que ninguna in-
fluencia puede viajar ms rpido que la luz. La segunda observacin es que la realidad objetiva de
las cosas no puede ser modificada por la mera observacin.

En los aos 60, John Bell del CERN llevo la teora al campo experimental. Para ello desarroll un
enunciado matemtico conocido como desigualdad de Bell. Si la desigualdad encajaba con el expe-
rimento Einstein tendra razn. Si esa desigualdad no se cumpla, quedara demostrado que Bohr
tena razn.

En 1981 Alain Aspect analizaba las propiedades de dos fotones emitidos por la misma fuente y des-
viados en direcciones distintas. Observ que la correlacin de comportamiento entre ambas partcu-
las es altsima.

Si el primer fotn sufra algn fenmeno, el segundo tambin lo receptaba. Esto ocurra invariable-
mente aunque ambas partculas estuvieran alejadas.

En resumen, exista una correlacin teleptica entre ambas, confirmando las afirmaciones de Born
aludiendo a que la incertidumbre es intrnseca a la fsica cuntica.

263
El universo es una inseparable red de vibrantes esquemas de energa en la que ningn componente
posee realidad independiente de la totalidad y en esta se incluye al observador, como un esquema
hologrfico..

Schrdinger, a diferencia de Heisenberg, crea, que bajo ciertas condiciones el tomo poda tener un
aspecto clsico y desarroll sus ecuaciones basadas en el oscilador armnico, que comparta con las
rbitas su periodicidad. Segn el teorema de Fourier solo niveles de energa que estn igualmente
distanciados uno de otros puede generar un empaquetamiento de ondas que genere un estado cohe-
rente, pero no se da esto en los tomos en donde la distancia entre niveles vara significativamente.

Pero al darse a muy altos niveles, la cercana de los orbitales podra generar un modelo compatible
y esperar un comportamiento clsico.

Existe una solucin a la ecuacin de Schrdinger de un estado estacionario elptico: las orbitas
clsicas siguen siendo parte de la mecnica cuntica.

Las experiencias posteriores fortalecieron la posicin de Born.

TEORA ALTERNATIVA DE BOHM


Esta teora introduce elementos en las ecuaciones de la mecnica cuntica que permite desechar los
elementos probabilsticos y de indeterminacin y los hace ms acordes a las experiencias macros-
cpicas.

David Bohm formul su teora en base a tres elementos:

a) una ley determinista, en donde el operador Hamiltoniano describe la energa del sistema
(Ec. de Schrdinger)

b) ley determinista del movimiento de las partculas en donde se representan las coordena-
das reales de las partculas, el cambio en funcin del tiempo y los componentes probabi-
lsticos

c) regla estadstica de la mecnica clsica que opera relacionando la posicin (X) con
,lo que provee informacin del sistema, que se usa para actualizar las probabilidades.
2

La formulacin de Bohm resulto ms general y precisa que una realizada tiempo atrs por de Bro-
glie y luego John Bell le dio una forma simple y atractiva.

Bohm considera a las partculas como entes con ubicacin concreta y le da a la funcin de onda el
carcter fsico de un campo, y dentro de los cuales las partculas son conducidas. Esto es aplicable a
sistemas no relativistas (bajas velocidades y masas) e implica una modificacin en la filosofa de la
interpretacin de Copenhague7.

NCLEO ATMICO
El ncleo atmico est conformado por protones y neutrones, que en conjunto se denominan nu-
cleones. Pero a contrario de lo que podra pensarse, no tienen una distribucin al azar.

7. La reunin de Copenhagen estableci los consensos sobre los principios generales de la fsica cuntica en 1926.

264
As como los electrones se acomodan segn niveles energticos, se pens que en el ncleo podra
ocurrir lo mismo, es decir poseer organizarse energticamente en base a nmeros cunticos.
Ya vimos que un ncleo resulta ms estable cuando el nmero de nucleones es par-par, es decir que
tanto el nmero de protones como el de neutrones son en ambos casos, pares.
Con respecto a su distribucin, se sabe que un ncleo resulta estable cuando el nmero de nucleones
coincide con un nmero que se denomina MAGICO. Los valores de nmeros mgicos son: 8, 20,
28, 50, 82 y 126.
Los ncleos par-par son ms estables que los impar-impar (aunque un impar-impar es en total par),
ya que las interacciones nucleares fuertes tienden a reunir a los nucleones de a pares.
Es decir que un nmero par de protones y un nmero par de neutrones constituyen un ncleo ms
estable que uno formado por un nmero de neutrones y protones impares ambos.
Por ejemplo, el 34Se82, Selenio 82, tiene 34 protones y 48 neutrones, que resultan ms estrechamente
ligados (ms estable) que los 35 protones y los 47 neutrones del 35Br82, bromo 82, (ms inestable).

PARTCULAS FUNDAMENTALES
A medida que evolucionaba el conocimiento de la materia, se denotaba cada vez ms una creciente
complejidad en la estructura del tomo. Evidentemente, se requeran otras partculas para constituir
lgicamente al tomo y representar sus interacciones. El electrn, el protn y el neutrn no podan
ser los nicos constituyentes de esa partcula denominada tomo.

La primera gran clasificacin que puede realizarse de las partculas elementales es en dos grandes
grupos:

a- FERMIONES: son los constituyentes de la materia y llevan su nombre en homenaje a Fer-


mi. Su spin es de 1/2, es decir que su momento angular intrnseco es igual a la constante
de Planck / 2.

b- BOSONES: De fase o Gauge. Son las partculas que establecen las relaciones entre fer-
miones. Su nombre es en homenaje a Bose. Son todas de spin entero (1).

Clasificacin de las Partculas

A- HADRONES: Responden a interacciones fuertes, mediadas por gluones, quienes hacen el inter-
cambio de color entre los quarks.

Estos se clasifican en dos grupos:

1- Bariones: estn formados por tres quarks.


ej.: protn, neutrn, lambda, sigma, omega;

al desintegrarse generan por lo menos 1 protn.

2- mesones: formados por 1 quark y 1 antiquark


ej.: Kaones, +, -; piones, eta
al desintegrarse generan leptones o fotones.

265
b- LEPTONES: Responden a interacciones dbiles mediante los bosones pesados: electrn, neu-
trino, muon, tauon.

Las fuerzas de la naturaleza:

Todas las interacciones de la naturaleza han sido agrupadas en cuatro categoras:

a Gravedad: Es la fuerza que mantiene unida a la masa y soporta el equilibrio del universo. Es
atractiva y se calcula con la siguiente formula:

m1 . m2
g = ----------------
d2
en donde
g es la gravedad
m1 y m2 las masas de los cuerpos que interaccionan atractivamente
d la distancia.

b Fuerza electromagntica, conjuncin de las fuerzas elctrica y magntica. La fuerza electrost-


tica tiene un comportamiento de atraccin o de repulsin segn sean cargas o polos distintos o
iguales respectivamente.

q1 . q2
C=----------
d2
Se puede apreciar que la frmula es muy semejante a la de la fuerza gravitacional, reemplazando
masas por carga;

c INTERACCION NUCLEAR FUERTE = son las fuerzas que mantienen unidos a los nucleo-
nes. Actan sobre los hadrones, son muy intensas e interactan a muy cortas distancias, dentro
del volumen del ncleo atmico. Interacciona con los Quarks

d INTERACCION DEBIL: son las fuerzas que actan sobre los leptones. No cumplen con la
regla de la paridad. Hay distincin entre izquierda y derecha.
Cada una de estas fuerzas esta mediada por distintos bosones:
a- la gravitacin por el gravitn (terico)
b- la fuerza electromagntica por el fotn
c- la interacciones nucleares fuertes por gluones
(son ocho, de masa 0, ms el terico bosn de Higgs)
d- las interacciones dbiles por los bosones pesados W+, W- y Z0.

Unificacin de las fuerzas:

Uno de los grandes proyectos de Einstein fue plantear el desarrollo terico de la unificacin de las
cuatro fuerzas en una nica superfuerza, que es la que debi regir en los primeros momentos de
existencias del universo, inmediatamente despus de haberse producido el big-bang. A pesar de sus

266
esfuerzos no lo pudo conseguir y hoy se puede hablar de una sola fuerza unificada, que es el elec-
tromagnetismo (fuerza elctrica + fuerza magntica).

CROMODINMICA CUANTICA
Es la parte de la mecnica cuntica que se encarga de estudiar las relaciones de las ondas y los
quarks.

Lejos de ser una teora acabada, la cuntica puede tener un desarrollo mayor, a medida que se vayan
incrementando la potencia experimental que brindan las nuevas tecnologas.

En la dcada de los 40, se desarroll la electrodinmica cuntica, teora que explicaba la cuantiza-
cin del electromagnetismo, para evolucionar posteriormente hacia la cromodinmica cuntica,
que involucra a la interaccin fuerte que se desarrolla entre quarks.

Si el determinismo es la teora filosfica que afirma que conocer el estado completo de un sistema
en un momento dado, permitir conocer el comportamiento futuro del mismo, y an ms, deducir su
estado anterior cualquiera... Esto se relaciona con la causa efecto, y asocia determinismo con cau-
salidad. En principio la indeterminacin estara en contradiccin con el determinismo. El estado
macroscpico de un sistema queda resuelto o definido por la sumatoria estadsticas de estados pun-
tuales y heterogneos. Triunfa la definicin de un sistema por el manejo estadstico de sus compo-
nentes. Enfrenta al positivismo con la escuela de Copenhague y genera un nuevo espacio para la
definicin filosfica del macro y micro cosmos.

QUARKS = El trabajo en aceleradores de partculas y la complejidad de las partculas subatmicas,


demostraron que las mismas no eran homogneas, sino que estaban integradas por constituyentes
menores. En 1964 Murray Gell-Mann y George Zweig propusieron como componentes fundamen-
tales de la naturaleza a los quarks. A pesar de que el confinamiento de los quarks impide su existen-
cia en estado libre (confinamiento de los quarks), la estructura terica es lo suficientemente fuerte
como para correlacionarse con la experimentacin actual.

Existen seis quarks, identificados por 5 nmeros cunticos: spin, carga elctrica, nmero barinico,
extraeza y encanto. De acuerdo con ello, existen:

Smbolo Quark Spin Carga N barinico Extraeza Encanto


u Up 2/3 1/3 0 0
d Down -1/3 1/3 0 0
s Sideway o strange -1/3 1/3 -1 0
c Charme 1/2 2/3 1/3 0 1
t Top 2/3
b Bottom -1/3

A las ya descriptas, y para evitar repeticiones de nmeros cunticos, se agreg la caracterstica de


color. Eso dio origen a la Cromodinmica cuntica(de chromo= color).

