Sunteți pe pagina 1din 20

Cintique du transfert de matire

entre deux phases

par Jean-Paul MOULIN


Ingnieur des Arts et Manufactures
Docteur s Sciences
Professeur de Gnie Chimique lcole Centrale de Paris
Ingnieur la Socit Gnrale pour les Techniques Nouvelles (SGN)
Laboratoire de Chimie Nuclaire et Industrielle de lcole Centrale de Paris
Dominique PAREAU
Ingnieur des Arts et Manufactures
Docteur s Sciences
Matre de confrences de Gnie Chimique lcole Centrale de Paris
Laboratoire de Chimie Nuclaire et Industrielle de lcole Centrale de Paris
Mohamed RAKIB
Ingnieur des Arts et Manufactures
Docteur-Ingnieur
Assistant de Gnie Chimique lcole Centrale de Paris
Laboratoire de Chimie Nuclaire et Industrielle de lcole Centrale de Paris
et Moncef STAMBOULI
Ingnieur des Arts et Manufactures
Docteur-Ingnieur
Assistant de Gnie Chimique lcole Centrale de Paris
Laboratoire de Chimie Nuclaire et Industrielle de lcole Centrale de Paris

1. Transfert de matire dans une phase ................................................. J 1 075 - 2


1.1 Diffusion molculaire .................................................................................. 2
1.2 Expression analytique de la diffusion molculaire................................... 3
1.3 Diffusion stationnaire unidirectionnelle deux constituants .................. 4
1.4 Diffusion turbulente..................................................................................... 6
2. Transfert de matire entre deux phases............................................ 6
2.1 Potentiels et coefficients de transfert......................................................... 7
2.2 Modle de la couche limite......................................................................... 7
2.3 Autres modles............................................................................................ 8
2.4 Transfert de matire entre une goutte et un milieu continu .................... 11
2.5 Calcul des coefficients de transfert globaux ............................................. 14
2.6 Conclusion.................................................................................................... 14
3. Transfert de matire avec raction chimique .................................. 15
3.1 Gnralits ................................................................................................... 15
3.2 Vitesse de raction chimique ngligeable par rapport la vitesse
du transfert................................................................................................... 15
3.3 Vitesse de transfert et vitesse de raction chimique du mme ordre
de grandeur.................................................................................................. 16
6 - 1988

3.4 Vitesse de transfert et vitesse de raction chimique dans la couche limite


du mme ordre de grandeur ...................................................................... 17
i
3.5 Raction instantane et C B du mme ordre de grandeur que C A .......... 17
3.6 Raction instantane et C B trs suprieur C Ai en labsence de raction
chimique....................................................................................................... 18
J 1 075

3.7 Conclusion.................................................................................................... 18
Notations et Symboles .................................................................................... 18

Pour en savoir plus........................................................................................... Doc. J 1 075

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 1
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

lors que ltude des quilibres chimiques, ou, tout au moins, des lois gn-
A rales qui les rgissent, a depuis longtemps un statut dautonomie (cest en
effet une branche de la thermodynamique), ltude de la cintique du transfert
de matire, et particulirement celle du transfert linterface de deux phases,
est reste pour lessentiel au sein du gnie chimique.
Certes, par des raisonnements de similitude, elle entretient des relations
troites avec la mcanique des fluides et la thermique. En outre, la thermo-
dynamique du non-quilibre (dveloppe par Onsager et ses successeurs) lui
a propos un cadre conceptuel. Mais aucune de ces disciplines na russi
labsorber, jusqu prsent du moins.
Ce dtour par lhistoire rcente des sciences explique la prsence dans ce
trait dun article consacr la cintique du transfert de matire.
De plus, alors que le besoin de donnes cintiques concerne pour lessentiel
le transfert entre deux phases ( 2), cet article commence par des dveloppe-
ments sur le transfert de matire au sein dune seule phase ( 1). Cela nest
pas d seulement un souci didactique (aller du simple au complexe...). Il sagit
en fait dun choix li la nature des modles.
En effet, la majorit des modles proposs et utiliss pour dcrire le transfert
interfacial repose sur lhypothse que le changement de phase, stricto sensu,
nest pas ltape qui limite lacte global, et que cest donc le transport dans
lune et lautre phases, entre le cur de celles-ci et linterface, qui dtermine la
vitesse de transfert.

1. Transfert de matire Comme dans le cas du transfert de chaleur, ds que le mouvement


du fluide nest plus stationnaire, le transfert de matire se fait par
dans une phase convection et transport par le mouvement moyen du fluide, et non
plus seulement par diffusion molculaire. Selon que les turbulences
sont dues lapplication de forces extrieures ou non, la convection
1.1 Diffusion molculaire est force ou naturelle, ce qui parachve lanalogie avec le transfert
de chaleur.
1.1.1 Gnralits
Dans un fluide constitu dune seule phase immobile ou en 1.1.2 Loi de Fick
coulement stationnaire (toutes les grandeurs qui dcrivent le fluide
sont indpendantes du temps), sitt quexiste une htrognit de 1.1.2.1 Dfinition
concentrations, on observe une volution spontane vers luniformit La premire loi de Fick donne lexpression du flux de matire d
de ces concentrations : cela est d la diffusion molculaire. Ce la diffusion molculaire dans les fluides o les interactions entre
phnomne tend amener tout systme lquilibre molcules lemportent sur les interactions avec les parois, cest--dire
thermodynamique ; il est donc gnral. En effet, luniformit des les fluides condenss (liquides ou gaz des pressions non
concentrations au sein dune mme phase est caractristique de ngligeables devant la pression atmosphrique) dans des conduits
lquilibre thermodynamique, au mme titre que luniformit des macroscopiques.
tempratures.
Cette loi permet dexprimer le flux molaire du constituant A d
Les vitesses de transfert de matire se mesurent en flux molaire.
Un tel flux est gal au nombre de moles de constituant privilgi la diffusion molculaire ( J A ) . Ce dernier est proportionnel au
(que nous noterons A), qui sont transfres par unit de temps et gradient de concentration de A et un coefficient, le coefficient de
par unit de surface normale la direction de diffusion. diffusion de A. Elle exprime galement que ce flux a mme direction
Dans le cas gnral il est ncessaire de distinguer deux expres- que le gradient de concentration de A et quil transporte A des
sions de ces flux : rgions o sa concentration est leve vers celles o elle est faible.
Pour un mlange binaire dont les constituants sont A et B, la loi
le flux N A , rapport un repre fixe dans lespace, qui intgre
de Fick a lexpression suivante :
le transport par le mouvement densemble du fluide et la diffusion
molculaire proprement dite ;
J A = D AB grad C A
le flux J A , qui est le flux d la diffusion molculaire ; il est
rapport un repre local, li lcoulement moyen ; ce repre est avec CA concentration de A,
anim dune vitesse gale la vitesse molaire moyenne u moy des DAB coefficient de diffusion de A dans B ; DAB est caractris-
tique de A et de B, et dpend de la temprature et de la
constituants par rapport un repre fixe.
pression.
La diffusion molculaire ainsi dfinie est analogue la conduction
de la chaleur dans les solides et les fluides, telle quelle est dcrite
par la loi de Fourier.

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 2 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

Lexpression du flux de A rapport un repre fixe est la suivante : molcules contre les parois du pore deviennent prpondrantes. La
direction de rmission dune molcule A par la paroi na aucune
NA = C A u moy + JA (1) relation avec la direction incidente ; chaque gaz diffuse indpendam-
ment de lautre ; ce transfert obit la loi de Knudsen :
o u moy est la vitesse moyenne du mlange binaire AB :
J A = D KA grad C A
NA + N B
u moy = -------------------------- avec D KA coefficient de diffusion de Knudsen (par analogie avec
CA + CB celui de Fick, DAB ).
Daprs la thorie cintique des gaz, D AB scrit :
1.1.2.2 Expression du coefficient de diffusion
pour les gaz parfaits 1
D AB = ----- u A
La thorie cintique des gaz permet de modliser le phnomne 3
de diffusion molculaire pour un gaz parfait. Lexpression du coef- avec uA vitesse moyenne des molcules de A due lagitation
ficient de diffusion en dcoule [1] : thermique,
libre parcours moyen.
 
1 1 1 1
10 4 1,084 0,249 --------- + --------- --------- + --------
MA MB M A M B T 3/2 u A et sexpriment de la faon suivante :
D AB = --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- -------------
pt
 
kT
(  AB ) 2 --------- 8RT- kT
et = -----------------------------------
AB uA = -------------- -
M A 2 p t 4  A
2

avec MA (g mol1) masse molaire de A,


M B (g mol1) masse molaire de B, avec R constante molaire des gaz (= 8,314 J mol1 K1).
T (K) temprature thermodynamique, Dune manire similaire, on peut crire :
k (J K1) constante de Boltzmann 1
D KA = ----- u A d
(= 1,38 1023 J K1), 3
p t (Pa) pression totale du gaz, il vient alors :
 AB ( nm ) distance intermolculaire de collision entre A
et B, D AB ~ T 3/2 p t1 et D KA ~ T 1/2
 
kT
--------- fonction de collision [1],
AB Exemple : dans le cas de lair la temprature ambiante et la
AB(J) nergie dattraction molculaire pression atmosphrique, on a :
( AB = A B ) . uA 500 m s 1 et 20 nm
1
[  AB = ----- (  A +  B ),  A et  B tant les rayons molculaires de A Pour des pores de dimensions intermdiaires (20 2 103 nm), les
2 deux diffusions se produisent simultanment.
et B]
Il est parfois utile destimer les valeurs du rayon molculaire  A
et du rapport A /k par les formules empiriques suivantes :
1.2 Expression analytique
A de la diffusion molculaire
 A = 1,18 (V m ) 1/3 et - = 1,21 T eb
-------
k
avec Vm (m3 kmol1) volume molaire du constituant A liquide sa Pour un fluide de constituants A et B en mouvement, lquation
temprature normale dbullition Teb (K). gnrale de continuit de la mcanique des fluides scrit :
Comme lapproximation des gaz parfaits est trs souvent vrifie,
u z

u x u y
cette formule est trs utile en labsence de donnes exprimentales.
-----------
x y z 
x

y

- + ------------ + ----------- + u x --------- + u y --------- + u z --------- + -------- = 0
z t

