IBEROMET XI

X CONAMET/SAM 2 al 5 de Noviembre de 2010, Via del Mar, CHILE

EFECTO CATALTICO DE PIRITA Y SULFATO FERROSO EN LA LIXIVIACIN CIDA

A PRESIN DE ENARGITA

O. Jerez1, M.C. Ruiz2 and R. Padilla2

1
Instituto de Geologa Econmica Aplicada, Universidad de Concepcin, Concepcin, CHILE
2
Departamento de Ingeniera Metalrgica, Universidad de Concepcin, Concepcin, CHILE

Email: maruiz@udec.cl

RESUMEN

Enargita (Cu3AsS4) es el mineral de arsnico ms comn en los concentrados de cobre chilenos. Cuando la
enargita est presente en altas concentraciones, el tratamiento pirometalrgico tradicional de los concentrados
se complica. La lixiviacin es una buena alternativa para tratar estos concentrados contaminados con
arsnico; desafortunadamente, la enargita es muy difcil de disolver en medio cido y se requieren condiciones
de alta presin de oxgeno y alta temperatura para obtener velocidades de disolucin rpidas.
Por lo anterior, en este trabajo se presentan datos experimentales de lixiviacin a presin de enargita utilizando
adiciones de pirita o de sulfato ferroso para acelerar la disolucin de este compuesto. Las pruebas de
lixiviacin a presin se realizaron en un reactor autoclave Parr de 2 litros de capacidad, utilizando muestras de
enargita pura y mezclas de enargita-pirita, ambas con granulometra - 53 + 38. Las condiciones
experimentales fueron: presin parcial de oxgeno de 690 kPa, concentracin de cido sulfrico de 0.2
moles/litro, 0.2 % de slidos, agitacin de 800 rpm y temperaturas en el rango de 160 a 220 C
Las pruebas con mezclas de enargita-pirita se hicieron en medio H2SO4-O2, usando contenidos de pirita en el
rango de 10 a 50% (en peso). Las pruebas con enargita pura se hicieron en medio H2SO4-O2 y H2SO4-FeSO4-
O2. En ste ltimo caso, las cantidades de FeSO4 agregadas fueron equivalentes al contenido de hierro de la
pirita en las mezclas con 10 a 50 %. Los resultados indicaron que al lixiviar enargita con adiciones de pirita o
con adiciones de sulfato ferroso se obtiene un gran aumento en la velocidad de disolucin de la enargita. Este
efecto aumenta al aumentar las cantidades de pirita o sulfato ferroso agregadas. Los mejores resultados se
obtuvieron al lixiviar una mezcla con 50% de enargita y 50% de pirita, donde se obtuvo una disolucin
completa de la enargita en 20 min, a 180 C, mientras que la disolucin de enargita pura en las mismas
condiciones fue menor a 10%.

Tpico: 1: Metalurgia Extractiva

Palabras claves: Lixiviacin a presin, enargita, pirita

1. INTRODUCCIN

Enargita es el mineral de arsnico ms comn en los yacimientos porfdicos de cobre en Chile. Este mineral se
concentra normalmente en la zona hipognica de los depsitos, la cual es tpicamente concentrada mediante por
flotacin y posteriormente procesada por fusin-conversin. Debido a que la mayor parte de la enargita del
mineral se reporta al concentrado, ste puede llegar a contener cantidades importantes de enargita. La fusin
directa de concentrados con contenidos elevados de enargita no es conveniente por el riesgo de emisiones de
arsnico a la atmsfera y por una baja en la calidad de los ctodo de cobre electrorefinados [1,2]. Por lo tanto, es
necesario evaluar otras alternativas para el tratamiento de concentrados de cobre contaminados con arsnico
como la lixiviacin. Se ha determinado que en la lixiviacin a presin de enargita a alta temperatura, en medio
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H2SO4-O2, la disolucin ocurre con la oxidacin total del azufre del sulfuro a sulfato segn la siguiente reaccin
[3]:
Cu 3AsS4 8.75O 2 2.5H 2O 2H 3Cu 2 H 3AsO4 4HSO 4 (1)

Desafortunadamente, la enargita es un mineral difcil de disolver en medio cido, y se requieren condiciones de

alta presin de oxgeno y alta temperatura para obtener velocidades de disolucin rpidas [3, 4]. Por otro lado, se
ha observado que la presencia de pirita en la lixiviacin acelera la disolucin de enargita [5, 6]. En este trabajo se
presenta un estudio de lixiviacin a presin de mezclas de enargita-pirita en medio H2SO4-O2 y de enargita pura
en H2SO4-O2 y H2SO4-FeSO4-O2 con el objeto de evaluar el efecto que tiene la pirita y el sulfato ferroso en la
velocidad de disolucin de la enargita.

