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Techniques de lIngnieur, trait Constantes physico-chimiques K 170 1
PROPRITS PHYSIQUES DE LEAU DE MER __________________________________________________________________________________________________
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K 170 2 Techniques de lIngnieur, trait Constantes physico-chimiques
_________________________________________________________________________________________________ PROPRITS PHYSIQUES DE LEAU DE MER
eaux circulent librement entre ces diffrentes parties et se mlan- Grce un protocole opratoire optimis par Knudsen en 1901, et
gent. L'ocan mondial constitue un unique rservoir, norme l'emploi de pipettes et de burettes spciales, l'erreur relative de ce
(1,35 1018 m3) et bien brass (la priode de brassage des eaux est dosage est de 5 104.
de l'ordre de 1 000 annes). Les apports des fleuves sont insigni- La mthode ne fait pas de distinction entre les halognes, mais le
fiants l'chelle globale et ne se font ressentir qu'en zone estua- chlore est prpondrant (il reprsente environ 99,8 % du nombre de
rienne. Les seuls processus susceptibles d'avoir une action moles d'halognes). Il avait t dcid, en 1902, que la chlorinit
l'chelle de l'ocan sont d'ordre climatologique et biologique. serait la masse en grammes des halognes contenus dans 1 kg
Dans les rgions o l'vaporation l'emporte sur les prcipitations d'eau de mer, les ions bromure et iodure tant remplacs par leur
et les apports deau douce (zone intertropicale des ocans, Mditer- quivalent en chlorure.
rane, mer Rouge), la salinit des eaux augmente. Dans les rgions Soit m la masse d'argent ncessaire pour prcipiter tous les
o les apports d'eau sont abondants (zone quatoriale, moyennes et halognes contenus dans 1 kg d'eau de mer, MCl et MAg les masses
hautes latitudes, mer Noire, Baltique) la salinit diminue. Mais les molaires du chlore et de l'argent, la chlorinit est obtenue par la
sels contenus dans l'eau de mer sont trs loin de leur niveau de relation :
saturation ( l'exception du carbonate de calcium). La dilution ou la
concentration de l'eau ne s'accompagne donc d'aucune modifi- Cl = m M Cl M Ag (1)
cation de la composition relative du contenu salin.
Le plancton marin extrait des eaux superficielles les lments Par la suite, la dfinition de la chlorinit a t modifie deux
chimiques dont il a besoin. Puis, les dchets organiques sdimen- reprises. D'abord en 1940, pour fixer dfinitivement la valeur du rap-
tent et sont entrans vers les eaux profondes qu'ils enrichissent en port MCl/MAg 0,3285234. Puis en 1985 pour rappeler que la chlori-
lments. Cela induit une sgrgation verticale et horizontale de nit est un nombre sans dimension. Nous dispenserons le lecteur de
certaines espces chimiques, d'autant plus prononce que leurs ces noncs alambiqus et de pure forme.
niveaux de concentrations sont faibles et que les besoins du planc- La chlorinit, symbole Cl, est exprime en g.kg1 d'eau de mer ou
ton sont importants. C'est notamment le cas pour les ions phos- en . On passe de la chlorinit la salinit 1902 par la relation :
phate et nitrate et pour l'acide silicique.
En revanche, les espces cites dans le tableau 1 sont abondantes S = 1,806 55 Cl (2)
et, l'exception des ions hydrognocarbonate et carbonate, peu uti-
lises par le plancton. C'est pourquoi la loi de Dittmar sapplique
avec une prcision suffisante aux constituants majeurs de leau de
mer, cest--dire ceux qui apportent une contribution significative En mme temps que la salinit et la chlorinit taient dfinies
au milieu physique eau de mer caractris par des proprits en 1902, la relation S = 0, 030 + 1, 8050 Cl , reliant salinit et
telles que la salinit, la masse volumique, lindice de rfraction, la chlorinit, avait t adopte. Cette droite dajustement, tablie
pression osmotique, etc. partir des mesures effectues sur un nombre trs limit dchan-
tillons deau de mer donna satisfaction pendant plus de 60 ans.
En effet, en 1962, lUNESCO proposa une droite dajustement
1.3 Salinit 1902 (salinity) passant par lorigine : S = 1,806 55 Cl . Pour une salinit de
35 103, cette deuxime relation est quivalente la relation de
1902. La diffrence reste trs faible pour des salinits comprises
Dans sa premire dfinition, donne en 1902, la salinit, symbole entre 32 et 38 103.
S, dsignait la masse totale des sels dissous par kilogramme deau
de mer. Elle tait exprime en g/kg ou (1 kg d'eau de mer de sali-
nit 35,000 devrait contenir 35,000 g de sel pour 965,000 g deau
pure). L'vaporation sec dune eau de mer, suivie de la pese d'un
rsidu hygroscopique est une opration laborieuse. Cette mthode 1.5 Eau de mer normale
directe n'a donc jamais fait partie des techniques courantes de (standard seawater)
dtermination de la salinit.
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1.6 Salinomtrie La somme a i est gale 35,000 (cf. EPS 78, encadr 1). Pour
K15 = 1,000, on a S = 35,000. La salinit pratique s'exprime par un
nombre sans dimension, 1000 fois plus grand que la salinit 1902.
