Mtodos estndar para el examen de aguas y aguas residuales

5220 DEMANDA QUMICA DE OXGENO (DQO) * # (102)

5220 A. Introduccin

La demanda qumica de oxgeno (DQO) se define como la cantidad de un oxidante

especificado que reacciona Con la muestra bajo condiciones controladas. La
cantidad de oxidante consumida se expresa en Trminos de su equivalencia de
oxgeno. Debido a sus propiedades qumicas nicas, el ion dicromato (Cr2O7 2-) es
el oxidante se especifica en los Mtodos Seccin 5220 B, Seccin 5220 C y en la
Seccin 5220D; se reduce al in crmico (Cr3+) en estas pruebas. Tanto
Componentes orgnicos como inorgnicos de una muestra estn sujetos a
oxidacin, pero en la mayora de los casos el componente orgnico Predomina y
es de mayor inters. Si se desea medir las propiedades orgnicas o inorgnicas
DQO solamente, pasos adicionales no descritos aqu deben ser tomados para
distinguir uno del otro.

DQO es una prueba definida; El grado de oxidacin de la muestra puede verse

afectado por el tiempo de digestin, el reactivo Concentracin y concentracin de
DQO de la muestra. DQO se utiliza a menudo como una medida de los
contaminantes en aguas residuales y aguas naturales. Otro de los valores
analticos relacionados son la demanda bioqumica de oxgeno (DBO), el carbono
orgnico total (COT) y la demanda total de oxgeno (DTO). En muchos casos es
posible correlacionar dos o ms de estos valores para una muestra dada. La DBO
es una medida del oxgeno consumido por los microorganismos en condiciones
especficas; COT es una medida de carbono orgnico en una muestra; DTO es
una medida de la cantidad de oxgeno consumido por todos los elementos de una
muestra cuando se completa la oxidacin (total)

En un anlisis de DQO, los desechos peligrosos de mercurio, cromo hexavalente,

cido sulfrico, plata, y cidos generados. Mtodos La Seccin 5220C y la
Seccin 5220D reducen estos desechos pero puede ser menos precisa y menos
representativa. (Vea 2 abajo.)

1. Seleccin del Mtodo

El mtodo de reflujo abierto (B) es adecuado para una amplia gama de desechos
donde un gran tamao de muestra se prefiere. Los mtodos de reflujo cerrado (C y
D) son ms econmicos en el uso de sal metlica Reactivos y generan menores
cantidades de residuos peligrosos, pero requieren homogeneizacin de Muestras
que contienen slidos en suspensin para obtener resultados
reproducibles. Ampollas y tubos de cultivo Con reactivos premedidos estn
disponibles comercialmente. Las mediciones de los volmenes As como los
volmenes y concentraciones de reactivos son crticos. Por lo tanto, obtenga
especificaciones Lmites de error para los reactivos premezclados del fabricante
antes de su uso.

Determinar valores de DQO> 50 mg O2/L mediante el uso de procedimientos de la

Seccin 5220B.4 A, Seccin 5220C.4, o la Seccin 5220D.4. Use procedimiento
Seccin 5220B.4 b para determinar, con menor Precisin, valores de DQO de 5 a
50 mg de O2/L

2. Interferencias y limitaciones

La oxidacin de la mayora de los compuestos orgnicos es del 95 al 100% del

valor terico. Piridina y Los compuestos relacionados con el mismo resisten la
oxidacin y los compuestos orgnicos voltiles reaccionarn en proporcin a Su
contacto con el oxidante. Los compuestos alifticos de cadena recta se oxidan
ms eficazmente En presencia de un catalizador de sulfato de plata.