267
Cada uno de los quarks puede adquirir alguna de estas tres cualidades cromticas: rojo, verde o
azul8.

Cuando los quarks constituyen una partcula, esa partcula tendr nmeros cunticos que resultan
iguales a la suma de los nmeros cunticos de los quarks que la conforman. Adems, el color resul-
tante debe ser nulo, es decir que los tres colores primarios tienen que dar blanco. Esto se logra
cuando no hay repeticiones.

Ejemplo:
El protn est formado por 2 quarks u y 1 quark d.

Quark Carga Color


u 2/3 Rojo
u 2/3 Verde
d - 1/3 Azul
Protn +1 incoloro

Como se ve, aqu obtuvimos la carga elctrica +1 del protn.

Otro ejemplo, el Neutrn:


El neutrn est formado por 1 quark u y 2 quarks d.

Quark Carga Color


u 2/3 Rojo
d - 1/3 Verde
d - 1/3 Azul
Neutrn 0 incoloro

Entonces podemos observar la carga 0 del neutrn.

Otro ejemplo lo puede evidenciar La partcula delta ++ ( ++)


tres quarks up, u u u, y sirve para ver la importancia del nmero cuntico de color.

Quark Carga Color


u 2/3 Rojo
u 2/3 Verde
u 2/3 Azul
+2 incoloro

8. Los colores se agregan como una caracterstica intrnsseca, pero no tiene correspondencia con las cualidades de
color, tal como se conoce en la realidad macrospica.

268
Si no fuera por la existencia del numero cuntico de color, la partcula delta ++, no cumplira con el
principio de exclusin de Pauli.

Antipartculas:

Cumpliendo con el principio de simetra, existen las antipartculas, denominadas antiquarks, que se
designan con una raya encima:

u, d , s, c, t , b

las cuales poseen los mismos nmeros cunticos, pero cambiados de signo.

Considerando que cada quark tiene su antiquark y que cada uno viene en tres colores existen 18
quarks y 18 antiquarks.

Los quarks son partculas que responden a las interaccio-


nes fuertes, mientras que aquellas que responden a las in-
teracciones dbiles se denominan leptones. Los quarks y
los leptones constituyen la familia de las partculas fun-
damentales.

carga Familia electrnica Familia munica Familia taunica


quarks 2/3 Up Charme Top
-1/3 Down Sideway Bottom
0 Neutrino electrnico Neutrino munico Neutrino taunico
neutrinos -1 Electrn Mun Taun
estabilidad Estables inestables

ANTIMATERIA
En 1930 los fsicos tenan en carpeta avanzar con el estudio de partculas complementarias u opues-
tas a las conocidas. Ya se sospechaba la existencia de electrones positivos los que efectivamente
fueron descubiertos con posterioridad (se los llamo positrones, por los que algunos cientficos insis-
tieron en que el electrn, por ser elctricamente negativo debera llamarse negatrn).

Cuando en 1925, Paul Dirac tuvo acceso a las pruebas de imprenta del trabajo de Heisenberg, valo-
r la importancia del mismo y durante el ao siguiente reformul su desarrollo, aplicando metodo-
logas algebraicas que homogeneizaban el desarrollo terico de muchos fsicos cunticos que traba-
jaban con ecuaciones diferenciales de primer grado. De esta forma se ajustaba al esquema de la
ecuacin de Schrdinger y al desarrollo experimental.

Esta ecuacin daba solucin a los electrones de energa positiva, pero asombrosamente tambin
lo haca para electrones de energa negativa. Entonces surgi la posibilidad de aplicar la ecua-

269
cin a partculas negativas o antipartculas. Dirac imagin que el vaco era un mar de energa
negativa y cada agujero de ese mar, era una partcula positiva. Se puede considerar al vaco como
zona completamente llena de partculas.

Dirac explic que no todas las partculas caen en esa zona de energa negativa pues sta ya estaba
completamente llena de partculas.. Cuando se bombardea un ncleo con fotones de alta energa, de
entre los residuos atmicos siempre aparecen un electrn y un positrn. A ste fenmeno se lo de-
nomina creacin de antipartculas.

El fenmeno contrario se denomina aniquilacin de antipartculas, con desprendimiento de la ener-


ga correspondiente.

Un tomo de antimateria estara formado por un antincleo de antiprotones y antineutrones y a su


alrededor giraran los positrones.

Para Feynman, las antipartculas son partculas que viajan hacia el pasado. Para Dirac, un fotn de
alta energa que incidiese en el mar de energa negativa, liberara una partcula que pasara de la
zona de energa negativa hacia la de energa positiva. Ese vaco generado en la zona negativa por el
pasaje de la partcula, origina una carga positiva y en definitiva un positrn formado en el proceso.

En el universo deben existir zonas de antimateria, pero son difciles de detectar ya que la luz que
emiten es idntica a la de la materia. Posibles zonas de radicacin de antimateria son los lugares del
universo en donde se percibe luminosidades muy intensas, que podran provenir de la aniquilacin
materia-antimateria que se producira en zonas del universo, donde se encuentren ambas.

LEYES DE SIMETRA Y PRINCIPIO DE CONSERVACIN


A medida que avanzaban los conocimientos cientficos, surgan evidencias de que la simetra era un
fenmeno universal, ya sea en el mundo inorgnico, como en el orgnico y biolgico.

En fsica una cosa o ley es simtrica si se puede efectuar sobre ella una accin sin que esa accin le
produzca alteraciones.

Por ejemplo, girar un tringulo equiltero desde su centro en ngulos de 120 grados, no produce
alteraciones, ya que cada accin o giro, recupera el mismo tringulo presente previo a la accin.

Simetra de las leyes fsicas

Se observan simetras en diferentes contextos. En la fsica, diferentes experiencias pueden ser en-
cuadradas en:

a traslacin espacial= Experiencia que se mantiene o repite, aunque sea realizada en dis-
tintos lugares.

b traslacin temporal=las experiencias son independientes del tiempo, y se mantienen


aunque el tiempo transcurra.

c rotacin espacial = dos experimentos que se realicen con la sola diferencia de que uno de
ellos este girado con respecto al otro; no hay diferencia en su resultado.

Las simetras conducen a las leyes de conservacin:

270
A. Ley De La Conservacin De La Carga Elctrica

Cuando se produce un fenmeno de desintegracin de un neutrn se observa que tanto al comienzo


como al final del proceso, la carga elctrica se mantiene.

N P+ + e- +
Car 0 = +1 -1 + 0

B. De la simetra de las traslaciones surge la

LEY DE LA CONSERVACIN DE LA ENERGA


Ea + Eb Ec + Ed

La energa previa al proceso es la misma que la energa remanente del mismo.

C. De la simetra de las rotaciones surge la

LEY DE LA CONSERVACIN DEL MOMENTO ANGULAR


D. Ley De La Conservacin Del Numero Barinico =

P + P P + P + + + -

n barinico +1 +1 +1 +1 0 0

+2 = +2

E. Ley de conservacin del nmero leptnico

F. Ley de conservacin de la paridad

Matemticamente se denomina paridad a los nmeros que se agrupan en dos grandes conjuntos:
pares (divisibles exactos por dos) e impares (no divisibles por dos). Entonces dos nmeros tendrn
la misma paridad si ambos son pares o ambos son impares; si no se cumple este criterio, se dice que
tienen paridad opuesta.

Cada funcin se puede encuadrar en las coordenadas x,y,z.

Si se cambia el signo de uno o de las tres, no se altera la funcin. Se dice que tiene paridad par (nu-
mero cuntico +1). En cambio la alteracin dara paridad impar o numero cuntico -1.

Si una partcula con paridad par (+1) se divide en dos partculas par

((+1)*(+1)) = +1

o dos impar

((-1)*(-1)) = +1

Esto significa que el universo no tiene preferencia por izquierda o por derecha. La naturaleza seria
ambidextra.

271
A nivel atmico, la paridad se interpreta de la siguiente manera:

Dos estructuras enantimeras se someten a la misma fuerza electromagntica y si ocurre que el


efecto de la fuerza sobre la segunda configuracin es idntico al producido en la primera estructura
decimos que la paridad se conserva.

La violacin de la paridad

En 1957 se comprob un hecho que evidenciaba la violacin de la paridad.

Denominado enigma theta-tau, surgi en 1956 en relacin con el mesn k.

Pareca haber dos tipos de mesones k (el theta y el tau) ambos parecan ser idnticos (misma masa,
misma carga, misma vida media).

El mesn theta se degrada en dos mesones , mientras que el tau lo hace en tres mesones .

a veces en tres mesones ? Simplemente porque significara una violacin a la paridad.


Por qu no decir entonces que ambos mesones son el mismo mesn que a veces se degrada en dos y

theta tau y pi son par.

theta pi + pi (par - par) se conserva la paridad


+1 +1 +1

tau pi + pi + pi (par - impar) se viola paridad


+1 +1 +1 +1

Entonces:
1 o se trata de dos partculas de diferente paridad
2 o se est violando la paridad

En ese ao de 1957 pareca impensable esta segunda alternativa

La degradacin beta del cobalto 60 denota una emisin continua de electrones. stos salen de los
extremos norte y sur de los ncleos

pero como los ncleos apuntan en todas las direcciones los electrones se emiten en todas las direc-
ciones No obstante, cuando se enfra al cobalto cerca del cero absoluto y se aplica un fuerte campo
magntico, los ncleos se alinean con los extremos emisores en la misma direccin.

Los resultados publicados por el grupo de Wu, quien realizara el experimento a fines de
1956,fueron confirmados por otros grupos en 1957.

Se sostienen entonces que los ncleos de Cobalto 60 emiten ms electrones en la direccin sur que
norte. En consecuencia la paridad no se conserva en las interacciones dbiles.

El enigma theta -tau quedaba resuelto:

hay nicamente un mesn K, que emite dos o tres partculas

272
Teora de Cuerdas.

Como ya se expresara, las partculas que forman la materia, se denominan fermiones y los que ma-
nifiestan sus interacciones, bosones.

Los fermiones se clasifican en quarks, que responden a las interacciones nucleares fuertes, y lepto-
nes, que estn bajo la influencia de las interacciones dbiles.