La salinit des eaux de mer est dduite de mesures prcises de
conductivit ralises grce des appareils de laboratoire appels Exemple : une salinit, autrefois note 35,127 doit s'crire
salinomtres. L'influence de la pression sur la conductivit est limi- 35,127.
ne car les chantillons sont, de facto, la pression atmosphrique.
Par contre, l'effet de la temprature doit tre pris en compte, car une Dans la pratique courante, on calibre les salinomtres avec de
variation de temprature de 0,001 C affecte la conductivit autant l'eau de mer normale plutt qu'avec des solutions de KCl. Les rap-
qu'une variation de salinit de 0,001. C'est pourquoi les salinom- ports de conductivits ainsi obtenus sont appels rapports R15.
tres sont thermostats (figure 1). Cette distinction est de pure forme, car il n'y a pas de diffrence
Connatre, 0,001 C en valeur absolue, la temprature d'un entre R15 et K15. De plus, pour obtenir une bonne stabilit, le ther-
bain thermostat est trs difficile. En revanche, stabiliser sa temp- mostat d'un salinomtre est rgl une temprature t proche de
rature, sans avoir en connatre avec prcision sa valeur, pendant celle du local dans lequel est install l'appareil, et non 15 C . On
une priode de temps suffisante la mesure d'un talon et d'une mesure alors un rapport Rt.
srie d'chantillons est plus facile. C'est la raison pour laquelle on Comme Rt est peu diffrent de R15 K15, on conserve le polynme
ne mesure jamais des conductivits absolues, mais des rapports de de base (3) en substituant Rt K15 et on ajoute un terme correctif S :
conductivit : Cchantillon/Ctalon. 12 32 2 52
S = a0 + a1 Rt + a2 Rt + a3 Rt + a4 Rt + a5 Rt + S (4)
t 15 12 32 52
1.7 chelle pratique de salinit 1978 2
S = ------------------------------- ( b 0 + b 1 R t + b 2 R t + b 3 R t + b 4 R t + b 5 R t ) (5)
1 + k ( t 15 )
(practical salinity scale )
L'chelle pratique de salinit 1978 (EPS 78), publie par
l'UNESCO [2] impose une dfinition de la salinit base sur le proto-
1.8 Mesures avec les sondes
cole opratoire adopt sur les salinomtres, c'est--dire la mesure
du rapport de conductivit la pression normale. Elle fournit les Les sondes ocanographiques ou sondes CTD (pour Conductivity,
algorithmes ncessaires la conversion conductivit salinit Temperature, Depth) mesurent, pratiquement en continu, l'aide de
(cf. EPS 78, encadr 1). 3 capteurs, la pression, la temprature et la conductivit in situ des
L'talon de conductivit est une solution de chlorure de potassium eaux C ( S, t, p ) (figure 2). Pour convertir ces donnes en valeurs de
32,4356 103 kg/kg de solution. Le titre a t choisi pour que, 15 C salinit, il faut corriger les effets de temprature et de pression
et la pression atmosphrique normale, cette solution ait une conduc- d'aprs les valeurs simultanment fournies par les deux autres cap-
tivit identique celle de l'eau de mer normale de salinit S = 35,000. teurs. cet effet, EPS 78 comporte des algorithmes complmentaires
Sa conductivit absolue est 4,2914 S.m1 ( 42,914 mS.cm1). corrigeant leffet de la pression et de la temprature (cf. encadr 1).
Nota : remarquer que les coefficients numriques sont indics partir de 1 et non par-
tir de zro, comme cest le cas dans la publication originale [2], et que le coefficient
Le rapport K15 est le rapport de la conductivit d'un chan- k = 0,0162 est directement inclus sous forme de valeur numrique dans lavant-dernire
tillon d'eau de mer celle de l'talon KCl, l'un et l'autre mainte- ligne de calcul.
nus 15 C et la pression atmosphrique.
La salinit pratique, symbole S, est dfinie comme tant le rsul- Encadr 1 Exemple dorganisation des algorithmes
tat numrique obtenu en utilisant un polynme en puissances de
K15, savoir :
de lEPS 78 en lignes de calcul informatique (BASIC).
A1 = 0.0080 : A2 = -0.1692 : A3 = 25.3851
12 32 2 52
S = a 0 + a 1 K 15 + a 2 K 15 + a 3 K 15 + a 4 K 15 + a 5 K 15 (3) A4 = 14.0941 : A5 = -7.0261 : A6 = 2.7081
B1 = 0.0005 : B2 = -0.0056 : B3 = -0.0066
B4 = -0.0375 : B5 = 0.0636 : B6 = -0.0144
C1 = 0.6766097 : C2 = 2.00564E-2 : C3 = 1.104259E-4
C4 = -6.9698E-7 : C5 = 1.0031E-9 : D1 = 3.426E-2
D2 = 4.464E-4 : D3 = 4.215E-1 : D4 = -3.107E-3
E1 = 2.070E5 : E2 = -6.370E-10 : E3 = 3.989E-15
La pression P doit tre entre en dcibars, la temprature T en C.
Pour le traitement des donnes CTD, le calcul dbute Sonde, les
conductivits absolues C tant entres en S.m1.
Avec un salinomtre, le calcul dbute Salino et les valeurs sont entres
sous forme de rapport de conductivit RT.
