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Estudio sobre la aplicacin de

hidrgeno como combustible


alternativo a bordo de buques

Proyecto Final de Carrera

Facultat de Nutica de Barcelona


Universitat Politcnica de Catalunya

Trabajo realizado por:


Xabier Ricn Ruiz

Dirigido por:
Ramn Grau Mur

Ingeniera Tcnica Naval en Propulsin y Servicios del Buque

Barcelona, 4 de septiembre de 2014

CURSO 2014/2015
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

RESUMEN
Como bien sabemos, los combustible fsiles, que ha da de hoy utilizamos para generar
energa, tienen los das contados. Ya que, hay un aumento de la poblacin ao tras ao y por
consiguiente, un mayor consumo de energa.

Tambin, a raz de esto, hay y habr, si seguimos as, un aumento importante de la


contaminacin (efecto invernadero entre otros), que pueden ocasionar desde problemas
respiratorios, a lluvias acidas, por ejemplo, por quemar hidrocarburos y no haberlos tratado
como es debido.

Por eso, en este proyecto lo que pretendemos es ofrecer una alternativa a los combustibles
fsiles que cubran las necesidades de las personas el da de maana, ya que, a da de hoy, las
energas renovables no tienen la suficiente potencia para abastecer las ciudades futuras.

El hidrgeno no puede ser una fuente de energa porque este se encuentra en muy pocas
partes aislado. Donde si lo encontraremos es combinado con otros elementos (el ms comn
es el agua) a lo largo y ancho del planeta.

Por lo que aqu se analizaremos es el hidrgeno como vector energtico para un futuro
prximo. Analizaremos tanto su potencial como combustible, como la produccin del mismo
de las diferentes maneras de extraccin. Su almacenaje y las diferentes maneras de
transportarlo.

Para acabar poniendo unos ejemplos prcticos donde podramos utilizar ya hidrgeno, con
nuestro ahorro de combustible y nuestra cooperacin con el medio ambiente, ya que
inyectando hidrgeno dejamos de producir monxidos y dixidos de carbono, humos e
incluso NOx.

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ndice

1. Introduccin 9
2. El hidrgeno 10
2.1. Caractersticas del hidrgeno 10
2.2. Relacin entre la presin y el volumen 11
2.3. Contenido energtico 13
3. Procesos de obtencin del hidrgeno 16
3.1. Electrlisis 16
3.1.1. Electrlisis alcalina 18
3.1.2. Electrolisis PEM 19
3.2. Termlisis 21
3.3. Reformado mediante vapor (steam reforming) 22
3.4. Gasificacin del carbn 24
3.5. Ciclos termoqumicos 25
3.6. Reformadores por descomposicin qumica 26
3.7. Produccin biolgica 27
3.7.1. Produccin por hidrogenasa 28
3.7.2. Produccin por nitrogenasa 28
3.7.3. Generacin fermentativa 29
3.7.4. Sistemas mixtos 30
3.8. Procesos industriales 30
3.9. Esquema 31
4. Almacenamiento del hidrgeno 32
4.1. Gas a alta presin (CGH2) 33
4.2. Tecnologa de cilindros 36
4.2.1. Hidrgeno lquido (LH2) 37
4.3. Hidrocarburos metlicos 39
4.3.1. Complicaciones tcnicas de almacenamiento 40
4.4. Absorcin de carbn 41
4.5. Microesferas de cristal 41
4.6. Oxidacin del hierro 42
5. Transporte del hidrgeno 43
5.1. En forma gaseosa 43

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5.2. En forma lquida 44


5.3. En forma slida 46
5.3.1. Ventajas de los hidrocarburos metlicos 46
5.3.1.1. Teora de los hidruros metlicos 46
5.3.1.2. Problemas tcnicos del almacenamiento de hidruros 47
6. Uso del hidrgeno en mquinas trmicas 48
6.1. Motor de combustin interna (motor de hidrgeno) 48
6.2. Motor diesel con inyeccin de hidrogeno 51
6.3. Calderas de carbn de flujo arrastrado 52
7. Aplicaciones a bordo de un buque 58
8. Conclusiones 60
9. Bibliografa 62
10. Enlaces de inters 64
11. Anexos 65

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1. Introduccin

A lo largo de la Historia de la Humanidad, han habido diferentes revoluciones industriales,


marcadas tambin por revoluciones energticas. El descubrimiento y evolucin de una fuente
de energa define el progreso de la poblacin. La fuente de energa utilizada marca la poca
en la que se ha estado: el carbn en el siglo XIX, el petrleo en el siglo XX y parte del siglo
XXI, son los ejemplos ms recientes.

Hemos podido observar la capacidad de desarrollo de los pueblos ha estado directamente


relacionada con la capacidad de disponer, de manera continuada, de unos recursos
energticos.

A da de hoy, la principal fuente de energa es el petrleo. Pero esta no es una fuente de


energa ilimitada. Tiene los das contados. Se prev, que con el crecimiento de la poblacin y
el aumento de la demanda de energa, la reservas de este, que esta muy bien localizadas
geogrficamente, que en 40 o 50 aos estas estn agotadas.

Otro problema que tenemos que tener en cuenta, es que a medida que pasen los aos y el
petrleo se vaya agotando, este tendr un precio al alza, ya que el crudo se ve influenciado, no
solo por lo que es, sino, por aspectos polticos, sociales y econmicos, ya que tenemos una
alta dependencia del mismo.

Las energas renovables, que ha da de hoy no pueden ofrecer la gran cantidad de energa que
la poblacin demanda, no servirn cuando el petrleo se acabe. Por este motivo, el desarrollo
sostenible, es el gran reto de este siglo.

El hidrgeno, parte como la opcin ms factible para esta nueva etapa y as sustituir al
petrleo como fuente de energa. Adems, el hidrgeno, que se encuentra en el agua, y est
esta repartida por todo el mundo, servira como fuente inagotable y accesible para todos, con
lo que tambin diversificaramos las fuentes de energa.

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2. El hidrgeno

2.1 Caractersticas del hidrgeno

El hidrgeno es el elemento qumico ms ligero y abundante del universo. Es el primero de la tabla


peridica y su tomo, de smbolo H, est compuesto por un protn y un electrn. A temperatura
ambiente y una atmosfera de presin es un gas incoloro, inodoro e inspido que forma molculas
diatmicas (H2 ). Algunas de sus caractersticas principales, desde el punto de vista fsico-qumico, se
recogen a continuacin en la Tabla 1 y de manera grfica en la Figura 1.

Figura 1: El hidrgeno en la Tabla Peridica de los Elementos Qumicos.


Fuente: McGrau Hill [17]

Caractersticas del hidrogeno


Nmero Atmico 1 Densidad [kg/l] (lquido) 0,0708
Smbolo H Densidad [kg/3 ] (gas) 0,0899
Peso atmico 1,00797 Punto de Ebullicin [C] -252,7
Valencia 1 Punto de fusin [C] -259,2
Electronegatividad 2,1 Conductividad trmica [W/mK] 0,1815
Estructura atmica 1s1 Poder calorfico superior1 (PCS) [MJ/kg] 141,86
Estructura cristalina Hexagonal Poder calorfico inferior1 (PCI) [MJ/kg] 120

Tabla 1: Caractersticas principales del hidrgeno. Asociacin Espaola del Hidrgeno

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2.2. Relacin entre presin y volumen

Para aplicaciones tecnolgicas como la que se plantean en este trabajo, el volumen ocupado
por el hidrgeno resulta una caracterstica muy importante, de cara por ejemplo a su
almacenamiento. En lo que respecta al volumen ocupado por el hidrgeno en forma de gas
(estado ms habitual, ya que su punto de ebullicin son -259,2C) cabe destacar su
dependencia con la presin y la temperatura. Para unificar las medidas, se suele medir dicho
volumen en 3 , donde la N corresponde a condiciones normales de presin y temperatura:
1 atm y 0 o C (273,16 K). Por tanto, 1 3 es 1 3 a presin atmosfrica y a una
temperatura de 273,16 K.

Teniendo esto en cuenta, a continuacin en la Tabla 2 se recoge el factor de compresibilidad


(Z) del hidrgeno correspondiente a diferentes niveles de presin (y a 0C de temperatura).

Presin 1 50 100 150 200 250 300 350 400 500 600 700 800 900 1000
(bar)
Factor 1,000 1,032 1,065 1,089 1,132 1,166 1,201 1,236 1,272 1,344 1,416 1,489 1,560 1,630 1,702
Compr.

Tabla 2: Factor de compresibilidad (Z) del hidrgeno a 0C de temperatura. Asociacin Espaola del Hidrgeno

Para comprender al utilizacin de esta tabla es pertinente recordar que el factor de


compresibilidad (Z) es la relacin entre el volumen molar real ocupado por un gas y el
volumen molar que ocupara si se tratara de un gas ideal [22], segn la ecuacin 1.


(1) =

Si se considera entonces la ecuacin de estado de los gases ideales [22] (ecuacin 2) y se


tiene en cuenta que el volumen real () se puede obtener como el volumen molar ()
multiplicado por el nmero de moles (n), substituyendo (1) en (2) podemos obtener la
ecuacin 3.

(2) = (3) =

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donde:

P = Presin absoluta [atm]



= Volumen molar []
= Volumen [l]

R = Constante universal de los gases ideales = 0,08205746 [ ]

T = Temperatura absoluta [K]


Z = Factor de compresibilidad []
n = Moles de gas [mol]

Se consideran entonces dos estados a la misma temperatura. El primero, de referencia, con el


gas a un bar de presin (1 = 1 bar) y con un volumen 1 . En este caso, al no estar
comprimido, el comportamiento del gas se puede asimilar al de un gas ideal. El segundo
estado, a presin 2 y volumen 2 , ser aquel en el que se quieran realizar clculos.
Si se considera tambin la ecuacin 2 con el gas en el estado 1 (ideal) y la ecuacin 3 con el
gas en estado 2 (real), se pueden aislar los trminos n R T en ambas e igualarlas
obteniendo la ecuacin 4:

2 2
(4) 1 ( 1 ) =

Con esta expresin se podr calcular la cantidad de hidrgeno en 3 contenida en


recipiente de volumen 2 presurizado a 2 , siempre y cuando la temperatura de calculo
sean 0 C, de acuerdo con la definicin de 3 dada anteriormente. Cabe comentar que
estrictamente hablando la ecuacin 4 solo podra emplearse con 0C, ya que el factor de
compresibilidad vara con la temperatura y esta es la que corresponde a la Tabla 5. Adems,
para otros valores no se obtendra el volumen 1 en 3 . Sin embargo, a efectos prcticos,
se puede utilizar dentro de un rango razonable de temperaturas entorno a los 0C sin cometer
un error excesivo, y dada la ambigedad con que se definen condiciones normales tampoco
sera descabellado emplear las unidades de 3 a temperatura ambiente, siempre y cuando se
especifiquen las condiciones de trabajo.