1.1.3 Diffusion de Knudsen avec t temps,


ux , uy , u z composantes du vecteur vitesse u en un point du
Considrons la diffusion dun gaz A dans un mlange binaire fluide de coordonnes (x, y, z ),
gazeux (A + B), lintrieur dun conduit capillaire cylindrique masse volumique.
(pore), de diamtre d, de longueur  o la pression p t est constante.
La diffusion molculaire de Fick est la manifestation macroscopique
des mouvements intermolculaires dsordonns. Elle ne devient Remarque : pour un fluide incompressible, il vient :
importante que lorsque les dimensions du pore sont relativement u u y u z
grandes par rapport au libre parcours moyen dune molcule -----------x- + ------------ + ----------- = 0
A ( d /  20 ). Par contre, si le diamtre du pore d et la pression p t x y z
sont tels que est grand devant d ( d /  0,2 ) , les collisions des

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 3
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

Si lon crit le bilan relatif au seul constituant A, en supposant Les deux constituants vont diffuser : A vers la droite suivant la
quil est produit par une raction chimique de vitesse rA (nombre de direction z et B dans la direction oppose.
moles de A produites par unit de temps et par unit de volume Pour un observateur plac en , le flux total qui traverse est :
ractionnel), il vient :
N t = NA + N B
vitesse de sortie + vitesse daccumulation
= vitesse dentre + vitesse de production Par consquent, lobservateur verra passer la matire avec une
vitesse moyenne :
ou encore :
N NA + N B
u moy = -------t- = ------------------------
-
N Ax N Ay N Az CA
 ----------------
x
+ ---------------- + ----------------  + ------------- = r
y z t A
On sait que :
Ct CA + CB

En tenant compte de la relation (1), on a :


NA + NB dC A
NA x = ux C A + JA x N A = u moy C A + J A = C A ------------------------- D AB --------------
Ct dz
et il vient : (3)
NA + N B dC B
N B = u moy C B + J B = C B ------------------------- D BA --------------
C A CA CA u x u u z Ct dz
x y z  - + -----------y- + -----------
u x ------------ + u y ------------ + u z ------------ + C A -----------
x y z  avec C t concentration totale (C t = CA + C B ),
(2)
 ---------------
- + ---------------- + ----------------  + ------------ = r
C2
A C
2
A C
2
A CA D BA coefficient de diffusion de Fick de B dans A.
D AB
x 2 y 2 z 2 t A Laddition membre membre de ces deux relations montre que :

Cest lquation gnrale de continuit relative au constituant A. JA = J B


Pour un fluide immobile (u = 0 ) et en labsence de raction ou encore que :
chimique (rA = 0), on obtient la deuxime loi de Fick : dCA dC B
D AB -------------- = D BA -------------
2 CA 2CA
 
C A 2C A dz dz
------------ = D AB ----------------- + ---------------
- + -----------------
t x 2 y 2 z 2 Si la concentration totale C t est constante, on a :
La loi de Fick gnralise correspond la diffusion station- DAB = D BA
C A
 
naire ------------ = 0 dans un fluide incompressible (A est constant),
t
Il est possible dintgrer, entre les abscisses z1 et z 2 , lquation (3)
donnant NA , dans le cas de la diffusion stationnaire, dans un fluide
en labsence de raction chimique : immobile ou en coulement stationnaire. Dans ce cas, les flux NA
et N B sont constants. Si DAB reste constant entre z1 et z 2 , il vient :
C A C A C A 2C A 2 CA

2CA
u x ------------ + u y ------------ + u z ------------ = D AB ---------------- + ----------------
- + ----------------- 
 
x y z x 2 y 2 z 2 NA C A2
-----------------------
- ----------- -
  
NA D AB C t NA + N B Ct
NA = -----------------------
- -------------------
- ln ---------------------------------------------
- (4)
NA + NB z2 z1 NA C A1
-----------------------
- ----------- -
1.3 Diffusion stationnaire NA + N B Ct
unidirectionnelle deux constituants
avec CA1 concentration de A labscisse z1,
1.3.1 Flux total et flux de diffusion CA2 concentration de A labscisse z2.
Pour un gaz, il vient :
Considrons llment de fluide de section droite unitaire,
schmatis sur la figure 1, et supposons que CA soit plus leve pt CA pA
C t = ----------- et ---------
- = ---------
- = yA
gauche de la surface normale . RT Ct pt

avec pA pression partielle de A,


yA fraction molaire de A.
Pour un liquide, il vient :


C t = --------
M
avec masse volumique moyenne de la solution,
M masse molaire moyenne de la solution.
Le flux NA dpend de faon complexe du facteur potentiel
(CA1 CA2), de la distance (z2 z1) et du flux N B . Il est possible de
simplifier lquation dans les cas particuliers, tudis ci-aprs, qui
ont une importance pratique certaine.

1.3.2 Cas dune raction chimique


Figure 1 lment de fluide de section droite unitaire

Dans lhypothse o une raction chimique transforme A en B


selon la stchiomtrie a A b B, et o cette raction se produit
dans une alvole qui communique avec la masse du fluide par une

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 4 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

canalisation (ce qui est le cas de nombreuses ractions en phase A diffuse sous linfluence du gradient de sa pression partielle
htrogne), on peut tirer de la stchiomtrie la valeur du rapport dp A
NA /N B . -------------
-.
dz
En rgime stationnaire, on a : dp B
B diffuse galement avec un flux J B proportionnel -------------- .
NA a dz
- = -------
---------- Toutefois, le fluide a, du fait de la diffusion, une vitesse molaire
NB b
moyenne u moy v 0 , telle que N B = u moy C B + J B = 0.
Exemple : on peut citer la raction de craquage du mthane : Dans le cas o la concentration de A est trs faible, lquation (5)
CH4 (gaz) C (solide) + 2 H2 (gaz) prend une forme simple car, si C A  C B , il vient :

soit A 2B ( C B )m CB Ct
Il vient N B = 2N A, soit NA + N B = N A. D AB
et NA = -------------------- ( C A1 C A2 )
Dans ce cas particulier, le flux NA scrit, daprs la relation (4) : z2 z1

 
D AB C A1 + C t Le cas particulier o A diffuse travers B non diffusant (ou plus
N A = ----------------- C t ln -------------------------- gnralement dans un mlange non diffusant) a une grande impor-
z2 z 1 C A2 + C t
tance pratique. On le rencontre dans tous les cas o A est chang
La gnralisation des stchiomtries plus complexes se fait entre deux phases totalement non miscibles : en effet, de part et
sans difficults. dautre de linterface, seul A se dplace, car lui seul peut la franchir.
Ce mode de diffusion est observ notamment :
dans les oprations gaz-liquide, o labsence totale de miscibi-
1.3.3 Diffusion de A travers B non diffusant lit des phases en prsence est le cas le plus frquent ;
dans les oprations liquide-liquide qui utilisent des solvants
Dans ce cas, N B = 0. En reportant cette valeur dans la relation (4) totalement non miscibles, ce qui est le cas de la plupart des extrac-
et en introduisant la concentration moyenne logarithmique de B, tions en hydromtallurgie.
( C B )m , dfinie par :
C B2 C B1
(C B )m = --------------------------- 1.3.4 Contre-diffusion quimolculaire
C B2
ln -------------
C B1 Ce cas particulier (figure 3) se rencontre notamment lorsquun
processus de transfert de matire provoque le passage en sens
il vient :
inverse dune mole de B chaque fois quune mole de A traverse
D AB C t linterface entre les deux phases. Dans chacune des deux phases,
N A = ------------------------------------------- ( C A1 C A2 ) (5)
( z 2 z 1 ) ( C B )m on observe une contre-diffusion quimolculaire. Cette situation est
celle de la distillation flux molaire constant, o lvaporation
Pour les gaz, on obtient une relation similaire, que lon exprime dune mole de A saccompagne de la condensation dune mole de B.
laide des pressions : Dans ce cas, il vient :
D AB p t NA = N B et NA = JA
NA = ------------------------------------------------------ ( p A1 pA2 )
( z 2 z 1 ) R T ( p B )m
Par intgration directe de la relation (3), on tire :
avec ( p B )m pression moyenne logarithmique de B. D AB
Cela correspond la situation reprsente sur la figure 2. N A = ----------------------- ( C A1 C A2 )
( z2 z1 )

Figure 2 Profils de pression p suivant la direction z


dans le cas de la diffusion du gaz A dans le gaz B non diffusant
Figure 3 Profils de pression p suivant la direction z
pour la contre-diffusion quimolculaire des gaz A et B

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 5
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

1.4 Diffusion turbulente N Az , quil soit exprim laide de la relation (6) ou de la relation
(9), ne peut pas tre calcul analytiquement. Cependant, le terme
Nous venons dtudier la diffusion stationnaire unidirectionnelle supplmentaire correspond toujours un accroissement du flux trans-
dans un mlange de deux constituants ( 1.3). Nous reprenons fr, par rapport au cas o lcoulement du fluide est stationnaire.
ci-dessous les mmes hypothses, lexception de celle relative au On modlise le phnomne en ajoutant, lexpression du flux
caractre stationnaire de lcoulement, qui nest ici quun coulement stationnaire, un terme de diffusion turbulente :
permanent.
Nota : En ce qui concerne le rgime permanent, le lecteur se reportera dans le prsent dC A dC A
trait larticle Transfert de matire. Mthodologie [J 1 070]. N Az = u z C A D AB -------------- D t -------------- (10)
dz dz
Lcoulement entre les plans dabscisses z1 et z 2 de la figure 1
est le plus souvent turbulent. avec D t coefficient de diffusion turbulente.
la diffrence du coefficient de diffusion molculaire DAB , qui
dpend uniquement de la nature de A et de B et de la temprature,
Pour exposer la modlisaton que lon est amen introduire, Dt dpend presque uniquement de lcoulement. On a peu de moyens
nous exprimerons tous les paramtres en utilisant la de le calculer, sinon par des corrlations empiriques.
dcomposition de Reynolds : chaque paramtre P est exprim
Lintgration de la relation (10) conduit lexpression :
comme la somme de sa valeur moyenne P [ P est la limite de