La salinit S est obtenue en units pratiques (unit sans dimension).
Sonde:
R = C/4.2914
R1 = C1+(C2+(C3+(C4+C5*T)*T)*T)*T
RP = 1+((E1+(E2+E3*P)*P)*P)/(1+(D1+D2*T)*T+(D3+D4*T)*R)
RT =R/R1/RP
Salino: SRT =SQR(RT)
B = B1+(B2+(B4+B6*RT)*RT)*SRT+(B3+B5*RT)*RT
DS = B*(T-15)/(0.757+0.0162*T)
10 cm S = A1+(A2+(A4+A6*RT)*RT)*SRT+(A3+A5*RT)*RT+DS
END
Valeurs tests :
P T C RT S
Ce salinomtre contient un rservoir de 18 L d'eau, rgul au 1 15 4.2914 1.0000000 35.000000
centime de degr. Il peut tre vid pour faciliter le transport. 2000 20 5.14968 1.0568875 37.245628
Figure 1 Salinomtre (Doc. Guildline http://www.guildline.com) 1500 05 2.78941 0.81705885 27.995347
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2.1 Pression
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Tableau 2 Rapport de conductivit in situ d'eaux diffrentes pressions, tempratures et salinits (1)
2000
S
C ------- (10)
3000
4000
En ralit, la relation prcdente ne s'applique pas bien une
5000 solution ionique aussi complexe et aussi concentre et l'algorithme
EPS 78 est totalement empirique. On peut nanmoins considrer la
60 S 30 S Eq 30 N 60 N relation (10) comme une approximation permettant de justifier les
Latitude variations de conductivit consignes dans le tableau 2.
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Profondeur (m)
400
500
2000
Leau de mer est une solution multilectrolytique encore plus
3000
complique que ne le laisse apparatre lnumration du
tableau 1. 4000
Certains ions, notamment bivalents, sassocient pour former
des complexes faibles ou des paires dions, chargs ou neutres 5000
+
(exemple NaSO 4 , MgHCO 3 , MgSO 04 ).
60 S 30 S Eq 30 N 60 N
Daprs les calculs thoriques (bass sur la thorie des asso-
ciations ioniques ou sur celle des interactions ioniques spci- Latitude
fiques), on estime, par exemple, que 45,0 % des ions sulfate
2 En surface, les salinits les plus leves se trouvent au niveau des
seraient ltat dions libres SO 4 , 19,3 % sous forme de ceintures tropicales et les plus faibles, aux hautes latitudes. La plus
grande partie des eaux a une salinit comprise entre 34 et 36.
NaSO 4 , 0,5 % sous forme de KSO 4 , 31,3 % sous forme de
MgSO 04 et 4 % sous forme de CaSO 04
. Les concentrations rap-
portes dans le tableau 1 correspondent aux concentrations Figure 4 Rpartition des salinits selon une section mridionale de
totales, cest--dire la somme des ions libres et des ions asso- l'ocan Atlantique, le long du mridien 30.5 W (daprs A. M. Schiller.
2 2 http://ocean.otr.usm.edu/~ahiller/marchem)
cis (par exemple pour le sulfate, on a : [ SO 4 ] tot = [ SO 4 ] +
[ NaSO 4 ] + [ KSO 4 ] + [ MgSO 04 ] + [ CaSO 04 ] ). Seules les concen-
trations totales sont analytiquement mesurables. 3. quation d'tat de l'eau
de mer
2.4 La salinit comme grandeur physique Un systme physico-chimique en quilibre peut tre dcrit par un
de base nombre illimit de proprits : temprature, pression, masse volu-
mique, viscosit, constante dilectrique, indice de rfraction, etc.
Toutefois ces informations sont redondantes, car le systme est
compltement dcrit par un nombre limit de variables indpendantes.
La conductivit tant une grandeur directement mesure, au
Ce nombre, ou variance , est fix par la rgle des phases :
mme titre que la temprature et la pression, il serait logique de
l'archiver dfinitivement, avec t et p, comme donne ocano- = n+2
graphique de base, et de calculer ensuite n'importe quelle autre
proprit physique X de l'eau de mer partir d'une quation ad hoc avec n nombre de constituants indpendants,
X = f (p, t, C). nombre de phases.
Mais la salinit est une grandeur si familire que les ocano-
Exemple : ainsi toutes les proprits de l'eau pure (variance 2) sont
graphes n'ont pu se rsoudre l'abandonner. Aprs avoir calcul S
parfaitement dtermines par la connaissance de deux grandeurs.
partir d' EPS 78, on abandonne la conductivit et on retient S, t et 3 1 1
p comme donnes de base. Toutes les grandeurs qui sont drives Si lon fixe arbitrairement la viscosit 1 ,138 10 m .s et la
par la suite sont calcules partir de relations : X = f (p, t, S). constante dilectrique 82,05, la temprature sera obligatoirement
15 C, la pression 1013,25 hPa, la masse volumique 999,102 kg.m3, la
De plus la salinit est une grandeur conservative et additive, ce pression de vapeur 1705 Pa, etc.
qui n'est pas le cas de la conductivit. Une masse d'eau de S = 35
titre toujours 35, quelles que soient les variations de temprature et
Dans cet exemple, la viscosit et la constante dilectrique
de pression auxquelles elle est soumise. Un mlange 50 % entre
constituent les variables d'tat. Tout autre proprit X se trouve obli-
une eau de S = 35 et une eau de S = 37 produit une eau de S = 36.