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Por ltimo, como ejemplo numrico de aplicacin, se puede calcular el volumen almacenado
en un depsito de 1 3 a 350 bar y 0C. Segn la ecuacin 4 se obtiene:

2 2 350 1 3
(5) 1 ( 1 ) = = = 283,17 3
1,236

2.3. Contenido energtico

Otra caracterstica de inters en la utilizacin del hidrgeno es su equivalencia en trminos de


energa. En la Tabla 3 se recogen algunos valores de referencia, calculados en base al poder
calorfico inferior (PCI).

Equivalencia Hidrgeno Energa


Masa 2 2 gas 2 lquido Energa Energa
[kg] [ ] [litros] [MJ] [kWh]

1 11,12 14,12 120 33,33


0,0899 1 1,27 10,8 3
0,0708 0,788 1 8,495 2,359
0,00833 0,0926 0,1177 1 0,278
0,03 0,333 0,424 3,6 1

Tabla 3: Equivalencias Hidrgeno-Energa. Asociacin Espaola del Hidrgeno

Adems, para una mejor interpretacin del contenido energtico es pertinente comparar el
hidrogeno con otros tipos de combustibles. Las siguientes equivalencias en cuanto a valor
energtico, en la Tabla 4, tambin se han realizado en base al PCI.

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Combustible
Gasolina Gasleo Metano Gas Natural Propano Butano Metanol
2
(lquido) (lquido) (gas) (gas) (gas) (gas) (lquido)
Equivalencia
Entre 2,54 y
En peso[kg] 1 2,78 2,80 2,40 2,59 2,62 6,09
3,14
En volumen [I]
respecto 2 1 0,268 0,236 - - - - 0,431
LQUIDO
En volumen [I]
0,240 Entre 0,3 y 0,35 0,117 0,127
respecto 2 GAS 1 00,0965 0,0850 0,191
(a 350 bar) (a 350 bar) (a 350 bar) (a 350 bar)
(350 bar)

Tabla 4: Equivalencias (en valor energtico) entre hidrogeno y otros combustibles.


Asociacin Espaola del Hidrgeno

Por ltimo, para completar este apartado tambin es de inters conocer la relacin entre la
potencia elctrica aportada por el hidrgeno en funcin del caudal suministrado. En la Tabla 5
se recogen algunos valores de potencia basados en el PCI. Es una herramienta que puede
resultar de til a la hora de realizar clculos de consumo, y que sirve tanto para el caso de
producir hidrgeno con electrolizadores como para el proceso contrario, en el que se extrae la
energa del hidrgeno mediante una pila de combustible.

Equivalencias Caudal de - Potencia elctrica


[kg/h] [3 /h] [litros/h] Potencia
de 2 de 2 gas de 2 lquido [kW]
1 11,12 14,12 33,33
0,0899 1 1,270 3,00
0,0708 0,788 1 2,359
0,00833 0,0926 0,1177 0,278
0,0300 0,333 0,424 1

Tabla 5: Equivalencias entre caudal de hidrgeno y potencia elctrica.


Asociacin Espaola del Hidrgeno

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A continuacin se presentas dos ejemplos de clculos aplicando dicha tabla. El primero para
un electrolizador con un rendimiento del 60% que produzca 15 3 por hora:

3 3 1
(6) = 15 = 75
1 3 / 0,60

3 0,0899 / 18 2 2
(7) = 15 3
= 12,14
1 / 2 2

El segundo ejemplo se realizar para una pila de combustible de 15 kW que tenga un


rendimiento global del 50%:

0,333 3 / 1 3 2
(8) = 15 = 10,0
1 0,50

0,03 / 1 18 2 2
(9) = 15 = 8,10
1 0,50 2 2

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3. Procesos de obtencin del


hidrgeno

El hidrgeno no es una fuente de energa primaria, como los combustibles fsiles, sino que es
un vector energtico, como la electricidad o la gasolina. Por ello no se extrae directamente de
la naturaleza, sino que debe ser obtenido mediante diferentes procesos que implican un
consumo energtico. Por lo tanto se trata de un producto manufacturado, en el que el balance
energtico final y la repercusin ambiental derivada de su uso estn fuertemente ligados a su
proceso de obtencin.

En el siguiente apartado, explicar los principales mtodos de obtencin de hidrgeno, tanto


con energas renovables como energas convencionales. Cabe destacar que a la hora de
analizar la procedencia se hace imprescindible, aparte de especificar el proceso de
produccin, tambin la fuente e energa que se ha empleado para conseguirlo.

En la actualidad, el 96% de la produccin de hidrgeno se genera a partir de energas


convencionales, que no son consideradas energas limpias debido a sus altas emisiones de
gases contaminantes. Un objetivo importante en un futuro prximo es disminuir dicho
porcentaje y aumentar la produccin de hidrgeno a partir de energas renovables.

Teniendo todo lo anterior en cuenta, los principales procesos son los siguientes:

3.1. Electrolisis

Consiste en la descomposicin del agua utilizando la electricidad. Es un proceso industrial


que se conoce desde hace tiempo, lo que le permite tener un nivel elevado de desarrollo y de
productos en el mercado. Hoy en da existen gran cantidad de electrolizadores comerciales
con rendimientos relativamente altos. Tiene la ventaja de ser modulares, lo que permite
adaptarlo a la produccin de grandes o pequeas cantidades de hidrgeno, segn la necesidad.

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Otras ventajas son la elevada pureza del hidrgeno obtenido con este proceso y su facilidad
para complementarse con las energas renovables, lo que compensa el carcter intermitente
que presentan en la mayora de casos. Este ltimo aspecto es especialmente interesante ya que
ayuda a lograr el objetivo que se ha ido planteando en apartados anteriores de reducir la
dependencia de los combustibles fsiles y potenciar el uso de fuentes de energa renovables.

Las clulas de electrlisis se caracterizan por su tipo de electrolito. Hay dos tipos de
electrlisis de baja temperatura: alcalinas y de membrana de intercambio de protones (PEM).

Dependiendo del uso que vayamos a darle a la instalacin, gracias a un estudios previos, se
optar por ofrecer un sistema alcalino o PEM y seleccionar el ms adecuado en funcin del
costo, capacidad y utilizacin de la misma.
Ambas tecnologas alcalinas y PEM tienen la capacidad de ofrecer:
En el lugar y en la demanda de hidrgeno (carga siguiente)
A presin de hidrgeno sin un compresor
99,999% puro, seco y de hidrgeno libre de carbono

Dibujo de cmo es la electrlisis

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: 22 = 4 + + 2 + 4

: 2 + 2 = 2

: 22 = 22 + 2

3.1.1. La electrlisis alcalina

La electrlisis alcalina es la que se produce la reaccin en una solucin compuesta de agua y


electrolito lquido (KOH). Cuando se aplica un voltaje a travs de dos electrodos en una
solucin acuosa, se produce una reaccin de disociacin del agua. El hidrgeno se
desarrollar en el ctodo, mientras que el oxgeno se desarrollar en el nodo.

La recombinacin de hidrgeno y oxgeno en esta etapa se evita por medio de una membrana
de intercambio inico altamente eficiente. La membrana est hecha de materiales inorgnicos
altamente resistentes y no contiene ningn amianto. El electrolito se mantiene en el sistema,
gracias a un sistema de recirculacin de bucle cerrado inteligente y sin bomba. Los
electrolizadores estn instalados en cientos de plantas industriales, centrales elctricas,
instalaciones de almacenamiento de energa y abastecimiento de combustible las estaciones
de todo el mundo. Se trata de sistemas seguros y fiables que utilizan todos los principales
proveedores de gas industrial en aplicaciones de trabajo pesado.

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Esquema de la electrlisis alcalina

: 4 = 22 + 2 + 4

: 22 + 2 = 2

: 22 = 22 + 2

3.1.2. La electrlisis PEM

La electrlisis PEM se basa en el uso de un polmero slido conductor de iones que se lleva a
cabo cuando se hidrata con agua.
Una diferencia de potencial (voltaje) se aplica entre los dos electrodos. Las molculas de
agua, que tienen una polaridad, se ven obligados a disociarse en + y . El ion +
(protn) es atrado hacia el ctodo, donde se recibe un electrn y se convierte en un tomo de
H neutro.
El tomo de H, entonces se encuentra con otra igual, y forma una molcula de gas.
Atrado por el nodo, el ion con carga negativa cede su electrn extra y se combina con
tres molculas similares para formar dos molculas de agua y una molcula de .

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El componente principal de un electrolizador es la pila de celdas, donde se producen los dos


hidrgeno y el oxgeno. Despus, tambin se le dotara de un sistema completo alrededor de
las pilas de clulas.

Se puede requerir refrigeracin para enfriar el proceso y el gas producido. Un sistema de


tratamiento de agua se instalar con el fin de producir agua desmineralizada desde el agua del
grifo suministrado. Un sistema de purificacin va a limpiar el hidrgeno para entregar gas de
alta pureza de acuerdo con las especificaciones del cliente. Tambin se instalar un rack de
potencia para gestionar la potencia necesaria para la reaccin (conversin de la corriente
alterna suministrada por la red en una corriente continua utilizada para el proceso) y un panel
de control permitir al operador tener una visin general del paquete completo. Todos estos
equipos sabiamente seleccionados y fabricados especficamente para la instalacin sern
instalados en un edificio o empaquetado en una carcasa exterior.

Tabla 6: Ficha tcnica de los electrolizadores HySTAT del fabricante Hydrogenics

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

En cuanto al consumo elctrico de un electrolizador, actualmente se encuentra en torno a los 5


kWh por cada 3 producido. Si se compara este dato con el equivalente en energa que
tiene el hidrgeno una vez procesado, de 3 kWh por cada 3 (ver tabla 3) se obtiene un
rendimiento aproximado del 60%.

3.2. Termlisis

La termlisis consiste en la separacin de los componentes de una substancia por mediante


temperaturas elevadas. Para la ruptura trmica de la molcula del agua se requieren
temperaturas excesivamente elevadas (alrededor de los 2250C), as que en todo caso, la
ruptura de manera directa es inabordable.

Los procesos ms prometedores para la termlisis del agua consisten en los ciclos
termoqumicos que se recogen en la tabla. Estos ciclos se pueden implantar ya sea con energa
solar concentrada o mediante nuclear. El que ciclo que mayores eficiencias presenta a
temperaturas moderadas es el SI (azufre-yodo) con un 38%, mientras que el ciclo que mejor
funciona o se presenta ms interesante a temperaturas elevadas es el Zn/Zno.