De las cuatro fuerzas de la naturaleza, tres de ellas se adecuan al tratamiento de la relatividad y de la


mecnica cuntica: las interacciones fuertes, dbiles y electromagnticas; no obstante, para llegar a
las fuerzas unificadas expresadas por Einstein, la cuarta fuerza, la gravitacin, resulta difcil de in-
tegrar en una unidad. Adems, se sugiere la existencia de una nueva partcula, el bosn de Higgs, H,
necesaria para que las partculas tengan masas no nulas. El tratamiento matemtico demuestra in-
consistencias dando resultados no renormalizables, que incluyen infinitos que complican la aplica-
cin del modelo. Por esto, algunos tericos sostienen que se debe abandonar la idea sobre el carc-
ter puntual de las partculas, admitiendo que poseen estructura interna. A partir de estas posiciones,
surge la teora de cuerdas. Esta teora sostiene, que a muy altas energas, las partculas poseen es-
tructura de cuerdas; se requieren grandes cantidades de energa para estirar la partcula y ver su
estructura. La teora de cuerdas, incluye la interpretacin de que las diferentes identidades de part-
culas, son diferentes notas de un mismo instrumento, la cuerda. La imagen es la de una cuerda de
guitarra que puede, de acuerdo con su longitud, emitir diferentes frecuencias, es decir, diferentes
notas. En esta teora, la cuerda vibra dando las distintas partculas conocidas.

Lo positivo para el modelo, es que esta teora incluye al gravitn, la partcula que transmite la fuer-
za gravitacional, imposible de incluir en el modelo de partculas. Adems, matemticamente, son
las primeras teoras capaces de compatibilizar mecnica cuntica y gravitacin.

Las partculas como quarks, leptones, gluones fotones y bosones, corresponden a diferentes presen-
taciones de cuerdas abiertas, mientras que el gravitn, correspondera a energas representativas de
cuerdas cerradas.

Quarks, leptones, fotones

Para que la teora tenga sustento, y pueda ser demostrable experimentalmente en tiempos no muy
lejanos en un supercolisionador de partculas, se requiere utilizar una extensin de la simetra estn-
dar: la supersimetra. Esta supersimetra asocia a cada fermin, un nuevo bosn y a cada bosn, un
nuevo fermin. El bosn de Higgs reconoce una contraparte ferminica, el higgsino, el fotn al fo-
tino y el electrn al selectrn. La tabla de partculas supersimtricas, quedara entonces establecida
de la siguiente manera:

273
FERMIONES BOSONES


Simetra Quark Electrn Neutrino Gluon Gravitn Fotn
q e g G f
BOSONES FERMIONES
Supersimetra Squarq Selectrn Sneutrino Gluino Gravitino Fotino
-q -e -g -G f-

Esta propuesta terica, implica a su vez el reconocimiento de dimensiones espaciales extras, capa-
ces de adecuar la teora matemtica con la realidad fsica en la que se asientan sus preceptos. Debe
establecerse la necesidad de interpretar una realidad fsica diferente a la que nos brinda el mundo
macroscpico en el que nos desenvolvemos, entendiendo la posibilidad de reconocer formas inase-
quibles a nuestros sentidos, y por ende, a nuestro entendimiento y razn.

Queda por avanzar, pero en estos ltimos aos se han dado pasos fundamentales en la construccin
de nuevas teoras capaces de satisfacer las pruebas experimentales y los desarrollos matemticos,
aunque no se adecuen el sentido comn y la razn del hombre., cosa que ya ocurri con grandes
descubrimientos que fueron comprendidos y aceptados slo con el paso de los aos. En el ao 2009,
la iglesia reconoci el heliocentrismo de Coprnico del siglo XVI.

Por ello, para bien de la ciencia, ste captulo puede quedar muy rpidamente desactualizado.

Para visualizar la diferencia entre los dos conceptos podemos resumirlos as:

Materia Antimateria

Constituyente tomo Anti tomo

Ncleo Positivo: Protn Negativo: Anti Protn

Orbitales Negativo: Electrones Positivo: Positrones

Materia y Energa Oscuras

El hombre siempre ha tejido conjeturas sobre el origen del universo, pero tambin lo hace, ms in-
quieto an, sobre su probable final. Se sabe que el universo est en constante expansin, a partir de
las mediciones de la radiacin de fondo csmico y de los desplazamientos hacia el rojo por efecto
doppler. Una teora afirmaba que se seguira expandiendo por siempre, hasta concluir en un univer-
so fro, inerte y muy poco denso. La otra posicin, expresaba que se llegara a un punto de expan-
sin mxima, a partir de la cual, el universo dejara de expandirse, para comenzar a contraerse. En
este modelo el universo concluira concentrndose en un punto de mxima densidad, una singulari-
dad llamada, a contraposicin del big bang, big crunch, una especie de implosin universal abso-
luta.

Lo determinante, capaz de diferenciar entre una posicin o la otra radicaba en la cantidad de materia
que posee el universo, ya que esa cantidad establece las fuerzas de atraccin gravitacionales.

274
Si la materia estaba por debajo de una cantidad n, seran estas fuerzas insuficientes para
detener la expansin, y en consecuencia se cumplira la primera teora.
Por el contrario, si la cantidad de materia superaba ese valor terico n, el universo
terminara contrayndose. Por eso, era crucial cuantificar la masa del universo, a lo
que se abocaron los estudios de una gran cantidad de equipos de cosmlogos. Resul-
taba muy difcil determinar la masa total, n. Hasta que apareci una nueva clase de
materia desconocida hasta entonces: la materia oscura. Esta materia no emite ningn
tipo de radiacin, se ignora cmo es su estructura y composicin, pero se estima su
presencia de manera indirecta por la accin que ejerce sobre la materia ordinaria, y
sobre la luz, actuando de lente gravitacional. Existe solamente a nivel del macro-
cosmos, est regida por energa ANTIgravitatoria que contribuye, por accin de esa
fuerza, a la expansin del universo y su cantidad es determinante sobre el compor-
tamiento expansivo del universo, y el destino final de ste.
Big Rip, Expansin indefinida y fra, o
Big Crunch en una singularidad

No slo se acepta actualmente la presencia en el universo de una gran cantidad de materia oscura,
sino que tambin se reconoce la existencia de otro tipo de energa: la energa oscura. La expansin
del universo se est acelerando y esto se debera a la accin repulsiva de la energa oscura. La masa
tiende a atraerse por accin de la gravedad, pero esta energa aumenta la expansin, por lo que en la
actualidad prevalece la idea de que el universo debera terminar en un big crunch. Ser el big
crunch un acontecimiento previo a un subsiguiente big bang? Los estudios siguen, pero para el co-
nocimiento de la materia y energa, aparecieron especies hasta no hace muchos aos desconocidas:
la materia y energa oscuras.

La energa oscura sera la responsable de la expansin acelerada del Universo, operando como una
fuerza que es expansiva, en contraste con la teora gravitatoria de Newton que regula, como ya se
viera, la atraccin entre los cuerpos fsicos. Adems, respaldando las teoras de Einstein, la energa
oscura se comporta como una constante cosmolgica, introducida en las ecuaciones relativistas 9.

En la actualidad se propone desde la teora y las observaciones de galaxias y supernovas, que la


energa oscura acta sobre el 74% del Universo, mientras que la materia oscura prevalecera en el
otro 22% y lo que denominamos como materia, involucrara el porcentaje restante10. Dentro de las
teoras de supersimetra, se encuentra la propuesta de la existencia de partculas semejantes a los
bosones W y Z , denominadas WIMP11, partculas de gran masa, que interactan dbilmente. Como
este tipo de partculas actan mediante la fuerza nuclear dbil, pero no son sensibles al electromag-
netismo, por lo cual resultan invisibles a la deteccin. Por esto podras ser constituyentes de la ma-
teria oscura. Estas partculas son sensibles a las interacciones nucleares dbiles, a la gravedad y a
algn tipo de interaccin particular de la materia oscura, llamadas interacciones oscuras... Otro tipo
de partculas denominadas superWIMPs, semejantes, responderan a la gravedad y a las interaccio-
nes oscuras pero no a la fuerza nuclear dbil. Mientras que el encuentro materia antimateria, se
aniquilaran, el encuentro materia materia oscura tenderan a separarse.

9. Monthly Notices of the Royal Astronomical Society Magazine.Chris Blake. Universidad de Tecnologa Swinbur-
ne en Melbourne, Australia.
10. Jet Propulssion Laboratory. NASA . www.jpl.nasa.gov
11. Weakly interacting massive particles.

275
En consecuencia, la energa oscura y la fuerza gravitacional muestran un comportamiento opuesto.
Mientras en el universo temprano se habra manifestado un componente prevaleciente de la gravita-
cin, al expandirse lo suficiente, estas fuerzas habran perdido su prevalencia, y la energa oscura
pas a comandar el proceso expansivo. Si esto fuera as, entonces, el final del universo sera un es-
pacio fro y vaco.

En definitiva, la materia ordinaria es la que nos rodea, y la que nos constituye, es capaz de impre-
sionar nuestros sentidos o instrumentos, conformando todas las sustancias conocidas en el mundo
cotidiano y en sus diferentes estados. La materia oscura no se incluye en esta definicin.

276
ANEXO 1

Las masas y cargas elctricas de las tres partculas se muestran a continuacin:

Partcula Masa Carga


-28 -19
Electrn (e-) 9,10940 x 10 g 1,602 x 10 C
-24 -19
Protn (p+) 1,67252 x 10 g 1,602 x 10 C
-24
Neutrn (N) 1,67495 x 10 g Ninguna.