El interferente ms comn es el ion cloruro. El cloruro reacciona con el ion plata

Precipita el cloruro de plata, y por lo tanto inhibe la actividad cataltica de la
plata. Bromuro, yoduro y Cualquier otro reactivo que inactive el ion plata puede
interferir de manera similar. Tales interferencias son Negativos, ya que tienden a
restringir la accin oxidante del propio ion dicromato. Sin embargo, Bajo los
procedimientos rigurosos de la digestin para los anlisis de la DQO, el cloruro, el
bromuro, o el yoduro pueden reaccionar Con dicromato para producir la forma
elemental del halgeno y el in crmico. Resultados entonces Estn en error en el
lado alto. Las dificultades causadas por la presencia del cloruro pueden ser
Superado en gran medida, aunque no completamente, por la complejacin con
sulfato de mercurio (HgSO4) antes de El procedimiento de reflujo. Aunque 1 g de
HgSO4 Se especifica para una muestra de 50 mL, una cantidad menor Puede
utilizarse cuando se sabe que la concentracin de cloruro de muestra es inferior a
2000 mg / L, siempre y cuando haya una relacin en peso de 10: 1 de HgSO4:Cl-
se mantiene. No utilice la prueba para muestras que contengan ms de 2,000 mg
Cl-/L. Existen tcnicas diseadas para medir la DQO en aguas salinas. Las
interferencias de haluro pueden eliminarse por precipitacin con iones de plata y
filtracin antes digestin. Este enfoque puede introducir errores sustanciales
debido a la oclusin y DQO de muestras heterogneas.

Amoniaco y sus derivados, en los residuos o generados a partir de productos

orgnicos nitrogenados Materia, no se oxidan. Sin embargo, el cloro elemental
reacciona con estos compuestos. Por lo tanto, Las correcciones para las
interferencias del cloruro son difciles.

El nitrito (NO2-) ejerce una DQO de 1,1 mg O2/ Mg NO2- -N. Debido a que las
concentraciones de NO2- en Raramente exceden de 1 2 mg NO2- -N / L, la
interferencia se considera insignificante y Generalmente se ignora. Para eliminar
una interferencia significativa debido a NO2-, aadir 10 mg de cido sulfmico Por
cada mg NO2- -N presente en el volumen de la muestra utilizada; Aadir la misma
cantidad de cido sulfmico Al recipiente de reflujo que contiene el blanco de agua
destilada.

Las especies inorgnicas reducidas tales como hierro ferroso, sulfuro, manganeso
manganoso, etc., se oxidan cuantitativamente bajo las condiciones de ensayo.
Para muestras que contienen niveles significativos de estas especies, se puede
suponer una oxidacin estequiomtrica a partir de una concentracin inicial
conocida de las especies interferentes y se pueden hacer correcciones al valor de
DQO obtenido.

Las sales de plata, cromo hexavalente y mercurio utilizadas en las

determinaciones de DQO crean desechos peligrosos. El mayor problema es el uso
de mercurio. Si la contribucin de cloruro a la DQO es insignificante, se puede
omitir HgSO4. Los tamaos de muestra ms pequeos (consulte la Seccin
5220C y la Seccin 5220D) reducen los desechos. La recuperacin del material de
desecho puede ser factible si la autoridad reguladora lo permite.

3. Muestreo y almacenamiento

Preferentemente, recoger muestras en botellas de vidrio. Pruebe las muestras

inestables sin demora. Si el retardo antes del anlisis es inevitable, se debe
conservar la muestra por acidificacin a pH2 utilizando H2SO4 concentrado.
Mezclar (homogeneizar) todas las muestras que contengan slidos en suspensin
antes del anlisis. Si la DQO debe relacionarse con la DBO, COT, etc., asegrese
de que todas las pruebas reciban un pretratamiento idntico. Realizar diluciones
preliminares para residuos que contengan una DQO alta para reducir el error
inherente en la medicin de volmenes de muestra pequeos.

4. Referencias

1. BURNS, ER & C. MARSHALL. 1965. Correccin de la interferencia del

cloruro en el producto qumico Prueba de demanda de oxgeno. J. Polucin
de agua. Fed control. 37: 1716.
 2. Baumann, FI. 1974. Dichromato de reflujo de la demanda qumica de
oxgeno: Un mtodo propuesto Para correccin de cloruros en aguas
altamente salinas. Anal. Chem. 46: 1336.

3. Holm, TR 1996. El tratamiento de las soluciones gastadas Demanda

Qumica de Oxgeno para la seguridad Disposicin. Encuesta de Agua del
Estado de Illinois, Champaign.

4. Sociedad Americana para Pruebas y Materiales. 1995. Mtodos de prueba

estndar para Demanda qumica de oxgeno. (Demanda de Oxgeno de
Dicromato) de Agua. D1252-95, American Soc. Testing & Materials,
Philadelphia, PA.