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Tabla 7. Clases de termlisis

3.3. Reformado mediante vapor (Steam reforming)

Se llama proceso de reformado a la reaccin cataltica de una mezcla de vapor de agua e


hidrocarburos a una temperatura ms o menos alta para formar hidrgeno (H), monxido de
carbono (CO) y dixido de carbono (2 ).

Esquema de la obtencin de hidrogeno por reformado de vapor.

Las reacciones bsicas y ms usadas industrialmente son:


+ 2 = + ( + )2
2

+ 2 = + 2

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Para el procedimiento de reformado mediante vapor los combustibles que mejor responden a
la reaccin son los hidrocarburos ligeros, entre ellos el gas natural, el propano y el butano.
Tambin puede usarse nafta con el empleo de un catalizador adecuado.

El uso de estos hidrocarburos ligeros es debido a que el procedimiento debe llevarse a cabo
con el combustible en estado gaseoso y libre de impurezas que pudieran desactivar los
catalizadores, por ejemplo el azufre.

As pues, en primer lugar se realizar una purificacin de la materia base, mediante un


proceso de desulfurizado.

Seguidamente, se produce una primera reaccin en hornos tubulares a una temperatura de


800- 900C y una presin de 20- 25 bar, de donde se obtiene un gas rico en dixido de
carbono e hidrgeno, y en menor cantidad monxido de carbono. Dicha reaccin es
endotrmica.

A continuacin de la primera reaccin, se elimina el monxido de carbono por medio de


reacciones de cambio de alta a baja temperatura a 400 y 200C respectivamente y se produce
una mezcla gaseosa de 2 , 2 , 2 y un poco de y 4.

Esta segunda reaccin es exotrmica pero no puede aportar energa suficiente que requiere la
primera, as que se usa metano como reactivo y combustible para aportar la energa que falta.

Finalmente, este gas resultante rico en hidrgeno, se separa del agua mediante condensacin y
se purifica mediante un sistema de membranas separadoras llamado PSA Pressure Swing
Adsorption (Absorcin de Oscilacin de Presin), de donde sale un hidrgeno puro al
99,99%, cuyo contenido energtico es mayor al del hidrocarburo del cual procede.

Como catalizadores se utiliza nquel para la reformacin vapor-hidrocarburo y xido de hierro


para la reaccin del .

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3.4. Gasificacin del carbn

La gasificacin del carbn es el proceso que se usa


para producir un gas a partir del carbn, un llamado
gas de sntesis (formado por una mezcla de
monxido de carbono e hidrgeno, entre otros), a
partir del carbn slido.
El proceso de gasificacin consiste en la inyeccin
del carbn con oxigeno y/o vapor de agua en una
instalacin llamada gasificador, con una cierta
temperatura de entre 700 y 1500C. Si el carbn es calentado mediante fuentes de calor
externas el proceso se llama gasificacin alotrmica y si se calienta simplemente mediante
la reaccin exotrmica de la reaccin qumica se denomina gasificacin autotrmica.

El proceso que se produce en el gasificador es esencialmente una combustin con defecto de


aire (10% a 50% estequiomtrico). Durante las reacciones mencionadas, el oxigeno y las
molculas de agua oxidan el carbn y producen una mezcla gaseosa de dixido de carbono,
monxido de carbono, vapor de agua e hidrgeno molecular ( , 2 , 2 y 4 ). El
producto final es syngas, que en la mayora de los casos es refinado an ms para obtener
una mayor cantidad de hidrgeno puro.

El proceso para la obtencin de hidrgeno mediante este gas de sntesis es el reformado


mediante vapor de agua convencional.

Precisamente la gasificacin de carbn con captura de 2 es una de las tcnicas que


despiertan mayor inters, tanto en la Unin Europea como en Estados Unidos, debido a que el
recurso se halla muy repartido y a que cuando se integra esta tcnica en ciclo combinado
(GICC) se pueden producir de manera simultnea hidrgeno y electricidad, derivando la
produccin hacia el vector energtico que ms interese. El aprovechamiento energtico de
este gas de gasificacin puede realizarse por combustin en calderas o en sistemas de co-
combustin indirecta, introducindolo en una turbina de gas, un motor de combustin interna
o en una pila de combustible.

La gasificacin del carbn se realiza, en algunas instalaciones, con fines energticos: el gas de
agua se utiliza como combustible gaseoso, ms cmodo y controlable que el carbn; el

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

metanol se comienza a utilizar como combustible lquido para motores, con grandes
expectativas; finalmente, en circunstancias favorables, el gas de agua se convierte en 4 o
en gasolinas.

Es curioso que en algunos sitios se fabrique gas de agua a partir del metano y de otros
productos petrolferos, y en otros, suceda lo contrario; esto se debe a las circunstancias
econmicas de excedentes o demanda de unos u otros o a situaciones polticas o blicas
crticas, y nos indica la gran elasticidad y versatilidad de la tecnologa petroqumica.

3.5. Ciclos termoqumicos

Los ciclos termoqumicos son procesos que permiten obtener hidrgeno y oxgeno mediante
reacciones conducidas trmicamente que producen la descomposicin de la molcula de agua.
Como su nombre lo indica, los componentes qumicos que participan (a excepcin del agua)
se regeneran.

Cabe destacar que en los reactores actuales de la Generacin II y en los de la Generacin III,
las temperaturas de trabajo (aproximadamente 400C) son insuficientes para llevar a cabo la
electrlisis de alta temperatura. Los reactores que pueden ser utilizados para estos procesos,
son los llamados de Generacin IV, los cuales trabajarn a temperaturas superiores a los
800C.

Esta seccin se elabor tomando como base un archivo que adjunta el cd llamado: Ciclos
trmicos. La termlisis directa del agua implica trabajar con temperaturas muy elevadas
aproximadamente 4.000C, y no es aplicable en condiciones normales de presin. Para evitar
trabajar con esas temperaturas, se utilizan los llamados ciclos termoqumicos, con los
cuales se puede producir la ruptura de la molcula de agua temperaturas menores.

En la literatura existen alrededor de trescientos ciclos propuestos. Segn Brown, los criterios
a tener en cuenta para la seleccin de un ciclo son: nmero de reacciones y/o pasos de
separacin en el ciclo, nmero de elementos que intervienen, costo y disponibilidad de los
procesos qumicos, corrosividad de las especies involucradas, costo y disponibilidad de los
materiales de construccin, condiciones ambientales, de seguridad y salud, efecto de las
elevadas temperaturas proyectadas en los costos, cantidad de investigaciones realizadas sobre
el ciclo y existencia de algn modelo operando en forma continua. Adems, FreedomCAR &

26
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Fuel Partnership enumera algunos criterios mas: eficiencia trmica, temperatura de operacin
(cuanto ms baja, mejor), el G de las reacciones individuales debe ser negativo o prximo a
cero (para disminuir los requerimientos de energa), la velocidad de reaccin de cada paso
individual debe ser elevada y similar a la de los otros pasos, la separacin de los productos de
reaccin debe ser mnima en trminos de consumo de energa y costo, y los productos
intermedios deben ser fcilmente manejables. Todos estos criterios son importantes a la hora
de la seleccin de un ciclo para su implementacin.

Los procesos de separacin del agua pueden ser subdivididos en diferentes reacciones
parciales. El principio est dado por el siguiente ciclo:

2 + 22 2 + + (2)

2 + 2 + 12 2 + 2 (3)

2 + 2 + 2 (4)

2 + 2 2 + (5)

Donde Q representa la carga de calor. Dependiendo de las especies que participan (A y B),
los ciclos pueden clasificarse en distintas familias, detalladas a continuacin.

3.6. Reformadores por descomposicin qumica

Los reformadores por descomposicin trmica (o crackers catalticos) utilizan el calor para
romper, descomponer el combustible, produciendo hidrgeno de elevada pureza (>95%) y
carbn slido.

No obstante, la eficiencia trmica de este sistema de reformado es la ms baja de todos los


que se han explicado hasta ahora, ya que una gran parte de la energa del combustible
primario queda atrapada en los productos carbonosos (en las formas de monxido y dixido

27
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

de carbono). Se podra mejorar la eficiencia trmica si se quemaran los productos carbonosos


para generar calor, pero aumentaran las emisiones de xidos nitrosos y se elevara la
complejidad de la instalacin.

La reaccin total para los hidrocarburos genricos es:

+ + 2 2

En la siguiente figura se muestra de forma esquemtica el proceso de reformado por


descomposicin trmica.

3.7. Produccin biolgica

Consiste en la utilizacin de algas y bacterias, que bajo determinadas condiciones pueden


cambiar su metabolismo para producir hidrgeno en lugar de 2 . Aunque el ritmo de
produccin de hidrgeno es bastante lento, requieren grandes superficies de terreno y el nivel
de desarrollo actual es bajo, sigue siendo un recurso con un gran potencial de cara al futuro.

La reaccin de generacin de hidrgeno por microorganismos fotosintticos basada en la


hidrogenasa puede realizarse de dos formas diferentes, bien en condiciones de iluminacin o
bien en oscuridad.

28
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

3.7.1. Produccin por hidrogenasa

Produccin en condiciones de iluminacin: en este caso, la produccin est asociada a la


fijacin de 2 atmosfrico en condiciones de iluminacin y la posterior produccin de
hidrgeno en condiciones de ausencia de oxgeno (anaerobiosis) en oscuridad. La mayor
limitacin de esta forma de produccin de hidrgeno es la inhibicin de la hidrogenasa por la
accin del oxgeno generado por el propio metabolismo.

Produccin en oscuridad: Scenedesmus, entre otras algas, es capaz de producir hidrgeno no


nicamente bajo condiciones de iluminacin, sino tambin en oscuridad y en anaerobiosis por
fermentacin, a partir del almidn acumulado intracelularmente. Este segundo sistema de
produccin, aunque algo menos eficiente, permite realizar un proceso en continuo, ya que no
se genera oxgeno que pueda inhibir la enzima hidrogenasa.

3.7.2. Produccin por nitrogenasa

La ruta preferente de produccin de hidrgeno por cianobacterias es la utilizacin de la


enzima denominada nitrogenasa. Este sistema es especfico de bacterias y no existe en
organismos eucariotas (algas).

La reaccin de produccin de hidrgeno por la nitrogenasa est basada en la capacidad que

tiene dicha enzima de modificar su funcin habitual ( 2 + 6 + + 6 23 ) y

catalizar la sntesis de hidrgeno segn una reaccin distinta ( + + 2 2 ), en


presencia de argn.