gatoirement fixe par les deux prcdentes et est, en principe, cal-
Nous avons dj indiqu que les salinits sont des nombres sans culable par une quation d'tat : X = f ( , ).
dimension. Parfois ces valeurs sont suivies d'abrviations inutiles
telles que p s s (practical salinity scale) ou p s u (practical salinity unit). Mais l'usage veut que l'on rserve le nom d'quation d'tat une
expression de la forme V = f (T, p, ...), o V reprsente le volume du
Dans l'ocan ouvert, les salinits varient dans des limites troites, systme (ou sa masse volumique) et o temprature et pression
de 33 37 (figure 4). La salinit moyenne de l'ocan mondial est de figurent en priorit parmi les variables indpendantes (cf. l'quation
34,78. Dans quelques mers semi-fermes jouant le rle de bassins de d'tat des gaz parfaits).
dilution ou de bassins de concentration, on trouve des salinits beau-
coup plus faibles ou plus fortes : moins de 10 en mer Baltique, de 18 L'eau de mer est un milieu dont la composition relative est
22 en mer Noire, de 37 39 en Mditerrane, de 40 42 en mer constante. Elle constitue un systme compltement dcrit par trois
Rouge. Mais le plus grand de ces bassins, la Mditerrane, ne repr- proprits physiques. Ainsi l'algorithme EPS 78, S = f (T, p, C), peut
sente que 0,7 % de la surface et 0,27 % du volume de l'ocan mondial. tre considr comme une quation d'tat de l'eau de mer. Mais
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c'est la relation donnant la masse volumique en fonction de la tem- o il existe de forts gradients de salinit et surtout dans les eaux
prature, de la pression et de la salinit : polaires o la temprature est voisine de 0 C sur toute la colonne
d'eau, l'effet de la salinit peut tre prpondrant.
= f ( T, p, S )
qui est appele quation d'tat de l'eau de mer.
Les eaux des rivires et des lacs sont qualifies deaux
douces. Elles ont un contenu en sel variable, mais qui peut tre
de lordre de 100 mg/L pour les grands lacs europens, sib-
3.1 Masse volumique (density) riens ou amricains [3]. Mais la nature et les proportions des
sels quils renferment sont nettement diffrentes de celles que
lon trouve dans leau de mer. Cela na donc pas rellement de
sens de parler de salinit pour des eaux lacustres.
Autrefois, on utilisait le terme densit qui est le rapport entre S = 0 dsigne une eau de mer de salinit zro cest--dire
la masse d'un corps celle d'un volume gal d'eau pure 4 C. leau pure. On ne commet pas une erreur importante en confon-
C'est un nombre sans dimension. La masse volumique de l'eau dant eau douce lacustre et eau de salinit zro . Mais si
pure 4 C tant 0,999975 g.cm3, les valeurs numriques de la lon voulait faire des calculs ultraprcis, il faudrait disposer
densit et de la masse volumique exprime en g.cm3 diffrent dquations dtat adaptes chaque tendue lacustre : une
trs peu, ce qui peut tre une source d'erreur. La confusion est pour le lac Lman, une pour le lac Ontario, une autre pour le lac
entretenue du fait que masse volumique se traduit en anglais Bakal, etc.
par density, tandis que la densit s'appelle specific gravity. La Les lacs sals et des mers intrieures ont galement un
question ne se pose plus maintenant, car la densit est pro- contenu en sel variable, mais lev (13 g/L pour la mer Cas-
scrite, tout au moins dans le domaine de l'ocanographie. On pienne, prs de 300 g/L pour la mer Morte). Mais, l non plus, on
doit utiliser la masse volumique, symbole , exprime en ne peut pas parler de salinit au sens ocanographique. On
kg.m3. commettrait une erreur si lon voulait appliquer lquation dtat
de leau de mer aux eaux de la mer Caspienne.
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(0)
Tableau 3 Masse volumique (kg.m3) d'eaux diffrentes pressions, tempratures et salinits (1)
Pression Temprature (C) (IPTS 68)
(dbar) Salinit
0 10 20 25 30
0 999,843 999,702 998,206 997,048 995,651
100 1000,351 1000,180 998,664 997,499 996,096
1 000 1004,873 1004,430 1002,739 1001,512 1000,062 0
2 000 1009,790 1009,058 1007,178 1005,884 1004,382 (eau douce)
5 000 1023,885 1022,364 1019,962 1018,479 1016,827
10 000 1045,337 1042,772 1039,652 1037,902 1036,031
0 1024,071 1023,051 1020,954 1019,569 1017,985
100 1024,552 1023,507 1021,393 1020,003 1018,414
1 000 1028,826 1027,563 1025,306 1023,866 1022,238
2 000 1033,477 1031,982 1029,571 1028,076 1026,406 30
5 000 1046,840 1044,708 1041,871 1040,221 1038,430
10 000 1067,280 1064,296 1060,866 1058,995 1057,023
0 1028,106 1026,952 1024,763 1023,343 1021,729
100 1028,582 1027,404 1025,199 1023,774 1022,155
1 000 1032,818 1031,431 1029,087 1027,613 1025,956 35
2 000 1037,429 1035,817 1033,325 1031,798 1030,100
5 000 1050,678 1048,451 1045,547 1043,871 1042,057
10 000 1070,958 1067,907 1064,428 1062,538 1060,551
0 1032,147 1030,862 1028,582 1027,127 1025,483
100 1032,619 1031,311 1029,016 1027,556 1025,907
1 000 1036,818 1035,307 1032,879 1031,371 1029,686
2 000 1041,389 1039,661 1037,089 1035,531 1033,807 40
5 000 1054,526 1052,206 1049,235 1047,533 1045,698
10 000 1074,650 1071,531 1068,004 1066,096 1064,092
(1) Remarquer qu'aucune eau lacustre (S = 0) ne se trouve effectivement soumise des pressions suprieures 2 000 dbar (le record de profondeur est dtenu
par le lac Bakal avec 1 741 m). De mme, aucune eau de mer profonde ocanique n'a une temprature suprieure 10 C.