1 t0
 
 
-------- P dt quand t 0 tend vers linfini] et dune partie variable N Az C A2
t0 0 ---------------------------
- ----------- -
N Az N Az + N Bz Ct
P . P est donc indpendant du temps et lon a P = 0 . Les N Az = ----------------------------- C t E ln --------------------------------------------------
principales proprits de cette dcomposition sont les suivantes : N Az + N Bz N Az C A1
----------------------------- ----------- -
N +N Ct
P+Q = P +Q Az Bz

PQ = P Q + P Q
 
DAB + D t
avec E E = --------------------------- coefficient de transfert de matire.
etc. z2 z1
Ce coefficient dpend donc surtout de lcoulement lorsque
celle-ci est turbulent, car alors D t est trs suprieur DAB .
Nous calculons N Az entre z1 et z2.
Citons quelques cas particuliers :
C A
Il vient N Az = u z C A D AB -------------- quand A diffuse dans B non diffusant, il vient :
z
E Ct
CA N Az = --------------------- ( C A1 C A2 )
et donc N Az = u z C A + u z C A D AB -------------- (6) ( C B )m
z
En comparant cette relation avec celle qui permet de calculer NAz quand il y a contre-diffusion quimolculaire, il vient :
dans le cas dun coulement stationnaire (3), on constate que le
calcul du flux moyen N Az , dans le cas prsent, demande la dter- N Az = E ( C A1 C A2 )
mination dun terme supplmentaire, qui dpend des valeurs ins-
tantanes des vitesses et de la concentration de A. L encore, on obtient des expressions de la forme :
Ce terme supplmentaire u z C A peut tre reli de faon sym- flux de matire
trique aux fluctuations des vitesses dues la turbulence. En = coefficient de transfert diffrence de concentration
reprenant lquation de continuit (2) et en admettant, dune part,
Dans les paragraphes suivants, nous ntudierons que les flux
quil ny a pas de raction chimique et, dautre part, que le fluide
est incompressible, on peut calculer sa valeur moyenne. En moyens N A et N B dans les rgions o lcoulement est turbulent.
remarquant que : Pour allger les notations, nous reprsenterons ces flux par les
symboles NA et N B .
C A C A
-------------
- = ------------ = 0
x y
il vient :
2. Transfert de matire
C A
z
2C A
z 2 
C A
- + u x -------------
u z -------------- D AB ---------------
x
C A C A
+ u y ------------- + u z -------------
y z =0 (7) entre deux phases
De plus, en drivant la relation (6), on obtient :
Les valeurs surlignes sont des valeurs moyennes.
C A 2 CA
- D AB ---------------
u z ------------- - ( u z C A
- + ------- ) = 0 (8) Dans ce paragraphe seront aussi utlises les fonctions mathma-
z z 2 z tiques spciales suivantes :
car, si le flux moyen N Az est indpendant du temps, il est galement
indpendant de la coordonne despace z.
2
erf ( x 0 ) = --------

 0
x0
exp ( x 2 ) d x
La comparaison des relations (7) et (8) montre que :

C A
-------- ( u z C A ) = u x -------------
C A C A
+ u y ------------- + u z -------------
2
erfc ( x 0 ) = 1 erf ( x 0 ) = --------

 x0

exp ( x 2 ) d x
z x y z
et donc que : 1
ierfc ( x 0 ) = -------- exp ( x 02 ) x 0 erf ( x 0 ) =

 x0

erfc ( x ) d x


z2
C A C A C A C A
N Az = u z C A D AB ------------- +
z z1
 x y z 
u x ------------- + u y ------------- + u z ------------- dz (9)

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 6 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

2.1 Potentiels et coefficients de transfert Dans la majorit des cas, lquilibre est ralis linterface
i i
( C 2 = K C 1 ) . Dans le cas contraire, il faut tenir compte de la rsis-
tance de linterface.
Considrons deux phases 1 et 2 qui contiennent un solut A,
des concentrations C 1 et C 2 , et supposons que seul A est suscep- En dfinitive, on voit quil est possible de dfinir quatre potentiels
tible dtre chang entre ces deux phases. de transfert sauf lorsque lune des phases est constitue du corps
pur A, auquel cas il ne peut y avoir de gradient de concentration.
Lorsque le contact des deux phases est ralis, deux cas sont
possibles : toute expression dfinissant le potentiel de transfert correspond
un coefficient de transfert, quotient par le potentiel considr du flux
aucun change de matire na lieu ; le systme est lquilibre ;
N transfr par unit de temps et par unit de surface dinterface
nous admettrons que celui-ci est dcrit par la relation :
rapport un point fixe.
C2 = K C1 Si le transfert a lieu de la phase 1 vers la phase 2, on dfinira
avec K coefficient de distribution, gnralement fonction des les coefficients de transfert suivants :
concentrations ; N N
si les conditions dquilibre ne sont pas ralises, une des E 1 = ----------------------- E 2 = --------------------
phases cde du solut lautre de faon que le systme sapproche C1 C1
i
C 2i C 2
de lquilibre ; si, un instant quelconque, les concentrations g N g N
E 1 = ------------------------- E 2 = ------------------------
moyennes de 1 et 2 sont respectivement C 1 et C 2 , et en notant C1 C * C *2 C 2
1
C *1 = C 2 K et C *
2 = K C 1 , on conoit que lcart lquilibre peut
avec E1 et E2 coefficients de transfert particuliers de A respecti-
tre mesur par C 1 C *1 ou C *2 C 2 dans l e cas o lchange a vement dans les phases 1 et 2,
lieu de la phase 1 vers la phase 2. g
E 1 et E 2
g
coefficients de transfert globaux de A respecti-
La vitesse de transfert, mesure par le flux de matire transfre vement dans les phases 1 et 2.
par unit de temps et par unit de surface dinterface, dpend direc- Ces expressions font apparatre lanalogie formelle entre le trans-
tement de ces carts, appels potentiels de transfert globaux. fert de matire et le transfert de chaleur (potentiel de transfert :
Le transfert de matire dans chaque phase entrane, dans celle-ci, diffrence de temprature) ou le transfert de quantit dlectricit
lexistence de gradients de concentration et est gouvern par les lois (potentiel de transfert : diffrence de potentiel lectrique). Elles sont
dcrites dans le paragraphe 1. On choisit dexprimer le potentiel de analogues la loi dOhm.
transfert particulier dans chaque phase par la diffrence positive Nanmoins, si lquilibre thermique ou lectrique correspond
entre la concentration moyenne du solut dans la phase et sa lgalit de potentiels faciles mesurer, lquilibre chimique entre
concentration linterface. deux phases ne correspond pas lgalit des concentrations mais
La figure 4 reprsente lallure du profil des concentrations. Il faut celle des potentiels chimiques (article Thermodynamique
noter la discontinuit des concentrations linterface. chimique. Application aux quilibres complexes [A 226] dans le
Pour que le transfert de A linterface ait lieu de la phase 1 vers trait Sciences fondamentales), qui ne sont pas relis simplement aux
la phase 2, il faut que lingalit suivante soit vrifie : concentrations et dont lemploi est, de ce fait, difficile.
Les coefficients de transfert de matire dpendent videmment
i i
C 1  C 1* des proprits physico-chimiques du systme et des conditions
hydrodynamiques.
i
avec C1 concentration de A dans la phase 1 linterface, Plusieurs modles de prvision des coefficients de transfert de
i matire entre deux phases ont t labors. Nous passerons en revue
C 1* concentration de A, dans la phase 1 linterface, qui
quelques-uns des plus importants en insistant sur leurs domaines
serait en quilibre avec la concentration de A dans la dapplication.
i i
phase 2 linterface ( C 1* = C 2 K ) . Dans les paragraphes 2.2 et 2.3, nous nous placerons dans le cas
o la phase (ou milieu semi-infini) concerne par la modlisation
reoit du solut A. Nous ne lui attribuerons plus les indices 1 et 2.
Nous considrons que la diffusion de A est unidirectionnelle et
que la concentration de A dans le cur des fluides en contact est
stationnaire.

2.2 Modle de la couche limite

2.2.1 Hypothses

Ce modle, d Lewis et Whitman [2], repose sur les hypothses


qui suivent.
La phase considre est partage en deux rgions distinctes
(figure 5) :
le cur de la phase o lagitation turbulente homognise les
concentrations selon la direction normale laxe du transfert ; les
concentrations y sont constantes suivant la direction prcise ;
une couche mince au voisinage de linterface, dite couche
limite, o le fluide est en coulement laminaire.
Figure 4 Profil de concentration C du solut A,
suivant la direction z du transfert, dans un systme deux phases

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 7
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

Le transfert de matire est gouvern dans cette couche limite Quand le phnomne limitant est une raction chimique linterface,
par la diffusion molculaire unidirectionnelle stationnaire. cas frquent en extraction liquide-liquide, n peut tre nul.
Lquilibre est ralis linterface.