5220 B. Mtodo de Reflujo Abierto

1. Discusin General

a. Principio: La mayora de los tipos de materia orgnica se oxidan mediante una

mezcla hirviendo de cidos crmico y sulfrico. Una muestra se refluye en una
solucin fuertemente cida con un exceso conocido de dicromato de potasio
(K2Cr2O7). Despus de la digestin, el K2Cr2O7 no reducido restante se titula
con sulfato de amonio ferroso para determinar la cantidad de K2Cr2O7 consumida
y la materia oxidable se calcula en trminos de equivalente de oxgeno. Mantener
constantes los pesos, volmenes y resistencias de los reactivos cuando se usen
volmenes de muestra que no sean 50 mL. El tiempo estndar de reflujo de 2
horas puede reducirse si se ha demostrado que un perodo ms corto produce los
mismos resultados. Algunas muestras con muy baja DQO o con contenido de
slidos altamente heterogneos pueden necesitar ser analizadas en repeticin
para obtener los datos ms confiables. Los resultados se potencian
adicionalmente haciendo reaccionar una cantidad mxima de dicromato, con la
condicin de que permanezca algo de dicromato residual.

2. Aparatos

a. Aparatos de reflujo, consistentes en frascos erlenmeyer de 500 250 ml con

cuello 24/40 de vidrio enterrado y camisa de 300 mm Liebig, West o condensador
equivalente con junta de vidrio molido 24/40, y una placa caliente con potencia
suficiente para Producir al menos 1,4 W / cm2 de superficie de calentamiento, o
equivalente.

b. Licuadora.
c. Pipetas, clase A y de dimetro ancho.

3. Reactivos

a. Solucin Estndar de dicromato de potasio, 0,04167 M: Disolver 12,259 g de

K2Cr2O7, grado bsico primario, previamente secado a 150 C durante 2 h, en
agua destilada y diluido a 1000 ml. Este reactivo sufre una reaccin de reduccin
de seis electrones; La concentracin equivalente es 6 0.04167M o 0.2500N.

b. Reactivo de cido sulfrico: Aadir Ag2SO4, reactivo o grado tcnico, cristales

o polvo, a H2SO4 concentrado a una velocidad de 5,5 g de Ag2SO4 / kg de
H2SO4. Dejar reposar 1 a 2 d para disolver. Mezcla.

c. Solucin indicador de ferrona: Disolver 1,485 g de 1,10-fenantrolina

monohidratada y 695 mg de FeSO47H2O en agua destilada y diluir hasta 100 mL.
Esta solucin de indicador puede adquirirse ya preparada. * # (103)

d. Titanio estndar de sulfato de amonio ferroso (FAS), aproximadamente 0,25 M:

Disolver 98 g de Fe (NH4) 2 (SO4) 26H2O en agua destilada. Aadir 20 mL de
H2SO4 concentrado, enfriar y diluir hasta 1000 mL. Estandarizar esta solucin
diariamente frente a la solucin estndar K2Cr2O7 como sigue:

Diluir 25,00 ml de K2Cr2O7 estndar hasta aproximadamente 100 ml. Aadir 30

ml de H2SO4 concentrado y enfriar. Titular con titulante FAS usando un indicador
de hierro de 0,10 a 0,15 ml (2 a 3 gotas).

Molaridad de la solucin FAS

e. Sulfato mercrico, HgSO4 , Cristales o polvo.

f. cido sulfmico: necesaria slo si la interferencia de nitritos es que ser

eliminados (vase la Seccin 5220A.2 anterior).

g. Hidrogenoftalato de potasio estndar, HOOCC6H4COOK: Aplastar ligeramente

y luego secar KHP hasta peso constante a 110 C. Disolver 425 mg en agua
destilada y diluir a 1000 ml. KHP tiene un DQO1 terico de 1.176 mg de O2 / mg y
esta solucin tiene un DQO terico de 500 g de O2 / mL. Esta solucin es estable
cuando se refrigera, pero no indefinidamente. Est alerta al desarrollo del
crecimiento biolgico visible. Si es prctico, prepare y transfiera la solucin bajo
condiciones estriles. La preparacin semanal suele ser satisfactoria.