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3 1
( S, t, p ) = ( S, t, p ) ( 35, 0, p ) ( en m .kg ) (13) Valeur de contrle tf = 2,588567 C, pour S = 40,0 et p = 500 dbar.
Des valeurs calcules partir de cette formule figurent dans le
On notera que ( 35, 0, p ) n'a pas une valeur constante contraire- tableau 4.
ment la valeur de 1000 kg.m3 utilise pour dfinir l'excs de Si leffet de la pression sur la temprature de conglation peut
masse volumique. avoir un certain intrt en glaciologie, la connaissance du point
L'anomalie de volume massique est couramment utilise pour dbullition des eaux de mer pour les sciences de lenvironnement
calculer avec prcision la correspondance entre pression et profon- est de peu d'intrt. A toutes fins inutiles , nous en donnons des
deur, notamment dans la mthode dynamique. valeurs en dernire ligne du tableau 4.
Anomalie thermostrique ( S ,t ) (thermosteric anomaly) En revanche, la pression de vapeur de l'eau de mer est dun grand
Elle est parfois utilise la place de t pour comparer des eaux intrt puisque, sur 70 % de la surface du globe, latmosphre se
de S et t diffrentes. Elle est calculable partir de t , d'aprs trouve en contact avec de leau sale.
l'expression : Les tables fournissant la pression de vapeur de l'eau pure en fonc-
tion de la temprature, au pas de 0,1C sont d'un usage courant.
( S ,t ) = ------------------------- 0 ,97266 10 ( en m .kg )
1000 3 3 1 Associs ces donnes, on trouve galement un certain nombre de
(14)
1000 + t polynmes d'ajustement s'inspirant de la relation de Clausius-Cla-
peyron.
avec 0,97266 volume massique ( 35, 0, 0 ) d'une eau de salinit
a
35, 0 C et la pression atmosphrique normale, ln p H 2O = a 1 + -----2- + a 3 ln T + a 4 T
c'est--dire p = 0. T
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(0)
(1) La temprature dbullition est donne en dernire ligne pour la seule pression normale p = 0
(0)
Tableau 5 Pression de vapeur deau (en mm Hg) pour diffrentes tempratures et salinits (1)
Temprature Salinit
(C) 0 5 10 15 20 25 30 35
0 4,58 4,57 4,56 4,55 4,53 4,52 4,51 4,50
5 6,54 6,53 6,50 6,49 6,47 6,45 6,44 6,42
10 9,21 9,18 9,16 9,13 9,11 9,09 9,06 9,04
15 12,79 12,76 12,72 12,69 12,65 12,62 12,58 12,55
20 17,54 17,49 17,45 17,40 17,35 17,30 17,26 17,21
25 23,77 23,71 23,64 23,58 23,51 23,45 23,38 23,32
30 31,85 31,76 31,67 31,59 31,50 31,42 31,33 31,25
35 42,20 42,09 41,98 41,86 41,75 41,64 41,52 41,41
3
(1) 1 mm Hg = 1 ,31579 10 at = 133,322 Pa
La prsence de sels en solution diminue lgrement la tension de Exemple : selon [6], la valeur est de 2501,6 kJ.kg1 0 C et de
vapeur d'eau. Pour une eau de salinit 35, la rduction est d'environ 2256,9 kJ.kg1 100 C.
2 % (tableau 5). Weiss et Price [5] proposent la relation suivante uti-
lisable pour des tempratures allant de 273 K (0 C) 313 K (40 C) Pour le domaine des tempratures allant de 0 35 C, on pourra
et des salinits de 0 40 : adopter la relation suivante :
1
6745 ,09 T L ( en kJ.kg ) = 2501 ,6 2 ,363 t (C)
ln p H 2O = 24 ,4543 ---------------------- 4 ,8489 ln ---------- 0 ,000544 S
T 100 Lenthalpie de vaporisation de leau est 2 10 fois plus grande que
avec T temprature absolue, celle de la plupart des autres liquides . Dnormes quantits de chaleur
sont mises en jeu dans les phnomnes dvaporation, de transport de
p H 2O en atmosphres. la vapeur deau par les courants atmosphriques, et de condensation.