CONSTANTES AL USO
Constante de Planck 6,626 x 10-34 J.s

Masa del electrn en reposo me 9,109 x 10 -31 kg

Carga del electrn - 1,60219 x 10-19 coulombs

Masa del protn en reposo mp 1,673 x 10 -27 kg

Carga del Protn 1,60219 x 10-19 coulombs

Masa del neutrn en reposo mn 1,675 x 10-27 kg

Radio de Bohr a0 5,291 x 10 11 m

UMA, unidad de masa atmica 1,66 x 10-27 kg

Constante de Faraday F: 96.485 Coulombs/ equivalente = 1 Faraday

Constante de los gases R: 0,08206 l.atm/mol K

Nmero de Avogadro 6,0221367 x 10 23partcula/ mol

Velocidad de la luz en el vaco c: 2,9979 x 108 m/s

Nmero Pi 3,14159

277
TABLA
1 2 13 14 15 16 2
H 7 He
IIA IIIA IVA VA VIA
1.00794 4.0026
3 5 6 7 8 9 10
4 Be
Li 9,012 B C N O F Ne
6,941 10,81 12,02 14,01 16 18,98 20,18
11 12 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg IIIB IVB VB VIB VIIB VIII VIII VIIIB IB IIB Al Si P S Cl Ar
22,98 24,31 26,98 28,09 30,97 32,07 35,43 39,95
19 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
20 Ca
K 40,078 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,1 44,96 47,87 50,94 52 54,93 55,85 58,93 58,64 63,55 65,38 69,72 72,64 74,92 78,96 79,9 83,8
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,47 87,62 88,91 91,22 92,91 95,96 98,91 101,11 102,91 106,42 107,87 112,41 114,82 118,71 121,76 127,6 126,9 131,29

55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
57 - 71 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Cs Ba
178,49 180,95 183,84 186,21 190,23 192,22 195,08 196,97 200,99 204,38 207,2 208,98 208,98 210 222

87 88 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
89 - 103 Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uuo
Fr Ra 261,11 262,11 263,12 262,12 264 266,14 269 272 277 284 289 288 292
Uus 294
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
138,906 140,1 140,9 144,2 144,9 150,36 151,96 157,25 158,92 162,5 164,93 167,26 169 173 175
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232 231 238 238 237,05 244,06 243,06 247 247,01 251,08 252,03 257,1 258,01 259,1 260,1

278
CONSTANTES DE DISOCIACIN CIDOS A 25 C EN AGUA
pKa Constante cida
Para los cidos poliprticos slo se muestra la primera disociacin.
Ac. Butanoico 4,81 1,52 x 10 -5
Ac. Actico 4,75 1,85 x 10 -5
Ac. Acetil Saliclico 3,49 1,52 x 10 -5
Ac. Arsnico 2,23 5,8 x 10 -3
Ac. Arsenioso 9,29 5,1 x 10 -10
Ac. Benzoico 4,17 6,8 x 10 -5
Ac. Brico 9,23 5,81 x 10 -10
Ac. Ctrico 3,08 8,4 x 10 -4
Ac. Cloro actico 2,86 1,36 x 10 -3
Fenol 10 1 x 10 -10
Fluoruro de Hidrgeno 3,16 6,8 x 10 -4
Ac. Frmico 3,74 1,8 x 10 -4
Ac. Fosfrico 2,14 7,11 x 10 -3
Ac. Fosforoso 1,52 x 10 -2
Ac. Fumrico 3,05 8,85 x 10 -4
Ac. Glicoclico 3,83 1,47 x 10 -4
Amonio 9,24 5,7 x 10 -10
Ac. Lactico 3,86 1,38 x 10 -4
Ac. Maleico 1,88 1,3 x 10 -2
Ac. Mlico 3,45 3,48 x 10 -4
Ac. Malnico 2,84 1,42 x 10 -3
Ac. Mandlico 3,39 4 x 10 -4
Ac. Nitroso 3,14 7,1 x 10 -4
Ac. Ftlico 2,95 1,12 x 10 -3
Ac. Oxlico 1,25 5,6 x 10 -2
Perxido de Hidrgeno 11,65 2,2 x 10 -12
Ac. Peridico 1,69 2 x 10 -2
Ac. Pcrico 0,36 4,3 x 10 -1
Ac. Pirvico 2,49 3,2 x 10 -3
Ac. Propanoico 4,87 1,34 x 10 -5
Ac. saliclico 0,36 4,3 x 10 -1
Ac. Succnico 4,20 6,21 x 10 -5
Ac. Sulfuro de Hidrgeno 7,01 9,6 x 10 -8
Ac. Sulfuroso 1,91 7,11 x 10 -3
Ac. Tartrico 3,03 9,2 x 10 -4
Ac. Yodico 0,76 1,7 x 10 -1

279
Kps; CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD. LATIMER 1952
Sulfato de Bario 1,1 x 10-10
Fosfato de Aluminio 1,3 x 10-20
Fluoruro de Bario 1,1 x 10-6
Fluoruro de Calcio 1,7 x 10-10
Sulfato de Calcio 2,4 x 10-5
Hidrxio de Magnesio 1,8 x 10-11
Sulfuro Plumboso 1 x 10-29
Sulfato Plumboso 1,8 x 10-8
Iodato Plumboso 2,6 x 10-13
Bromato de Plata 5,2 x 10-5
Cloruro de Plata 2,8 x 10-10
Bromuro de Plata 5,2 x 10-13
Ioduro de Plata 8,5 x 10-17
Cromato de Plata 1,9 x 10-12
Sulfuro Ferroso 1 x 10-19
Sulfuro de Zinc 4,5 x 10-24

280
POTENCIALES NORMALES DE OXIDACION EN SOLUCIONES ACUOSAS
Par: E en medio cido : E en medio alcalino
PAR E V ( m. acido) E V ( m. alcalino)
Ag (0) Ag (I) -0,8 -0,34
Al (0) Al (III) 1,67 2,35
As (- III) As (0) 0,54 ---
As (III) As (V) -0,56 ---
Au (0) - Au (I) -1,68 ---
Au (0) Au (III) -1,42 ---
Au (I) Au (III) -1,29 : ---
B (0) B (III) 0,73 2,5
Ba (0) Ba (II) 2,9 2,97
Be (0) Be(II) 1,7 2,28
Bi (0) Bi (III) -0,32 ---
Br ( 0) Br (I) -1,59 ---
Br (0) Br (V) -1,52 ---
Br (-I) Br (I) -1,07 -0,76
Br (-I) Br (I) -1,33 ---
Br (-I) Br (V) -1,44 - 0, 61
Ca (0) Ca (II) 2,87 3,02
Cd (0) Cd (II ) 0,4 0,82
Cl (0) Cl ( VII) -1,34 ---
Cl (0) Cl (I) -1,63 xxx
Cl (0) Cl (III) -1,63 ---
Cl (0) Cl (V) -1,47 ---
Cl (-I) Cl ( 0) -1,36 ---
Cl (-I) Cl (I) -1,49 -0,94
Cl (-I) Cl (III) -1,56 -0,76
Cl (I) - Cl (III) --- -0,59
Cl (-I) Cl (V) -1,45 ---
Cl (III) Cl (V) -1,23 - 0, 35
Cl (V) Cl (VII) -1 -0,17
Co (0) Co (II) 0,28 0,73
Co (II) Co ( III) --- -0,2
Co (II) Co ( IV) -1,84 ---
Cr (0) Cr (III) 0,71 1,3
Cr (II) Cr (III) 0,41 ---
Cr (III) Cr -1,36 1,2
Cs (0) Cs (I) 3,02 3,02
Cu (0) Cu (I) -0,52 0,36
Cu (0) Cu (II) -0,35 0, 22

281
Cu (I) Cu (II) -0,17 0,09
F (-I) F (0) -2,85 : ---
Fe (0) Fe (II) 0,44 0,87
Fe (0) Fe (III) 0,04 ---
Fe (II) Fe (III) -0,77 ---
Ga (0) Ga (III) 0,52 1,22
H (0) H (I) 0,82 0,82
H (-I) H (0) 2,23 ---
Hg (0) Hg (I) -0,8 - 0, 12
Hg (0) Hg (II) -0,85 - 0, 1
Hg (I) Hg (II) -0,91 ---
I (0) I (V) -1,2 ---
I (-I) I (0) -0,54 ---
I (-I) I (I) -0,99 -0,49
I (-I) I (V) -1,09 -0,26
I (O) I (I) -1,45 ---
I(V) (VII) -1,7 - 0, 70
La (0) La (III) 2,37 2,76
Li (0) Li (I) 3,02 3,02
Mg (0) Mg (II) 2,34 2,67
Mn (0) Mn (II) 1,05 1,47
Mn (II) Mn (III) --- 0,4
Mn (II) Mn (VII) -1,52 : ---

N (III) N(V) -0,95 -0,01


Na (0) Na (I) 2,71 2,71
Ni (0) Ni (II) 0,25 0, 66
O (-I) ; O (0) -0,68 -0,08
O (-II) O (0) -0,82 - 1, 23
O (-II) O (0) -1,23 - 0, 4
O (-II) - O (-I) --- - 0.87
P (III) P (V) 0,2 1,05
Pb (0) Pb (II) 0,13 0,58
Pb (II) Pb (IV) -1,46 ---
Pd (0) Pd (II) -0,83 -0,1
Pt (0) Pt (II) -1,2 - 0, 16
Rb (0) Rb (I) 2,99 2,99
S (- II ) S (0) -0,14 0,51
S (0) S (IV) -0,45 ---
S (IV) S (VI) -0,2 0,9
Sb (0) Sb (III) --- 0,66
Sb (III) Sb (V) -0,64 ---
Se (0) Se (IV) -0,74 ---

282
Si (0) Si (IV) 0,84 : 1,73
Sn (0) Sn (II) 0,14 0,79
Sr (0) Sr (II) 2,89 2,99
Ti (0) Ti (IV) 0,95 ---
V (II) V (III) 0,2 ---
V (II) V (IV) -0,31 ---
Zn (0) Zn (II) 0,76 1.22

283
Se observa en el cuadro de abajo los nmeros cunticos que pueden adquirir los
distintos electrones en un tomo, para sus cuatro primeros nmeros cunticos
principales, n.
n l m s Mximo en cada nivel
+1/2
1 0 0 2
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
2 8
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
1
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
3 -2 18
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
2 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
+2
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
2 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
4 32
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-3
-1/2
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
3 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
+2
-1/2
+1/2
+3
-1/2

284
NMEROS CUANTICOS DE LOS ELECTRONES

Se observa en el cuadro de abajo los nmeros cunticos que pueden adquirir los distintos
electrones en un tomo, para sus cuatro primeros nmeros cunticos principales, n.
n l m s Mximo en cada nivel
+1/2
1 0 0 2
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
2 8
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
1
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
3 -2 18
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
2 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
+2
-1/2
+1/2
0 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
1 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
2 0
-1/2
+1/2
-1
-1/2
4 32
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-3
-1/2
+1/2
-2
-1/2
+1/2
-1
-1/2
+1/2
3 0
-1/2
+1/2
+1
-1/2
+1/2
+2
-1/2
+1/2
+3
-1/2

285
ANEXO 2

Alguna revisin de las matemticas

OPERACIONES MATEMATICAS USUALES

DESPEJAR INCOGNITAS

PRODUCTO DE EXPONENCIALES

DIVISION DE EXPONENCIALES

RESOLUCION DE LOGARITMOS

Suma y resta de logaritmos

Producto y divisin de logaritmos

En el transcurso del estudio de algunos captulos, resultar necesario aplicar algunos procedimien-
tos lgicos matemticos, por lo que puede resultar de utilidad para resolver algunas consignas utili-
zadas. Para quienes las matemticas no resulten un esfuerzo mayor, pueden obviar la lectura de este
segmento.