Lhypothse du flux gouvern par la diffusion molculaire 2.3 Autres modles


stationnaire signifie que le rgime stationnaire est tabli
instantanment dans la couche limite.
2.3.1 Modle de la pntration

2.3.1.1 Hypothses
2.2.2 Calcul du coefficient de transfert particulier
de la phase Ce modle est d Higbie [3]. Il est fond sur les hypothses
suivantes :
On pose : le cur de la phase laquelle on applique le modle est
parfaitement agit ;
N des lments issus du cur viennent linterface ; ils y
= ---------------------
N + NB sjournent tous un temps identique au cours duquel ils changent
de la matire avec lautre phase par des mcanismes de diffusion
avec NB flux molaire rapport un point fixe des constituants molculaire unidirectionnelle, avant de retourner se mlanger avec
autres que A. le cur de la phase ;
Lquation (4) devient : les temps de contact sont tels que le profil stationnaire de
concentrations nest pas tabli ;
Ct D lquilibre est ralis linterface.
N = -------------------------------- ----- ( C i C )


C t ------
C
m  La figure 6 schmatise le cycle suivi par un lment et la figure 7
reprsente lvolution des concentrations dans llment
dpaisseur , pendant sa participation au transfert, en supposant la
avec C concentration de A dans la phase considre, concentration linterface constante.
Ct concentration totale,
D coefficient de diffusion de A dans la phase consi-
dre,
paisseur de la couche limite,

C t
C
-----
 C i C
= -------------------------------------------------
C t C /
 
m
ln -------------------------- -
C t C i/
Le coefficient de transfert E particulier dans la phase considre
est donc donn par :
Ct D
E = ---------------------------------- -----

C t -----
C
m  
On peut crire :
dans le cas de la diffusion quimolculaire (N + N B = 0) :
D
E = -----

dans le cas dun solut A diffusant seul (N B = 0) :
Figure 5 Profil de concentration C du solut A
Ct D suivant la direction z du transfert, pour le modle de la couche limite
E = -------------------------------- -----
( C t C ) m

dans le cas important o C est trs faible devant C t , le


coefficient de transfert, not E 0, tant le mme quen diffusion
quimolculaire :
D
E 0 = -----

2.2.3 Conclusion

Le modle de la couche limite fournit un coefficient de transfert Figure 6 Cycle suivi par un lment,
proportionnel D. Cest un cas limite, puisque lexprience donne pour le modle de la pntration
des coefficients proportionnels D n, avec n compris entre 0,5
et 0,9, quand seuls les phnomnes de diffusion limitent le transfert.

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 8 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

Le coefficient de transfert moyen particulier de la phase est donn


par :
1/2
 
D
E 0 = 2 ------------
p

Remarque :
Le calcul effectu est valable pour des temps de contact courts.
Quand C i nest pas constant, lquation (12) reste valable et
permet de dfinir le coefficient de transfert instantan.

2.3.1.3 Conclusion
Le modle de la pntration fournit un coefficient de transfert pro-
portionnel D1/2. Il est caractristique des systmes dans lesquelles
les changes seffectuent par des contacts de courte dure.

2.3.2 Modle du renouvellement de linterface

Ce modle est d Danckwerts [4].

Figure 7 Profil de concentration C du solut A, 2.3.2.1 Hypothses


suivant la direction z du transfert, pour le modle de la pntration
Ce sont les mmes que dans le modle de la pntration, sauf
celle concernant le temps de sjour linterface. Cette dernire
hypothse est remplace par la suivante : la probabilit de
2.3.1.2 Calcul du coefficient moyen particulier, renouvellement de linterface est constante (ou la probabilit de
dans le cas o C i est constante remplacement dun lment participant lchange est indpen-
Nous ne considrerons que le cas o la concentration du cons- dante de la dure de son sjour linterface).
tituant A est suffisamment faible pour que les flux molaires, rapports
un point fixe et lcoulement moyen, soient assimilables ( 1.1). 2.3.2.2 Calcul du coefficient de transfert moyen particulier
Dans ce cas, nous calculerons E 0.
Nous nous plaons dans le cas o C  C t et nous calculons E 0.
Le transfert est alors dcrit par la deuxime loi de Fick ( 1.2) :
Par drivation de la distribution des temps de sjour J (), on
C ( t, z ) 2 C ( t, z ) obtient :
------------------------- = D ----------------------------- (11) 1
t z 2 J ( ) = ------ exp ( / )

avec t temps,
avec temps de sjour moyen.
z distance dans la direction du transfert (le milieu est sup-
pos semi-infini). Le flux transfr est donn par :
Les conditions aux limites appropries sont :
C ( t , 0 ) = C i, t 0 , ce qui caractrise lquilibre linterface ; N = 0

N ( ) J ( ) d
C ( 0 , z ) = C , z > 0 ; En utilisant la relation (12), il vient :
C ( t , ) = C , t 0 car la profondeur de llment est suppose
N = ( C i C ) ( D/ )1/ 2
infinie devant la distance concerne par la pntration du solut.
Lintgration de lquation (11) donne : ce qui donne le coefficient de transfert moyen :

E 0 = ( D / )1/2
  
z
C ( t , z ) = C + ( C i C ) 1 erf -------------------------
-
2 ( D t ) 1/2 On retrouve la mme dpendance vis--vis de D que dans le
modle de la pntration. Cela est li aux conditions aux limites et
avec erf fonction erreur cite dans le tableau des Notations et
non la distribution des temps de sjour.
Symboles.
Le flux de matire instantan en est dduit simplement :
2.3.2.3 Conclusion
C 1/2
   
D La parent des modles de la pntration et du renouvellement
N (t ) = D ----------- = (C i C ) -------- (12)
z z=0
t de linterface est vidente, tant par les hypothses qui les fondent
que par les rsultats auxquels ils permettent daboutir. On peut donc
En notant p le temps de sjour des lments linterface, le flux lgitimement les regrouper pour les comparer au modle de la
moyen est : couche limite. Le terme de pntration est particulirement imag,
mais il est dune certaine faon trompeur ; car cest prcisment

 dans les hypothses des modles de la pntration et du renouvel-


1/2 1/2
   
1 p D D
N = -------- ( C i C ) --------- dt = ( C i C ) 2 ------------ lement de linterface que la pntration du solut est la plus faible :
p 0
t p
la vitesse de diffusion de A dans le fluide au contact de linterface
est grande dans le modle de la couche limite de telle sorte que le

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 9
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

gradient des concentrations, gouvernant le transfert, est tabli E 0z


instantanment ; linverse, ce gradient ne cesse de changer durant Les varitions du nombre de Sherwood  ------------
D 
- correspondant
lexposition de llment de fluide linterface dans les modles de
sont reprsentes sur la figure 9. On retrouve des conclusions
la pntration et du renouvellement du fait dune vitesse de
analogues celles obtenues dans le modle prcdent :
diffusion lente dans cet lment.
Ces deux familles de modles paraissent donc antithtiques et ( D ) 1/2
si --------------------- > 2 , le modle synthtique devient quivalent au
donnent dailleurs des rsultats qui encadrent les donnes z
exprimentales cites au paragraphe 2.2.3. modle de la couche limite ; cela sexplique par les mmes raisons
Nous verrons, dans le paragraphe suivant, quil est possible de que prcdemment ;
construire des modles synthtiques en rejetant simultanment et ( D ) 1/2
le rgime stationnaire tabli immdiatement, et la propagation du si --------------------- < 0,8 , le modle synthtique devient quivalent au
z
solut par le truchement unique de la diffusion molculaire dans
un milieu semi-infini. Cela est logique, car ces deux hypothses modle du renouvellement de linterface ;
sont des hypothses limites. ( D ) 1/2
si 0,8 < --------------------- < 2 , le modle synthtique conduit un
z
rsultat intermdiaire.
2.3.3 Modles synthtiques

La synthse entre les modles dj tudis ( 2.2, 2.3.1 et 2.3.4 Conclusion


2.3.2), est possible : on la ralise en admettant une pntration
moyenne, ce qui revient donner llment participant au trans- Laptitude des modles synthtiques rendre compte des observa-
fert par diffusion molculaire une paisseur finie z. La condition tions exprimentales est une consquence logique de la souplesse
aux limites C ( t, ) = C devient C ( t, z ) = C . Cette synthse a et du raffinement des hypothses qui les fondent. Ils requirent en
t ralise par Dobbins [5]. contrepartie un appareil mathmatique dune lourdeur telle que
Nota : ce sujet, le lecteur pourra galement consulter larticle de Toor et Marchello [6].
lemploi en est malcommode.
Ltude des modles de transfert diffrents de celui de la couche
2.3.3.1 Modle couche limite-pntration
limite apporte cependant une information simple demploi dont
Lintgration de lquation (11) avec les nouvelles conditions aux limportance ne doit pas tre sous-estime : pour tous les modles,
limites donne : aussi compliqu que soit le calcul du coefficient de transfert, le flux
transfr revt toujours la forme du produit du coefficient de trans-

2 n 2D p
  
D ( z ) 2 ( z ) 2 1 fert par un potentiel de transfert. Utiliser une telle expression nest
E 0 = --------- 1 + --------------- 2 ---------------
z 3D p 2D p --------
n2
exp ------------------------
( z )2
- donc pas faire rfrence, mme implicitement, au modle de la
n=1 couche limite, dans la mesure o la dtermination du coefficient de
avec p temps de sjour (constant). transfert est exprimentale.
La figure 8 reprsente les variations du nombre de Sherwood
E 0 z ( D p ) 1/2
 
Sh 0 = ---------------- , en fonction de ------------------------- , donnes par ce modle
D z
ainsi que celles correspondant au modle de la couche limite et au
modle de la pntration.
On constate que :
( D p ) 1/2
si ----------------------- > 2 , le modle synthtique devient quivalent au
z
modle de la couche limite ; cette condition correspond effective-
ment une pntration rapide du solut ; E 0 devient proportionnel
D;
( D p ) 1/2
si ----------------------- < 0,8 , le modle synthtique devient quivalent au
z
modle de la pntration ; on retrouve lhypothse de la faible
pntration du solut par rapport z ; E 0 devient proportionnel
D1/2 ;
dans la zone intermdiaire, le coefficient de transfert na pas
dexpression simple en fonction de D.