La enzima nitrogenasa es, al igual que la enzima hidrogenasa, extremadamente sensible a la


presencia de oxgeno. Por ello, las cianobacterias deben recurrir a sistemas que impidan la
presencia de oxgeno. Existen dos estrategias para lograr evitar dicha inhibicin.

En algunos casos, la separacin del metabolismo productor de oxgeno y la reaccin de la


nitrogenasa est separada en el tiempo. En otros casos, la actividad fijadora de nitrgeno (y,
por lo tanto, productora de hidrgeno) se realiza en clulas especiales denominadas
heterocistos.

29
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

En este ltimo caso, en las clulas vegetativas se producen compuestos orgnicos a partir del
dixido de carbono y el oxgeno en condiciones de iluminacin, mientras que en los
heterocistos se produce la generacin de hidrgeno.

Otros grupos de bacterias fotosintticas anaerobias son capaces tambin de realizar procesos
de biofotolisis, en condiciones anoxignicas en presencia de luz, utilizando compuestos
orgnicos como fuente de carbono. Estas eubacterias fotosintticas, encuadradas en dos
grupos relacionados (bacterias rojas no del azufre y bacterias verdes no del azufre), son
capaces de obtener elevadas producciones de hidrgeno. Las especies de eubacterias
fotosintticas sobre las que ms estudios se han realizado pertenecen al gnero Rhodobacter,
fundamentalmente Rhodobacter sphaeroides y Rhodobacter capsulatus.

3.7.3. Generacin fermentativa

Algunos grupos de bacterias fermentadoras tienen la capacidad de generar hidrgeno a partir


de azcares simples por tres rutas que se denominan fermentacin butrica, fermentacin
cido mixta y fermentacin butanodilica, en la que se generan hasta 2 moles de hidrgeno
por mol de glucosa, adems de otros subproductos de inters econmico.

La fermentacin butanodilica es caracterstica de los gneros Serratia, Enterobacter y


Bacillus (aunque en este ltimo caso la sntesis de hidrgeno se realiza a partir del cido
pirvico), siendo los productos de la fermentacin butanodiol, etanol e hidrgeno.

La fermentacin cido-mixta es una fermentacin caracterstica de los gneros Escherichia,


Salmonella, Shigella, Proteus, Yersinia, Photobacterium y Vibrio, en la que se produce
principalmente una variedad de cidos (actico, lctico, frmico), etanol e hidrgeno.

Finalmente, la fermentacin butrica permite obtener elevados rendimientos de hidrgeno,


junto con cido butrico, actico y 2 a bacterias anaerobias de los gneros Clostridium y
Sarcina. La fermentacin de la acetona-butanol tambin realizada por Clostridium es otra
variante de este proceso.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Un esquema general del proceso de produccin fermentativa de hidrgeno se basa en la


siguiente reaccin:

6 12 6 + 2 2 23 + 2 2 + 4 2

Este proceso es capaz de generar 0,5 3 de hidrgeno por kg de hidrato de carbono utilizado.

Adems de dichos sistemas fotosintticos y fermentativos, tambin se han desarrollado


sistemas mixtos que combinan diversos procesos a la vez.

3.7.4. Sistemas mixtos

El sistema fermentativo de generacin de hidrgeno tiene como limitacin la no conversin


completa de la materia orgnica presente en el residuo en 2 e hidrgeno. Esto sucede
debido a que se trata de un sistema fermentativo, que debe mantener el balance de oxidacin-
reduccin final del proceso.

Por lo tanto, una vez realizado el proceso de fermentacin se obtiene un residuo con una
elevada proporcin de compuestos orgnicos de bajo peso molecular, que pueden bien ser
recuperados como subproductos valorizables, bien utilizados en una segunda etapa de
produccin de hidrgeno.

Esta segunda etapa podra consistir en la utilizacin de bacterias fotosintticas, que, como ya
se ha descrito anteriormente, tienen la capacidad de utilizar los cidos orgnicos y alcoholes
para su metabolismo y generar hidrgeno a partir de ellos.

3.8. Procesos industriales

Por ltimo, el hidrgeno puede obtenerse tambin como subproducto de algunos procesos
industriales convencionales. El hidrgeno es:

Un subproducto de la produccin de clorina y de policloruro de vinilo.


Un subproducto de la industria de hidrxido de sodio.
Producido entre otros gases ligeros en refineras de petrleo crudo.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Producido a partir del carbn.


Emitido en procesos qumicos de deshidrogeneracin.

Generalmente, estas fuentes de subproducto (hidrgeno), disponen de una escasa capacidad,


adems de ser demasiado costosas para proveer grandes cantidades de hidrgeno.

3.9. Esquema de algunos de los diferentes procesos de


formacin

He aqu un pequeo esquema de los principales sistemas de obtencin de hidrogeno.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

4. Almacenamiento del hidrgeno

Aparte del problema de la produccin del hidrgeno, nos encontramos con otro, que es el
almacenamiento del mismo para su utilizacin. Cuando he comentado las caractersticas del
hidrgeno, hemos visto que, de todos los elementos conocidos, el hidrgeno tiene la menor
densidad de gas y el segundo punto de ebullicin ms bajo, con lo que supone un reto a la
hora de almacenarlo tanto en formato gaseoso como lquido.

La baja densidad del hidrgeno, tanto si se encuentra en estado lquido como en gaseoso, da
lugar tambin a una densidad de energa reducida. Dicho de otra manera, un volumen dado de
hidrgeno contiene menos energa que el mismo volumen de otros combustibles. Esto
aumentar tambin el tamao relativo del tanque de almacenaje, pues se requerir mayor
cantidad de hidrgeno para resolver los requisitos para los que tenga fin.

A pesar de su baja densidad de energa volumtrica, el hidrgeno dispone de la relacin


energa peso ms elevada que cualquier otro combustible. Desafortunadamente, esta ventaja
del peso es eclipsada en la mayora de los casos por el elevado peso de los tanques de
almacenaje en los que se contiene el hidrgeno. De este modo, la mayora de sistemas de
almacenaje de hidrgeno son considerablemente ms aparatosos y/o ms pesados que los
usados en el caso de la gasolina o combustibles diesel.

Para ello existen dos alternativas: el almacenamiento como gas a alta presin o el
almacenamiento como lquido a temperaturas criognicas. Existen programas de
investigacin sobre otros sistemas de almacenaje, como los hidruros metlicos o las nano
estructuras de carbono, pero estos sistemas actualmente estn an en una fase inicial de
desarrollo.

El volumen y peso de cada uno de estos sistemas se compara con los sistemas de almacenaje
de gasolina, metano y una batera (cada uno de ellos contiene 1044500 kJ de energa
almacenada) en el cuadro de la pgina siguiente.

33
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

4.1. Gas a alta presin (CGH2)

Los mtodos de almacenaje de hidrgeno a alta presin son los sistemas ms comunes y
desarrollados actualmente. Como cualquier otro gas, el hidrgeno se puede comprimir para
reducir su volumen especfico.

El almacenamiento como gas comprimido es el ms sencillo, aunque las densidades


energticas conseguidas son las menores a menos que se emplee alta presin, ya que la
densidad energtica depende linealmente de la presin si se asume un comportamiento como
gas ideal. Las presiones de trabajo actuales son de 200 barg , llegando a 700 barg en los
equipos ms avanzados.

34
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

El consumo energtico de este procedimiento viene dado por la necesidad de comprimir el


hidrgeno. El siguiente grfico presenta la mnima energa de compresin requerida, respecto
a la energa qumica contenida en el hidrgeno, segn la presin de almacenamiento. Debe
tenerse en cuenta que dichos consumos de energa corresponden a compresiones isotermas
reversibles, siendo los consumos reales mayores. As, el 5,3% terico para alcanzar 200 barg
se convierte en realidad en algo menos del 10%. En cualquier caso, la curva no crece
linealmente, lo que supone que en trminos relativos resulta ms eficaz trabajar a altas
presiones. As, el mnimo consumo para alcanzar los 700 bar es 6,5%, es decir, slo un 22%
ms que para alcanzar 200 bar , habindose incrementado la presin 3,5 veces. La desviacin
con la realidad se mantiene, siendo el consumo real para llegar a 700 bar de
aproximadamente un 15% de la energa qumica almacenada en el hidrgeno.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

En el grfico siguiente se muestra la densidad del hidrgeno en funcin de la presin a una


temperatura de 0C. En l podemos observar que con aumentos progresivos de presin se
consiguen cada vez menores aumentos de densidad. Ahora bien, en qu zona de la curva se
mueve la tecnologa?

El transporte y suministro convencional de hidrgeno se efecta en botellas de acero,


similares a las que se usan para almacenar gas natural, a una presin de 200 bar para ser
utilizado en procesos de soldadura y para inertizar atmsferas, entre otras aplicaciones. En los
proyectos de demostracin de vehculos movidos con hidrgeno se han empleado presiones
superiores: en el proyecto CUTE, del ao 2003, almacenan el hidrgeno a 350 bar , mientras
en proyectos ms recientes han llegado hasta los 700 bar . No obstante, la tecnologa
empleada en la fabricacin de las botellas o cilindros es muy diferente en cada caso. Todos
ellos debern construirse con paredes gruesas y con materiales de alta resistencia y muy
duraderos. En el siguiente apartado se exponen las caractersticas de las distintas tecnologas.

NOTA: La terminologa gas a alta presin se refiere generalmente a presiones por encima
de los 200 bar cuando se usa en relacin a los sistemas de almacenaje. No obstante,
cualquier gas con presiones por encima de los 2 bar tiene el potencial suficiente como para
causar daos severos en las personas, por lo que esas presiones debern ser consideradas
tambin elevadas por las personas.

36
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

4.1.1. Tecnologas de cilindros

Los cilindros para almacenamiento de gases a alta presin se dividen en cuatro categoras:

Designacin Descripcin
TIPO I Son las botellas tradicionales, hechas completamente de metal, generalmente acero.
Debido a su elevado peso, su uso para almacenar hidrgeno como combustible
resulta inviable en el caso de los vehculos.
TIPO II Son cilindros de metal, generalmente aluminio, reforzado en su parte recta con
materiales compuestos (fibras de vidrio o carbono), que ofrecen la ventaja de una
reduccin en peso frente a los de tipo I y que son los que normalmente se emplean
en vehculos cuyo combustible es el gas natural.
TIPO III Estos cilindros estn formados por una delgada capa metlica llamada liner,
recubierta de materiales compuestos. Los materiales compuestos son los que
soportan los esfuerzos mecnicos mientras que el liner evita el paso del hidrgeno.
Estos cilindros soportan presiones superiores que los de tipo I y II, con lo que se
reducen significativamente las necesidades de espacio al no tener que hacerse las
paredes del cilindro tan gruesas.
TIPO IV Son cilindros como los de tipo III, pero en este caso el liner es un polmero en lugar
de un metal. Trabajan con las mismas presiones y tienen un peso algo menor, sin
embargo, la difusividad del hidrgeno a travs del liner es mayor, lo que puede
resultar un problema de seguridad, y por otro lado, soportan un nmero menor de
ciclos de carga y descarga.