Nmeros fraccionarios.

Un tema que en algunas oportunidades puede causar problemas es el tratamiento matemtico de las
fracciones.

a
X = ---- } a es dividido por b,
b

Entonces:

Cuanto mayor sea a y /o menor sea b mayor ser X.

Por el contrario cuanto menor sea a y /o mayor sea b, menor ser X.

Suma algebraica de fracciones de igual denominador:

Se suman o restan segun corresponda los numeradores y se mantiene invariable el denominador. En


los casos posibles puede resultar conveniente simplificar.

286
Ejemplos de dos miembros:

(a/b) + (c/b) = (a+c)/ b. ; (2/7) + (3/7) = (2+3)/8= 5/7

(d/e) - (f/e) = (d-f)/ e ; (5/6) - (3/6) = 2/6 = 1/3

Suma algebraica de fracciones de diferente denominador:

En estos casos se saca el factor comn para el denominador del resultado, se divide por el denomi-
nador y se multiplica por el numerador y lo mismo se hace por cada uno de los trminos de la suma,
respetando los signos.

(m/f) - (n/c) = [ (fc/f)*m ] - [ (fc/c)*n ] u

(8/3) + (4/5) = [ (15/3)*8 ] - [ (15/3)*4] = 40 / 15 - 20/15 = 20/15

Producto de fracciones

Se multiplican los numeradores entre si y se obtiene el numerador ; se multiplican los denominado-


res y se obtiene el resultado del denominador.

A. C. A*C
----- * ----- = --------
B. D B*D

Ej :

3 1 3*1 3
----- * ----- = -------- = --------
4 2 4*2 8

Divisin de fracciones

En el caso de la divisin de fracciones, se invierten numerador y denominador del segundo trmino


y luego se procede exactamente igual que el caso del producto.

3. 1. 3*2. 6. 3
----- * ----- = -------- = -------- = --------
4. 2. 4*1. 4. 2

Fraccin de fraccin

En el caso dela divisin de dos fracciones entre si,


A.
------
B. A*C
---------------- = ----------------
C. B*D
------
D

287
Ej.

10
------
3. 10 * 5. 50. 25
---------------- = ---------------- = ------------ = -------
4. 3 * 4. 12. 6
------
5

Para simplificar dos fracciones entre si, se simplifica a con b y c con d.


A.
------------------
B
------------------
C
-----------------
D

Ejemplo:

10
----------------
5. 2
-------------------- = ----------- = 1.
4. 2
---------------
2

Logaritmos decimales

El logaritmo de base 10 de un nmero es el valor al que hay que elevar la base (10) para obtener
dicho nmero, es decir:

Log (10) de 100 es igual a 2; ya que 10^2 = 100;

Log (10) de 10000 es igual a 4; ya que 10^4= 10000;

Log (10) de 0,001 es igual a -3; ya que 10^ (-3)= 0.001;

Log (10) de 1 es 0, ya que 10^0 = 1

Logaritmo de un producto:

El logaritmo de un producto es igual a la suma de los logaritmos de los factores:

Log (100 * 1000) = log 100 + log 1000 = 2 + 3 = 5

Logaritmo de una divisin

El logaritmo de una divisin o razn es igual a la resta de los logaritmos de la razn.

Log (100 / 1000) = log 100 - log 1000 = 2 - 3 = -1

Exponenciales

288
La inversa de un exponencial es igual al exponencial con el mismo exponente, pero cambiado de
signo

A n
1
An

105
1
5
10

Producto de exponenciales de igual base: es igual a la base elevada a la suma de los exponentes.

An Am An m

23 25 28

La divisin de exponenciales es igual a la base elevada a la resta de los exponentes:

a nm
an
m
a

Al pasar un exponencial del numerador al denominador y viceversa, el exponente cambia de signo.

Xn
1
n
X

X7
1
7
10

289
ANEXO 3

Ecuacin de Schrdinger

h2
------------------- ----------- + --------------+ -------------- + V E
m xyz
-

-

290
ANEXO 4

Consideraciones Sobre Las Fuerzas Intermoleculares:

En la qumica general Shaum (RosembergJ, EpsteinL) McGrawHill, 7. Ed. 1991, pag 178, se expresa: En
los cristales moleculares, como el CO2 y el benceno, las molculas se mantienen unidas por fuerzas relati-
vamente de van der Waals. De fusin nunca es muy elevado. En la pg. 179, expresa que: Los lquidos ms
comunes son sustancias moleculares, como el agua, benceno, bromo, que congelan a slidos moleculares.
Las molculas estn unidas entre s por fuerzas dbiles, cuya intensidad es como mucho la correspondiente a
los pte. H. Otras fuerzas que actan son las conocidas como fuerzas de van del Waals. Todos los tomos y
molculas son atrados entre s. Si una molcula tiene un momento dipolar permanente, las alteraciones dipo-
lo-dipolo contribuyen con cierta intensidad a las fuerzas de unin. Pero incluso, en ausencia de dipolos
permanentes, existen fuerzas dbiles conocidas como fuerzas de London, debidas a la existencia de dipolos
transitorios de corta duracin. Generalmente, las fuerzas de London son mayores cuanto mayores sean las
partculas o las superficies de contacto. La intensidad de estas fuerzas es revelada por la volatilidad de la
sustancia: a mayor fuerza, mayor punto de ebullicin. Entre los gases nobles hay un incremento de su punto
de ebullicin conforme aumenta el nmero atmico, aumentan las fuerzas de London. Si comparamos SiCl 4,
(Pto Eb. 57,6 `C), con su vecino el PCl3, (Pto Eb 75,5), vemos la contribucin de uniones dipolo-dipolo en
ste caso. La contribucin de dipolo-dipolo y pte. H son muy importantes en cptos. Orgnicos como pode-
mos ver: C2H6 , (PEb : -89 `C) [Slo fuerzas de London]; CH3F (PEb: -78`C) [ fuerzas dipolo-dipolo]; CH3
OH (PEb: 65`C) [pte h]. Las cadenas lineales de alcanos siempre tienen mayor PEB. Que sus correspondien-
tes ramificadas, en razn de ofrecer mayor superficie de contacto..

Para Wikipedia, las fuerzas de Van der Waals son relativamente dbiles comparadas con los enlaces qumi-
cos interatmicos y definen el carcter qumico de muchos compuestos orgnicos. Tambin definen la solu-
bilidad de los alcoholes inferiores. Las propiedades del grupo polar hidroxilo dominan a las dbiles fuerzas
intermoleculares de Van der Waals. En los alcoholes superiores, las propiedades del radical alqulico apolar
(R) dominan y definen la solubilidad. Las fuerzas de Van der Waals crecen con la longitud de la parte no
polar de la sustancia.
Las fuerzas de Van der Waals incluyen a atracciones entre tomos, molculas, y superficies. Difieren
del enlace covalente y del enlace inico en que estn causados por correlaciones en las polarizaciones fluc-
tuantes de partculas cercanas (una consecuencia de la dinmica cuntica). Las fuerzas intermolecula-
res tienen cuatro contribuciones importantes. En general, un potencial intermolecular tiene un componente
repulsivo (que evita el colapso de las molculas debido a que al acercarse las entidades unas a otras las repul-
siones dominan). Tambin tiene un componente atractivo que, a su vez, consiste de tres contribuciones dis-
tintas:

1. La primera fuente de atraccin es la interaccin electrosttica, tambin denominada interaccin de


Keesom o fuerza de Keesom, en honor a Willem Hendrik Keesom.
2. La segunda fuente de atraccin es la induccin (tambin denominada polarizacin electroqumica),
que es la interaccin entre un multipolo permanente en una molcula, con un multipolo inducido en
otra. Esta interaccin se mide algunas veces en debyes, en honor a Peter Debye.

291
3. La tercera atraccin suele ser denominada en honor a Fritz London que la denominaba dispersin. Es
la nica atraccin experimentada por molculas no polares, pero opera entre cualquier par de mol-
culas, sin importar su simetra.
4. A distancias de radios de Van der Waals.
Todas las fuerzas intermoleculares de Van der Waals presentan anisotropa (excepto aquellas entre tomos
de dos gases nobles), lo que significa que dependen de la orientacin relativa de las molculas. Las interac-
ciones de induccin y dispersin son siempre atractivas, sin importar su orientacin, pero el signo de la inter-
accin cambia con la rotacin de las molculas. Esto es, la fuerza electrosttica puede ser atractiva o repulsi-
va, dependiendo de la orientacin mutua de las molculas. Cuando las molculas tienen movimiento trmico,
como cuando estn en fase gaseosa o lquida, la fuerza electrosttica se reduce significativamente, debido a
que las molculas rotan trmicamente y experimentan las partes repulsiva y atractiva de la fuerza electrost-
tica. Algunas veces, este efecto se expresa indicando que el "movimiento trmico aleatorio a temperatura
ambiente puede imponerlo o anularlo" (refirindose al componente electrosttico de la fuerza de Van der
Waals). Claramente, el efecto trmico promedio es mucho menos pronunciado para las fuerzas atractivas de
induccin y dispersin.

El potencial de Lennard-Jones se usa frecuentemente como un modelo aproximado para la parte istropa de
una fuerza de Van der Waals total (repulsin ms atraccin) como una funcin de la distancia.

"Aumentar"

Energa de interaccin del dmero de argn. La parte long-range se debe a las fuerzas de dispersin de Lon-
don.
Las fuerzas de dispersin de London, denominadas as en honor al fsico germano-americano Fritz London,
son fuerzas intermoleculares dbiles que surgen de fuerzas interactivas entre multipolos temporales
en molculas sin relacin multipolar permanente. Las fuerzas de dispersin de London tambin son cono-
cidas como fuerzas de dispersin, fuerzas de London o fuerzas dipolo-dipolo inducido.

Las fuerzas de London pueden ser exhibidas por molculas no polares debido a que la densidad electrnica
se mueve alrededor de la molcula de una manera probabilstica (ver teora mecnico cuntica de las fuerzas
de dispersin). Hay una gran probabilidad de que la densidad electrnica no est distribuida por igual en una
molcula apolar. Cuando los electrones estn desigualmente distribuidos, existe un multipolo temporal. Este
multipolo interactuar con otros multipolos cercanos e inducir a las molculas, pero slo son una pequea
parte de la fuerza de interaccin total.