2.3.3.2 Modle couche limite-renouvellement de linterface


Avec une distribution des temps de sjour telle que
1 Figure 8 Nombre de Sherwood Sh0
J ( ) = ----- exp ( / ) , lintgration de (11) conduit :
( D  p ) 1/2
en fonction du nombre ------------------------
1/2 z z
 ---- 
D
E0 =

ch --------------------
( D ) 1/2
-


Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 10 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

Le transfert pendant la coalescence est correctement dcrit par les


modles prsents prcdemment dans les paragraphes 2.2 et 2.3
pour les milieux semi-infinis.
En revanche, le transfert pendant ltape o la goutte garde un
volume et une forme sensiblement constants se fait, le plus souvent,
dans des conditions incompatibles avec lapplication des modles
dj cits. Des modles particuliers ont t labors.
Nous les prsentons dans le cadre des hypothses suivantes
correspondant aux cas les plus usuels :
le solut chang est en faible concentration ;
la rsistance au transfert (1/E 0) est localise dans la goutte ;
la concentration linterface est constante et la rsistance
linterface est nulle.
Pour dteminer la relation entre le coefficient de transfert et
lefficacit dextraction, on suppose que :
la goutte garde une forme sphrique de diamtre d p ;
le coefficient de diffusion D dans la goutte est constant ;
la goutte cde de la matire la phase continue :

C (t ) > C i
avec C (t ) concentration moyenne de solut A dans la goutte
un instant quelconque t.
0
Figure 9 Nombre de Sherwood Sh
Le bilan matire exprime lgalit du nombre de moles trans-
( D  ) 1/2 fres et du nombre de moles accumules pendant le temps dt. Il
en fonction du nombre ----------------------
z scrit :
3
2 d p
E 0 ( t ) d p ( C ( t ) C i ) dt = ------------- d ( C ( t ) )
6
2.4 Transfert de matire entre une goutte
avec E 0 (t )
coefficient de transfert instantan particulier de la
et un milieu continu goutte.
En intgrant entre t = 0 et t = , on obtient le coefficient de trans-
2.4.1 Gnralits fert moyen particulier E 0 ( ) de la goutte :
dp C ( ) C i
Les modles de transfert de matire entre deux phases, prsents E 0 ( ) = -------- ln ----------------------------
dans les paragraphes 2.2 et 2.3, supposent que les volumes des 6 C0 C i
deux phases sont trs grands (infiniment pour les calculs) devant avec C 0 concentration de A dans la goutte t = 0.
ceux des couches limites ou devant les volumes concerns par la
pntration du solut chang. Ils supposent galement que les Cette relation peut encore scrire sous la forme :
curs des phases sont parfaitement agits.
dp
Ces hypothses ne sont pas satisfaites lorsque lune des phases E 0 ( ) = -------- ln ( 1 ) (13)
6
est disperse dans lautre sous forme de gouttes, de bulles ou de
particules composes dun solide poreux. Or, ce cas est trs avec fraction extraite ou efficacit dextraction linstant :
frquent (distillation, oprations gaz-liquide et liquide-liquide, etc.)
et son importance industrielle justifie une tude spciale traite C 0 C ( )
dans ce paragraphe. = ---------------------------
C0 C i
Par souci de concision, nous appellerons gouttes toutes les parti-
cules sphriques, puisque la majorit des tudes ont t effectues
pour des systmes liquide-liquide. 2.4.2 Modle de la goutte rigide
Dans les appareils qui mettent en uvre des dispersions, on
distingue trois tapes diffrentes : Dans ce modle, il ny a pas de circulation du liquide dans la
la formation de la goutte ; goutte.
le parcours dune certaine trajectoire par la goutte ; Le transfert de matire a lieu par des mcanismes molculaires.
la coalescence de la goutte (avec un milieu continu ou une Les concentrations sont indpendantes de la position angulaire
autre goutte). (il y a symtrie sphrique).
Pendant chacune de ces tapes, il peut y avoir transfert de matire La deuxime loi de Fick scrit, en coordonnes sphriques :
entre la goutte et le milieu continu.
C ( ,t ) 2 C ( ,t ) 2 C ( ,t )
En ce qui concerne le transfert pendant la formation de la goutte,
il peut tre dcrit le plus souvent par le modle de la pntration. t   2
- + ------ ---------------------------
-------------------------- = D ----------------------------
  
En effet, pendant cette tape, la surface de la goutte se renouvelle
continuellement. Cela permet de supposer une faible pntration du avec C ( ,t ) concentration de A la distance  du centre de la
solut et de considrer la goutte, tout moment, comme un milieu goutte et linstant t.
infini.

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 11
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

Les conditions aux limites sont : D 3


Pour les faibles valeurs, si ---------- < 4 10 ou < 0,4 , la
d p2
C ( ,0 ) = C 0,  < d p /2
relation (17) converge rapidement et lon arrive :
C (d p /2,t ) = C i, t > 0
1/2
D
C i C ( ,t )  C 0,   d p /2 et t  0

= 12 --------------
d p2
-

Lintgration conduit :
Avec In (1 ) = , on obtient, daprs (13) :

1

2
C ( ,t ) = C i+ ------ U n sin ( n  )exp ( n D t) (14) 1/2

 
D
 E 0 ( ) = 2 --------
n=1
2n
avec n = -------------- ,
dp Ce rsultat est en accord avec la thorie de la pntration. En
dp effet, si D/d p2 a une faible valeur, il se produit une faible pntration
Un = ( 1 ) n + 1 ---------- ( C 0 C i)
n du solut : cest le cas de gouttes rigides qui subissent frquemment
On en dduit lefficacit dextraction au bout dun temps : des cycles de coalescence et de rupture.
Validit du modle : le modle des gouttes rigides dcrit correcte-

4 Dn 2 2 ment le transfert dans une particule solide poreuse et dans une

6 1
= 1 ------2-

n=1
-------2- exp -------------------------
n d
2
p
-
 (15) goutte de faible diamtre, pour les conditions prcises dans le
paragraphe 2.4.3.1.
En appliquant lquation (13), on obtient le coefficient de trans-
fert moyen particulier E 0 ( ), linstant :
2.4.3 Gouttes circulation

dp 4 Dn 2 2
  
6 1
E 0 ( ) = -------- ln ------2-
6 -------
n2
- exp --------------------------
2
- (16) 2.4.3.1 Limites dutilisation
n=1 dp
Nous tudierons, dans ce paragraphe, le transfert de matire dans
Il est noter que les quations (14), (15) et (16) ne convergent des gouttes o le fluide nest pas immobile.
2 Pour savoir si cette circulation doit tre prise en compte, il
rapidement que pour des valeurs de D /d p grandes. Une solution
convient de comparer le transfert par diffusion et le transfert d
2
pratique, pour les faibles valeurs de D /d p , est obtenue au moyen cette circulation. On peut le faire en comparant le temps de diffusion
des transformes de Laplace : et le temps de circulation.
Le temps de diffusion t D est dfini comme le temps au bout
C ( ,t ) = C 0 duquel la concentration moyenne, dans la goutte suppose rigide,

varie dun facteur 1/e (e, base des lagorarithmes npriens). Aprs
( 2n + 1 )d p 2 ( 2n + 1 )d p + 2
 
dp
2

4 ( Dt ) 1/2
 
+ ---------- ( C i C 0 ) erfc --------------------------------------------- erfc ---------------------------------------------
4 ( Dt ) 1/2
-
calculs, on obtient :
d p2
n=0 t D = 0,014 ----------
D
Do :
Le temps de circulation moyen t C a t calcul par Kronig et
1/2 Brink [8] dans le cas dune circulation laminaire dans la goutte ;
D nd p 12D
dp
2  
= 12 --------- 1/2 + 2
n=1

ierfc -------------------------
2 ( D ) 1/2  ----------------
dp
2
- (17) dans le cas des gouttes plus grosses, dformables, dites gouttes
oscillantes, on peut retenir la mme valeur. Il vient :
16 d p d
 
avec erfc et ierfc fonctions spciales cites dans le tableau des
t C = ---------------- 1 + -------
Notations et Symboles. u c
Vermeulen [7] a montr que peut tre approche par la rela-
tion empirique : avec u vitesse de la goutte par rapport au milieu continu,
4 2 D
1/2 c viscosit cinmatique de la phase continue,
=
 
1 exp -------------------
dp
2
-
 (18) d viscosit cinmatique de la phase disperse.
Il vient :
tudions les cas limites.
D tD ud p
Pour les grandes valeurs de ---------- : ------ = 8,75 10 4 ----------------------------- = 8,75 10 4 Pe
d p2 tC d
D
si ----------
d p2
3
> 4 10 ou > 0,4 , seul le premier terme de la srie
D 1 + ------
c  
de lquation (16) est significatif ; on obtient :
u dp

 
avec Pe = ---------------------------- nombre de Pclet modifi.
2 2 D dp 6 d
E 0( ) = ------------------- -------- In -------2-
3 dp 6 
D 1 + ------
c 
D Si t D /t C  1 ou Pe10 , la diffusion est trs rapide devant la
si ---------- > 0,1 , le second terme de lquation ci-dessus est
d p2 circulation ; la contribution de cette dernire peut tre nglige ; on
appliquera le modle de la goutte rigide.
ngligeable ; E 0 ne dpend pas de et il vient :
Si t D /t C 1 ou Pe  10 5 , le transfert par circulation est
2 2D prpondrant ; on appliquera un modle de la goutte circulation.
E 0 = ------------------
3dp

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 12 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

2.4.3.2 Goutte circulation laminaire Handlos et Baron ont modlis le phnomne de la faon
suivante :
Ce cas se prsente lorsque le nombre de Reynolds de lcoule-
ment Re = u dp /c est infrieur 1, quoique des auteurs comme les lignes de courant sont reprsentes sur la figure 11 ;
Danckwerts pensent quil est valable au-del. Pour une telle goutte, la diffusion turbulente est telle quune particule demeure sur
Hadamard a intgr les quations de Navier-Stockes. La figure 10 la mme ligne de courant, le temps deffectuer un tour complet,
reprsente les lignes de courant dans la goutte (coupe mridienne). avant de se fondre avec les particules voisines.
Dans le modle propos par Kronig et Brink, les concentrations sont Lefficacit du transfert est alors, daprs [10] :
uniformes sur chaque ligne de courant et la diffusion se produit

entre lignes de courant adjacentes. n D Pe
Tous calculs faits [8] [9], il vient :
= 1 2
n=1