4. Procedimiento

a. Tratamiento de las muestras con DQO de> 50 mg O2/ L: Mida la muestra si es

necesario y pipetea 50.00 ml en un matraz de reflujo de 500 ml. Para muestras
con una DQO> 900 mg O2 / L, use una porcin ms pequea diluida a 50.00 mL.
Aadir 1 g de HgSO4, varias perlas de vidrio, y aadir muy lentamente 5,0 ml de
reactivo de cido sulfrico, mezclando para disolver HgSO4. Enfriar mientras se
mezcla para evitar la posible prdida de materiales voltiles. Aadir 25,00 mL de
solucin de K2Cr2O7 0,04167M y mezclar. Conecte el matraz al condensador y
encienda el agua de enfriamiento. Aadir el reactivo de cido sulfrico restante (70
ml) a travs del extremo abierto del condensador. Contine girando y mezclando
mientras agrega el reactivo de cido sulfrico. PRECAUCIN: Mezcle bien la
mezcla de reflujo antes de aplicar calor para evitar el calentamiento local del fondo
del matraz y una posible explosin del contenido del matraz.

Cubrir el extremo abierto del condensador con un vaso de precipitados pequeo

para evitar que el material extrao entre en la mezcla a reflujo y reflujo durante 2
h. Enfriar y lavar el condensador con agua destilada. Desconectar el condensador
de reflujo y diluir la mezcla hasta aproximadamente el doble de su volumen con
agua destilada. Se enfra a temperatura ambiente y se titula el exceso de
K2Cr2O7 con FAS, usando un indicador de hierro de 0,10 a 0,15 ml (2 a 3 gotas).
Aunque la cantidad de indicador de ferrona no es crtica, use el mismo volumen
para todas las titulaciones. Tomar como punto final de la titulacin el primer
cambio brusco de color de azul-verde a marrn rojizo que persiste durante 1
minuto o ms. Las determinaciones duplicadas deben coincidir en un 5% de su
promedio. Las muestras con slidos en suspensin o componentes que se oxidan
lentamente pueden requerir determinaciones adicionales. El azul-verde puede
reaparecer. De la misma manera, se refluye y titula un blanco que contiene los
reactivos y un volumen de agua destilada igual al de la muestra.

b. Procedimiento alternativo para muestras de Bajo DQO: Siga el procedimiento

de 4a, con dos excepciones: (i) use el K2Cr2O7 0,004167M estndar, y (ii) titule
con FAS estandarizado de 0,025 M. Tenga mucho cuidado con este procedimiento
porque incluso un rastro de materia orgnica en la cristalera o en la atmsfera
puede causar errores graves. Si se requiere un aumento adicional de sensibilidad,
concentrar un volumen mayor de muestra antes de digerir bajo reflujo de la
siguiente manera: Aadir todos los reactivos a una muestra mayor de 50 ml y
reducir el volumen total a 150 ml por ebullicin en el matraz de reflujo abierto a la
atmsfera sin El condensador unido. Calcular la cantidad de HgSO4 a aadir
(antes de la concentracin) sobre la base de una relacin en peso de 10: 1,
HgSO4: Cl-, utilizando la cantidad de Cl- presente en el volumen original de la
muestra. Llevar un reactivo en blanco siguiendo el mismo procedimiento. Esta
tcnica tiene la ventaja de concentrar la muestra sin prdidas significativas de
materiales voltiles de fcil digestin. Los materiales voltiles difciles de digerir,
tales como los cidos voltiles, se pierden, pero se obtiene una mejora con
respecto a los mtodos ordinarios de concentracin por evaporacin. No se
espera que las determinaciones duplicadas sean tan precisas como en 5220B.4a.

c. Determinacin de la solucin estndar: Evale la tcnica y la calidad de los

reactivos realizando la prueba con una solucin estndar de ftalato de hidrgeno y
potasio.

5. Clculo

dnde:

A = ml FAS utiliza para en blanco,

B = ml FAS utiliza para la muestra,

M = molaridad de FAS, y

8000 = peso miliequivalente de oxgeno 1000 mL / L.

6. Precisin y sesgo

Un conjunto de muestras sintticas que contenan ftalato de hidrgeno y potasio y

NaCl fue probado por 74 laboratorios. A una DQO de 200 mg O2 / L en ausencia
de cloruro, la desviacin estndar fue 13 mg / L (coeficiente de variacin, 6,5%).
A la DQO de 160 mg de O2 / L y 100 mg de Cl- / L, la desviacin estndar fue 14
mg / L (coeficiente de variacin, 10,8%).