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Profondeur (m)
C4 =-5.4481E-14 D1 =-1.1351E-10 D2 = 2.7759E-12 1 000
E1 =-4.6206E-13 E2 = 1.8676E-14 E3 =-2.1687E-16
F1 = 0.585786 F2 =-0.414214 F3 = 4.828427
F4 = 3.414214 1 500
BRYDEN:
A=A1+(A2+(+A3+A4*T)*T)*T+(B1+B2*T)*(S-35) avec ( t p ) $ taux de dcroissance adiabatique G calculable
C=(C1+(C2+(C3+C4*T)*T)*T+(D1+D2*T)*(S-35))*P par l'algorithme de Bryden.
G = A+C+(E1+(E2+E3*T)*T)*P*P
RETURN Le calcul de la temprature potentielle se fait par intgration
numrique (mthode de Runge et Kutta au 4e ordre). Lencadr 3
Valeurs de contrle : regroupe, sous forme de lignes de programme BASIC, les algorith-
Pour T = 40 C, S =40, P = 10000 dbar et PR = 0 dbar mes publis par l'UNESCO [7].
G = 3,255976E-4 deg C/dbar et THETA = 36,89073 deg La temprature potentielle est habituellement calcule pour la
C. pression de rfrence pr = 0 (cest--dire pour des chantillons
ramens la pression atmosphrique normale). Des valeurs sont
(1) Noter que G1 est indpendant de la pression de rfrence PR. donnes dans le tableau 7.
Pour comparer de manire plus prcise les caractristiques
d'eaux profondes, on calcule parfois les tempratures potentielles
pour des pressions de rfrence 1000, 2000, 3000 dbar, etc. Ces tem-
4.6 Temprature potentielle (potential pratures potentielles s'appellent 1, 2, 3 , etc.
temperature)
Lorsqu'une masse d'eau, ayant acquis en surface ses caractristi- 4.7 Vitesse du son (sound velocity)
ques de salinit et de temprature, s'enfonce en profondeur, elle
constitue, ds lors, un systme isol des influences externes. Sous
l'effet de la compression isentropique la temprature s'lve
La vitesse de propagation C d'un branlement dans un fluide est
quelque peu. Cet effet, minime, passe gnralement inaperu
donne par la loi de Laplace :
l'observation directe. Mais il se traduit parfois par une inversion du
gradient vertical des tempratures lorsque les eaux sont homog-
nes sur une grande paisseur (figure 6). 1
C = --------- (24)
Pour viter de tirer des conclusions errones sur la stabilit verti- $
cale d'une colonne d'eau, on limine l'effet de compression isentro-
pique en calculant la temprature potentielle. C'est la temprature
qu'acquerrait un chantillon d'eau de mer de salinit S, de tempra- avec $ coefficient de compressibilit isentropique du fluide,
ture t et soumis la pression p, s'il tait amen de manire isentro- li au coefficient de compressibilit isotherme T , au
pique une pression de rfrence pr. est donn par l'intgration coefficient de dilatation thermique V , la masse
de lexpression (23) : volumique et la capacit thermique pression
constante C p par la relation (19).
Trois algorithmes permettent d'obtenir la vitesse du son partir
pr
t de S, t et p. Celui de Wilson [8], celui de Del Grosso & Mader [9] et
( S, t, p ) = t + ------
- dp (23)
p $ celui de Chen & Millero [10]. C'est ce dernier qui est choisi dans la
p publication UNESCO [7]. Des valeurs figurent dans le tableau 8. (0)
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(0)
Tableau 8 Vitesse du son (en m.s1) dans l'eau pure et dans les eaux de mer de diffrentes salinits
et tempratures diffrentes pressions
Pression Temprature (C) (IPTS 68)
Salinit
(dbar) 0 10 20 25 30
0 1402,4 1447,3 1482,3 1496,7 1509,1
1000 1418,0 1463,4 1498,9 1513,5 1526,1 0
2000 1434,3 1479,8 1515,6 1530,2 1543,0 (eau pure)
5000 1485,8 1530,5 1565,9 1580,6 1593,5
10000 1577,4 1617,4 1650,0 1663,8 1676,2
0 1442,5 1483,7 1515,9 1529,0 1540,4
1000 1458,8 1500,,2 1532,5 1545,8 1557,3
2000 1475,4 1516,8 1549,2 1562,5 1574,1 30
5000 1527,2 1567,4 1599,1 1612,3 1624,0
10000 1616,8 1653,3 1682,1 1694,3 1705,4
0 1449,1 1489,8 1521,5 1534,4 1545,6
1000 1465,5 1506,3 1538,1 1551,1 1562,4
2000 1482,3 1523,0 1554,7 1567,8 1579,2 35
5000 1534,0 1573,4 1604,5 1617,5 1629,0
10000 1623,2 1659,0 1687,2 1699,2 1710,1
0 1455,8 1495,9 1527,1 1539,8 1550,8
1000 1472,3 1512,5 1543,7 1556,5 1567,6
2000 1489,1 1529,1 1560,3 1573,1 1584,3 40
5000 1540,7 1579,4 1609,8 1622,6 1633,9
10000 1629,3 1664,6 1692,2 1704,0 1714,6
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(0)
Tableau 9 Correspondance entre pressions (dbar) et profondeurs (m)
dans un ocan homogne (t = 0 C, S = 35) diffrentes latitudes
Pression Latitude ()
(dbar) 0 30 45 60 90
500 496,65 496,00 495,34 494,69 494,03
1000 992,12 990,81 989,50 988,19 986,88
2000 1979,55 1976,94 1974,33 1971,72 1969,11
3000 2962,43 2958,52 2954,61 2950,71 2946,81
4000 3940,88 3935,68 3930,49 3925,30 3920,10