B n exp ----------------------------
128 d p2
- 

D
 
3 avec Bn constantes,
= 1 ----
8 A n2 exp 64 n ---------
d p2
- (19)
n constantes.
n=1
En se limitant au premier terme de la srie, on obtient une expres-
avec An constantes, sion du coefficient de transfert valable pour les valeurs leves
n constantes. de :
Une bonne approximation de lexpression (19) est donne par la 3,75 10 3 u
E 0 = -----------------------------------
relation empirique : 1 + ( d / c )

4 2 D 1/2
Shd = 3,75 103 Pe
 
= 1 exp 2,25 -------------------
d p2
-
 (20) ou

La comparaison de lquation (20) avec lquation (18) montre 2.4.4 Conclusion


que lon passe du modle de la goutte rigide au modle de Kronig
et Brink en multipliant le coefficient de diffusion par un facteur Pour valuer la contribution de la circulation interne au transfert
2,25. dans une goutte, on dfinit le coefficient de diffusion effectif De par
Cela revient aussi passer dun nombre de Pclet modifi Pe la valeur que devrait avoir le coefficient de diffusion D pour obtenir
gal zro, un nombre de Pclet modifi gal linfini. la mme efficacit quen diffusion pure (goutte rigide) :
Les rsultats rels sont donc intermdiaires. De = R D
Pour des temps de contact importants, E 0 ne dpend pas de
et il vient : Les valeurs du facteur de proportionnalit R sont donnes dans
le tableau 1.
2 2 D
E 0 = 2,25 ---------------- Le transfert de matire entre un milieu continu et un milieu
3 dp
dispers est donc un phnomne trs complexe. (0)
Sous forme adimensionnelle, on utilise le nombre de Sherwood
relatif la phase disperse, Sh d . Il vient :
Tableau 1 Valeurs du rapport R, du coefficient
E 0d p de diffusion effectif au coefficient de diffusion
Sh d = --------------- = 1,5 2
D
Modle R
2.4.3.3 Goutte circulation turbulente Modle des gouttes rigides 1
Ce phnomne est correctement dcrit par le modle de Handlos Modle de Kronig et Brink
et Baron [10]. (gouttes circulation laminaire) 2,25
Lorsque le nombre de Reynolds de lcoulement est lev Modle de Handlos et Baron
(Re > 100), les gouttes oscillent : cela provoque des mouvements (gouttes oscillantes) 5,70 10 4 Pe
de convection internes qui acclrent le transfert.

Figure 11 Circulation dans la goutte modlise


Figure 10 Circulation dHadamard dans la goutte modlise par Handlos et Baron
par Kronig et Brink

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 13
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

Lorsque la rsistance de la phase continue au transfert de matire 2.5.2 Cas gnral : K est une fonction
nest pas nulle, cest--dire si le coefficient de transfert de la phase des concentrations
continue nest pas infiniment grand devant celui de la phase
disperse, les rsultats sont encore plus difficiles tablir [9] [11]
[12] et nous ne les dvelopperons pas. Les relations (21) permettent de dterminer C 1i et C 2i ; en effet,
Enfin, le comportement dune population de gouttes ne se dduit le point ( C 1i ,C 2i ) est, dune part, sur la courbe dquilibre et,
pas toujours simplement de celui dune goutte isole [13].
E1
Le dimensionnement des appareils et, surtout, lanalyse des dautre part, sur la droite passant par ( C 1 ,C 2 ) de pente ------
rsultats dinstallations pilotes ou industrielles requirent que lon E2
ait prsent lesprit au moins laspect qualitatif des rsultats tablis (figure 12).
dans ce paragraphe 2.4. En appelant K et K les pentes des cordes joignant les points
( C 1i ,C 2i ) et ( C 1 ,C *
2 ) , dune part, et ( C 1 ,C 2 ) et ( C *
i i
1
,C 2 ) ,
dautre part, il vient :
2.5 Calcul des coefficients de transfert
globaux 1 1 1
---------
- = ------ + -------------
E1
g E 1 K E2

Lorsque les concentrations linterface sont constantes, le flux 1 K 1


molaire dun solut A dune phase 1 vers une phase 2 prend, quel ---------
g
- = ------- + ------
E2 E 1 E2
que soit le modle, la forme :
g g
N = E 1 ( C 1 C 1i ) ( dans la phase 1 ) On voit que, mme si E1 et E2 sont constants, E 1 et E 2
ou N = E 2 ( C 2i C 2 ) ( dans la phase 2 ) (21) dpendent des concentrations.
Si la rsistance au transfert de la phase 1 (respectivement 2) est
g
En labsence de rsistance interfaciale, on a : prpondrante, on utililsera de prfrence E 1
= E 1 (respectivement
g
C 2i = K C 1i E2 = E 2 ).
Les calculs prcdents sont valables pour autant que les concentra-
avec K coefficient de distribution.
tions linterface sont constantes. Ils sont donc applicables au
modle de la couche limite et, dans le cas des modles de la pn-
tration et du renouvellement de linterface, ils permettent de calculer
2.5.1 Cas particulier o K est constant
les coefficients de transfert instantan. En toute rigueur, ils ne sont
applicables aux valeurs moyennes, dans ce dernier cas, que lorsque
En supposant lquilibre atteint linterface, on peut liminer C 1i toute la rsistance au transfert est concentre dans une seule phase.
et C 2i entre les deux quations prcdentes. On obtient :

1 C2
N = ------------------------------------ ( C 1 C *1 ) avec C *
1 = ------- 2.6 Conclusion
1/E 1 + 1/K E 2 K

ou : Nous avons prsent les modles les plus classiques. Ils


permettent dexpliquer nombre de rsultats exprimentaux.
1
N = -------------------------------- ( C 2* C 2 ) avec C *2 = K C 1 Dans tous les cas, le flux de matire transfre entre deux phases
K /E 1 + 1/E 2 est proportionnel un facteur potentiel exprim sous forme dune
diffrence de concentrations. Le coefficient de proportionnalit, ou
g g
En notant E 1 et E 2 les coefficients de transfert globaux relatifs coefficient de transfert, dpend de deux catgories de paramtres :
respectivement aux phases 1 et 2, il vient : les paramtres physico-chimiques du systme tudi et les
paramtres hydrodynamiques lis la turbulence du milieu.
1 1 1 Les rsultats exprimentaux de dtermination des coefficients de
---------
g
- = ------ + -----------
E1 E1 K E2 transfert sont souvent prsents sous la forme de corrlations
entre le nombre de Sherwood (Sh = E d/D ), le nombre de Reynolds
et : (Re = u d/ ) et le nombre de Schmidt (Sc = /D ).
1 K 1 K Les considrations dveloppes ci-avant postulent implicitement
--------
g
- = ------ + ------- = --------
- lindpendance des trois facteurs : coefficient de transfert, surface
E2 E 1 E2 E g
1 dchange et facteur potentiel. Ces hypothses sont toujours
vrifies lorsque le solut chang est en traces ou, plus gnrale-
Dans le cas o lune des deux rsistances au transfert est prpond- ment, lorsque le systme est proche de lquilibre (facteur potentiel
rante, par exemple la rsistance de la phase 1, les expressions des faible). Lorsque ce nest pas le cas, des effets spectaculaires peuvent
coefficients globaux se simplifient : tre observs. En extraction liquide-liquide par exemple, la prsence
g dun solut en concentration importante peut modifier de faon signi-
E 1 = E1 ficative la tension interfaciale et provoquer des effets de turbulence
interfaciale, connus sous le nom deffet Marangoni. Dans le cas o
E lune des phases est disperse sous forme de gouttes, si, ce qui est
E g = -----1-
2 K le cas le plus frquent, la tension interfaciale est plus faible avec
solut que sans, le transfert de matire de la phase disperse vers
et il ny a pas de gradient de concentration dans la phase 2. la phase continue provoque, par action locale sur la tension interfa-
ciale, des mouvements turbulents lintrieur des gouttes dune part,
de coalescence suivie de rupture entre gouttes dautre part. Ces deux

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 14 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

Nous utiliserons le modle de la couche limite, qui permet un


allgement considrable de lappareil mathmatique par comparaison
avec les modles de la pntration ou du renouvellement, et qui
mne, ce qui est plus surprenant, des rsultats trs voisins, voire
identiques, dans grand nombre de cas. Nous supposerons gale-
ment que le coefficient de distribution ne varie pas avec les
concentrations ( 2.5.1). Cette hypothse, le plus souvent vrifie,
permet de calculer des coefficients de transfert globaux. Compte
tenu de la consommation de A par la raction chimique, nous admet-
trons que la concentration de A dans la phase 2 est suffisamment
faible pour que lon puisse confondre le flux molaire N de A rapport
un point fixe et le flux molaire J de A rapport lcoulement
moyen du fluide.
Nous traiterons le problme en adoptant les notations usuelles
de labsorption comme indiqu dans le tableau des Notations et
Symboles, en considrant la phase 1 comme un gaz et la phase 2
comme un liquide. Lindice , attribu un coefficent de transfert,
signifie quil est calcul sans raction chimique. Nous tudierons le
Figure 12 Courbe dquilibre des concentrations
flux molaire  A de A linterface.
entre deux phases, lors du transfert de matire avec raction chimique
Enfin, lquilibre linterface sexprime par la relation :

p Ai = H C Ai
phnomnes acclrent considrablement le transfert de matire, car
la rsistance au transfert est souvent concentre dans la phase dis- avec C Ai concentration de A linterface,
perse. Dans les mmes conditions, le transfert de matire de la
phase continue vers la phase disperse empche la coalescence et H coefficient dquilibre entre phases gazeuse et liquide
est donc auto-inhib. Les conclusions sont inverses dans les sys- (loi de Henry),
tmes o la tension interfaciale crot avec la concentration en solut. p Ai pression partielle de A dans le gaz linterface.
Nous tudierons cinq cas (figure 13), classs dans le sens des
vitesses de raction chimique croissantes.