7. Referencia

1. PITWELL, LR 1983. Standard DQO. Chem. Brit. 19: 907.

8. Bibliografa

MOORE, WA, RC KRONER & CC RUCHHOFT. 1949. Mtodo de reflujo de

dicromato para determinacin del oxgeno consumido. Anal. Chem. 21: 953.
 MEDALIA, IA. 1951. Prueba de trazas de materia orgnica en
agua. Anal. Chem. 23: 1318.

MOORE, WA, FJ LUDZACK & CC RUCHHOFT. 1951. Determinacin de los

valores consumidos por el oxgeno De desechos orgnicos. Anal. Chem. 23:
1297.

DOBBS, RA & RT WILLIAMS. 1963. Eliminacin de la interferencia del cloruro

en el oxgeno qumico Prueba de demanda. Anal. Chem. 35: 1064.

5220 C. Reflujo cerrado, mtodo de titrmetro

1. Discusin General

a. Principio: Ver la seccin 5220B.1 a.

b. Interferencias y limitaciones: Consulte la Seccin 5220A.2. Los compuestos

orgnicos voltiles se oxidan ms completamente en el sistema cerrado debido a
un mayor contacto con el oxidante. Antes de cada uso, inspeccione las tapas del
tubo de cultivo para romper el revestimiento de TFE. Seleccione el tamao del
tubo de cultivo de acuerdo con la capacidad del calentador del bloque y el grado
de sensibilidad deseado. Utilice el tubo de 25 150 mm para muestras con bajo
contenido de DQO, ya que se puede tratar una muestra de volumen mayor.

Este procedimiento es aplicable a valores de DQO entre 40 y 400 mg / L. Obtenga

valores ms altos por dilucin. Alternativamente, use concentraciones ms altas
de solucin de digestin de dicromato para determinar mayores valores de DQO.
Se pueden obtener valores de DQO de 100 mg / L o menos usando una solucin
de digestin de dicromato ms diluida o un titulante de FAS ms diluido. La
precisin general se puede mejorar utilizando un valorante de FAS que es menor
que la solucin de 0,10 M especificada a continuacin. Concentraciones ms altas
de dicromato o concentraciones reducidas de FAS probablemente requieran que
las titulaciones se hagan en un recipiente separado, en lugar de en el recipiente de
digestin, debido a los volmenes de titulante requeridos.

2. Aparato

a. Recipientes de digestin: De preferencia, utilice tubos de cultivo de borosilicato

de 16 x 100 mm, 20 x 150 mm o de 25 x 150 mm con tapas de rosca revestidas
con TFE. Alternativamente, utilice ampollas de borosilicato, capilares de 10 ml, de
19 a 20 mm de dimetro.
Los recipientes de digestin con reactivos premezclados y otros accesorios estn
disponibles en los proveedores comerciales. Contactar proveedor para
especificaciones. * # (104)

b. Calentador de bloque o dispositivo similar para operar a 150 2 C, con

agujeros para acomodar recipientes de digestin. El uso de tubos de cultivo
requiere probablemente que las tapas estn fuera del recipiente para proteger las
tapas del calor. PRECAUCIN: No utilice un horno debido a la posibilidad de que
se produzcan fugas en las muestras, generando una atmsfera corrosiva y
posiblemente explosiva. Adems, las cpsulas de tubo de cultivo pueden no
resistir la temperatura de 150 C en un horno.

c. Microbureta

d. Sellador de ampolletas. Use solamente un sellador mecnico para asegurar

sellos fuertes y consistentes

3. Reactivos

a. Solucin de digestin de dicromato de potasio estndar, 0,01667M: Aadir a

aproximadamente 500 ml de agua destilada 4,903 g de K2Cr2O7, grado bsico
primario, previamente secado a 150 C durante 2 h, 167 ml de H2SO4
concentrado y 33,3 g de HgSO4. Disolver, enfriar a temperatura ambiente y diluir
hasta 1000 mL.

b. Reactivo de cido sulfrico: Vase la Seccin 5220B.3b.

c. Solucin del indicador de ferroina: Vase la Seccin 5220B.3c. Diluir este

reactivo en un factor de 5 (1 + 4).

d. Titulante de sulfato de amonio ferroso estndar (FAS), aproximadamente 0,10

M: Disolver 39,2 g de Fe (NH4) 2 (SO4) 26H2O en agua destilada. Aadir 20 mL
de H2SO4 concentrado, enfriar y diluir hasta 1000 mL. Estandarizar la solucin
diariamente frente a la solucin de digestin estndar K2Cr2O7 de la siguiente
manera:

Pipetea 5,00 ml de solucin de digestin en un vaso pequeo. Aadir 10 ml de

agua reactiva para sustituir la muestra. Enfriar a temperatura ambiente. Agregue 1
a 2 gotas de ferroin diluido indicador y valorar con FAS titulante.
 Molaridad de la solucin FAS

e. cido sulfmico: Vase la Seccin 5220B.3 f.

f. Estndar de ftalato de hidrgeno de potasio: Vase la Seccin 5220B.3g

4. Procedimiento

Lave los tubos de cultivo y las tapas con H2SO4 al 20% antes de usarlo por
primera vez para evitar la contaminacin. Consulte la Tabla 5220: I para obtener
los volmenes adecuados de muestras y reactivos. Haga que las mediciones
volumtricas sean tan precisas como sea posible; Utilice artculos volumtricos de
Clase A. Los volmenes ms crticos son de la solucin de muestra y digestin.
Utilice un microburet para titulaciones. Mida H2SO4 a 0,1 mL. El uso de pipetas
manuales con puntas de pipeta no humectantes (polietileno) es prctico y
adecuado. Coloque la muestra en el tubo de cultivo o ampolla y agregue la
solucin de digestin. Con cuidado, coloque el reactivo de cido sulfrico en el
interior del recipiente para formar una capa de cido bajo la capa de solucin de
digestin de la muestra. Cerrar bien los tubos o sellar las ampollas e invertirlas
varias veces para mezclar completamente. PRECAUCIN: Use protectores
faciales y proteja las manos del calor producido cuando se mezcla el contenido de
los recipientes. Mezcle bien antes de aplicar calor para evitar el calentamiento
local del fondo del recipiente y una posible reaccin explosiva.

Colocar tubos o ampollas en digestor de bloques precalentados a 150 C y reflujo

durante 2 h detrs de un escudo protector. PRECAUCIN: Estos recipientes
sellados pueden estar bajo presin de los gases generados durante la digestin.
Utilice la proteccin de la cara y de la mano al manejar. Si el cido sulfrico se
omite o se reduce en concentracin, se generarn presiones muy altas y
peligrosas a 150 C. Enfriar a temperatura ambiente y colocar los recipientes en
un estante de tubo de ensayo. Algn sulfato de mercurio puede precipitar, pero
esto no afectar el anlisis. Retire las tapas del tubo de cultivo y agregue una
pequea barra de agitacin magntica cubierta con TFE. Si se utilizan ampollas,
transfiera el contenido a un contenedor ms grande para la titulacin. Aadir 0,05
a 0,10 ml (1 a 2 gotas) indicador de ferrona y agitar rpidamente en el agitador
magntico, mientras que la titulacin con 0,10 M estndar FAS. El punto final es
un cambio de color agudo de azul-verde a marrn rojizo, aunque el azul-verde
puede reaparecer en cuestin de minutos. De la misma manera se refluye y titula
una pieza en bruto que contiene los reactivos y un volumen de agua destilada
igual al de la muestra.

5. Clculo

dnde:

A = ml FAS utiliza para en blanco,

B = ml FAS utiliza para la muestra,

M = molaridad de FAS, y

8000 = peso miliequivalente de oxgeno 1000 mL / L.

De preferencia, se analizan las muestras por duplicado debido al tamao pequeo

de la muestra. Las muestras que no son homogneas pueden requerir mltiples
determinaciones para un anlisis preciso. Los resultados deben coincidir en 5%
de su promedio a menos que la condicin de la muestra dicte lo contrario.

6. Precisin y sesgo

Sesenta muestras sintticas que contenan ftalato de hidrgeno y potasio y NaCl

fueron ensayadas por seis laboratorios. A una DQO promedio de 195 mg de O2 / L
en ausencia de cloruro, la desviacin estndar fue 11 mg O2 / L (coeficiente de
variacin, 5,6%). Con un promedio de DQO de 208 mg de O2 / L y 100 mg de Cl- /
L, la desviacin estndar fue 10 mg O2 / L (coeficiente de variacin, 4,8%).