292
La densidad electrnica en una molcula puede ser redistribuida por la proximidad de otro multipolo. Los
electrones se acumularn en el lado de la molcula que encara a la carga positiva y se retirarn de la carga
negativa. Entonces, puede producirse un multipolo transiente por una molcula polar cercana, o incluso por
un multipolo transiente en otra molcula apolar.

En el vaco, las fuerzas de London son ms dbiles que otras fuerzas intermoleculares tales como las interac-
ciones inicas, el enlace de hidrgeno, o las interacciones permanentes dipolo-dipolo.

Este fenmeno es la nica fuerza intermolecular atractiva a grandes distancias, presente entre tomos neutros
(vg. un gas noble), y es la principal fuerza atractiva entre molculas no polares (vg. dinitrgeno o metano).
Sin las fuerzas de London, no habra fuerzas atractivas entre los tomos de un gas noble, y no podran existir
en la forma lquida.

Las fuerzas de London se hacen ms fuertes a la vez que el tomo o molcula en cuestin se hace ms gran-
de. Esto es debido a la polarizabilidad incrementada de molculas con nubes electrnicas ms grandes y dis-
persas. Este comportamiento puede ejemplificarse por los halgenos (del ms pequeo al ms grande: F2,
Cl2, Br2, I2). El diflor y el dicloro son gases a temperatura ambiente, el dibromo es un lquido, y el diyodo es
un slido. Las fuerzas de London tambin se hacen fuertes con grandes cantidades de superficie de contacto.
Una mayor rea superficial significa que pueden darse ms interacciones cercanas entre diferentes molculas.

El libro Qumica, Un curso moderno, de Smoot Price, en su pgina 266 expresa que las fuerzas q une a
las molculas en los cristales moleculares son dbiles fuerzas llamadas de van der Waals. Son mucho ms
dbiles que los enlaces qumicos e involucran la atraccin de los electrones de un tomo por el ncleo de otro
tomo.

La primera fuente es el dipolo-dipolo. Ej: dos molculas de triclorometano o una de triclorometano con una
de amonaco.

El segundo tipo de fuerzas de vdW son las que involucran un dipolo con un dipolo inducido.

El tercero ( cuidado, porque esto para algunos autores es LONDON), caso de molculas no polares.

Con el movimiento de los electrones, el ncleo puede quedar expuesto y atraer electrones. Estas
fuerzas se denominan fuerzas de dispersin. (Cl2, He, F2, N2, O2 y gases nobles). Sin esas fuerzas,
estas sustancias no podran condensarse para

En Qumica 8 edicin (Whitten, Davis, Peck y Stanley), en la pgina 449, dice: Fuerzas intermoleculares
son las interacciones entre partculas individuales : puentes hidrgeno, interacciones inicos.

Las fuerzas de dispersin (seran las de London), son dbiles y actan a distancias extremadamente cortas
(por un factor de 1/d7 . Estn presentes en todo tipo de sustancias condesadas, pero son dbiles en las mol-
culas pequeas.

Las fuerzas de dispersin son las nicas q actan en sustancias no polares simtricas. (SO3, CO2, O2, N2,
Br2, H2). Son las fuerzas de atraccin entre el ncleo de un tomo y los electrones de otro.

Esta atraccin induce dipolos temporales en partculas vecinas. Conforme las nubes se hacen ms grandes, o
con ms electrones, las fuerzas son ms fuertes. Hay casos en q llegan a ser mayores que las dipolo-dipolo, o
aun de pte. H.

El glosario de Bioqumica dice que Fuerzas de Dispersin de London: Fuerzas de atraccin dbil entre
molculas elctricamente neutras que se encuentran muy prximas entre s; estas fuerzas surgen de las
interacciones electrostticas entre sus dipolos fluctuantes.

293
Fuerzas de Van der Waals: asociaciones no covalentes entre las molculas que surgen de las intera c-
ciones electrostticas entre los dipolos permanentes, los dipolar inducidos o ambos

Las fichas de Qumica, al igual q muchas ediciones de varios aos, no cuentan con definiciones de F. de
London. En cambio menciona dos tipos de fuerzas: a)na las fzas de van der Waals. Indica que los enlaces
interatmicos determinan las propiedades qumicas de las sustancias, mientras que las Fzas. De van der
Waals, tienen preponderancia en las propiedades fsicas. Son responsables de la cohesin de la cohesin
entre molculas como las de N2, O2, H2.

Con la aparicin de la mecnica cuntica se pudo dar alguna descripcin del enlace vdW. En trminos sim-
ples se considera q las molculas tienen dipolos que fluctan rpidamente, de modo que cuando las molcu-
las se aproximan entre s los dipolos de ambas se acoplan en fase, resultando siempre una fuerza atractiva: en
este caso no se puede decir que exista un momento dipolar permanente, entonces sern tipo dipolo-dipolo,
debida a la atraccin electrosttica que orienta los polos de forma q se acerquen lo ms posible.

Mahan habla de los radios de van der Waals, como lmites de accin, pero no de la tipologa de la interac-
cin.

En sntesis las fuerzas de van der Waals son interacciones dbiles en dipolos. Las fuerzas de London ( o de
dispersin) en cambio se deben a deslocalizaciones electrnicas provenientes de la mecnica cuntica, en
sustancias NO POLARES.

294
ANEXO 5

EJERCITACION

EJERCITACION

1. Contenidos conceptuales

II. Mediante regla de tres simple y/o anlisis dimensional resuelva los siguientes problemas:
1) Se sabe que la masa de un eritrocito es de 90 femtolitros y que un femtolitro es 1 x 10 -15 litros. Despreciando
el covolumen, cuntos litros ocuparn 5.000.000 de los mismos?
2) Sabiendo que un anillo de oro tiene un peso de 2,5 gr., exprese su peso en libras. Una libra equivale a 4536 gr.
3) La distancia que separa la tierra de la luna es de 360.000 km. El clculo realizado por la NASA, fue expresado
en millas. Cul fue ese valor? Nota: 1 milla equivale a 1,609 km. Cunto sera ese valor expresado en Ams-
trongs y en metros?
4) En la conversin de unidades se tiene en cuenta que un mililitro de un lquido de viscosidad media, contiene
en general 20 gotas. En base a esto, Cul ser el volumen de una gota expresada en microlitros?
5) Dentro de un frasco que pesa 25 gr tenemos 80 ml de una muestra de orina cuya densidad es 1,025 gr/ml.
cul es el peso total que tenemos?
III. Para los siguientes elementos indique el nmero de protones, neutrones y electrones respectivamente.

N Elemento Z A P+ N e- carga

39
1 19 K 0

2 20 Ca ++ 39

- 37
3 17 Cl -1

40
4 19 K

40
5 19 K

++ 207
6 82 Pb e

209
7 82 Pb

207
8 80 Hg

9 38 17 0

10 20 40 20

IV. Indique del punto anterior, un par elementos isotpicos, un par de isbaros y dos elementos isoelectrnicos.

Leyes de la qumica:

295
1) De acuerdo a la Ley de las proporciones constantes de Proust, indique cuntos gramos de Azufre se
combinarn con 80 gramos de Hierro , sabiendo que 32 gramos de Azufre se combinan con 56 gramos
de Hierro.
2) Se sabe que una mezcla de sustancias tiene 50 gr. de Cobre y 50 gr. de Mercurio. Indique la cantidad de
moles de tomos de cada uno ( PA Cu = 63,6 gr ; PA Hg = 200,5 gr) y la relacin porcentual molar.

V. Expresar en forma exponencial los siguientes valores:

1) 0,000000000185

2) 7.148.000.000

3) 4,44

4) 0,0825

5) 7.464.000

6) 7.464.500.000

7) 0,0000000000000000000007175

VI. Escriba en el sistema numrico, las siguientes expresiones exponenciales:

1) 2,4 x 10 1 : ..
2) 2,4 x 10 0 : ..
3) 2,4 x 10 2 : ..
4) 2,4 x 10 4 : ..
5) 2,4 x 10 -11 : ..
6) 2,4 x 10 -6 : ..
7) 2,4 x 10 -8 : ..
8) 2,4 x 10 12 : ..
9) 2,4 x 10 -2 : ..
10) 2,4 x 10 -5 : ..

2. Materia y energa

Determine, en base a la frmula E m c , a cantidad de energa que produce la fisin


2
1)
completa de 1,4 g de uranio. Exprese el resultado en J.
2) Determine el nmero de fases y de sustancias que conforman el siguiente sistema material: Un recipiente
con agua salada, limaduras de hierro, hielo y vapor de agua.
3) Si ud. quiere obtener en diferentes recipientes las fases constitutivas del sistema material del punto 2),
indique como procedera.
4) Y para separar las sustancias en diferentes recipientes?Son suficientes los mtodos de separacin habi-
tuales?
a) Indique verdadero o falso para las siguientes afirmaciones:Se denomina energa todo aquello que
posee masa y por lo tanto presenta peso y ocupa un volumen el espacio
b) La materia es indivisible
c) la energa es interconvertible en otras energas
d) la materia y la energa son interconvertibles entre si
e) los tomos de antimateria poseen ncleos negativos

296
5) Complete la siguiente tabla

Materia Antimateria

Constituyente

Ncleo

Orbitales

VII. Nombre las cuatro fuerzas de la naturaleza.


VIII. De tres ejemplos de propiedades extensivas y tres ejemplos de propiedades intensivas.
IX. Coloque en orden de radio atmico creciente y en orden de afinidad electrnica creciente
los siguientes elementos: N, P, Ar, Ca, Mg, Cl, Br. Qu relacin encuentra entre ambos or-
denamientos?

3. Enlaces qumicos
1. Indique las principales diferencias entre los enlaces covalentes y los electrovalentes
2. Explique el enlace metlico
3. Dibuje el enlace entre el fluor y el calcio para constituir el CaF 2
4. Dibuje el diagrama de Lewis para
1) SO3 8) H3PO4
2) Br2O3 9) HBr
3) H2Se 10) Al (OH)3
4) NH4NO3 11) Cl2O
5) Cu (OH)2 12) SO2
6) Cl2O3 13) NH3
7) 14) LiH

5. Explique la diferencia entre un enlace polar y un enlace no polar. De dos ejemplos de cada uno.
6. Explique los enlaces intermoleculares que conoce.
7. Qu son las fuerzas de London?
8. Cul es el fundamento de la interaccin de puente hidrgeno y en qu tipo de sustancias se verifica?
9. Por qu el agua tiene alta tensin superficial y elevado calor especfico?
10. A qu se denomina momento dipolar?
VI. Funciones de la Qumica Inorgnica
1) Qu son los subndices? Qu funcin cumplen?
2) Y los coeficientes?
3) Qu es un xido bsico? De cinco ejemplos con su nombre.
4) Qu es un xido cido ? De cinco ejemplos con su nombre.
5) Qu es un hidrxido? De cinco ejemplos con su nombre.
6) Qu es un oxcido ? De cinco ejemplos con su nombre.
7) Qu es un hidrcido? De cinco ejemplos con su nombre.
8) Qu es una sal haloidea? De cinco ejemplos con su nombre.
9) Qu es una oxisal? De cinco ejemplos con su nombre.

