Espectrometra Mssbauer

aplicada al estudio de materiales

(I)

Agosto/2008
Temario:
.El efecto Mssbauer.
.Instrumentacin y preparacin de muestras
.Interacciones hiperfinas, teora del corrimiento isomrico, estructura y
corrimiento isomrico, influencia de la presin y el volumen. Medida del
corrimiento isomrico.
.El corrimiento isomrico en 57Fe y 119Sn.
.El desdoblamiento cuadrupolar. Teora y medidas del desdoblamiento
cuadrupolar.
.Interaccin hiperfina magntica.
.Espectrometra Mssbauer con 57Fe. Aceros, aleaciones, compuestos.
.Estructuras desordenadas, vidrios metlicos y nanoestructuras.
.Distribuciones de los parametros hiperfinos
.Espectrometra Mssbauer con 119Sn.
.Fenmenos de relajacin.
Bibliografa
Mssbauer Spectroscopy, N.N. Greenwood y T.C. Gibb (Chapman & Hall,
London, 1971).
Mssbauer Isomer Shifts, Eds. G.K. Shenoy y F.E. Wagner (North
Holland Publishing Company, Amsterdam, 1978).
Mssbauer Spectroscopy Applied to Magnetism and Materials Science;
Eds. G. Long y F. Grandjean (Plenum Press Publishing Corporation, New
York, 1993 (Vol. I) 1996 (Vol. II)).
Artculos publicados en revistas y actas de congresos internacionales.
 Efecto Mssbauer
En la fuente

Vx
h
Er M

Ee
h Ef Ef=0
Ee
t
Ee-Ef = E+Mv2+MVxv cos
MVx2+Ee=Ef+E+M(Vx+v)2
E = E+Er+Ed
MVx2= kT E2 kT
Er = E d = E
E 2Mc 2 Mc 2
MVx = M(Vx + v) +
c Ed y Er son controladas por M,T y E
En el absorbente
Vx

h
M Er

h
Ef Ef=0 Ee E e
t

E =E + Er +Ed (Si Er fuera nula Ee-Ef = E)

Igual que para la fuente, E debe ser pequeo, al igual que T.

E =14,4keV en el 57Fe
 Er (F) Er (A)

Ed(F) Ed(A)

E (F) E E (A)

E
El area de la superposicin da la medida de la radiacin absorbida
Al disminuir Er la probabilidad de absorcin resonante aumenta
Si E =14.4keV y M= 95*E(-27)kg T=300K sern:
Er=20*E(-4)eV Ed=9,85*E(-3)eV
El ancho de lnea suele resultar mucho ms pequeo que la magnitud de las energas
Doppler y de retroceso involucradas.
E==h/ donde es la vida media del estado excitado = ln2 * t y t=99,6 ns

(F)=4,6E-9 eV para el 57Fe (resolucin 10-12 referida a E)

Las energas de ligadura en la red de un slido son de orden del eV, mucho mayores
que Ed o Er, en consecuencia los tomos no retrocedern libremente.
M~1016veces la masa de un tomo (1000 partculas de polvo por mg).
Er se transferir al cristal como un todo o contribuir a las vibraciones de los tomos
en la red.
f es la fraccin de fotones emitidos sin transferir Ev a la red (cero fonon).
(1-f) transfieren 1 fonon h (modos superiores son menos probables)
Er=(1-f) h y f=1-Er/ h (modelo de Einstein)

Finalmente: E=E+Ev pero habr una fraccin f de eventos en que E=E

 {
E

f depende de Caractersticas de la red

Temperatura

Haciendo un paralelismo con la dispersin de RX o neutrones,

f corresponde a la fraccin de eventos de dispersin elstica

4 2 x 2
2 x 2
f =e 2 =e
E x amplitud de vibracin del ncleo en la
= red en la direccin del rayo
hc
f1 si 2<x2><<1 o sea <x2><<2 para lquidos ni gases!
en ese caso
E2 x 2
f 1- 2<x2>= 1 2 2
E mximo de 155keV
hc
2MEr x 2
f = 1
h2

Para expresar <x2> se emplea un modelo:

Einstein, muchos osciladores armnicos independientes de
frecuencia wE
Debye, los osciladores tienen frecuencias en el rango 0<w<wD
y tienen una distribucin N(E)=Cw2
 Er Er
Einstein f = 1 = 1 hwE = k E
hwE k E

D k D = hwD 3
Debye y h w = hwD
4
D
6 Er 1 T xdx
2 T

f =e +
k D 4 D


e 1
x
=e
2W
0

W es el factor de Debye-Waller o de Lamb-Mssbauer

 Er 3 2T 2
+ 2
A bajas T f =e k D 2 D

6 Er T

A altas T f =e k 2D

El anlisis del fenmeno de absorcin es el mismo

fF y fA
Probabilidades de emisin y de absorcin de radiacin por la
fuente y el absorbente, sin retroceso
La distribucin de energas en torno a E est dada por la
expresin de Breit-Wigner
f F F dE
N ( E )dE =
2 F
2

( E E ) +
2

Anloga es la forma de la seccin eficaz de absorcin

A
2

(E) = 0 2
0 es la seccin eficaz efectiva
A
2

( E E ) +
2

2
 2I e + 1 1
0 = 2 2

2 I f + 1 (1 + )
I: spines nucleares de los estados excitado y fundamental
: coeficiente de conversin interna del rayo
14,4keV (9%)

14,4keV 81%

M K
L RX
1% 9%
Factores que afectan la intensidad de una emisin con absorcin
resonante:
(E) de absorcin de rayos , caractersticas de la fuente F y fF
y del absorbente A y fA

Se puede suponer que F = A= y, en el caso de un

absorbente delgado, la intensidad del haz absorbido resulta

r 1
I ( ) =
2 r
2

( E ) +
2

r=2 y la expresin est normalizada

Elementos que presentan Efecto Mssbauer
Si el ncleo en la fuente y en el absorbente tienen distinto
entorno qumico?

ED= E v/c v>0 si se acercan

E ~ E (F) E(A)

E + ED = E

E~ E
Si Ef es la energa de la transicin en la fuente y Ea la correspondiente al absorbente
E=Ea-Ef ser la energa Doppler que proveer el movimiento de la fuente al tener
lugar la absorcin.

EF EA

La energa Doppler la provee un transductor que es alimentado por una seal alterna
proporcional a la velocidad.
Espectrmetro de aceleracin constante
transductor detector

amplificador
fuente absorbente
v

PC-multiescalmetro
t
Elementos a tener en cuenta:
preparacin de la fuente y el absorbente
detectores
amplificadores
equipos de control de T
adquisicin de datos
calibracin
ajuste de curvas