3. Transfert de matire
avec raction chimique 3.2 Vitesse de raction chimique
ngligeable par rapport la vitesse
Nota : les valeurs surlignes sont relatives au cur du liquide.
du transfert

3.1 Gnralits Comme la vitesse du transfert est grande devant la vitesse de rac-
tion chimique, on suppose pour les calculs quelle est infinie et lon
Le transfert de matire entre deux phases avec raction chimique peut considrer que lquilibre de transfert est ralis (figure 13a ) ;
dans une des phases est un phnomne qui joue un rle considrable on a :
dans les oprations dabsorption gaz-liquide (absorption dun gaz pA = H C A
acide par une liqueur basique et vice versa), ainsi quen hydro-
mtallurgie [retour slectif du solvant vers la phase aqueuse dune avec CA concentration de A dans le cur du liquide,
espce mtallique par changement dtat doxydation (passage dun pA pression partielle de A dans le gaz.
tat de valence extractible un tat inextractible)].
Le nombre de moles transformes par unit de volume de liquide
Lorsque lespce transfre est consomme par une raction et par unit de temps est :
chimique, on observe une acclration du transfert de matire :
laction sur le facteur potentiel se conoit aisment. Lanalyse du pro- r A = ( k 0 C B ) C A = ( k 0 C B /H )p A
blme montre quil y a galement action sur le coefficient de transfert
dans certains cas. avec CB concentration de B dans le cur du liquide.
Compte tenu de limpossibilit de traiter le problme dans toute Dans le cas gnral, lchangeur, ou la fraction dchangeur,
son ampleur, nous nous limiterons un exemple de porte gnrale change de la matire avec lextrieur par lintermdiaire de la
dans lequel une espce A est transfre de la phase 1 vers la circulation du liquide. Le bilan des espces A et B, et donc lexpres-
phase 2, o elle est consomme par une raction irrversible : sion de CA et celle de CB , dpend des coulements. Si le liquide
A+BP nchange pas de matire avec lextrieur (racteur ferm par
exemple), on peut calculer A :
Cette raction suit la loi de vitesse :
k0 C B k0 C B
rA = k 0 C A C B A = rA V L = r A /a = --------------- C A = --------------- p A
a aH
avec CA concentration de A,
avec a aire dinterface par unit de volume de liquide,
CB concentration de B,
V L volume de liquide par unit de surface dinterface.
k0 constante de vitesse,
rA vitesse de la raction.
B et P ne sont solubles que dans la phase 2.

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 15
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

Bien que la vitesse du transfert de matire linterface soit infinie,


le transfert de matire global a une vitesse finie qui est fonction de
la cintique chimique ( k 0 C B ) , mais aussi de la concentration
lquilibre. Laire dinterface par unit de volume a disparat si lon
somme le flux sur le volume du liquide qui apparat alors
explicitement.
Nota : dans ce paragraphe, la comparaison des flux sans et avec raction chimique na
pas de sens, car la vitesse globale du transfert nest pas dfinie quand il ny a pas de raction
chimique, et le facteur potentiel est nul dans tous les cas.

3.3 Vitesse de transfert


et vitesse de raction chimique
du mme ordre de grandeur

La contribution de la raction chimique dans la couche limite est


ngligeable (figure 13b ). Daprs ce qui a t vu dans le paragraphe
2.5, il vient :
p
 ------
- C A = E G (p A H C A )
g A g
A = E G( pA p Ai ) = E L ( C Ai C A ) = E L H
avec EG coefficient de transfert particulier de A dans le gaz,
EL coefficient de transfert particulier de A dans le liquide,
g
EG coefficient de transfert global de A dans le gaz,
E gL coefficient de transfert global de A dans le liquide.
g g
EL et E G sexpriment de la faon suivante :

1
 -------------- E 
g 1 1
E L = + --------
HE G L

et :
1
 -------- E 
g 1 H
EG = - + --------
E G L

Lexpression du flux A est formellement identique celle du flux


A en labsence de raction chimique. Comme dans le cas
prcdent ( 3.2), lexpression de C A dpend de faon complexe
des coulements, mais, dans tous les cas, C A est plus petit quen
labsence de raction chimique et le facteur potentiel ( C Ai C A ) est
plus grand. On peut calculer ce facteur potentiel dans un cas
particulier o il est le mme quels que soient les coulements : celui
o la raction chimique est suffisamment rapide pour que C A soit
sensiblement nul. On a alors :

g pA g
A = E L -------- = E G pA
H
g g
EG EL EG EL
et, dans ce cas = ------------ = ----------- = -------------
g
- = - = 1
----------
g
EG EL EG E L

Remarque : pour rester dans le cadre dfini (raction chimique


ngligeable dans la couche limite), il faut que le volume de la
couche limite soit ngligeable devant le volume total du liquide,
soit :
 V L ou a  1

avec paisseur de la couche limite.

Figure 13 Profils de pression p dans la phase gazeuse


et de concentration C dans la phase liquide suivant la direction z
du transfert de A

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 16 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

3.4 Vitesse de transfert et vitesse Cependant, ds que la raction chimique devient de faon signifi-
cative plus rapide que le transfert, il vient :
de raction chimique dans la couche
limite du mme ordre de grandeur 1/2 1/2
 1 et sh   --------- 
1/2
 --------
D    --------
D  
k k k
-  1 et donc th -
A A D A

Pour tablir lexpression de A , considrons un volume de do A = ( k D A ) 1/2 ( C Ai 0 )


couche limite de section unit, du ct du liquide (figure 13c ).
crivons les bilans relatifs A et B pendant une unit de temps dans On en tire :
une tranche lmentaire de ce volume, comprise entre les cotes z 1
- + -------------------------- 
 -----------------
1 1
et z + dz ( 0  z  ) : Eg =
L HE G (k D ) A
1/2

   
dC A d CA Eg
D A ----------- = D A ----------- + k0 CA CB d z ( E L + H E G ) ( k D A ) 1/2
dz z d z z + dz et = ----------
L - = ---------------------------------------------------------------
-
E g  ( k D A ) 1/2 + H E G  E L

L

d CB d CB
et D B ----------- = D B -----------
dz z d z z + dz  
+ k0 CA CB d z
Dans le cas o la rsistance au transfert du ct du gaz est
ngligeable, on a :
avec DA coefficient de diffusion de A,
H E G  E L et H E G  ( k D A ) 1/2
DB coefficient de diffusion de B.
Il vient : Il vient :
( k DA ) 1/2
d2 C = -----------------------
-


A
D A ---------------- - = k 0 CA C B EL
dz 2
2 (22)
d C Remarque
et D B ----------------B- = k 0 C A C B
dz 2 Rappelons que pour rester dans le cadre dfini (raction
avec les conditions aux limites : chimique plus rapide que le transfert), il faut que :
1/2
--------
D 
C A = C Ai = p Ai /H k


- 1
z = 0 A = E G ( p A p Ai ) A
B = 0 ; car B ne quitte pas la phase liquide ( 3.1) ou encore, sous une forme plus explicite :
CB = C B
et z =
 CA = C A
k
---------------  1
DA /

On ne connat pas de solutions analytiques dans le cas gnral. Avec les hypothses de la couche limite et comme la concentra-
Nous nous limiterons au cas particulier important o B est en large tion de A est faible ( 3.1), on peut crire :
excs (figure 13d ) :
DA
C B  C Ai E L = --------
-

En posant alors la constante de vitesse apparente k, k = k 0 C B , et donc on a :
les quations (22) se rduisent : 1/2
 
k
= ---------
d 2C DA
A
D A ----------------
- = k CA
dz 2 Il faut noter que, en faisant le calcul au moyen de la thorie de
C A = C Ai = p Ai /H la pntration ou de celle du renouvellement, on trouve la mme
avec z = 0 
A = E G ( p A p Ai ) expression de :
( k D A ) 1/2
= -------------------------
-
z = CA = C A E L

Il vient alors : o E L dpend de (DA)1/2 et non de DA .

1/2 A 1/2

D 
z ------------------------ sh ---------  z 
 --------  (k D )  D
k k
C A = C Ai ch -
A A
1/2
A 3.5 Raction instantane et CB du mme
1/2
ch ---------  ------------------------- sh ---------  
1/2
ordre de grandeur que C Ai
 D  ( kD )  D
k A k
do CA = C Ai 1/2
A A A
Dans ce cas (figure 13e ), A et B ne peuvent coexister. Il existe
i
une cote z r , comprise entre 0 et , o se produit la raction. En ce

 
C A CA
et A = ( k D A ) 1/2 --------------------------------------- ---------------------------------------- point, CA = CB = 0.
k 1/2 k 1/2
  
th ---------
DA

  
sh ---------
DA
DA i
Entre 0 et zr , A diffuse et A = --------- C A
zr
On voit que nest pas fonction du facteur potentiel ( C Ai CA ) . DB
Entre z r et , B diffuse et B = --------------- C B
zr

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 17
CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES __________________________________________________________________________________

cause de la stchiomtrie de la raction, la cote z r on peut


crire : Notations et Symboles
A + B = 0
Symbole Unit Dfinition
En liminant zr entre A et B , il vient :

D A C Ai + D B C B CB C mol m3 Concentration
 
i
A = -----------------------------------------
- = E L + E L B --------i- ( C A 0 ) DAB m2 s1 Coefficient de diffusion de Fick
CA de A dans B
D BA m2 s1 Coefficient de diffusion de Fick
1 de B dans A

 
g 1 1 D KA m2 s1 Coefficient de diffusion de
E L
= ---------------- + ----------------------------------------
H EG CB Knudsen de A
E L + E L B -------- -
C Ai Dt m2 s1 Coefficient de diffusion
turbulente
et : d m Diamtre dun conduit
cylindrique
EL B C B E m s1 Coefficient de transfert de
EL
g 
( H E G + E L ) 1 + ------------- -------i-
E L C A  mol s1 m2
matire
= ----------
g- = -------------------------------------------------------------------------------
- J Flux molaire rapport
E L B C B lcoulement molaire moyen du
 