297
10) Obtenga la sal correspondiente a partir del S(VI) y el Al (III). Haga todos los pasos intermedios y colo-
que los nombres correspondientes.
11) Escribir la ecuacin de formacin y nombrar cada compuesto obtenido en los siguientes tems (equili-
brar cada ecuacin):
a) cido bromhdrico. f) Cl2O5 + H2O
b) Hidruro aurico. g) cido selenioso.
c) Pb + O2 h) Carbonato de hidrgeno.
d) Hidrxido plmbico. i) HBrO2 + Al(OH)3
e) Al2O3 + H2O

12. Nombre los siguientes compuestos qumicos:


a) H4P2 O5 g) SO4Ca
b) Fe (OH)3 h) N2O5
c) H2SO4 i) (HO)2Ca
d) PbO j) SO3Ca
e) K NO2 k) NO2H
f) BrH
13. Completar las siguientes reacciones qumicas y luego establecer la nomenclatura correspondiente:
a) Cu2O + H2O
b) Br2 O3 + H2O
c) P2 O5 + H2O
d) N2 (V) + O2
e) Cl2 (VII) + O2
14. Formar la oxisal correspondiente y colocar el nombre en cada caso:
I) H NO2 + (OH) Li
II) H NO3 + (OH) 2 Zn
III) H3P O3 + (HO)2 Mg
IVb. Estequiometra

1. Para la reaccin 14.III , Indique


a. Cuntos gramos de cido se combinan con 3,5 moles de base?
b. Cuntos litros de agua se producirn con 200 gramos de base?
c. Cuntas molculas de cido debern reaccionar para producir 300 gramos de sal?
d. Cuntos litros de agua se producirn con 4,5 moles de cido, si el rendimiento de la reaccin es del
85%?
e. Cuntos moles de sal se producirn si reaccionan 700 gramos de base, que tiene una impureza del
21%?
f. Cuntos litros de agua se recogern cuando reaccionen 100 gramos de cido con 0,8 moles de base?
g. Cul es el reactivo limitante si reaccionan 100 gramos de cido con 100 gramos de base?
h. Cuntos gramos de reactivo en exceso permanecern sin reaccionar?
2. Dada la siguiente ecuacin, compltela H2 S + K (OH) y determine:

298
a. Cuntos gramos de cido se necesitan para formar 8 moles de sal?
b. Cuntos litros de H2O se obtendrn con 300 gramos de cido?
c. Si se forman 500 gramos de Sal, Cuntas molculas de H2O se formarn?
d. Cuntos gramos de agua se producirn con 80 gramos de base?
e. Cul ser el resultado del punto d. si el rendimiento de la reaccin es del 82%?
f. Cul ser el valor del punto b. , si el cido tiene una impureza del 7,5%?
3. Si se produce la reaccin H NO3+ Al (OH)3 , determine
a) Cuntos gramos de sal se formarn con 5 moles de Al (OH) 3?
b) Para obtener 100 litros de H2O, Cuntas molculas de cido sern necesarios?
c) Cuntos gramos de H NO3 sern necesarios para producirn 190 gramos de (NO3)3 Al?
d) Si se utilizan 10 moles de NO3H, Cuntos gramos de H2O se formarn?
4. Para la siguiente reaccin:
K2 SO4 SO3 + K2 O
a) Cuntos gramos de sal producirn 60 litros de SO2?
b) Si se producen 80 gramos de xido, Cuntas molculas de anhdrido se formarn?
c) Cul ser el resultado a. si el reactante tiene una pureza del 94%??
d) Y Cul ser el valor del punto c) si el rendimiento de la reaccin es del 81%?
V.Funciones de la Qumica Orgnica
1. Escriba los primeros diez alcanos. Frmula y nombre.
2. Cinco cicloalcanos correspondientes, con su nombre.
3. Cinco Alquenos y 5 alquinos.
4. Escriba dos ejemplos de alcoholes primarios, secundarios y terciarios, respectivamente.
5. Escriba un diol, un triol y dos alcoholes cclicos. Frmula y nombre.
6. Dibuje la frmula y coloque los nombres de dos aldehdos, dos cetonas y dos cidos.
7. Dibuje dos cidos dicarboxlicos, un tricarboxlico y uno cclico.
8. De dos ejemplos de cada uno con sus respectivos nombres de teres, steres y anhdridos.
9. Explique la diferencia entre amida, nitrilo e imina.
10. Qu es isomera? De su clasificacin.
11. De dos ejemplos de cada tipo de isomera.
12. Qu es la luz polarizada?
13. Dado los siguientes compuestos unir con flechas los pares de ismeros e indicar que tipo de isomera pre-
sentan.
a) Hexanol. f) 2 butanol.
b) Butanal. g) Eterproplico.
c) Butanol. h) 3 metil pentano.
d) 2 metil pentano. i) 3 pentanona.
e) 2 pentanona. j) Butanona.

299
VI: Propiedades de los gases
a. Explique la teora cintico molecular de los gases.
b. El siguiente grfico representa el estado de un gas en un eje cartesiano que representa volumen
(V) en funcin de Temperatura (T).

b a

a) Cul de los tres puntos soporta mayor presin?

b) Al pasar de a a b, la temperatura disminuye. V o F

c) Para pasar de a a c solamente se aumenta la temperatura. V o F

d) En b el volumen mayor que en d. V o F.

e) En el punto a la presin es mayor que en b.


c. Un recipiente de 25 l. se encuentra completo de gas a la temperatura de 40C. Posee un
mbolo que permite alcanzar un volumen mximo de 35 l. A que temperatura se alcanzar el
volumen mximo?

d. Un tanque se halla lleno de gas a 4 atm de presin y a 15C. La vlvula de seguridad se abre
cuando la presin llega a 10 atm. Calcular la temperatura que debe alcanzar el tanque para que
se abra la vlvula de seguridad.

e. En un recipiente de 8 litros se inyectan 270 grs. de N2 y 140 grs. de I2 . La temperatura es de 40


C. Determine:

a. La fraccin molar de la mezcla gaseosa.

b. La presin que ejerce el N 2.

c. La presin del I2 .

d. La presin total del sistema.

e. Si esta mezcla se transfiere a un recipiente de 5 litros y se aumenta en 20 grados la temperatura,


Cul ser la presin total final?

f. Represente en un grfico P/V los dos estados de este sistema.

g. Un recipiente de 20 litros se contiene 14 gr. de He, 400 gr. de Amonaco (NH 3) y 210 gr. de
Metano (CH4), a la temperatura de 4 C. Determine La presin que ejerce cada gas

1. la presin total en el recipiente

2. Y la presin total si la temperatura se eleva en 30 ?


h. Cuntos gramos de CO2 hay en 5,6 ltros de gas cuando se mide a 2,4 atmsferas de presin
y a 37C ?. (MrCO2 : 44).

300
1) Un gas encerrado en un recipiente de 7 litros a la presin de 4,5 atm, tiene una temperatura de 40 C. Si ese
mismo gas se encierra en un recipiente de 9 litros, qu temperatura alcanzar el gas cuando la presin sea
de 11 atm?
2) En un recipiente de 12 litros se encuentran encerrados 40 gramos de NH 3, 7 gramos de H2 y 25 gramos de
CO. Se mide la temperatura y se determina que es de 80C. Indicar la presin parcial de cada gas y la pre-
sin total del sistema.

3) Un gas se encuentra encerrado en un recipiente de 9 litros a la presin de 2660 mm de Hg con una tempera-
tura de 280K. Cul ser la presin si la temperatura aumenta a 350 K y el volumen se reduce a la mitad?
4) Un gas encerrado en un recipiente de 9 litros a la presin de 805 mm de Hg tiene una temperatura de
280K. Cul ser la presin se la temperatura aumenta a 350K y el volumen se reduce a la mitad?

5) Disee una experiencia que le permita a travs de estas leyes, determinar el Peso Molecular de un gas.
6) En un diagrama P/V:
a) Dibuje 5 isotermas
b) Realice una transformacin isotrmica
c) Realice una transformacin isobrica
d) Realice una transformacin isocrica
e) Marque el pasaje de una isoterma menor a una isoterma mayor

VII. Calorimetra
1. Explique la ley 0 de la termodinmica.
2. Qu es trabajo?
3. Qu es una calora?
4. Cul es la primera ley de la termodinmica?
5. Explique Entalpa. Cul es su significado fsico?
6. Qu es la energa libre de Gibbs? Cul es su utilidad en fsico-qumica?
7. Describa la segunda ley de la termodinmica.
8. Cul es la diferencia existente entre capacidad calorfica C y el calor especfico c?