5000 4915,04 4908,56 4902,08 4895,60 4889,13
6000 5885,03 5877,27 5869,51 5861,76 5854,01
7000 6850,95 6841,92 6832,89 6823,86 6814,84
8000 7812,93 7802,63 7792,33 7782,04 7771,76
9000 8771,07 8759,51 8747,95 8736,40 8724,85
10000 9725,47 9712,65 9699,84 9687,03 9674.23
1
g dz = --- dp dp (25) chaque point, l'immersion z laquelle se situe telle isobare et ainsi
valuer sa pente. Mais plutt que de calculer l'immersion z de l'iso-
0 0 0
bare p, on prfre calculer son gopotentiel qui est simplement le
avec volume massique. produit de son immersion par la valeur de la gravit ce niveau,
La gravit est reprsente par la relation : c'est--dire zg. En prenant g constant avec la profondeur z, on a
daprs la relation (25) :
0
g = g + z p p=p
avec
0
g valeur de la gravit en surface la latitude ,
= zg =
0
dp , soit en pratique
p, p = 0
p (29)
on utilise aussi l'anomalie gopotentielle D. Cest la diffrence entre
g0 + 1
--- z z = dp (26)
2 le gopotentiel d'une isobare dans l'ocan observ et le gopoten-
0 tiel de cette isobare dans un ocan homogne S = 35 et t = 0 C
z tant un simple terme correctif, il est remplac par p et on (ocan normal). dsignant l'anomalie de volume massique
crit : (cf. 3.3), on a :
p p p p
z =
0
dp / g0 + 1
2
--- p (27) D =
0
( S, t, p ) dp
0
( 35, 0, p ) =
0
dp
(30)
6 p=p
On prend = +2, 184 10 m.s2.dbar1.
Quant la gravit, elle est calcule en fonction de la latitude par la
en pratique p
p, p = 0
relation :
Gopotentiel et anomalie gopotentielle s'expriment en m2.s2
0
g = 9, 780318 ( 1 + 5, 2788 10
3 2
sin + 2, 36 10
5 4
sin ) ( J.kg1).
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avec t z t z gradients de temprature observs la ment celle de l'eau, est beaucoup plus difficile expliquer, car elle
profondeur z, est lie leur structure. Le tableau 10 donne les valeurs de viscosit
S z S z gradients de salinit observs la pro- de leau douce et deaux de mer de diffrentes salinits la pression
fondeur z, atmosphrique normale, daprs Millero [12].
masse volumique in situ, Tandis que la viscosit des gaz crot avec la temprature, celle de
leau dcrot rapidement lorsque la temprature augmente. En effet,
( t p ) $ taux de variation adiabatique (cf. 4.5), laccroissement de lagitation molculaire rompt les liaisons hydro-
V coefficient de dilatation thermique, gne que les molcules deau tablissent entre elles, ltat liquide.
coefficient de contraction haline (cf. 4.3). En revanche, la viscosit dpend trs peu de la salinit.
E est positif si la stratification est stable et d'autant plus lev que Leffet de la pression est faible et nanmoins surprenant : entre
la stratification est forte. 0 et 6 000 dbar, la viscosit des eaux douces et marines diminue.
Daprs Horne & Johnson [13], la diminution serait denviron 4,5 %
En ralit la parcelle deau ainsi carte de sa position dquilibre pour des eaux 2 C et de 2 % pour des eaux 4 C. La thorie des
ne se contentera pas de revenir sa position dquilibre mais clusters (grappes) de Frank et Wen rend compte de ce comporte-
oscillera de part et dautre. Cest pourquoi, on caractrise souvent la ment en apparence paradoxal. Sous leffet de la compression, un
stabilit des eaux par leur flottabilit N, telle que : certain nombre de liaisons hydrogne rassemblant les molcules en
grappes seraient rompues, ce qui donnerait en mme temps une
N = gE (32) plus grande compacit et une plus grande fluidit leau.
N est une pulsation ( 2 frquence ) . Elle est souvent, et impro-
6.2 Conductivit thermique
prement, appele frquence de Brunt-Visl.
(thermal conductivity)
6. Coefficients La propagation de la chaleur est facile analyser dans le cas des
d'changes molculaires solides. Si Q est la quantit de chaleur traversant par unit de temps
une unit de surface, on crit :
T
Les molcules deau et les espces en solution se trouvent en tat Q = ------ (35)
n
dagitation permanente. lchelle microscopique, des changes de
mouvement, de chaleur ou de matire interviennent entre les diff- T
avec ------ gradient thermique suivant une direction normale la
rents points de la solution mais, si celle-ci est homogne, elle le n surface.
demeure car ces changes se compensent statistiquement. En
Le flux de chaleur tant dirig en sens contraire du gradient thermi-
revanche, si des diffrences de vitesse dcoulement, de tempra-
que, le signe ajout la formule permet davoir valeurs numriques
ture ou concentration existent entre deux points, un transfert net de
positives pour . Ce coefficient sexprime en W.m1.K1.
la proprit concerne intervient dans le sens oppos au gradient.