5220 D. Reflujo cerrado, mtodo colorimtrico

1. Discusin General

a. Principio: Vase la Seccin 5220B.1a. Cuando se digiere una muestra, el ion

bicromato oxida el material DQO en la muestra. Esto da como resultado el cambio
de cromo desde el estado hexavalente (VI) al estado trivalente (III). Ambas
especies de cromo estn coloreadas y absorben en la regin visible del espectro.
El ion dicromato (Cr2O7 2-) absorbe fuertemente en la regin de 400 nm, donde la
absorcin de iones crmicos (Cr3 +) es mucho menor. El ion crmico absorbe
fuertemente en la regin de 600 nm, donde el dicromato tiene una absorcin casi
cero. En la solucin de cido sulfrico 9M, los coeficientes de extincin molar
aproximados para estas especies de cromo son los siguientes: Cr3 + 50 l / moles
cm a 604 nm; Cr2O7 2-? 380 L / mol de cm a 444 nm; Cr3 +? 25 l / moles cm a
426 nm. El ion Cr3 + tiene un mnimo en la regin de 400 nm. As, un El mximo
de absorcin es de 420 nm.

Para los valores de DQO entre 100 y 900 mg / L, se determina el aumento de Cr3
+ en la regin de 600 nm. Se pueden obtener valores ms altos por dilucin de la
muestra. Los valores de DQO de 90 mg / L o menos pueden determinarse
siguiendo la disminucin en Cr2O7 2- a 420 nm. La generacin correspondiente
de Cr3 + da un pequeo aumento de absorcin a 420 nm, pero esto se compensa
en el procedimiento de calibracin.

b. Interferencias y limitaciones: Consulte la Seccin 5220C.1b.

Para que este procedimiento sea aplicable, todos los interferentes de absorcin
de luz visible deben estar ausentes o ser compensados. Esto incluye materia en
suspensin insoluble, as como componentes de color. Si se produce cualquiera
de los dos tipos de interferencia, la prueba no se pierde necesariamente porque la
DQO se puede determinar titrimetricamente como en 5220C.

2. Aparato

a. Consulte la Seccin 5220C.2. Asegrese de que los recipientes de reaccin son

de calidad ptica. Se pueden usar otros tipos de clulas de absorcin con
longitudes de trayectoria variables. Utilice los coeficientes de extincin de los iones
de inters para este enfoque.

b. Espectrofotmetro, para uso a 600 nm y / o 420 nm con adaptador de apertura

de acceso para ampolletas o tubos de 16, 20 25 mm. Verificar que el
instrumento funcione en la regin de 420 nm y 600 nm. Pueden encontrarse
valores ligeramente diferentes de estos, dependiendo del paso de banda espectral
del instrumento.

3. Reactivos

a. Solucin de digestin de alto rango: Aadir a aproximadamente 500 ml de agua

destilada 10,216 g de K2Cr2O7, grado bsico primario, previamente secado a 150
C durante 2 h, 167 ml de H2SO4 concentrado y 33,3 g de HgSO4. Disolver,
enfriar a temperatura ambiente y diluir hasta 1000 mL.

b. Solucin de digestin, rango bajo: Preparar como en 3 a, pero el uso de

solamente 1,022 g de Dicromato de potasio

c. Reactivo de cido sulfrico: Vase la Seccin 5220B.3 b.

d. cido sulfmico: Vase la Seccin 5220B.3 f.

e. El potasio estndar ftalato de hidrgeno: Vase la Seccin 5220B.3 g.

4. Procedimiento

a. Tratamiento de las muestras: Mida el volumen adecuado de la muestra y los

reactivos en el tubo o ampolla como se indica en la Tabla 5220: I. Preparar, digerir
y enfriar las muestras, en blanco, y una o ms normas como se indica en la
Seccin 5220C.4. Tenga en cuenta las precauciones de seguridad. Es crtico que
el volumen de cada componente sea conocido y que el volumen total sea el mismo
para cada recipiente de reaccin. Si el control volumtrico es difcil, transfiera la
muestra digerida, diluya a un volumen conocido, y lea. Los reactivos premezclados
en los tubos de digestin estn disponibles comercialmente.