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparacin de los concentrados

Las muestras minerales para el estudio se obtuvieron del yacimiento El Indio de la IV Regin, Chile. Este
yacimiento, de origen epitermal, concentra mineralizacin en dos zonas: la zona oro y la zona cobre [7]. En esta
ltima zona se encuentran masivamente en forma de vetas minerales de enargita y pirita, materiales base para el
presente estudio.
El concentrado de enargita se obtuvo de cristales de enargita pura que se seleccionaron en forma manual. Estos
cristales fueron chancados, molidos y clasificados por tamao usando una serie de tamices U.S. con aberturas de
150, 106, 75, 53 y 38 m. La fraccin -53+38 m, con un tamao promedio de 46 m fue utilizada en la
mayora de las pruebas experimentales.
El concentrado de pirita se obtuvo desde trozos grandes que contenan mineralizacin de pirita y enargita. Este
material fue reducido de tamao hasta aproximadamente 5 mm y se seleccionaron manualmente las partculas
conteniendo sulfuros. Este pre-concentrado fue molido a -175 m y la pirita fue concentrada en las colas
mediante una flotacin alcalina de enargita realizada a pH 12, con 6 Kg/ton de colector (xantato), 6 Kg/ton de
espumante (MIBC) y 12 % de slidos. Este proceso fue seguido de 2 limpiezas para las colas. Posteriormente se
reacondicionaron las colas y se realiz una flotacin cida de la pirita a pH 3 con 6 Kg/ton de colector
(xantoformiato), 6 Kg/ ton de espumante (MIBC) y 10 % de slidos. Posteriormente, se realizaron dos etapas de
limpieza para el concentrado de pirita y ste se clasific por tamaos.

Pruebas experimentales

Las pruebas de lixiviacin se realizaron en un reactor autoclave Parr de 2 litros de capacidad, provisto de un
controlador para la agitacin y temperatura. El equipo tena adems un manto calefactor, un serpentn de
enfriamiento, un sensor de presin y un sistema para muestreo de soluciones.
Todos los experimentos se realizaron con un litro de solucin de lixiviacin y una masa de slidos de 2 g. La
solucin de lixiviacin, conteniendo cido sulfrico se precalent a aproximadamente 80C, tras lo cual se
agreg el slido, se sell nuevamente el reactor y se continu el calentamiento hasta la temperatura fijada para la
prueba. Una vez alcanzada la temperatura de la prueba, se procedi a fijar las condiciones de agitacin y se
admiti oxgeno al reactor hasta la presin parcial deseada. Mediante el sistema de muestro se tomaron muestras
de la solucin a intervalos peridicos hasta finalizar el experimento. Una vez terminada la prueba, se enfri
rpidamente el reactor mediante circulacin de agua fra por el serpentn de enfriamiento, tras lo cual se
despresuriz el reactor y se filtraron y lavaron los residuos slidos, para posteriormente secarlos a 60 C. Las
muestras de soluciones fueron analizadas por cobre mediante absorcin atmica. Debido a que prcticamente
todo el cobre en solucin provena de la enargita, el porcentaje de disolucin de enargita se poda determinar
como el porcentaje de cobre en solucin. Las muestras de mineral fueron caracterizadas por anlisis qumico y
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mineralgico. La identificacin de los minerales se realiz mediante un equipo Qemscan-Tescan,

complementado con difraccin de rayos X.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN

Caracterizacin de los concentrados de enargita y pirita

La Figura 1 muestra los patrones de difraccin de rayos X del concentrado de enargita (En-C) y el concentrado
de pirita (Py-C).

20
En

En

15
En
CPS (10 )
3

En
En
10
En En
En
En-C
5 Py

Py Py Py Py
Py-C Py

0
0 10 20 30 40 50 60 70
2 theta

Figura 1. Difractogramas de los concentrados de enargita y de pirita.

Como puede verse, en cada muestra se observan slo las lneas de difraccin caractersticas de la enargita y de la
pirita, indicando que esos son los minerales predominantes de cada concentrado. El anlisis qumico de los dos
concentrados se muestra en la Tabla 1 y el anlisis mineralgico en la Tabla 2.

Tabla 1. Anlisis qumico de los concentrados de enargita y de pirita.

% En-C Py-C
Cu 44.67 0.92
Fe 0.21 40.27
As 34.01 53.16
S 18.63 0.22

Tabla 2. Anlisis mineralgico de los concentrados.