Tabla 9. Tabla de clasificacin de los diferentes tipos de cilindros

Cilindro de tipo constructivo III

37
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Los cilindros de tipo I y tipo II llegan a presiones de trabajo de unos 300 barg , mientras que
los tipos III y IV tienen presiones de diseo de hasta 700 barg cuando estn destinados a ir a
bordo de un vehculo, y de hasta 800 barg cuando van destinados a aplicaciones estacionarias.
En la actualidad existen programas de investigacin para construir cilindros de hasta 1000
barg , pero, si tenemos en cuenta el grfico anterior en el que se muestra la densidad del
hidrgeno en funcin de la presin, es poco probable que se desarrollen presiones superiores
porque la ganancia en densidad ser cada vez
menor.

Tambin hay que destacar el elevado coste de los materiales compuesto para realizar los
cilindros.

Las altas temperaturas debidas a un ambiente caluroso, o como resultado de la compresin


durante el aprovisionamiento de combustible, pueden aumentar la presin de almacenaje
hasta un 10% o ms. Cualquier gas almacenado a estas altas presiones es extremadamente
peligroso, y es capaz de lanzar un chorro de gas con una fuerza explosiva o lanzar pequeos
proyectiles como si de balas se tratasen.

A pesar del peligro potencial, los cilindros de alta presin disponen de un excelente
expediente de seguridad. El diseo de un cilindro debe someterse a rigurosas pruebas y pasar
satisfactoriamente las pruebas de certificacin. Los cilindros se certifican siempre para cada
gas especfico que deban contener, y deben superar rigurosas pruebas de fiabilidad antes de
ser puestos en servicio.

4.2. Hidrgeno lquido (LH2)

Los sistemas de almacenaje de hidrgeno en estado lquido solventan muchos de los


problemas relacionados con el peso y el tamao que tenan los sistemas de almacenaje de gas
a alta presin, no obstante, a temperaturas criognicas. Adems, enfriando el hidrgeno hasta
que su estado se vuelva lquido, aumentaremos su densidad, con lo que haremos ms fcil su
transporte.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

El hidrgeno lquido puede almacenarse slo por debajo de su punto normal de ebullicin, a
253C, o cerca de la presin ambiental en un tanque sper-aislante de doble pared (o tanque
Dewar). ste aislamiento es la parte fundamental de la tecnologa de estos tanques y est
formado por varias capas de vaco separadas por capas de fibras.

Adems, este aislamiento permite que el hidrgeno permanezca en estado lquido dentro del
tanque hasta 10 das antes de que sea necesario expulsar parte del hidrgeno al exterior y, una
vez que se empiezan a producir expulsiones, el ritmo de prdida diaria es del 1% al 2% de su
capacidad total.

Los tanques que se emplean a bordo de los vehculos contienen una mezcla bifsica de
hidrgeno que se mantiene a una presin de entre 3 y 10 bares aproximadamente. Si la
presin es demasiado baja, parte del hidrgeno se vaporiza por medio de una resistencia
elctrica o permitiendo el intercambio de calor con el exterior, y si, por el contrario, la presin
es demasiado elevada, se expulsa parte del hidrgeno gaseoso.

El proceso de licuefaccin de hidrgeno requiere mucha energa (entre el 30% y el 40% del
contenido energtico del hidrgeno licuado) y resulta tecnolgicamente complejo. De hecho,
slo existen veinte plantas de este tipo en todo el mundo, de las cuales cuatro se encuentran
en Europa: dos en Alemania, una en Holanda y otra en Francia.

El hidrgeno no se puede almacenar en estado lquido indefinidamente. Todos los tanques, no


importa lo bueno que sea su aislamiento, permiten que una cierta cantidad de calor del
ambiente de los alrededores se transfiera al interior del tanque.

Este calor har que el hidrgeno que hay en el interior del tanque se evapore, y por tanto, la
presin del mismo aumentar. Los tanques de almacenaje de hidrgeno lquido estacionarios
(inmviles), normalmente son de forma esfrica, dado que esta forma geomtrica ofrece la
menor rea superficial para un volumen dado, con lo que tendr el rea ms pequea de
transferencia trmica.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Tanque de almacenaje lquido

El uso de unas temperaturas tan reducidas no solo presenta el problema del aislamiento antes
comentado, sino tambin otros problemas como la contraccin y fragilizacin de los
materiales, la posibilidad de congelacin del oxgeno del aire circundante, el posible derrame
en caso de accidente y su rpida expansin en contacto con el aire.

4.3. Hidrocarburos metlicos

Existen ciertos metales que son, digmoslo as, hidrogenfilos, es decir, que presentan una
cierta tendencia a combinarse con el hidrgeno. Los enlaces que se forman no suelen ser muy
fuertes, lo cual permite que, con un poco de calor, puedan ser rotos. As pues, podemos
aprovechar los gases calientes del escape para provocar la desercin del hidrgeno contenido
en el metal. El proceso resulta totalmente reversible, de manera que podremos rellenar el
depsito tantas veces como sea necesario.

Los hidruros metlicos se dividen en tres categoras generales en funcin del tipo de enlace:
inicos, metlicos y covalentes. Los distintos grupos de hidruros candidatos al almacenaje de
hidrgeno se denominan como AB, AB5 y A2B. Cada grupo tiene caractersticas especiales.
Los AB son los de menor coste, los A2B son los ms ligeros y los AB5 muestran poca
histresis, tolerancia a las impurezas y fcil hidrogenacin. Adems, tanto los de tipo AB
como los AB5 tienen presiones de equilibrio de unos pocos bares asta los 100C.

El almacenamiento de hidrgeno se produce del siguiente modo. Al principio el metal est

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

libre de hidrgeno. A una temperatura dada, el hidrgeno se disuelve en la fase metlica


aumentando la presin. Al aumentar la temperatura, llega un momento en el que la fase alfa
se convierte en la fase hidruro. Conforme aumenta la presin, los incrementos en contenido
de hidrgeno son cada vez menores hasta que el material puede considerarse descargado. En
la descarga, la presin disminuye, de manera que debe suministrarse calor si se quieren
mantener las condiciones isotermas de reversibilidad. Sin embargo, aun en el mejor de los
casos, se produce un efecto de histresis.

Tanque de almacenamiento de hidruros metlicos seccionado.

4.3.1. Complicaciones tcnicas de almacenamiento de hidrocarburos

La principal ventaja de los metales como contenedores de hidrgeno se encuentra en el hecho


de que se pueden conseguir densidades de hidrgeno dentro del metal mayores que la del
hidrgeno lquido, o sea, que para un volumen dado tendremos ms hidrgeno en forma de
hidruro que en fase lquida. Otra ventaja de esta forma de almacenar hidrgeno es su
seguridad, ya que resultan ms seguros que un depsito convencional de gasolina.

41
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Por otra parte, el mayor problema que presentan los hidruros metlicos como sistema de
almacenaje de hidrgeno es su elevado peso, que, en el caso de los automviles, provocar
una reduccin de la relacin potencia/peso. Este problema surge al emplear aleaciones de
hierro y titanio, y podra solventarse con aleaciones de magnesio y nquel, ms ligeras, pero
que requieren una mayor temperatura para liberar el hidrgeno.

4.4. Absorcin de carbn

La adsorcin al carbn es una tcnica muy parecida a la empleada con los hidruros metlicos,
en donde el hidrgeno se une qumicamente sobre la superficie de los granos de carbn
altamente porosos. El carbn es adsorbido entre 185C y 85C, y a presiones entre los 21 y
los 48 bar . La cantidad de adsorcin de carbn aumenta con las temperaturas ms bajas.
Temperaturas por encima de los 150C hacen expulsar el hidrgeno.

4.5. Microesferas de cristal

Los sistemas de almacenaje de hidrgeno mediante microesferas de cristal utilizan bolas


huecas y minsculas de cristal (de unas pocas millonsimas de metro [micrones] de
dimetro), en el interior de las cuales el hidrgeno es forzado bajo muy altas presiones.

El proceso que se sigue con este sistema de almacenaje de hidrgeno es el siguiente.

Una vez se ha introducido el hidrgeno a alta presin y temperatura, las microesferas se


pueden almacenar en condiciones normales de temperatura y presin (ambientales), sin que
sufran prdidas del hidrgeno que contienen. Posteriormente, las microesferas se introducen
en un tanque de baja presin, y se calientan de nuevo. El calor provocar que el hidrgeno sea
expulsado del interior de las microesferas, quedando almacenado en el tanque.

42
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

4.6. Oxidacin del hierro

La oxidacin del hierro es un proceso mediante el cual el hidrgeno es formado cuando el


hierro esponjoso (la materia prima para la fabricacin de hornos siderrgicos) reacciona con
el vapor de la siguiente manera:

+ 2 + 2

3 + 2 3 4 + 2

El subproducto de este proceso es la herrumbre. Una vez que el hierro se haya oxidado por
completo, debe ser introducido en un nuevo tanque y reconvertido en hierro esponjoso
mediante procesos industriales.

El vapor y el calor necesarios para la reaccin pueden ser potencialmente suministrados


mediante los gases de escape del motor de combustin interna. Aunque el hierro es barato, es
muy pesado, con lo que el proceso es eficaz slo un 4,5%. Adems, se requiere el uso de un
catalizador (que es costoso) para mantener la reaccin a las temperaturas prcticas de entre
80C y 200C.

43
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Transporte del hidrgeno

5.1. Transporte en forma gaseosa

La distribucin del hidrgeno en forma gaseosa se realiza a travs de semirremolques con


botellas a 200 bares, con una capacidad entorno a 300 kg de hidrgeno, es la ms adecuada
para unas demandas bajas como las que se estn dando y se van a dar a corto plazo.

Tambin se realiza el transporte de hidrgeno mediante un conjunto de tuberas especiales.