b. Medicin de la reduccin del dicromato: Enfriar la muestra a temperatura

ambiente lentamente para evitar la formacin de precipitados. Una vez que las
muestras se enfran, se ventilan, si es necesario, para aliviar cualquier presin
generada durante la digestin. Mezclar el contenido de los recipientes de reaccin
para combinar el agua condensada y desalojar la materia insoluble. Deje que la
materia en suspensin se asiente y asegrese de que el camino ptico est
despejado. Medir la absorcin de cada muestra en blanco y estndar en la
longitud de onda seleccionada (420 nm o 600 nm). A 600 nm, usar un blanco no
digerido como solucin de referencia. Analizar un blanco digerido para confirmar
los buenos reactivos analticos y determinar el DQO en blanco; Restar la DQO en
blanco de la DQO de la muestra. Alternativamente, utilice el blanco digerido como
la solucin de referencia una vez que se establezca que el blanco tiene una DQO
baja.

A 420 nm, utilizar agua reactiva como solucin de referencia. Mida todas las
muestras, blancos y estndares contra esta solucin. La medida de absorcin de
un blanco sin digerir que contiene dicromato, con agua reactiva que sustituye a la
muestra, dar la absorcin inicial del dicromato. Cualquier muestra digerida, en
blanco o estndar que tenga un valor de DQO dar menor absorbancia debido a la
disminucin en el ion dicromato. Analizar un blanco digerido con agua reactiva
sustituyendo la muestra para asegurar la calidad del reactivo y determinar la
contribucin de los reactivos a la disminucin de la absorbancia durante una
digestin dada. La diferencia entre absorbancias de una muestra digerida dada y
el blanco digerido es una medida de la muestra DQO. Cuando se ejecutan las
normas, las diferencias de trama de absorcin en blanco digerido y absorbancia
estndar digerida frente a los valores de DQO para cada patrn.
c. Preparacin de la curva de calibracin: Preparar al menos cinco patrones de la
solucin de ftalato de hidrgeno potsico con equivalentes de DQO para cubrir
cada rango de concentracin. Completar el volumen con agua reactiva; Utilizar los
mismos volmenes de reactivo, el tubo o el tamao de la ampolla y el
procedimiento de digestin como para las muestras. Prepare la curva de
calibracin para cada nuevo lote de tubos o ampollas o cuando las normas
preparadas en 4a difieran en t5% de la curva de calibracin. Las curvas deben
ser lineales. Sin embargo, puede ocurrir algo de no linealidad, dependiendo del
instrumento utilizado y de la precisin general necesaria.

5. Clculo

Si las muestras, las normas y los espacios en blanco se ejecutan en las mismas
condiciones de volumen y longitud de la trayectoria ptica, calcule DQO como
sigue:

De preferencia, se analizan las muestras por duplicado debido al tamao pequeo

de la muestra. Las muestras que no son homogneas pueden requerir mltiples
determinaciones para un anlisis preciso. Estos no deben diferir de su promedio
en ms de 5% para la prueba de DQO de alto nivel a menos que la condicin de
la muestra dicte lo contrario. En el procedimiento de bajo nivel, los resultados por
debajo de 25 mg / l pueden ser ms cualitativos que cuantitativos.

6. Precisin y sesgo

Cuarenta y ocho muestras sintticas que contenan ftalato de hidrgeno y potasio

y NaCl fueron ensayadas por cinco laboratorios. A un promedio de DQO de 193
mg O2 / L en ausencia de cloruro, la desviacin estndar fue 17 mg O2 / L
(coeficiente de variacin 8,7%). Con una DQO promedio de 212 mg de O2 / L y
100 mg de Cl- / L, la desviacin estndar fue 20 mg O2 / L (coeficiente de
variacin, 9,6%). Pueden encontrarse otros datos QA / QC adicionales tanto para
procedimientos de alto como de bajo nivel.

7. Referencia

1. SOCIEDAD AMERICANA DE PRUEBAS Y MATERIALES. 1995. Mtodos de

ensayo estndar para la demanda qumica de oxgeno (dicromato de demanda
de oxgeno) de agua. D1252-95, ASTM Annual Book of Standards. American
Soc. Testing & Materials, Philadelphia, PA.
8. Bibliografa

JIRKA, A.M. & M.J. CARTER. 1975. Micro anlisis semi-automatizado de aguas
superficiales y residuales para demanda qumica de oxgeno. Anal. Chem. 47:
1397.

HIMEBAUGH, R.R. y M.J. SMITH. 1979. Mtodo semi-micro de tubo para la

demanda qumica de oxgeno. Anal. Chem. 51: 1085.