VIII. Cintica y Equilibrio Qumico


1) En un recipiente cerrado se calienta Carbonato de Calcio, hasta producir su descomposicin. La formacin de Dixi-
do de carbono se mide por el cambio de presin en el recipiente. A los 10 minutos se determin una presin de
0,02 at y a los 20 minutos de 0,04 at. Cul es la velocidad de descomposicin del reactante?
2) La concentracin de Cloruro de Amonio a los 3 minutos de reaccin es de 100 gramos y a los 6 minutos es de 200
gramos. Indique la velocidad de formacin en mol/min.
3) En una reaccin de halogenacin, el metano se combina con fluor. Despus de 12 minutos de reaccin se determina
que la concentracin de alcano baj 60 gramos. Determine la velocidad de desaparicin del reactante en mol/seg.
4) El cido clorhdrico reacciona con el aluminio para liberar hidrgeno. La presin a los dos minutos, indica que se
formaron 3 moles de ese gas y a los cuatro minutos hay 6 moles. Determine la velocidad de reaccin de acuerdo
con la formacin de hidrgeno en gr/seg.
5) Enuncie la constante de equilibrio de la siguiente reaccin:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO2 (g) + 6 H2O (g)
0,8 at 4 at 1,2 at 4,4 at
7) En base a las concentraciones , calcule :
a. El valor de la constante
b. El desplazamiento espontaneo de la reaccin

301
VIII. Electrolitos y soluciones.
1) Se prepara una solucin disolviendo 0,3 gr de sal en 300 ml de agua. Cul es la concentracin en % m/m de
la solucin?.
2) Indicar % m/v de una solucin si se disuelven 15 gr de soluto en 270 gramos de agua, siendo su densidad
1,12 g/ml.
3) Se tiene 600 ml de una solucin de cido clorhdrico al 10 % v/v. Indicar cuntos ml de HCl contiene la
muestra.
4) Con cuntos gr de soluto preparamos 1205 ml de solucin de ClK al 5,2 % p/v ?
5) Una partida de cido ntrico muestra una concentracin de 68 % P/P y una densidad de 1,4 g/ml. Determine
su Molaridad y su molalidad.
6) Ordene por concentracin creciente las siguientes soluciones de HONa:
a. 0,0002 N
b. 1,2 x 10-4
c. 2g/l
d. 0,05 g/ml
e. 4 % P/V solucin
f. 4 % P/Vsolv.
g. 10 ppm

8) Se mezclan 200 ml de una solucin de IK 0,02 M con 500 ml. de una solucin de IK 0,07 M. Exprese la
concentracin de la nueva solucin

a. en % P/V

b. en molaridad
9) Se tiene una solucin de cido sulfrico al 7 % P/P. Su densidad es 1,05 gr/ml. Indique :
a) Cuantos gramos de soluto se deben pesar para preparar 7 litros de solucin?.
b) Cual ser la M?
c) Molalidad
d) Normalidad
e) Osmolaridad
f) Fraccin molar
g) % P/V solucion
h) % P/V solvente
9) Si sabemos que 200 ml de una solucin de hidrxido de calcio posee una concentracin 0,45 M y una densidad
de 1,04 gr/ml, expresar su concentracin en % m/m y su N.
10) Cuntos gramos de cido ntrico debo utilizar para obtener 300 ml una solucin 3N?
11) Se tienen 225 ml de una solucin 5 % m/m, cuya densidad es 1,15 gr/ml. Qu N presenta la misma? Si se to-
man 10 ml. de esa solucin, y se le agregan 50 ml de agua. Cul ser la molaridad de la solucin diluida?

302
12) Complete el siguiente cuadro:

Compuesto gr. de soluto Volumen de solucin (ml) PM M N Valencia


CaCl2 25 900
Fe (OH)2 36 300
H2SO4 2000 3,5
Pb (OH)4 3500 0,8
H3AsO4 650 8,3
SH2 73 8650
CuBr2 200 0,4

13) A partir de una solucin 2, 6 M de NaCl se desean preparar 100 ml de solucin 1,8 molar del mismo compues-
to. Cmo se realiza?
14) Se necesita preparar 800 cm3 de una solucin de H3PO4 al 25 % p/p. Qu masa de soluto se deber pesar si la
densidad de la solucin es de 1,20 g/ml?.
Luego indique: cul es la masa de solvente de la solucin formada y cul es su Molaridad (M)?
15) Se posee una solucin glucosada (PM glucosa= 180) de concentracin 9 g/l. Calcular la M y luego de obtener
la molaridad, expresarla en mg %.
16) En un recipiente se encuentran 305 gr de cido fosfrico con 2090 gr de H2O en una densidad de 1,09 g/l. In-
dicar:
- % p/p sv -M
- % p/p * -N
- % p/v sv -m
- % p/v sol - OsM
X. cido Base
1) Calcular el pH y luego ordenar por acidez decreciente
a. pOH= 7,51
b. pOH= 7,51
c. [H3O+] = 4,8 x 10-3
d. [OH-] = 5,9 x 10-4
e. [H3O+] = 1,92 x 10-2
f. pOH= 2,56
g. pOH= 11,9
2) Calcular el pOH de una solucin de HNO3 0,0025 M
3) Averiguar el pH de una solucin de Mg (OH) 2 0,008 M
4) Cul es el pH de una solucin de HCl 0,001 M y de una solucin de Na(OH) 0,20 M?
5) Cul es el pOH de una solucin de Na (OH) 7, 5 x 10-5 M?
6) Cul es el pH de una solucin de H2SO4 0,003 M?
7) Determine pH, pOH y [OH-] de una solucin cuya [H3O+] es de 5,40 x 10-3 M?
8) Determine pH, pOH y [H3O+] de una solucin cuya [OH-] es de 3,05 x 10-8 M
Determine el pH, pOH, [H3O+] y [-OH] de las siguientes soluciones. Verifique en la tabla Ka, cuando fuere necesario.
a) Solucin de HCl al 1% P/P de solucin. Densidad : 1,2 g/ml.
b) Solucin de (HO)2Mg al 10% P/V de solucin

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c) Mezcla de 50 ml de HOK 50 g/l con 70 ml de BrH 3% P/V
d) 1,45 x 10-3 de cido fumrico
e) Ac. Sulfuroso 0, 1M
f) 50 gramos de Ac. Nitroso con 20 gr. De Nitrato de Sodio en 500 ml de solucin
g) Succnico 2 M con Succinato de K 6 molar
9. Que Frmulas utiliza para resolver problemas de hidrlisis. Explique este fenmeno.
10) Determine el pH, pOH y [ OH-] de una solucin cuya [H3O+ ] es de 5,40 x 10-3 M. Dicha solucin: es cida o
alcalina?
11) Cul es el pH de una solucin de H2SO4 0,003 M?
12) Calcular el pOH de una solucin de Al(HO)3 0,0025 M.
13) Calcular el pKa del cido lctico a partir de los siguientes datos: concentracin de cido lctico 0,010 M, con-
centracin de lactato 0,087 M y pH de 4,80.
14) Cul ser el pH de un buffer formado por 50 gramos de cido fosfrico y 75 gramos de Fosfato dicido de pota-
sio en 500 ml. De solucin?
15) Un paciente presenta una concentracin de bicarbonato de 27 mEq/l. y una concentracin de cido carbnico,
calculado a partir de su pCO2 de 0,9 mol/l. Indique su pH y su posible cuadro clnico.

XI. Reacciones de xido Reduccin


1) Marque con una O las hemirreacciones de Oxidacin y con una R, las correspondientes a una reduccin; equi-
lbrelas en medio cido.
a) NO3- NO2-
b) Cu+2 Cu+1
c) SO4-2 SO3-2
d) Fe+2 Fe+3
e) Cl2 2Cl-1
f) Cr +3 CrO3
g) N2 N---
h) Mn MnO4-
i) SO3= S6
j) Te TeO2
k ) Co+2 Co+3
l ) Ca+2 Ca
m) S-2 SO3-2
n) NO2- N2
o) l2 lO2 -1

2) Para la siguiente ecuacin Redox:

a. Equilibre la ecuacin

Cr+++ + Pb++++ ==== CrO4 =


+ Pb ++

b. Indique el E :

c. Sentido de la reaccin.

3) Equilibre la ecuacin siguiente

=
CrO4 + Fe++ ==== Cr+++ + Fe+++

b. Indique el E :

304
c. Y el sentido espontaneo de la reaccin

d. Que sustancia se comporta como oxidante y

e. Cul como reductora

4) Cuando se hacen reaccionar 20 ml. de una solucin de H 2SO4 con suficiente cantidad de solucin de HI (con-
centracin= 1 M), se produce una reaccin cuyo rendimiento es del 80%. Entre los reactivos se obtienen agua
y sulfuro de hidrgeno. La temperatura de reaccin es 32C. Al medir la presin, esta es de 1,18 at. Podra in-
dicar el nmero de molculas de cada producto?

5) Si se agregan 80 gramos de sodio a 500 gramos de agua oxigenada, indique:

a. Moles de xido de sodio formados

b. Molculas de agua oxigenada obtenidos

XII.Estructura atmica,
Explique
1) El tomo de Thomson. Experiencias en tubo de vaco.
2) El principio del Experimento de Millikan
3) El tomo vaco : explique la experiencia de Rutherford
4) La propuesta de Max Plank y el tomo de Bohr. Modificaciones de Sommerfeld
5) Principio de Incertidumbre de Heisenberg.
6) La contribucin de Schrdinger.
7) Principio de exclusin de Pauli. La regla de Hund.
8) Los cuatro nmeros cunticos de los electrones.
9) Emisiones alfa y beta.
10) Emisiones beta doble y gamma
11) El efecto fotoelctrico
12) Leyes de simetra.
Desarrolle la configuracin electrnica y casillas cunticas de :
a) Na
b) Br
c) Kr
d) Tc
e) Pd
f) I
g) Po
E indique los nmeros cunticos del ltimo electrn de cada elemento.

305
306
BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA

Mahan, Bruce. Qumica Universitaria. Fondo Educativo Interamericano. 1968.

Whiten, y otros. Qumica. 8 Ed. Cengage Learning. http//latinoamerica.cengage.com

Mc Murry et. Al, Fundamentals of General, Organic and Biological Chemistry. Sixth Ed.

Pearson Ed.

Hein y Arena. Fundamentos de Qumica. 11. Ed. Thomson.

Katime, I. Ejercicios y problemas de Qumica Superior. Ed. Tear Flores. Barcelona. Espaa.

Halpin, John. General Chemistry. Lecture Notes. Vol I and II. New York University Bookstore

Orear, Jay. Fsica. Ed. Limusa. Mxico.

Sorum C. - Boiken S.R. Como Resolver problemas de Qumica General. 5 Ed. Ed. Paraninfo. Ma-
drid. Espaa.

Tippens, Paul. Fsica. Concepto y aplicaciones 7. Ed. McGraw Hill.

Bonner W, Castro A. Qumica Orgnica Bsica. Ed. Alhambra.

Rakoff H., Rose,N. - Qumica Orgnica Fundamental. Ed. Alhambra.

Lehninger, Nelson D, et al. Principles of Biochemmistry. 4th. Ed. Freeman & C. NYC.

Skoog, D. et al. Principios de Anlisis Instrumental. 6.Ed. Ed. Cengage Learning.

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La presente edicin se termin de imprimir en
JORGE SARMIENTO EDITOR,
en el verano del cono sur
del ao dos mil catorce.

Impreso en Crdoba de la Nueva Andaluca,


llamada tambin La Docta, en lo que fueron las
Provincias Unidas del Ro de la Plata,
actualmente Repblica Argentina.

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JORGE SARMIENTO EDITOR - UNIVERSITAS

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