El hidrgeno ya es suministrado hoy en da mediante tuberas en varias reas industriales de


los Estados Unidos, Canad, y Europa. Las presiones de funcionamiento tpicas van de 1 a 3
MPa, con caudales de 310 a 8.900 kg/h. Alemania dispone una tubera de 210 km. que
funciona desde 1939, llevando 8.900 kg/h de hidrgeno operando a presiones de 2 MPa. La
tubera ms larga de suministro de hidrgeno del mundo es propiedad de Air Liquide, con una
longitud de 400 km., y que conecta el norte de Francia con Blgica. En Estados Unidos hay
ms de 720 km. de tuberas de hidrgeno concentradas a lo largo de la costa del Golfo y la
regin de los Grandes Lagos. Con los objetivos de mejorar la logstica del hidrgeno, se han
lanzado en Europa proyectos como el NATURHY para investigar sobre la distribucin de
hidrgeno a travs de las tuberas de gas natural.

Mapa de la red de tuberas de suministro de hidrgeno del norte Europa

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Dentro del mundo del hidrgeno, la compresin es un aspecto que no se conoce lo suficiente.
Actualmente, en la industria del gas natural, se emplean dos tipos de compresores para
incrementar la presin en los sistemas de tuberas. Dichos tipos son: de pistn o compresores
alternativos; y los turbocompresores radiales compresores centrfugos.

Debido a las diferencias entre las propiedades del gas natural y del hidrgeno, se producen
problemas en ambos tipos de compresores si se utiliza el mismo equipo con ambos gases.
Esta es una de las razones por la cual habra que modificar su diseo, para que pudieran
operar con hidrgeno.

Sin embargo, el principal problema no recae en el diseo, sino en las necesidades de


capacidad, presiones operativas, relacin de compresin y las diferencias de presin.

5.2. Transporte en forma lquida

Para el transporte del hidrgeno lquido es necesario poder licuar el hidrgeno para disminuir
la temperatura hasta el punto de licuacin. El punto de licuacin del hidrgeno es de 253C.
Cuando disminuimos tanto la temperatura tenemos que hablar de procesos de criogenizacin.

Una vez que el hidrgeno ha sido licuado y purificado se necesita de un sistema que permita
su trasiego y almacenaje. Los objetivos principales de estos sistemas estn orientados a
minimizar las perdidas de fluido criognico y a mantener las velocidades de transferencia
dentro de unos parmetros de seguridad, fiabilidad y costes.

El transporte de hidrgeno lquido est bien establecido y se realiza a travs de transporte


rodado, ferrocarril y transporte martimo.

El transporte por carretera se realiza en depsitos Dewar de 48.000 l y 52.000 l montados en


camiones (unos 4300kg de hidrgeno lquido). Hay camiones especiales que son capaces de
transportar depsitos de 80000 l. Todos estos depsitos estn equipados con aislamiento
multicapa con prdidas de evaporacin flash entre el 0,3-0,6% por da.

Las cisternas de ferrocarril para el transporte de hidrgeno lquido son depsitos Dewar
horizontales de forma cilndrica con una capacidad de 100.000 l (unos 9.100kg de hidrgeno
lquido), sin embargo algunas cisternas especiales alcanzan la capacidad de 120.000 l. La

45
Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

cantidad de hidrgeno vaporizado en este tipo de contenedores suele ser del 0,3 al 0,6% por
da.

Botellas que contienen hidrgeno comprimido

Las cisternas utilizadas en los buques de carga tambin son Dewar. Estos depsitos tienen una
capacidad de 1 milln de litros. Un ejemplo de este tipo de servicio es el que se realiza entre
Luisiana y el Kennedy Space Center en Florida. La evaporacin flash en los buques se estima
de 0,2-0,4% por da.

Canad ha desarrollado el diseo de algunos barcos para el transporte trasatlntico de


hidrgeno. Ninguno de estos barcos se ha construido an.

El hidrgeno se transporta en forma lquida por una cuestin econmica. Un camin cisterna
transporta en hidrgeno lquido el equivalente de 15 a 30 camiones de hidrgeno gaseoso a
presin. Posteriormente el hidrgeno se convierte a gas ya en la planta donde vaya a ser
utilizado, la capacidad tpica de estos convertidores es de hasta 3.000 3 /.

Algunos tanques utilizan un escudo de nitrgeno lquido para enfriar la pared exterior del
contenedor de hidrgeno lquido para minimizar la transferencia de calor.

Otra opcin para el transporte de hidrgeno lquido es a travs de gaseoducto aislado que
tambin incluira un cable superconductor. El hidrgeno lquido actuara como refrigerante
para el superconductor y permitira el transporte de la electricidad a largas distancias sin las
altas prdidas actuales de las lneas de potencia actuales. El principal problema con el
trasporte de hidrgeno lquido sera la especializacin en las necesidades de aislamiento y las
prdidas de bombeo y re-enfriamiento del hidrgeno lquido durante el camino.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

5.3. Transporte en forma slida

Para almacenar el hidrgeno en forma solida se hace gracias a los hidruros metlicos. Los
hidruros son compuestos binarios formados por .tomos de hidrgeno y de otro elemento
qumico, pudiendo ser este metal o no metal.

5.3.1. Ventajas de los hidruros metlicos

Como se ha introducido en puntos anteriores el almacenamiento de hidrgeno gaseoso


comprimido necesita de altas presiones en los depsitos de confinamiento mientras que el
almacenamiento lquido necesita de depsitos criognicos. Ambos sistemas presentan
dificultades, el almacenamiento gaseoso es muy voluminoso y el almacenamiento lquido es
poco prctico en aplicaciones no industriales adems de caro. En esta coyuntura aparece el
almacenaje por hidruros metlicos que soslaya algunos de los inconvenientes anteriores y
presenta un modo compacto, intermedio en peso, para el almacenamiento.

5.3.1.1. Teora de los hidruros metlicos

Los hidruros metlicos se dividen en tres categor.as generales en funcin del tipo de enlace:
inicos, metlicos y covalentes. Los distintos grupos de hidruros candidatos al
almacenamiento de hidrgeno se denominan como AB, AB5 y A2B. Cada grupo tiene
caractersticas especiales. Los AB son los de menor coste, los A2B son ms ligeros y los AB5
muestran poca histresis, tolerancia a las impurezas y fcil hidrogenacin adems tanto los
AB como los AB5 tienen presiones de equilibrio de unos pocos bares hasta 100 .C. El
almacenamiento se produce del siguiente modo. Al principio el metal est libre de hidrgeno.
A una temperatura dada el hidrgeno se disuelve en la fase metlica aumentando la presin.
Al aumentar la temperatura llega un momento en el que la fase alfa se convierte en la fase
hidruro. Conforme aumenta la presin los incrementos en el contenido de hidrgeno son cada
vez menores hasta que el material puede considerarse cargado. En la descarga la presin
disminuye de manera que debe suministrarse calor si se quieren mantener condiciones
isotermas de reversibilidad. Sin embargo, aun en el mejor de los casos, se produce un efecto
de histresis.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Propiedades de los materiales para el almacenamiento de hidrgeno


Medio Capacidad de almacenamiento Calor de formacin Kcal/mol
del hidrgeno
Fe Ti H 0,096 13
La Ni H 0,089 7,4
Mg Ni H 0,081 6,7
M lquido 0,070 -

Tabla 9. Tabla de propiedades de los materiales para el almacenamiento de hidrgeno

5.3.1.2. Problemas tcnicos del almacenamiento de hidruros

Los problemas encontrados hasta el momento estn relacionados con la transferencia de calor,
el deterioro del lecho metlico, la seguridad, la fragilizacin, la baja densidad de
almacenamiento, la baja densidad de energa y la necesidad de desarrollar compresores de
hidrgeno fiables.

La velocidad en el proceso de carga y descarga del hidrgeno depende del coeficiente de


transmisin de calor en el lecho metlico y de las presiones y temperaturas de
almacenamiento. Sin embargo no se trata de un aspecto que no pueda ser superado con
eficacia.

La emisin y absorcin de calor asociada a los procesos de hidrogenacin y deshidrogenacin


parece causar el descascarillado de los hidruros metlicos debido al cambio de volumen. Con
el tiempo esta tendencia disminuye el tamao de grano del lecho metlico lo que supone una
limitacin en el proceso.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

6. Uso del hidrgeno en mquinas


trmicas

Como hemos podido observar, el hidrgeno puede ser un sustituto de los combustibles fsiles
que estamos acostumbrados a utilizar a da de hoy. Si bien cabe destacar, este es un
combustible que se encuentra en todas partes y podemos decir que es incluso una fuente
inagotable, siempre y cuando lo separemos, ya que casi no se encuentra suelto. Habr pues
que separarlo para utilizarlo. Podramos decir que el hidrogeno no es una fuente de energa,
sino un vector energtico para un fin.

6.1. Motor de combustin interna o motor de hidrgeno

La principal ventaja de utilizar el hidrgeno en motores de combustin interna es que


podemos aprovechar toda la experiencia tecnolgica acumulada en este campo. Tengamos en
cuenta que la configuracin del propio motor de hidrgeno es conceptualmente la misma que
la de los motores de combustin interna alternativos de combustibles clsicos (con sus
cilindros, pistones, cigeal, sistema de refrigeracin y dems elementos constructivos). De
esta manera, a la hora de desarrollar un motor de combustin interna de hidrgeno podemos
partir de una base de conocimientos desarrollada durante muchas dcadas.

No obstante, deberemos realizar una serie de modificaciones en los actuales motores de


combustin interna para adaptarlos a funcionar con hidrgeno, debido, precisamente, a las
particulares caractersticas de este. Estas modificaciones sern las siguientes:

Tendremos especial cuidado en el control de aceite, ya que, si queremos minimizar las


emisiones contaminantes, el exceso de aceite que sobraba, acababa quemndose en la cmara
de combustin. Para ello cuidaremos mucho ms las tolerancias de cilindrididad y rugosidad,
adems de utilizar otro tipo de aceite ms adecuado.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Tambin, tendremos que montar una culata especialmente diseada para tal fin, ya que el
hidrgeno como combustible tiene una baja energa de ignicin y un amplio margen de
inflamabilidad. Debido a esto, hay que evitar las zonas excesivamente calientes en la cmara
de combustin del motor, con lo que deberemos incrementar el flujo de refrigerante en las
proximidades de la buja y de las vlvulas de escape.

Deberemos tener en cuenta tambin el sistema de ignicin ya que, debido al bajo lmite de
energa de ignicin del mismo, resulta fcil producir su ignicin, y as podemos aprovechar
los sistemas de ignicin de los motores de combustin interna de gasolina. Es preferible
utilizar un sistema de doble buja ya que la velocidad de la llama se reduce considerablemente
en las relaciones aire/combustible ms pobres.

Los sistemas de ignicin que usan el sistema de chispa residual (waste spark system) no
deben usarse en los motores de hidrgeno ya que para los motores de hidrgeno, las chispas
residuales son una fuente potencial para provocar el preencendido del combustible.