% En-C Py-C
Calcopirita 0.32 0.14
Covelina 0.71 0.05
Enargita 95.91 0.41
Pirita 0.35 98.38
Ganga 2.71 1.02
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Como se puede apreciar en la Tabla 2, el concentrado de enargita contiene 95.9 % de Cu3AsS4 y el concentrado
de pirita 98.4 % de FeS2. La principal impureza en ambos casos son minerales de ganga y la presencia de otros
sulfuros en ambos concentrados es menor.

Seleccin del grado de agitacin

Inicialmente, se determin el grado de agitacin necesario para suspender completamente las partculas de
enargita en la lixiviacin. Para esto, se hicieron pruebas utilizando un cilindro de vidrio de las mismas
dimensiones que el vaso de la autoclave y la pulpa (compuesta de 1 litro de solucin con 20 g/l de H2SO4 y 2
gramos de enargita) fue agitada en condiciones ambientales en el rango de 100 a 800 rpm usando muestras de
enargita con granulometras de -150+106, -106+75, -75+53 y -53+38 m, con tamaos promedio de 128, 91, 64
y 46 m respectivamente. Para todos los tamaos se estim visualmente la fraccin de partculas que
permanecan en el fondo del reactor sin ser suspendidas, para diferentes grados de agitacin. Los resultados se
ilustran en la Figura 2, que muestra el porcentaje de partculas suspendidas en funcin del grado de agitacin. Se
puede ver que 600 rpm son suficientes para suspender totalmente las partculas con tamao promedio de 46 m,
mientras que para partculas mayores a 91 m an con 800 rpm no se logra mantener en suspensin todo el
slido. Para la muestra de tamao promedio 46 m, usado en las pruebas experimentales de este estudio, se fij
800 rpm como agitacin estndar, para asegurar una completa suspensin del slido y una buena distribucin de
oxgeno en el sistema.

100

80
Suspensin de particulas, %

60 46 m

64 m
40
91 m

20 128 m

0
100 200 300 400 500 600 700 800
Agitacin, rpm

Figura 2. Grado de suspensin de partculas de enargita de distintos tamaos en funcin del grado de agitacin.

Disolucin de enargita en H2SO4-O2

En estas pruebas se estudi la disolucin de enargita de tamao -53 +38m a temperaturas en el rango de 160 a
220 C con soluciones conteniendo 20 g/l de H2SO4 y usando una agitacin de 800 rpm y presin parcial de
oxgeno de 690 kPa. Los resultados se muestran en la Figura 3, donde se puede apreciar que la disolucin de
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enargita en muy lenta a 160 C, pero se acelera significativamente al aumentar la temperatura y a 220C la
disolucin es casi completa en 60 minutos de lixiviacin.

Disolucin de mezclas de enargita-pirita en H2SO4-O2

En estas pruebas se lixiviaron mezclas de enargita con 10, 30 y 50 % de pirita, con granulometra -53 +38 m, a
temperatura de 180 C, usando una solucin con 20 g/l de H2SO4, 800 rpm y presin parcial de oxgeno de 690
kPa. La Figura 4 muestra los resultados, donde se puede observar claramente que la presencia de pirita aumenta
significativamente la velocidad de disolucin de enargita y la aceleracin de la cintica es progresivamente
mayor a medida que aumenta la proporcin de pirita en la mezcla. Este efecto puede explicarse por medio de dos
mecanismos alternativos:
a) La formacin de un par galvnico entre la enargita y la pirita, con la enargita como superficie andica, lo que
acelera su disolucin.
b) La generacin de iones frricos en la solucin (por oxidacin de los iones ferrosos producidos por la
disolucin de pirita), los cuales disuelven la enargita mucho ms rpido que el oxgeno. Varios autores han
demostrado que la oxidacin de iones ferrosos a frricos es rpida en condiciones de lixiviacin a presin [8,
9]. Por lo tanto, en la lixiviacin de mezclas de enargita pirita la mayor parte del hierro en solucin debera
estar al estado frrico.

100

80
160 C
180 C
Disolucin de cobre, %

200 C
60 220 C

40

20 g/l H2SO4, 800 rpm

20 PO2 690 kPa

0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo, min

Figura 3. Efecto de la temperatura en la disolucin de cobre desde el concentrado de enargita

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100

80
Disolucin de cobre, %

60

0 % pirita
40 10 % pirita
30 % pirita
180 C, 20 g/l H2SO4 50 % pirita
20 800 rpm, PO2 690 kPa

0
0 15 30 45 60
Tiempo, min

Figura 4. Efecto de la cantidad de pirita en la disolucin de cobre desde mezclas de enargita y pirita.