Les coefficients qui caractrisent lintensit de ces changes (quili- Les mmes considrations sappliquent aux fluides, condition
brs ou non) sont des fonctions dtat. Pour leau de mer, leurs quil ny ait aucun transport de matire entre des rgions tempra-
valeurs dpendent fortement de la temprature, mais trs peu de la tures diffrentes, cest--dire aucun effet de convection, ce qui exige
salinit et de la pression. des prcautions extrmes. La conductivit ainsi dfinie est dite
molculaire, par opposition la conductivit thermique turbulente.
Des valeurs de , d'aprs Caldwell [14], sont donnes dans le
6.1 Viscosit (viscosity) tableau 11. Cet auteur propose une relation simple permettant
d'obtenir les valeurs de en fonction de t, p et S avec une prcision
de 0,5 % . Cette formule, remanie de manire que les pressions
La viscosit est un concept qui parat simple et clair, premire soient entres en dcibars et les obtenus en W.m1.K1, est la
vue, mais qui devient incroyablement confus et complexe si lon va suivante :
au fond des choses. Il intervient notamment dans la force avec
3 6 2 6 3
laquelle les couches plus rapides entranent les couches plus lentes = 0, 570 ( 1 + 3 10 t 10, 25 10 t + 6, 53 10 p 0, 29 10 S )
lors de lcoulement laminaire dun fluide. Si F est la force de frotte-
ment sexerant tangentiellement une surface de 1 unit de sur-
face, on crit : 6.3 Coefficient de diffusion (diffusivity)
v
F = ------ (33)
n Toujours en labsence de phnomnes de convection, on dfinit
v un coefficient de diffusion molculaire par la relation suivante, dite
avec ------ gradient de vitesse dcoulement selon un axe normal
n la surface loi de Fick :
Le coefficient , ou viscosit dynamique (dynamic viscosity), doit C
Q = ------ (36)
sexprimer en kg.m1.s1. n
On lexprime parfois encore en poises, unit cgs correspondant avec Q quantit de substance en solution traversant, par unit
1 g.cm1.s1. On dfinit aussi un coefficient de viscosit cinmatique de temps, une unit de surface,
(kinematic viscosity) , tel que : C
------ gradient de concentration suivant la normale cette
n surface.
= --- (34) La valeur des coefficients de diffusion est dtermine exprimen-
talement sur des liquides au repos, en utilisant, par exemple, des
La viscosit des gaz peut tre exprime en fonction des grandeurs marqueurs isotopiques. On peut mesurer aussi bien le coefficient
molculaires (vitesse quadratique moyenne et libre parcours dautodiffusion de leau que celui des espces en solution. Pour
moyen), en considrant les phnomnes de transport de quantit de les petites molcules et les petits ions, les valeurs vont de 1
mouvement par les molcules. La viscosit des liquides, notam- 2 105 cm2.s1 (tableaux 12 et 13).
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(0)
(0)
(0)
Tableau 12 Coefficients de diffusion des ions de leau de mer dilution infinie (en 105 cm2.s1) daprs Ly &
Gregory [15].
Temprature Temprature
Cations (C) Anions (C)
0 18 25 0 18 25
H+ 5,61 8,17 9,31 OH 2,56 4,49 5,27
Na+ 0,627 1,13 1,33 Cl 1,01 1,71 2,03
K+ 0,986 1,67 1,96 Br 1,05 1,76 2,01
2
Mg2+ 0,356 0,594 0,705 SO 4 0,500 0,890 1,07
Ca2+ 0,376 0,673 0,793 HCO 3 1,18
2
Sr2+ 0,372 0,670 0,794 CO 3 0,439 0,780 0,955
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(0)
NaCl (1)...............() 4,59 9,12 13,68 18,25 22,88 27,51 32,15 36,79
(1) Masse molaire de NaCl = 58,44.
Reynolds a montr que cet coulement reste laminaire tant que Des valeurs sont donnes dans le tableau 14.
Re reste infrieur 2 000 environ. Comme pour leau de mer Si une cellule de plancton marin tait plonge brusquement dans
1 000 kgm3 et 10 3 kg.m1.s1, il apparat que mme dans de l'eau douce 0 C, l'eau affluerait par osmose l'intrieur de la
une mer qui naurait que 100 m de profondeur, le rgime laminaire cellule jusqu' ce que la pression intracellulaire atteigne 23,54 bar (
ne subsisterait que pour une vitesse de courant infrieure peu prs 24 atm). La cellule risquerait d'clater bien avant que cette
2 10 3 cm.s1 (7,2 cm par heure !). pression soit atteinte. Le phnomne ne se produira pas si la cellule
Dans les ocans, les mouvements sont donc essentiellement tur- est plonge dans une solution isotonique de NaCl (tableau 15).
bulents. Cet tat de turbulence accrot normment les changes de
quantit de mouvement, dnergie et de matire et il convient de
faire intervenir des coefficients de viscosit turbulente (eddy visco-
sity), de conductivit thermique turbulente et de diffusion turbu- 7.2 Indice de rfraction n
lente qui peuvent tre de 106 1010 fois plus levs que les (index of refraction)
coefficients molculaires correspondants.
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Temprature
Salinit (C)
0 5 10 15 20 25 30 35
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