Utilizaremos las bujas clasificadas como fras y cuyos extremos no sean de platino. Una
buja fra es aquella que transfiere el calor desde el extremo de la misma a la cabeza del pistn
de manera ms rpida que una de tipo caliente. Y tambin, la parte del hueco de la buja, en el
extremo donde salta la chispa, se rebajar en masa con la finalidad de mejorar la eficiencia
elctrica. Para optimizar el sistema, se suelen usar bobinas separadas para cada buja.

Claro est, reforzaremos todos aquellos elementos que transmitan fuerza , ya que
aumentaremos la compresin.

Y no nos podemos olvidar del sistema de inyeccin del hidrgeno. Hay 3 maneras de
inyectarlo: la ms sencilla, que ser mediante un carburador (pero la menos aconsejable por la
combustin irregular), la inyeccin por conducto (PIF), que se basa en inyectar el
combustible en el conducto de admisin de cada cilindro. Y por ltimo, la ms sofisticada y
mejor preparada, que es el sistema de inyeccin directa. En esta, cuando la vlvula de
admisin se encuentra totalmente cerrada, se inyectar el combustible, evitando as el temido
pre encendido. Con este ltimo sistema, tambin conseguiremos un aumento del 20%
potencia respecto al motor de gasolina, y un 42% respecto a utilizar el carburador de
hidrgeno.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Destacar tambin, que el crter tendr que estar bien ventilado para que el hidrgeno que no
se haya quemado, y que pase por los aros del pistn al interior del mismo, pueda provocar
daos graves, incluso incendiar el coche en el peor de los casos.

Tambin comentar el tema del aceite lubricante. Este tendr que ser un aceite sinttico y de
baja volatilidad a elevas temperaturas ya que, es necesario reducir al mximo las emisiones de
hidrocarburos, y tambin, evitar que debido a la gran cantidad de hidrgeno que consumimos,
esta se convierta en agua y haga que el aceite se quede pegado en las paredes de los cilindros,
evitando as su funcin.

Podremos hablar tambin de la eficiencia trmica. Basndonos en la formula para calcular el


rendimiento termodinmico:

1
= 1
1
1
2

donde la V1/V2 es la relacin de compresin, la es el rendimiento trmico y es la


relacin de calores especficos.

As pues, cuanto mayor sea la relacin de compresin , mayor ser el rendimiento


termodinmico. Tambin influye la relacin de calores especficos. La gasolina convencional
tiene un de 1.1, mientras que el hidrgeno lo tiene un de 1,4.

Y la potencia resultante, dependiendo de la relacin estequiomtrica aire/combustible, que


para el hidrgeno es de 34:1, y del sistema de inyeccin que utilicemos, podemos hablar de
un 15% de diferencia (ms si es inyectada directamente en la cmara de combustin y menos
si se hace antes), respecto a los motores convencionales de gasolina. Pero el inconveniente,
como hemos dicho anteriormente, es que se produciran elevadas temperaturas y se podran
formar NOx, y para ello, los motores se disearn para que entre el doble de aire en la cmara
de combustin para evitar este problema, con el hecho de que se reducir tambin la potencia
del motor.

Para compensar la reduccin de potencia que nos plantea tener que poner ms aire en la
cmara de combustin para no tener problemas con los NOx, podemos equipar nuestro motor

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

con algn turbocompresor y/o sobrealimentadores para compensar esa disminucin de


potencia.

6.2. Motor dual: Diesel con inyeccin de hidrgeno

Los sistemas duales consisten en usar una cantidad relativamente pequea de hidrogeno para
modificar las caractersticas de la combustin y de las emisiones, o bien usar cantidades
mayores de hidrgeno como fuente principal de energa y controlar el encendido mediante la
inyeccin de otro combustible dentro de la cmara de combustin.

El hidrgeno tiene unas ventajas destacables comparadas con las de otros combustibles
alternativos ya que este gas no contiene carbono, aspecto que resulta en una casi total
eliminacin de las emisiones de , 2 y de hidrocarburos (HC) inquemados. Adems, este
combustible puede ser usado en un motor de tipologa Diesel sin o mediante pequeas
modificaciones. Aunque no implica que pueda utilizarse en un motor de encendido mediante
compresin en solitario, ya que el hidrgeno poseera problemas para su encendido, puesto
que el hidrgeno necesita de una temperatura mucho ms elevada para encenderse (585C).

Este sistema se denomina en ingls Diesel-pilot ignited hydrogen combustin. En este tipo
de combustin dual la cantidad de hidrgeno oscila entre el 65% y el 95% de la energa.
Mediante este tipo de mezcla (en experimentos realizados por Lambe y Watson) se redujeron
entre un 20% y un 80% las emisiones de humos y ms de un 70% los xidos de nitrgeno
(NOx) en algunos casos.

Para implementar este sistema y ahorrarnos los elevados costes en cambiar el motor,
utilizaremos el motor diesel que tenemos, y este utilizar el combustible diesel como
carburante principal e inyectar una pequea cantidad de hidrgeno (hasta un mximo del 15%
de la energa total del combustible principal) en la cmara de combustin.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Varde y varde fueron dos de los que condujeron los trabajos ms tempranos para la
substitucin mediante hidrgeno en los motores Diesel. En estos estudios realizados en 1984
se midieron unas reducciones del 50% de las emisiones en humos con ligeros aumentos en las
emisiones de NOx. Adems, se observ que a cantidades de hidrgeno mayores al 15% se
produca un incremento del 30% en las emisiones de NOx.

Este sistema hbrido presentar los mismos inconvenientes a la hora de inyectar el hidrogeno
que un motor Otto (motor de gasolina o de chispa). Dependiendo que sistema se utilice,
tendremos el inconveniente de que prenda antes de tiempo (inyeccin indirecta: la utilizacin
de un carburador). Lo ms recomendable ser inyectarlo directamente en la cmara de
combustin cuando la vlvula de la cmara de combustin esta completamente cerrada
(inyeccin directa: mediante un inyector).

En el tema de las emisiones que emitir este motor hbrido, habrn cuatro emisiones
significantes que sern: hidrocarburos (), el monxido de carbono (), el dixido de
carbono (2 ) y el xido nitrgeno (NOx), aunque dos de ellas se reducirn sustancialmente
al utilizar hidrgeno como combustible que sern los xidos de carbono.

Tendremos tambin especial cuidado con el aceite lubricante, ya que debido a que este se
encontrar en las paredes del cilindro, por este, si se pueden producir gases contaminantes.

6.3. Calderas de carbn de flujo arrastrado

Como existen buques que utilizan carbn como fuente de energa (aunque cada vez menos),
podramos pensar en implantar un gasificador de carbn en dichos buques. Con la energa
obtenida podramos obtener la energa suficiente para mover el buque (con el vapor de la
turbina) y con el gas producido, utilizarlo, tanto una turbina de gas o directamente en los
generadores auxiliares, para producir electricidad para el mismo.

Esta consistira en implantar en una caldera de flujo arrastrado

La combustin y el funcionamiento de un gasificador de flujo arrastrado con alimentacin de


carbn pulverizado, son similares a las de una caldera de carbn pulverizado.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Este gasificador, construido con una pared de vasija de 2 (51 mm) de espesor, est diseado
para funcionar a una presin relativamente baja, del orden de 50 psi (345 kPa); la temperatura
de la zona de combustin es de 3400F (1870C), y el gas que sale de la unidad tiene una
temperatura de 1800F (982C).

El cerramiento estanco a gases de la pared membrana facilita un espacio anular que separa el
reactor de gasificacin y la vasija presurizada, por lo que sta, a una temperatura
relativamente baja, y no est en contacto con los gases corrosivos producidos.

En la parte inferior de la unidad, que es la zona de gasificacin, los tubos estn recubiertos
con material refractario, a fin de soportar las altas temperaturas necesarias para mantener
fluida la escoria.

Las calderas convencionales con combustores cicln que tienen ceniza fluida, utilizan este
tipo de superficies claveteadas revestidas de material refractario.

Las ventajas que caracterizan a los gasificadores de flujo arrastrado, pueden ser:

- Insensibilidad a las caractersticas del carbn. Diversos gasificadores de lecho agitado o de


lecho fluidificado pueden aceptar carbones aglutinantes, finos y de cualquier rango. Con
alimentacin del carbn en fase densa, en contraposicin a las lechadas, estos gasificadores se
acomodan rpidamente a amplias variaciones del contenido en humedad del carbn.

- Fcil manipulacin y mezcla, que permiten unidades de gran tamao. Al igual que en las
calderas de carbn pulverizado, el tamao de una unidad se puede incrementar aadiendo
quemadores; la alta velocidad del flujo permite tratar, en un gasificador de dimensiones
dadas, una cantidad elevada de carbn por hora.

- Rpida respuesta al control. Esto se debe a su baja densidad de slidos, comparada con la
de otros tipos de gasificadores.

- Escoria granular densa, que se reutiliza fcilmente. Es un material similar al que


corresponde a calderas con piquera de escoria, que se ha utilizado como relleno para
carreteras; no crea problemas de contaminacin del aire o del agua.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

- Alta produccin de gas de sntesis (CO +2 ) y baja de 2 y 2 . El gas obtenido en un


gasificador con lecho agitado y fondo seco contiene, en volumen, 60% de 2 y 10% de
2 , en contraste con el 2% de cada uno de estos componentes, para el caso de un gasificador
de flujo arrastrado con alimentacin seca.

- No genera lquidos hidrocarburados. No hay presencia de breas, aceites y fenoles, por lo


que se evitan los problemas de manipulacin asociados a la presencia de estos productos, as
como los requisitos de tratamientos especiales para el agua de lavadores.

La reinyeccin del subcoque que no ha reaccionado es ms simple que en el caso de un flujo


que cuenta con presencia de breas.

- Alta fiabilidad ya que no hay partes mviles en el hogar. Se ha eliminado la parrilla rotativa,
porque el carbn pulverizado:
- Se dispersa a travs del gasificador
- Se calienta rpidamente hasta los niveles de temperatura de ablandamiento
- No entra en contacto con las partculas contiguas de carbn.

- Pared membrana refrigerada, que reduce el mantenimiento. La duracin de un gasificador


de este tipo, dotado con tubos claveteados revestidos de refractario, est probada en
combustores cicln y en las calderas con piqueras para escoria fundida, lo que contrasta con
los mayores requisitos de mantenimiento de los gasificadores recubiertos de refractario no
refrigerados.