Disolucin de enargita en H2SO4-FeSO4-O2

Estas pruebas se realizaron para dilucidar cul de los dos posibles mecanismos mencionados es responsable en
la aceleracin de la disolucin de la enargita observada en presencia de pirita. Para ello, se lixivi el
concentrado de enargita agregando sulfato ferroso a la solucin de lixiviacin y manteniendo constante el resto
de las condiciones experimentales. Las cantidades de FeSO4 agregadas fueron equivalentes al contenido de
hierro en las mezclas con 10, 30 y 50 % de pirita. Los resultados de estas pruebas, que se muestran en la Figura
5, indican que la adicin de iones ferrosos a la solucin tambin acelera la velocidad de disolucin de la enargita.
Comparando con los datos de Figura 4 se puede ver tambin que a tiempos cortos de lixiviacin el efecto
acelerador del sulfato ferroso es mayor que el efecto de la adicin de pirita, pero a tiempos largos la disolucin
de enargita con sulfato ferroso tiende a ser menor. Estos resultados demuestran que el efecto de la pirita en la
disolucin de la enargita se debe principalmente a la formacin de in frrico en la solucin y no a un efecto
galvnico. Adems, queda claro que la velocidad de disolucin de enargita es funcin de la concentracin de
frrico en la solucin. Esto confirma los resultados anteriores obtenidos por Ruiz et al [6] en la lixiviacin de un
concentrado de enargita-pirita.
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100

80
Disolucin de cobre, %

60
2+
Fe
0 g/l
0,092 g/l
40
0,275 g/l
0,458 g/l
180 C, 20 g/l H2SO4
20 800 rpm, PO2 690 kPa

0
0 15 30 45 60
Time, min

Figura 5. Efecto de los iones ferrosos en la disolucin de cobre desde enargita en medio H2SO4-FeSO4-O2

4. CONCLUSIONES

De los resultados experimentales obtenidos en la lixiviacin a presin de mezclas de enargita y pirita en medio
H2SO4-O2 y de enargita pura en H2SO4-O2 y H2SO4-FeSO4-O2 se puede concluir lo siguiente.
a) La lixiviacin a presin de enargita pura en medio H2SO4-O2 es lenta y una disolucin elevada de cobre slo
puede alcanzarse a altas temperaturas superiores a 220 C.
b) Al lixiviar enargita con adiciones de pirita o con adiciones de sulfato ferroso se obtiene un gran aumento en la
velocidad de disolucin de enargita. Este efecto aumenta al aumentar las cantidades de pirita o sulfato ferroso.
c) El efecto cataltico de la pirita y del sulfato ferroso en la lixiviacin a presin de enargita se atribuye a la
generacin de iones frricos en el sistema, que disuelven la enargita ms rpido que el oxgeno.

5. AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen a la Comisin Nacional de Investigacin Cientfica y Tecnolgica por el financiamiento
de esta investigacin a travs del proyecto FONDECYT N 1080289.

REFERENCIAS

1. J. Wiertz and M. Gutierrez, Arsenic management and disposal in the Chilean copper Industry, in
Environment and Innovation in Mining and Mineral Technology. M.A. Snchez, F. Vergara and S.H.
Castro, eds., University of Concepcin, Chile (1998), pp.593-602.
2. K. Baxter, H. Scriba, and I. Vega, Treatment of of high-arsenic copper-gold concentrates- An options
review, Proceedings of Copper 2010, Vol. 5, pp. 1783-1802.
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3. P. Riveros, J.E. Dutrizac, The leaching of tenantite, tetrahedrite and enargite in acidic sulphate and
chloride media, Canadian Metallurgical Quarterly, 47 (3) (2008), pp. 325-244.
4. R. Padilla, C.A. Rivas and M.C. Ruiz, Kinetics of pressure leaching of enargite in sulfate-oxygen
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5. R.M. Nadkarni, and C.L. Kusic, Hydrometallurgical removal of arsenic form copper concentrates. In
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6. M.C. Ruiz, M.V. Vera and R. Padilla; Pressure leaching of enargite-pyrite concentrates, TMS
Extraction and Processing Division, EPD Congress 2010, pp. 421-428.
7. R. Jannas, R. Beane, B. Ahler and D. Brosnahan, Gold and copper mineralization at the El Indio
Deposit, Chile, Journal of Geochemical Exploration, Vol. 36 (1990), pp. 233-266.
8. R.Z. Vraar and K.P Kerovi, Kinetics of oxidation of Fe(II) ions by gaseous oxygen at high
temperatures in an autoclave, Hydrometallurgy, Vol.44 (1997), pp. 113-124.
9. M.C. Ruiz, D. Castillo, R. Padilla, Precipitation rate of hematite in sulfate media, TMS Extraction and
Processing Division, EPD Congress 2008, pp. 215-224.