E L
H E G + E L 1 + ------------- -------- fluide
E L C i
A k J K1 Constante de Boltzmann
avec EL et E L B coefficients de transfert respectivement de A et (= 1,38 1023 J K1)
de B dans la phase liquide en labsence de rac-  m Longueur dun conduit
tion chimique. M kg mol1 Masse molaire
Si la rsistance au transfert (1/EG) du ct du gaz est ngligeable, N mol s1 m2 Flux molaire rapport un point
il vient : fixe
H E G  E L et C Ai = p A /H pA Pa Pression partielle de A
pB Pa Pression partielle de B
donc : pt Pa Pression totale
EL B H rA mol s1 m3 Nombre de moles de A produites
= 1 + --------------- ------- C B par unit de temps et par unit
EL pA
de volume
On voit que crot avec C B (proportionnellement C B , quand AB nm Distance intermolculaire de
est grand). collision entre A et B
 nm Rayon molculaire
T K Temprature thermodynamique
t s Temps
3.6 Raction instantane u m s1 Vitesse du fluide
et CB trs suprieur C Ai uA m s1 Vitesse moyenne des molcules
de A, due lagitation thermique
en labsence de raction chimique u moy m s1 Vitesse moyenne du mlange
binaire AB
Dans ce cas (figure 13f ), zr = 0, donc C Ai = 0 , ainsi que p Ai . Il (X )m Moyenne logarithmique de la
quantit X
ny a plus de rsistance au transfert de A du ct du liquide et la
J nergie dattraction molculaire
rsistance est entirement localise du ct du gaz. Il vient :
m Libre parcours moyen dune
H EG EG molcule de gaz
= ----------------------------------------------
- = 1 + H ----------- kg m3 Masse volumique
1 EL
 
1 1
---------------- + ---------- Fonction de collision
H EG EL
C mol m3 Concentration de A (en 2)
Dans ce cas, nest pas fonction de CB . De surcrot, si la rsis- Ct mol m3 Concentration totale
tance est localise dans la phase 1, en labsence de raction chimique C0 mol m3 Concentration de A dans la
dans la phase 2 (ce qui est cependant trs rare dans le cas dun gaz), goutte linstant t = 0
la raction chimique ne modifie pas le coefficient de transfert. C* mol m3 Concentration de A qui existerait
dans la phase considre si cette
dernire tait en quilibre avec
lautre phase
3.7 Conclusion D m2 s1 Coefficient de diffusion de A
dans la phase considre
Ltude des cinq cas ( 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, et 3.6) est loin dpuiser d m Distance caractristique dans les
le sujet. expressions de Sh et de Re
Il faut citer, en se limitant aux cas ayant une importance pratique, dp m Diamtre de la goutte
les ractions quilibres, les ractions entre espces ioniques, le E m s1 Coefficient de transfert
transfert avec raction chimique dans une goutte, avec ou sans particulier dans la phase
considre
circulation interne.
Labsence dindice A ou B signifie que la grandeur est caractristique
de A.

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
J 1 075 18 Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds
_________________________________________________________________________________ CINTIQUE DU TRANSFERT DE MATIRE ENTRE DEUX PHASES

Notations et Symboles Notations et Symboles

Symbole Unit Dfinition Symbole Unit Dfinition

E0 m s1 Coefficient de transfert pour un H Pa m3 mol1 Coefficient dquilibre entre


solut en concentration trs phases gazeuse et liquide
faible k s1 Constante de vitesse apparente
Eg m s1 Coefficient de transfert global k0 m3 mol1 s1 Constante de vitesse
J ( ) Fonction de distribution des pA Pa Pression partielle de A dans le
temps de sjour gaz
K Coefficient de distribution rA mol s1 m3 Vitesse de la raction
N mol m2 s1 Flux molaire de A rapport un zr m Cote dans la couche limite
point fixe
Rapport du coefficient de
NB mol m2 s1 Flux molaire des constituants transfert avec raction chimique
autres que A, rapport un point au coefficient de transfert sans
fixe raction chimique
Pe Nombre de Pclet modifi V L m3 m2 Volume de liquide par unit de
Re Nombre de Reynolds surface dinterface
 m Distance dun point au centre de m paisseur de la couche limite du
la goutte ct liquide
Sc Nombre de Schmidt m paisseur de la couche limite du
Sh Nombre de Sherwood ct gaz
tC s Temps de circulation moyen mol s1 m2 Flux molaire linterface
tD s Temps de diffusion
u m s1 Vitesse de la goutte par rapport Labsence dindice A ou B signifie que la grandeur est caractristique
de A.
au milieu continu
z m Distance dans la direction du
transfert
m paisseur de la couche limite
Liste des Indices
Fraction extraite ou efficacit
dextraction pour une dure A constituant A
s Temps de sjour B constituant B
p s Temps de sjour des lments x, y, z cotes x, y et z
linterface dans le modle de la t total
pntration 1 phase 1
m2 s1 Viscosit cinmatique 2 phase 2
a m2 m3 Aire dinterface par unit de c phase continue
volume de liquide
d phase disperse
C mol m3 Concentration
z cote z
D m2 s1 Coefficient de diffusion
transfert sans raction chimique
Eg m s1 Coefficient de transfert global de A
EG mol s kg1 m1 Coefficient de transfert
particulier de A dans le gaz
Liste des Exposants
EL m s1 Coefficient de transfert
particulier de A dans le liquide
i interface
Labsence dindice A ou B signifie que la grandeur est caractristique
de A.

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds J 1 075 19
P
O
U
Cintique du transfert de matire R
entre deux phases
E
N
par Jean-Paul MOULIN
Ingnieur des Arts et Manufactures
Docteur s Sciences
S
Professeur de Gnie Chimique lcole Centrale de Paris
Ingnieur la Socit Gnrale pour les Techniques Nouvelles (SGN)
Laboratoire de Chimie Nuclaire et Industrielle de lcole Centrale de Paris
A
Dominique PAREAU
Ingnieur des Arts et Manufactures
V
Docteur s Sciences
Matre de confrences de Gnie Chimique lcole Centrale de Paris O
Laboratoire de Chimie Nuclaire et Industrielle de lcole Centrale de Paris
Mohamed RAKIB I
Ingnieur des Arts et Manufactures
Docteur-Ingnieur
Assistant de Gnie Chimique lcole Centrale de Paris
R
Laboratoire de Chimie Nuclaire et Industrielle de lcole Centrale de Paris
et Moncef STAMBOULI
Ingnieur des Arts et Manufactures
Docteur-Ingnieur
Assistant de Gnie Chimique lcole Centrale de Paris
P
Laboratoire de Chimie Nuclaire et Industrielle de lcole Centrale de Paris
L
Bibliographie
U
Rfrences [9] ELZINGA (E.R.) et BLANCHERO (J.P.).
Chem. Eng. Prog. Symp. Ser., 55, p. 29 et
HEERTJES (P.M.) et DE NIE (L.H.). Dans : HAN-
SON (C.). Recent advances in liquid-liquid
S
[1] SKELLAND (A.H.P.). Diffusional mass
transfer (Transfert de matire par diffusion). 149 (1960). extraction (Progrs rcents en extraction liquide-
New York, London Wiley Interscience (1974). [10] HANDLOS (A.E.) et BARON (T.). A.I. Ch. E. liquide). Oxford Pergamon Press (1971).
[2] LEWIS (W.K.) et WHITMAN (W.G.). Ind. J., 3, p. 127 (1957). CRANK (J.). The mathematics of diffusion (Les
Eng. Chem. 16, p. 1215 (1924). [11] WELLEK (R.M.) et SKELLAND (A.H.P.). A.I. mathmatiques de la diffusion). Oxford
Ch. E.J., 11, p. 557 (1965). Clarendon Press (1956).
[3] HIGBIE (R.). Trans. A.I. Ch. E.J., 31, p. 365
(1935). [12] CALDERBANK (P.H.). Dans : UHL (V.W.) et ASTARITA (G.). Mass transfer with chemical reac-
GRAY (J.B.). Mixing, theory and practice (Le tion (Transfert de matire avec raction
[4] DANCKWERTS (P.V.). Ind. Eng. Chem., 43
mlange, thorie et pratique). Vol. 2, Acade- chimique). Amsterdam Elsevier (1967).
(1951) p. 1460. A.I. Ch, E.J., 1, p. 456
(1955). mic Press (1967). DANCKWERTS (P.V.). Gas-liquid reactions
[13] HUGHMARK (G.A.). Ind. Eng. Chem. Fund., (Ractions gaz-liquide). New York McGraw Hill,
[5] DOBBINS (W.E.). Dans : McCabe et Ecken-
06 - 1988

6, 3, p. 408 (1967). (1970).


felder. Biological treatment of servage and
industrial wastes (Traitement biologique des LEVENSPIEL (O.). Chemical engineering reaction
On consultera galement
effluents industriels et domestiques). (Gnie de la raction chimique). 2e d., New York
TREYBAL (R.E.). Mass transfer operations (Op-
Reinhold, New York. Wiley (1972).
rations avec transfert de matire). 3e d., New
[6] TOOR (H.L.) et MARCHELLO (J.M.). A. I. VILLERMAUX (J.). Gnie de la raction chimique.
York, McGraw Hill (1980).
Ch. E.J., 4, p. 97 (1958). Paris, Technique et Documentation (Lavoisier)
AZBEL (D.). Two phases flows in chemical (1982).
[7] VERMEULEN (T.). Ind. Eng. Chem., 45,
engineering (coulements diphasiques du gnie
Doc. J 1 075

p. 1664 (1953). HINZE (J.O.). Turbulence. New York, McGraw Hill


chimique). Cambridge University Press,
[8] KRONIG (R.) et BRINK (J.C.). Appl. Sci. Res. (1959).
Cambridge (1981).
A - 2, p. 142 (1950).

Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie


est strictement interdite. Techniques de lIngnieur, trait Gnie des procds Doc. J 1 075 1