Las desventajas que caracterizan a los gasificadores de flujo arrastrado, pueden ser:

- No son econmicos para tamaos muy pequeos. Debido a su alta capacidad de


gasificacin, para
una vasija de tamao dado se requieren pocos gasificadores para llegar a una determinada
produccin de gas. La reduccin del tamao del gasificador requiere una evaluacin detallada
de:
- Los parmetros de escala para la vasija presurizada
- El equipo de preparacin del carbn (pulverizadores)
- El equipamiento correspondiente a la recuperacin de calor

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

- Apenas produce metano. La produccin de metano se favorece generalmente con


gasificadores de lecho agitado, de menos temperatura y mayor presin.

- El control del flujo del carbn es ms complejo. El mantenimiento de condiciones


uniformes de liberacin de calor y de escorificacin requiere un preciso control de los flujos
de carbn.

Los sistemas de alimentacin de carbn pulverizado en fase densa necesitan, por seguridad,
dispositivos de inertizacin. La alimentacin de carbn y el reciclado del subcoque se
simplifican, posibilitando mayores presiones con las lechadas de carbn, aunque stas
conllevan penalizaciones por inquemados.

- La reduccin de carga se limita con algunos carbones. En general, es posible reducir la


carga hasta el 25% de la nominal; para algunos carbones con alta temperatura de fusin de la
ceniza, el mantener una adecuada escorificacin fluida puede ser difcil a cargas bajas.

- Rgimen relativamente alto de O2 y de recuperacin de calor. Estas caractersticas estn


asociadas con la alta temperatura propia del proceso de flujo arrastrado. Los costes de la
recuperacin de calor exceden a los de los lechos fluidificados o agitados. Como las paredes
del gasificador y la caldera recuperadora de calor absorben el 85% de la energa liberada
como calor sensible (que representa el 25% de la energa del carbn), se estima que en la
mayora de los carbones la eficiencia total de la energa qumica recuperada del gasificador es
del orden del 96%.

El gasificador que propongo para implementar en el buque es el conocido gasificador Texaco.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Proceso de gasificacin de carbn de flujo arrastrado y gasificador GE Energy (Chevron-Texaco)

- Es de flujo descendente de materias primas, y se alimenta con una lechada de carbn-agua


de 60/65% de slidos en peso y oxgeno.

- Opera a presin, de hasta 900 psi (6200 kPa), y est revestido con refractario.

- El gas bruto sale de la unidad entre 2300 a 2700F (1260 a 1482C) y est separado de la
escoria.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

- El gas sinttico se refrigera mediante una caldera radiante, seguida de una caldera de
conveccin que genera vapor saturado a 1600 psi (11031 kPa), que son los refrigeradores de
gas sinttico.

Existen diversas opciones para la refrigeracin del gas:

a) Utilizando los refrigeradores de radiacin y conveccin con lo que se facilita la


mxima eficiencia.
b) Sustituir el refrigerador radiante por un enfriamiento rpido con agua y eliminar el
refrigerador de conveccin para minimizar el coste de la instalacin
c) Emplear slo el refrigerador radiante, que facilita una recuperacin parcial del
calor del gas sinttico, y tiene un coste y una eficiencia intermedia entre los anteriores

La eficiencia de gas fro, para el proceso mostrado en la figura siguiente, es del 77%; si a la
energa del gas combustible obtenido se aade la energa del vapor producido, la eficiencia
sube al 95%.

Figura 11. Proceso tpico con refrigerador de gas sinttico.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

7. Aplicaciones del hidrgeno a


bordo de un buque

Con lo estudiado anteriormente, podemos decir que, una manera acertada de utilizar el
hidrgeno a bordo de un buque para ahorrar combustible sera, por ejemplo, la utilizacin de
hidrgeno como combustible para mejorar los consumos de los motores diesel. Tanto para
ahorrar combustible como para reducir la contaminacin que produce dicho buque.

Para este caso, podemos emplear tanques de hidrgeno, previamente cargados en puerto (que
ha da de hoy es un sistema bastante caro ya que no existe una estructura para tal fin), o bien,
que el buque se produzca el mismo el hidrgeno a bordo mediante alguno de los proceso
arriba mencionados.

El ms factible para este tipo de buque, con el sistema de propulsin que tiene, seria la
electrlisis. Ya que el elemento que contiene el hidrgeno lo tiene a su alrededor, y la energa
que necesita para producirlo, puede conseguirla por media de un generador diesel, que una
vez empiece a producir hidrgeno, podran mezclarse.

Todo ello controlado mediante un sistema informtico para que el buque opere a su
rendimiento idneo y no produzca gases contaminantes.

Podemos tambin considerar la idea de, utilizar un gasificador de carbn. ste, a parte de
entregarnos el vapor necesario para mover la turbina, nos ofrece la posibilidad de utilizar el
hidrgeno que produce para alimentar los generadores auxiliares (tanto si son de uso
combinado con diesel, como si son enteramente de hidrgeno, o bien, si lo almacenamos para
utilizarlo en pilas de hidrgeno). Si por el contrario, no necesitamos de l, podemos
almacenarlo para luego venderlo a la industria qumica una vez lleguemos a puerto.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Como Anexo, pondr la creacin de un barco canadiense, que funciona nicamente con
hidrgeno. Se llama Hydrogen Oceanjet 600, y a sido creado por Ivo Veldhuis y Howard
Stone, junto con el Dr. Neil Richardson y el Dr. Steve Tirnock, que son investigadores de la
Universidad de Southamptons, Facultad de Ciencias de la Ingeniera.

Fotografa del prototipo Hydrogen Oceanjet 600

Planos del proyecto Hydrogen Oceanic 600

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

8. Conclusiones

A lo largo del trabajo hemos podido observar como el hidrgeno puede, en un futuro no muy
lejano, formar parte de nuestras vidas. Aunque a da de hoy esta realidad nos parezca un tanto
descabellada, ya en su da Julio Verne, en el libro de La isla misteriosa nos hablaba de l
con la cita: el agua, que se descompondr por medio de la electricidad, y entonces se
habr transformado en una fuerza poderosa y manejable. Yo creo que le agua ser empleada
un da como combustible, que el hidrgeno y el oxigeno que la constituyen, empleados
individualmente, suministraran una fuente inagotable de calor y luz, en una intensidad que el
carbn no es capaz de dar.
Creo entonces, que cuando los depsitos de carbn se hayan agotado, nos calentaremos con
agua.
El agua ser el carbn del futuro.

La parte mala del hidrgeno a da de hoy, como hemos comentado anteriormente, es por
ejemplo, el almacenamiento gaseoso. Que requiere utilizar unas presiones muy elevadas.
Aunque se han construido sistemas a 700 bares, requiriendo 6,5 veces ms en volumen y 5,5
veces ms en peso que un sistema de gasolina y el empleo de presiones mayores, estos no
aportan unas mejoras significativas. Tambin el almacenamiento lquido supone un gran
problema, ya que tenemos que llegar a temperaturas criognicas, con el consiguiente coste
energtico en el proceso de licuefaccin. Y este sistema de almacenamiento requiere 3,7
veces ms en peso y 3,8 veces ms en volumen que uno de gasolina. No nos olvidemos
tampoco de el coste de los sistemas de almacenamiento del hidrgeno. Estos tienen un coste
muy elevado, sobre todo gaseoso, por la necesidad de utilizar materiales como fibras de vidrio
o de carbono.

Por sus propiedades fsicas, el hidrgeno como combustible de vehculos, almacenado como
gas o como lquido, no podr ofrecer las mismas prestaciones que la gasolina en cuanto a
volumen. Y en cuanto al peso, el problema se debe a los tanques de almacenamiento y no al
propio hidrgeno. Es posible que estos sistemas mejoren en el futuro, pero no es probable que
lleguen a ofrecer las mismas prestaciones que un depsito de gasolina.

Por ello, el almacenamiento condicionar fuertemente el diseo de los vehculos propulsados


a hidrgeno o stos slo podrn ofrecer autonomas sensiblemente inferiores a los actuales.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

Otro de las razones por las que ests tecnologas, a da de hoy, no ven la luz, es que a las
grandes exportadoras de petrleo no les interesa sacar estas cosas a las luz ya que, el
hidrgeno, como bien sabemos, se encuentra en poco lugares en estado aislado, pero repartido
por todo el planeta combinado con otros elementos (como puede ser el agua). Y esta alta
disponibilidad de este material har frenar el monopolio que tiene ahora mismo montado, y lo
que supondr a su vez, una diversificacin de las fuentes de energa.

Otra de las ventajas que tendra incorporar hidrgeno a da de hoy en nuestros vehculos, es
que cuando se mezcla con, por ejemplo el diesel, se consiguen reducir las emisiones, tanto de
humos, como de hidrocarburos, como monxido y dixido de carbono. Y cuando las
cantidades de hidrgeno son altas, se producen los mejores resultados, hasta incluso hacer
desaparecer los NOx y aumentando el rendimiento trmico de la maquina.

Aunque a da de hoy, la sociedad esta cambiando la mentalidad respecto al medio ambiente,


hay que mejorar bastante. Ahora empiezan a preocuparse de la contaminacin. Se esta
generando una conciencia social importante para intentar cambiar, lo que durante muchos
aos la poblacin ha ido deteriorando. Tambin es cierto, que por ejemplo ahora, les cuesta
ms coger el coche ya que la gasolina es ms cara, pero hace unos aos, esto era impensable.

El hidrgeno precisa de una adaptacin lenta y progresiva para que todos nos adaptemos al
cambio que supondr tenerlo en nuestras vidas. Pero para ello habr que mejorar/investigar en
los campos de produccin, almacenaje, transporte y distribucin del mismo.

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

9. Bibliografa
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-La gasificacin- Xavier Elias Castells y Enric Velo.

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10. Enlaces de inters


- www.aeh2.org Asociacin Espaola del Hidrgeno

- www.ach2.org Asociacin Catalana del Hidrgeno

- www.eihp.org European integrated hydrogen Project

- www.icaem.es Insituto Cataln de la Energa

- www.hydrogen.org

- www.hfeurope.org Plataforma Europea del hidrgeno

- http://www.eia.gov/ - Administracin de informacin de Energa de estados unidos

- http://www.eere.energy.gov/ - Departamento estadounidense de la energa

- www.planetforlife.com

- www.cocheshidrogeno.es

- www.hidrogenoaragon.org

- www.icaen.net

- www.h2euro.org

- www.erenovable.com

- www.fuelcellstore.com

- www.fuelcelltoday.com

- www.motordehidrogeno.net

- www.ariema.com

- www.appice.es

- www.ptehpc.org

- www.hydrogenics.com

- www.accagen.com

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

11. Anexos

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Estudio sobre la aplicacin de hidrgeno como combustible alternativo a bordo de buques

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